TW593666B - Process for producing a diesel fuel stock from bitumen and synthesis gas - Google Patents

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Michael G Matturro
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Description

593666 A7 ____ B7 五、發明説明(1 ) 發明範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種自瀝青和氣體轉化製造柴油燃料的 方法。更特別地,本發明係關於製造水蒸汽、石油腦和柴 油餾份之氣體轉化法,其中,水蒸汽用於瀝青產製,石油 腦用於瀝青抽吸,瀝青轉化製得柴油餾份。這兩種不同的 柴油餾份混合形成柴油燃料原料。 發明背景 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在如加拿大和委內瑞拉,發現形成非常重質的粗油沉 積物(如:焦油砂)中含有百萬兆桶非常重質的黏稠石油 (通常被稱爲瀝青)。此瀝青的API重通常在5°至 1 0 °範圍內,於形成溫度和壓力下的黏度可高至百萬厘 泊。此構成瀝青的含烴分子中的氫少,樹脂和瀝·青質含量 高達7 0 %。此使得瀝青難以製造、運送和升級。其黏度 必須於原處(地下)降低以被抽出(製造),若要以管線 運送至升級或其他設備,則必須以溶劑稀釋,其高樹脂和 瀝青含量會導致形成正烷烴少的烴。因此,由瀝青製得的 柴油燃料十六烷値低,必須與十六烷値較高的烴混合。因 此,自瀝青製造柴油餾份須要大量供應(i )水蒸汽,其 中的大部分無法被回收,(i i )稀釋劑,其以單次通過 爲佳,及(i i i )高十六烷値柴油餾份,用以與低十六 烷値瀝青柴油餾份摻合。 加拿大專利案第1 ,034,485號曾建議於原處 以芳族溶劑稀釋瀝青促進瀝青產製。但位於地底的瀝青仍 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) · 4 - 593666 A7 B7 五、發明説明() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉水蒸汽促進產製,其中,向下注入熱水蒸汽至形成處, 以使得油的黏度降至足以自地下抽出的程度。例如,美國 專利案第4,607,699號中曾描述此方式。一種製 造用以藉管線將瀝青運送至瀝青升級裝置之稀釋劑的方法 述於,如··美國專利案第6,0 9 6,1 5 2號。此方法 中,瀝青原料經部分催化性氫化裂解而製得低沸點烴,其 與天然氣井凝結物混合,製得稀釋劑。也必須使用觸媒、 氫和瀝青氫化轉化反應器。 氣體轉化法自衍生自天然氣的合成氣製得烴,此爲習 知者。此合成氣體包含Η 2和C〇之混合物,其於有 Fischer-Tropsch觸媒存在時反應而形成烴。曾使用固定床、 流化床和漿料烴合成法,這些皆見諸於各式各樣技巧文獻 和專利案中。合成得到輕和重質烴,包括低黏度石油腦飽 份和十六烷値相當高的柴油餾份。這些方法亦製造水蒸汽 和水。如果瀝青產製和氣體轉化能夠被整合,以利用氣體 轉化法的特點促進瀝青產製和產物,及製造十六烷値比製 自瀝青的柴油餾份來得高之柴油餾份,應可應改善此技術 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明槪述 本發明係關於一種方法,其中,烴氣被轉化成合成氣 進料’自此製得液態烴(包括石油腦和柴油餾份)和水蒸 '汽’以促進瀝青產製及運送,及藉由使瀝青升級而改善製 得的柴油之十六烷値。烴氣(以天然氣爲佳)轉化成合成 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -5 - 593666 A7 一 —__ B7_ 五、發明説明(3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氣’下文中,將自合成氣製造烴稱爲、、氣體轉化〃。天然 氣轉化成合成氣及自合成氣合成烴係藉任何適當合成氣和 ;烴合成法達成。至少氣體轉化製得之柴油餾份之沸點較高 的部分被氫化異構化以降低其傾倒點,並保留十六烷値。 藉瀝青轉化製得的柴油餾份經氫化處理而減少其雜原子、 芳族物和金屬含量。用以製造合成氣的較佳天然氣基本上 得自瀝青田或附近氣井,並以此爲佳。合成氣製自任何適 當方.法。氣體轉化法製得液態烴.(包括石油腦和柴油餾份 ) '水蒸汽和水。水蒸汽用以促進瀝青產製,石油腦用以 稀釋瀝青以便藉管線輸至升級設備,十六烷値較高之經氫 化異構化處理的柴油與十六烷値較低的瀝青柴油摻合,以 製得柴油燃料原料。因此,廣義言之,本發明係關於氣體 轉化和瀝青產製和升級之整合法,其中,氣體轉.化水蒸汽 、石油腦和柴油餾份烴液體分別用以促進瀝青產製、稀釋 瀝青用於抽吸及使衍生自柴油的瀝青升級。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成氣包含H2和C〇之混合物,在本發明之方法中, 其與適當烴合成觸媒於氣體中的Η 2和C 0有效反應的條件 下接觸而製得烴,其中的至少一部分是液體,並包括石油 腦和柴油餾份。較佳情況中,合成的烴主要包含烷烴,以 製得十六烷値高的柴油餾份。此可藉由使用包含鈷和/或 釕催化組份(以至少鈷爲佳)的烴合成觸媒而達成。至少 一部分氣體轉化合成的柴油餾份藉氫化異構化反應而升級 ,以降低其傾倒和冷凍點。高沸點柴油烴(如: 5 0 0 — 7 0 〇 °F )的十六院値最高,以於溫和條件下氫 本紙張尺度適用中.國國家標隼(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -6 - 593666 A7 B7 五、發明説明(4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化異構化爲佳,以保留十六烷値。方法的氣體轉化部分製 得高和中壓水蒸汽,其中,所有或一部分注入地面以促進 瀝青產製。烴合成反應亦製得水,其中所有或一部分可被 加熱以製得用於瀝青產製的水蒸汽。因此,本發明中所謂 之藉 ''氣體轉化水蒸汽〃或 ''氣體轉化法得到或衍生出的 水蒸汽〃意欲含括(i )氣體轉化法製得的高和中壓水蒸 汽和(i i )加熱烴合成反應水得到的水蒸汽中之任何或 所有者,及它們的組合。所謂的瀝青產製是指水蒸汽促進 的瀝青產製,其中,水蒸汽注入瀝青形成處中,以軟化瀝 青及降低其黏度,使其可自地面抽出。運送之後,可以自 經稀釋的瀝青回收石油腦稀釋劑,希望石油腦稀釋劑以單 次通過爲主,不再循環回到瀝青稀釋處。本發明的另一實 施例中,自合成氣製得氫。此氫可用以將氣體轉化柴油餾 份加以氫化異構化而降低其傾倒點(瀝青升級設備接近時 )’用於瀝青升級。烴合成反應亦製得含有甲烷和未反應 的氫的尾氣。此尾氣可以作爲燃料,用以製造瀝青產製、 水煮沸、幫浦或其他程序設備所須水蒸汽。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之瀝青升級法包含分餾和二或多個轉化操作, 包括氫化轉化,其中,氫存在作爲反應物,以製得柴油餾 份及使其升級。所謂的轉化是指至少一種操作,其中,至 少一部分分子改變。瀝青轉化包含催化性或非催化性裂解 ,氫化操作如:氫化裂解、氫化處理和氫化異構化作用, 其中,氫是反應物。煉焦更常被用於裂解,並將瀝青裂解 成低沸點材料和焦炭,此無觸媒存在。至少一部份的這些 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) -7 - 593666 A7 ____B7 五、發明説明(5 ) 低沸點烴(包括於柴油燃料範圍沸騰的烴)經氫化處理而 降低可能存在的雜原子(如:硫和氮)、芳族物(包括凝 結芳族物)和金屬量。 簡言之,本發明之方法包含(i )以烴氣(以天然氣 爲佳)進料氣體轉化法(其製得石油腦和柴油烴餾份和水 蒸汽)得到的水蒸汽促進瀝青產製,(i i )以氣體轉化 法製得的石油腦稀釋製得的瀝青,以形成管線可抽取之包 含瀝青和稀釋劑的流體混合物,(i i i )以管線將混合 物運送至瀝青升級設備,(i v )使瀝青升級成包括柴油 餾份的低沸點烴,及(v )形成氣體轉化和瀝青柴油餾份 之混合物。更詳細的實施例中,本發明之步驟包含(i ) 以天然氣進料氣體轉化法(製得石油腦和柴油餾份及水蒸 汽)得到的水蒸汽促進瀝青產製,(i i )處理至少一部 分氣體轉化柴油餾份以降低其傾倒點,(i i i )以氣體 轉化法製得的石油腦稀釋瀝青,以形成可抽取之包含瀝青 和稀釋劑的流體混合物,及藉管線將此混合物運送至瀝青 升級設備,(i v )使瀝青升級成包括柴油餾份的低沸點 烴,及(v )處理瀝青柴油餾份以降低其硫含量。兩種經 處理的柴油餾份中之至少一部分合倂成辛烷質比經處理之 瀝青柴油餾份來得高的柴油原料。更詳細的實施例中,本 發明之方法包含: (i )天然氣轉化成包含Η 2和C〇之混合物的熱合成 氣,其藉由於水間接熱交換而冷卻製得水蒸汽; (i 1 )合成氣與烴合成觸媒於一或.多個烴合成反應 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593666 A7 _ B7___ 五、發明説明(6 ) 器中於使得氣體中的Η 2和C〇有效反應的條件下接觸,製 得熱液態烴(包括石油腦和柴油燃料餾份)和氣體(包含 甲烷和水蒸汽), (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (i i i )藉由與水間接熱交換地自一或多個反應器 移除熱,以製得水蒸汽; (i v )對(i i )中形成的至少一部分柴油餾份進 行氫化異構化處理以降低其傾倒點; (v )使至少一部分在步驟(i )和/或(i i i ) 中製得的水蒸汽通入焦油砂形成處,以熱浸或降低瀝青黏 度; (vi)自形成處移除瀝青而製得瀝青; (v i i )藉由使瀝青與稀釋劑(包含步驟(i i ) 中製得的至少一部分石油腦)混合而降低製得的.渥青黏度 (v i i i )藉管線將混合物運送至瀝青升級設備; (1 X )使瀝青升級至低沸點烴,此低沸點烴包括含 有雜原子化合物的柴油燃料餾份; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (X )對瀝·青柴油燃料餾份施以氫化處理以降低其雜 原子含量,及 (X i )合倂至少一部分傾倒點降低且經氫化處理的 柴油燃料餾份。 氫化處理亦降低不飽和芳族和金屬化合物量。前述所 謂的瀝青柴油餾份是指使瀝青升級而製得的柴油燃料餾份 ,此升級包括煉焦和分餾。焦油砂形成處以位於地下爲佳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -9 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593666 A7 ___B7 五、發明説明(7 ) ’或者具有以井穿透的排放區域的地下形成處,藉由自該 形成物經由井移出而製得已軟化且黏度降低的瀝青。 附圖簡述 附圖1是本發明之產製瀝青和柴油原料之方法的簡單 方塊圖。 附圖2是可用以實施本發明之氣體轉化法的方塊圖。. 附圖3是可用以實施本發明之歷青升級法的方塊圖。 ΙΊ---*--^---裝----Ί—--、斯------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 主要元件對照表 1 〇 氣體轉化設備 1 2 瀝青產製設備 1 4 瀝青升級設備 1 6 管線 1 8 管線 2 0 管線 2 2 管線 2 3 管線 2 4 管線 2 6 管線 2 8 管線 3 0 管線 3 2 合成氣體生成單元 3 3 虛線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -10 - 593666 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明( 3 4 3 6 3 7 3 8 4〇 4 1 4 4 4 4 4 5 5 6 6 6 6 6 7 7 7 2 4 6 8 9 〇 2 4 6 8 0 2 4 6 8 0 2 4 A7 B7 烴合成單元 重質烴餾份氫化異構化單元 管線 柴油餾份氫化異構化單元 分餾管 氫產製單元 管線 管線 管線 管線 管線 管線 管線 管線 管線 管線 管線 管線 管線 管線 管線 管線 管線 管線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 11 593666 A7 B7 五、發明説明(9 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 6 管 線 7 8 管 線 8 〇 管 線 8 2 石 油 腦 餾 份 8 4 柴 油 餾 份 8 6 潤 滑 油 餾 份 8 8 管 線 8 9 管 線 9 〇 大 氣 管 蒸 餾 9 2 真 空 分 餾 器 9 4 流 體 煉 焦 器 9 6 氣 油 氫 化 處 9 8 組 合 的 石 油 1 〇 〇 餾 出 物 分 餾 1 〇 2 管 線 1 〇 4 管 線 1 〇 6 管 線 1 〇 8 管 線 1 1 0 管 線 1 1 2 管 線 1 1 4 管 線 1 1 6 管 線 1 1 8 管 線 1 2 〇 管 線 器 理器 腦和中段餾出物氫化處理器 器 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 593666 A7 B7 1〇 ~ --— 五、發明説明() 12 2 管線 12 4 管線 12 6 管線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明詳述 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 自焦油砂製得瀝青,焦油砂是砂質半沉積塊,其含有 類似瀝青的極重質油,其量高至足以使其被經濟地製得並 被精煉成更有用的低沸點產物。本發明之方法中,分別藉 由將合成氣及烴合成反應器內部加以冷卻而得的高和/或 中壓水蒸汽用以促進瀝青產製。自焦油砂形成處或沉積處 製得的瀝青過於黏稠而無法藉管線運送至升級或精煉設備 ,且因此必須以能夠相配伍的低黏度液體稀釋以使其能夠 藉管線運送。此須要大量供應稀釋劑,於升級設備回收及 循環回到瀝青產製區域用於稀釋並不經濟。本發明之方法 的共同作用提供豐富且可擴充之用瀝青抽取的稀釋劑供應 。本發明之方法中,氣體轉化法製得的低沸點烴作爲稀釋 劑以降低瀝青黏度,使其能夠藉管線運送。在瀝青轉化之 前,稀釋劑可被回收及運送回到瀝青稀釋處,其以單次通 過爲主’以免除自瀝青升級設備運回瀝青產製井區域的必 要性。所謂的沸點較低是指7 0 0 °F -,以6 0 0 °F -爲 佳,5 0 0 °F -更佳,石油腦最佳,包括輕質和重質石油 腦餾份和它們的混合物。石油腦餾份黏度最低且可包含沸 點範圍由C 5高至4 2 0 - 4 5 0 °F的烴。重質石油腦沸點 可由2 7 0 - 4 2 0 / 4 5 Ο T,輕質石油腦沸點基本上 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13 - 593666 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____ B7_五、發明説明(11 ) 是C 5 - 3 2 0 °F。希望產製最大量的柴油時,至少氣體轉 化製得之所有5 0 0 °F +富含辛烷的柴油餾份與經氫化處 理之製自瀝青轉化的柴油餾份摻合,未作爲稀釋劑。此防 止氣體轉化柴油被瀝青中的金屬和雜原子化合物所污染, 氣體轉化製得的柴油不須因爲要移除金屬、芳族物和雜原 子而進行氫化處理,這樣的污染則須要之後的氫化處理。 換言之,如果富含辛烷的氣體轉化柴油作爲稀釋劑的一部 分且於瀝青升級期間內回收,因爲瀝青污染而必須施以氫 化處理。欲保留十六烷値,此氫化處理條件必須不像用於 藉柴油轉化製得的柴油時那般嚴可’因此須要獨立的氯化 處理反應器和相關設備。 瀝青升級包含分餾和一或多個轉化操作,其中,至少 一部分分子結構改變,有或無氫和/或觸媒存在.。這些轉 化操作包括將瀝青加以裂解成低沸點餾份。此裂解可以是 催化性或非催化性(煉焦)裂解。基本上藉煉焦完成,能 夠將大部分約1 0 0 0 °F +瀝青轉化成低沸點烴和焦炭。 部分氫化處理可進行裂解,但非實施本發明較佳者。藉煉 焦製得的此低沸點烴(包括柴油餾份)藉由與氫反應而處 理,以移除雜原子化合物、不飽和芳族物和金屬化合物及 於分子中添加氫。因爲這些低沸點烴的雜原子化合物(如 :硫)高且氫/碳比高(如,約1 · 4 一 1 · 8 ),此須 要氫的良好供應。瀝青升級設備與氣體轉化操作夠接近時 ,所有或一部分用於升級的氫可得自方法之氣體轉化部分 製得的合成氣。本發明之整合法製造瀝青稀釋劑,同時去 ί Jm (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. -訏 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -14 - 593666 A7 B7 ~— ' 五、發明説明() 除在稀釋和以管線抽取之前,瀝青之催化性氫化轉化反應 以降低黏度的必要性(美國專利案第6 ,0 9 6,1 9 2 號所述方法須要此處理)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 得自瀝青升級之液態產物(如:柴油餾份)中的正烷 烴少。因此,自瀝青升級回收的柴油餾份的十六烷値基本 上介於約3 4 - 4 5之間。此可能足以用於大量道路柴油 燃料,但比其他柴油燃料所欲値來得低。因此,瀝青衍生 的柴油餾份與十六烷値較高的柴油餾份摻合。瀝青煉焦製 得的瀝青柴油餾份被施以氫化處理以移除芳族物和雜原子 化合物(如:硫和氮),以製得經處理的柴油餾份,其可 作爲摻合物料。氣體轉化法製得之十六烷値較高的柴油餾 份可以與一或多種經處理的柴油餾份摻合,以製得柴油燃 料。藉由形成適當添加物包裝和柴油燃料原料之.摻合物而 製得柴油燃料。此處所謂 ''氫化處理〃是指氫或含氫的處 理氣體中的氫與進料在有一或多種具有移除雜原子(如: .硫和氮)、金屬、芳族飽和物和脂族不飽和物活性觸媒存 在時反應的方法。這樣的氫化處理觸媒包括任何慣用氫化 處理觸媒,如:包含至少一種第V I I I族金屬催化組份 (以F e 、C ◦和N i中之至少一者爲佳),較佳情況中 ,包含至少一種第V I族金屬催化組份(以Μ 〇和W爲佳 )在高表面積載體材料(如:氧化鋁)上。其他適當的氫 化處理觸媒包括沸石組份。熟知氫化處理條件,包括溫度 和壓力高至約4 5 0 °C和3 0 0 0 p s i g,此視進料和 觸媒而定。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -15 - 593666 •A7 ____B7 五、發明説明(13 ) 用以製造合成氣的天然氣基本上來自瀝青田或附近的 氣井並以此爲佳。供應量豐富的天然氣基本上見於焦油砂 形成物或附近。天然氣的高甲烷含量使其成爲製造合成氣 的理想氣體。天然氣通常包含高至9 2 +莫耳%甲烷,餘 者主要是C2 +烴、氮和C〇2。因此,用於合成氣製備和 其量豐富之理想且相當乾淨的燃料基本上見於有或接近焦 油砂形成處。有須要時,雜原子化合物(特別是H C N、 Ν Η 3和硫)被移除以形成乾淨的合成氣,其之後通入烴合 成氣反應器。可以留下存在於氣體中的C 2 - C 5烴以用於 合成氣產製,它們基本上依L P G分離,C5+烴冷凝出並 被稱爲氣井冷凝物。分離高碳烴、硫和雜原子化合物之後 ,留下富含甲烷(一些情況中,亦有氮和C〇2 )的氣體作 爲燃料通入合成氣生成器中。已知之用於合成氣.產製的方 法包括部分氧化反應、催化性水蒸汽重整、水氣移轉反應 及它們的組合。這些方法包括氣相部分氧化反應( G Ρ 〇 X )、自動熱重整(ATR)、流化床合成氣生成 反應(F B S G )、部分氧化反應(Ρ〇X )、催化性部 分氧化反應(CPO)和水蒸汽重整。ATR和FB SG 使用部分氧化反應和催化性水蒸汽重整反應。這些方法和 其相關優點可見於,如:美國專利案第 5 ,883 ,138號。合成氣法大量放熱且合成氣離開 反應氣的溫度,如:高至2 0 0 0°F,壓力爲5 0大氣壓 相當常見。離開反應器的熱合成氣藉與水間接熱交換而冷 卻。此於約4 9 0 — 5 3 5 / 6 3 5 — 7.0 0 °F製得實質 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ ^ - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、·ΙΓ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593666 A7 ___B7 五、發明説明(14 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 量的高壓(600 — 900/2000ps i a)水蒸汽 ,其可進一步加熱。此水蒸汽可以向下通至焦油砂形成處 (有須要時,施壓)以加熱、軟化和降低瀝青黏度,並藉 此促進瀝青產製。合成氣和烴產製反應高度放熱。用以冷 卻烴合成反應器的水基本上製得中壓水蒸汽,此可用於瀝 青產製或本發明總方法中的其他操作。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成氣(有須要時,經純化)通至烴合成反應器中, Η 2和C ◦在有Fischer-Tropsch型觸媒存在時製得烴(包括 輕質和重質餾份)。輕質(如:7 0 0 °F -)餾份含有於 石油腦和柴油燃料範圍沸騰的烴。石油腦餾份黏度最低且 可包含沸點範圍由C 5高至4 2 0 — 4 5 0 °F的烴。重質石 油腦沸點可由2 7 〇 - 4 2 0 / 4 5 0 °F,輕質石油腦沸 點基本上是C 5 - 3 2 0 °F。輕質石油腦餾份的黏度低於重 質餾份。稀釋實驗係藉由經Cold Lake瀝青以C 5 — 2 5 0 T石油腦和以2 5 0 — 7 0 0 °F中段餾份(製自 Fischer-Tropsch烴合成法)稀釋地進行。發現將瀝青黏度降低至 4 0 c S t ( 4 0 °C )須要3 1體積%石油腦。反之,以 前分別須要4 0體積%餾份和3 8體積%以前技術的氣體 凝結物稀釋劑才能達到相同黏度。因此,以氣體轉化石油 腦稀釋瀝青所須的稀釋劑量比使用氣體井凝結物作爲稀釋 劑時少得多。柴油燃料餾份的沸騰範圍寬至2 5 0 -7 0 0 °F,一些應用中以3 5 0 — 6 5 0 °F爲佳。氣體轉 论法製得的5 0 0 - 7 0 0 °F柴油燃料餾份的十六烷値、 傾倒點和冷凍點最高,輕質(約5 0 0 °F -)部分的含氧 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -17 - 593666 A7 B7 15 五、發明説明() 物相當高,此損及柴油燃料的良好潤滑性。輕質柴油材料 的氫化異構化處理會移除含氧物,高碳材料的氫化異構化 會降低其傾倒點和冷凍點及十六烷値。因此,合成氣製得 至少5 0 0 — 7 0 0 °F柴油餾份被溫和的氫化異構化以降 低其傾倒點,並使得十六烷値降低程度最小。溫和的氫化 異構化反應基本上是於約1 0 0 — 1 5 0 〇 p s i g和 5 0 0 — 8 5 0 °F的溫度和壓力條件下達成。此已由,如 ,美國專利案第5,6 8 9,0 3 1號得知並揭示於此案 中,茲將其中所述者列入參考。Fischer-Trosch氣體轉化法 烴產物製得的柴油餾份的十六烷値,在溫和的氫化異構化 反應之後,是6 5 - 7 5 +,大部分十六院値較高的材料 存在於高沸點5 0 0 - 7 0 0 °F烴中。希望產製最大量的 柴油時,氣體轉化柴油餾份全數或大部分和氣體.轉化法製 得之至少富含辛烷的重質柴油餾份(如:5 0 0 / 5 5 0 —7 0 0 °F )與經氫化處理的製自瀝青的柴油餾份摻合。 下面的附表依沸點列出漿料Fischer-Tropsch烴合成反 應器的典型烴產物分佈,此處使用的觸媒包含載於含二氧 化鈦的二氧化矽和氧化鋁載體組份上的鈷催化性組份。 —II 1Γ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18 - 593666 A7 ___ _B7 五、發明説明(16 ) 發料烴合成反應器的產物分佈重 量% IBP (Cs) - 320 °F 13 320-500 °F 2 3 500-700 °F 19 700-1050 °F 3 4 1 0 5 0 °F + 11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如附表中所列數據,輕質石油腦餾份佔烴合成反應器 產物總量的1 3重量%。所有柴油餾份佔4 2重量%。 5 0 0 — 7 0 0 °F高辛烷餾份佔總產物的1 9重量%,或 者超過所有可能柴油餾份的4 5重量%。未列出者,總( C 5 - 4 0 〇 °F )餾份約總產物的1 8 - 2 0重量%。回收 稀釋劑時,一旦程序達平衡,僅須小部分氣體轉化石油腦 補充瀝青稀釋劑,餘者送至進一步加工用於氣體摻合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 欲製得最大量柴油時,7 0 0 °F +蠟質餾份轉化成在 中段餾出範圍沸騰的烴。嫻於此技術者知道7 0 0 °F +蠟 質觀份的氫化異構化反應包括溫和氫化裂解(請參考美國 專利案第6,0 8 0,3 0 1號,其中,7 〇 〇 °F +餾份 的氫化異構化反應將5 0 %轉化成低沸點烴)。因此,有 須要時,所欲所有或部分較高7 0 0 °F +餾份被氫化裂解 並被氫化異構化成額外柴油材料。可參考附圖而進一步瞭 解本發明。 參考附圖1 ,氣體轉化設備1 0位於瀝青產製設備 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -19 - 593666 A7 B7 五、發明説明(17 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12上方、附近或旁邊,其自地底形成物製得瀝青。製得 的瀝青以來自2 3的石油腦稀釋,所得瀝青和稀釋劑之混 合物經由管線2 2運送至瀝青升級設備1 4。其經由管線 將經稀釋的瀝青運送至瀝青升級設備1 4。產製設備1 2 包含地下焦油砂形成和用以將水蒸汽注入形成處、抽取軟 化的瀝青、自製得的瀝青分離氣體和水及以石油腦稀釋製 得的瀝青以藉管線運送的裝置(未示)。含有甲烷和空氣 或氧的天然氣經由管線1 6和1 8通入氣體轉化設備。氣 體轉化設備製造合成氣、重質烴和高碳烴,包含石油腦和 烴的輕質烴在柴油範圍內沸騰。亦可製得高和中壓水蒸汽 、水、尾氣(作爲燃料)及氫。來自氣體轉化設備的高壓 水蒸汽經由管線.2 0通至焦油砂形成處以促進瀝青產製。 用於瀝青稀釋的石油腦經由管線2 3自氣體轉化設備移出 。.十六烷値高的柴油餾份自氣體轉化設備經由管線2 8和 3 0移至管線3 2。升級設備中,瀝青藉分餾、煉焦和氫 化處理而升級,製得柴油餾份,及經由管線2 6通至管線 3 0。十六烷値較高的氣體轉化柴油餾份和十六烷値較低 的柴油於3 0中混合,形成兩種柴油餾份之混合物。此混 合物經由管線3 2通過入槽(未示),其爲柴油原料。用 於氫化處理的氫經由管線2 4通入1 4。視情況地,自 1 4中的瀝青回收至少一部分石油腦稀釋劑並經由虛線 3 3循環回到管線2 3用於稀釋。爲加以簡化,其他製程 水蒸汽未示於附圖中。 現參考附圖2,此實施例中,氣體轉化設備1 0包含 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593666 A7 —--- 五、發明説明() 合成氣形成單元3 2、烴合成單元3 4 (包含至少一個烴 合成反應器(未示))、重質烴餾份氫化異構化單元3 6 、柴油餾份氫化異構化單元3 8、分餾管柱4 0和氫產製 單元4 1。天然氣經處理以移除雜原子化合物(特別是硫 )和C 2 — C 3 +煙,經由管線4 2通入合成氣升成器3 2 。較佳實施例中,天然氣經冷凍處理以移除氮和C 0 2、雜 原子化合物和C 2 — C 3 +烴。來自氧設備的氧經由管線 4 4進入合成氣生成器。視情況地,水或水蒸汽經由管線 4 6通入合成氣生成器。生成器中製得的熱合成氣藉由與 經由管線4 9進入單元的水間接熱交換(未示)而冷卻。 此製得高壓水蒸汽,其全數或一部分經由管線5 0通入瀝 青產製設備以促進瀝青產製。此水蒸汽的壓力和溫度可高 至2000/220〇?5 13和 635/65.0 °?。冷 合成氣經由管線4 8自單元3 2通入烴合成單元3 4。合 成氣的漏失流體經由管線5 2移出並通入氫產製單元4 1 ,於‘此單元中,自氣體製得氫,其經由管線5 4通入烴氫 化異構化單元3 6。在單元4 1中,藉(1 )物理分離裝 置,如:壓力變化吸附(P S A )、溫度變化吸附( T S A )和膜分離及(i i )化學裝置(如:水氣轉移反 應器)中之一或多者自合成氣製得氫。如果因爲合成氣生 成器的容量不足而使用轉移反應器,物理分離裝置仍可用 以自轉移反應器流出液分離純淨氫流。用於氫產製的物理 分離裝置基本上用以自合成氣分離氫(無論是否使用化學 裝置,如水氣轉移反應器),以得到具所欲純度的氫(如 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -21 - ;----1--.-------Ί--ir'--------0m. (請先閲讀背面之注意事項存填寫本頁) 593666 A7 ______B7 五、發明説明(19) :至少約9 Ο % )。使用分子篩的T S A或P S A可製得 9 9 % +純度氫流,膜分離基本上製得至少8 〇 %純度氫 ° T S A或P S A中,有時將富含c〇的廢氣稱爲吸附滌 藏氣體’用於膜分離時’通常是被稱爲非穿透氣體。較佳 實施例中,合成氣生成器製得足量合成氣,藉由物理分離 裝置’用於烴合成反應和用以產製用於氫化異構化反應所 須至少一部分氫,使得水轉移反應器非必要。使用物理分 離裝置自合成氣製造氫可得到純度相當高的氫及廢氣(包 含氫量少但C〇量多的Η 2和C〇混合物)。此富含C〇的 廢氣經由管線2 6自4 1移出,作爲燃料或可餵至烴合成 單元3 4。如果氫製自合成氣,較佳情況中,氣體中η 2和 C〇莫耳比大於化學計量比,至少一部分C〇被回收並回 到管線4 8。特別佳的情況中,調整此方法,使得通回烴 合成反應器之富含C 0的廢氣足以將通入3 4之合成氣中 的Η 2 / C〇莫耳比調整至約化學計量。此防止將有價値的 C〇作爲燃料燒掉。已經知道藉p S A、T S A、膜分離 或水氣轉移反應,中的一或多者自合成氣產製氫的方法,其 述於,如:美國專利案第6,0 4 3,2 8 8和 6 ,147,126號。另一較佳實施例中,一部分分離 的氫經由管線5 8自管線5 4被移除,並通至(i )瀝青 升級設備(夠接近時),提供瀝青之氫化轉化所須的反應 氫’特別是對瀝青柴油餾份施用氫化處理和(i i )用以 使至少一種重質氣體轉化柴油餾份進行溫和氫化異構化反 應的氫化異構化單元3 8,以對於十六院.値影響最低地降 本紙張尺度適用巾類家轉(CNS ) A4規格(21Gx297公釐)=22 - - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593666 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 on五、發明説明() 低其傾倒點,以至少至單元3 8爲佳。烴合成反應單元 3 4中,合成氣中的Η 2和C〇在有適當烴合成觸媒(以包 含經負載的鈷催化組份爲佳)存在時反應,製得烴(包括 輕質餾份和重質餾份)。合成反應高度放熱,反應器內部 必須被冷卻。此藉由反應器中的間接熱交換裝置(管)達 成,其中,循環的冷卻水維持所欲反應溫度。此將冷卻水 轉變成壓力和溫度分別是,如:1 5 0 — 6 0〇P s i a 和2 5 0 — 4 9 0 °F,的中壓水蒸汽。藉此,冷卻水經由 管線6 0進入單元中,冷卻一或多個合成反應器(未示) 內部並回到中壓水蒸汽(其經由管線6 2通出)。此水蒸 汽全數或一部分亦可用於瀝青產製;用於氣體轉化法,用 於分餾· ·等。如果瀝青升級設備夠接近,此水蒸汽全數 或一部分可以通入瀝青升級單元,可於此處用於.能量生成 ’以供應分餾所須的熱,使得煉焦器迅速形成焦炭····· · 等。較佳情況中,將此中壓水蒸汽加熱至超熱品質,之後 用於瀝青產製。重質烴餾份(如:7 0 0 °F +)經由管線 7 4自烴合成單元移出並進入氫化異構化單元3 6,於此 處氫化異構化及溫和地氫化裂解。此將一些重質餾份轉化 成低沸點烴,包括在柴油範圍中沸騰的烴。此輕質烴餾份 (7 0 〇 °f —)經由管線6 4自3 4移出並通入溫和氫化 異構化單元3 6。用於氫化異構化反應的氫經由管線3 7 進入3 8。此輕質餾份可包括或不包括總柴油餾份的 5 0 0 °F —烴,此視是否須要維持餾份中的含氧物而定( 請參考美國專利案第5,6 8 9,0 3 1.號)。烴合成反 m·· m n emtME9 ϋ·ϋ —Β1ιν «IT (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 .•線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) μ規格(noxM7公釐) 一 23 - 593666 A7 B7 _ 21 五、發明説明() 應的氣態產物包含C 2 - C 3 ·!烴,包括在石油腦和低柴油 沸騰範圍沸騰的烴、水蒸汽、C〇2和未反應的合成氣。此 蒸汽於一或多個階段冷卻,此期間內’水和C 2 一 C 3 +烴 凝結且自剩餘尾體分離,並經由管線6 4離開反應器。水 經由管線6 6排出,液態的輕質烴自管線7 0排出。包括 在石油腦和柴油範圍沸騰的烴的這些輕質烴通入管線8 0 。此水可用於冷卻、水蒸汽生成之類,如果無法取得大量 適當水來源,較佳情況中,至少冷卻熱合成氣以製得用於 瀝青產製得高壓水蒸汽。剩餘之未凝結的氣體主要包含甲 烷、C〇2,另包含C 3 -輕質烴和未反應的合成氣。此氣 體經由管線7 2移出並作爲燃料以加熱製造水蒸汽(用以 產生動力、促進青產製、升級之類)的煮沸器。就這些 目的的任何者而言,自管線6 6移除的水的全數或一部分 可經加熱以製得水蒸汽,如果無法取得大量適當水來源, 較佳情況中,至少冷卻熱合成氣以製得高壓水蒸汽用於瀝 青產製。經由管線7 6自3 6移出經氫化異構化的重質餾 份並通至管線8 0。經溫和氫化異構化的柴油燃料經由管 線7 8自3 8移出並通至管線8 0中,其與經氫化異構化 的重質餾份混合。此混合物與縮合的輕質烴自管線7 〇通 入分餾器4 0。4 0中製得的餾份包括石油腦餾份8 2、 柴油餾份8 4和潤滑油餾份8 6。存在於分餾器中的任何 C 3 -烴經由管線8 8移出並作爲燃料。視情況地,所有或 一部分潤滑油餾份可以經由管線8 9循環回到氫化異構化 單元3 6中,於其中轉化成在柴油範圍沸騰的烴,以提高 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇'〆297公釐) -24 - ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593666 A7 B7 — '*- 五、發明説明() 柴油總產量。所有或一部分石油腦餾份(以包含至少輕質 石油腦餾份爲佳)經由管線8 2離開分餾管並通至瀝青產 製設備1 2用以稀釋瀝青。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可用以實施本發明之瀝青升級設備1 4的一個實施例 示於附圖3 ,瀝青升級單元或設備1 4的一個實施例示於 附圖3 ,其包含大氣管蒸餾器或滌除器9 0、真空分餾器 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 2、流體煉焦器9 4、氣油氫化處理器9 6、組合的石 油腦和中段餾出物氫化處理器9 8及餾出物分餾器1 〇 〇 。瀝青自管線2 2自瀝青產製設備通入第一個大氣蒸餾器 9 ◦。在分餾器90中,輕質(650 — 700 °F—)烴 與重質(6 5 0 - 7 0 0 °F +)烴分離,經由管線1 〇 2 通至氫化處理器9 8。6 5 0 - 7 5 0 °F +烴經由管線 1 0 4通至真空分餾器9 2。視情況地,於石油.腦沸騰範 圍(如:石油腦稀釋劑)內沸騰的烴可經由管線9 1自 9 0分離和移除。可能希望藉由約略加壓分餾器移除此石 油腦(大多爲石油腦稀釋劑)而非使稀釋劑和瀝青之混合 物全數通入9 0中。9 2中,9 0中製得的重質餾份分離 成1 0 0 0 °F —重質氣油餾份和1 〇 〇 〇 °F餾底物。此餾 底物經由管線1 0 6通入流體煉焦器9 4,重質氣油餾份 經由管線1 0 8和1 1 0通入氣油氫化處理器。流體煉焦 器9 4是非催化性單元,其將流體熱解成低沸點烴和焦炭 。此焦炭部分燃燒以加熱至瀝青裂解溫度(約9 0 〇 -1 1 0 0 °F )。此消耗一部分焦炭,留下的熱焦炭回到煉 焦器,提供熱裂解熱能。煉焦器中製得的低沸點烴包含石 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -25 - 593666 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 —~-五、發明説明() 油腦、中段餾份和重質氣油。這些低沸點烴(包括於所欲 柴油範圍沸騰的7 0 0 °F —烴)經由1 1 4和1 0 5通入 氫化處理器9 8。7 0 0 °F +氣油經由管線1 1 0通入氣 油氫化處理器9 6。氫或含氫的處理氣經由管線1 1 6和 1 1 8通入氫化處理器。在氫化處理器中,烴與氫在有適 當耐硫和芳族物的氫化處理觸媒存在時反應,移除雜原子 (如:硫和氮)化合物、不飽和芳族物和金屬。此氣油餾 份的這些非所欲化合物含量高於柴油燃料餾份,因此須要 更嚴苛的氫化處理。自氫化處理器9 6經由管線1 2 0移 出經氫化處理的氣油,通至用於輸送或進一步升級操作的 儲存區。經氫化處理的7 0 0 °F -烴自氫化處理器9 8經 由管線1 2 2通至分餾器1 〇 〇,於其中分離成輕質石油 腦和柴油餾份。經由管線1 2 4移除石油腦及經由管線 1 2 6移除柴油。來自氣體轉化設備之十六烷値較高的柴 油自管線8 4通入管線1 2 6,以形成二者之混合物,以 製得十六烷値比來自分餾器1 〇 〇的瀝青柴油餾份來得高 柴油燃料原料。此經摻合的燃料原料被送至摻合儲存區, 或被進一步加工成一或多種類型的柴油燃料。 烴合成觸媒爲習知者,可藉由離子交換、浸泡、初潤 、組合或形成熔融態地形成觸媒先質的方式,使催化性金 屬組份與一或多種催化性金屬載體組份(含括或不含括一 或多種適當沸石組份)組合而製得。這樣的觸媒基本上包 括至少一種第V I I I族催化性金屬組份載於至少一種無 機耐火金屬氧化物載體材料(如:氧化鋁、非晶狀二氧化 . I i -I- = = I5K· - - ml . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 ▼線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 26 _ 593666 A7 B7 24 五、發明説明() 矽-氧化鋁、沸石之類)上或與載體材料複合之複合物。 此處的元素族是指見於 Sargent — Welch Periodic Table of Elements ®,1 968,Sargent-Welch Scientific Company 者。已 經知道包含銘或鈷和鍊催化組份的觸媒(特別是與二氧化 鈦組份複合者)最有利於自合成氣產製脂族烴,已經知道 鐵觸媒可用以製造大量脂族不飽和物。熟知這些和其他烴 合成觸媒及它們的性質和操作條件並討論於文獻和專利案 中〇 在不違背本發明之範圍和目的的情況下,嫻於此技術 者知道且易於進行實施本發明的各式各樣其他實施例和修 飾。據此,所附申請專利範圍的範圍不欲受限於前述描述 ,申請專利範圍意欲含括本發明的所有特徵和可申請專利 的新穎處,包括嫻於此技術者依本發明含括之對等物處理 之所有特徵和實施例。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. 593666
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 1 · 一種用以製造柴油燃料餾份的方法,其特徵爲其 包含(i )以烴氣(以天然氣爲佳)進料氣體轉化法(其 製得石油腦和柴油烴餾份和水蒸汽)得到的水蒸汽促進瀝 青產製,(i 1 )以該氣體轉化法製得的石油腦稀釋製得 的瀝青,以形成管線可抽取之包含該瀝青和稀釋劑的流體 混合物,(1 i :)以管線將該混合物運送至瀝青升級設 備’ (i v )使該瀝青升級成包括柴油餾份的低沸點烴, 及(v )形成該氣體轉化和瀝青柴油餾份之混合物。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中,該氣體轉 化法製得的柴油餾份之十六烷値高於自該瀝青製得之該柴 油鶴份的十六院値。 3 ·如申請專利車E圍弟2項之方法,其中,該水蒸汽 包含(i )局壓水蒸汽和(i i )中壓水蒸汽中之至少一 者。 4 ·如申請專利範圍第3項之方法,其中,自該瀝青 製得該柴油餾份,以移除雜原子和不飽和芳族化合物。 5 ·如申請專利範圍第4項之方法,其中,該石油腦 稀釋劑包含輕質石油腦餾份。 6 ·如申請專利範圍第5項之方法,其中,在該混合 之前,該瀝青柴油餾份經氫化處理以降低該化合物量。 7 ·如申請專利範圍第6項之方法,其中,該石油腦 稀釋劑以單次通過爲主。 8 · —種用以自瀝青製造柴油燃料餾份的方法,其特 徵爲其步驟包含(i )以天然氣進料氣體轉化法(製得石 ; <---.--裝·—---^—订丨----·線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) >28- 593666 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 油腦和柴油餾份及水蒸汽)得到的水蒸汽促進瀝青產製’ (1 1 )處理至少一部分該氣體轉化柴油餾份以降低其傾 倒點,(i i 1 )以該氣體轉化法製得的石油腦稀釋該瀝 青,以形成可抽取之包含該瀝青和稀釋劑的流體混合物’ 及藉管線將該混合物運送至瀝青升級設備,(1 V )使該 瀝青升級成包括含雜原子柴油餾份的低沸點烴,及(V ) 處理該瀝青柴油餾份以降低其硫含量,其中兩種經處理的 柴油餾份中之至少一部分合倂成十六烷値比經處理的瀝青 柴油餾份之十六烷値來得高的柴油原料。 9 ·如申請專利範圍第8項之方法,其中,兩種該柴 油餾份的至少一部分摻合。 1 0 .如申請專利範圍第8項之方法,其中,兩種該 柴油餾份的至少一部分在該處理之後摻合。 1 1 ·如申請專利範圍第1 〇項之方法,其中,.該摻 合物的十六烷値高於該瀝青柴油餾份的十六烷値。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之方法,其中,該歷 青升級包含煉焦和分餾操作。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之方法,其中,該胃 理包含將該氣體轉化柴油餾份加以氫化異構化及將該_胃 柴油餾份加以氫化處理。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項之方法’,其中,該$ 油腦稀釋劑以單次通過爲主。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之方法,其中,琴_ 體轉化亦製得水和尾氣(作爲自該水製造水蒸汽的燃津斗 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 -線 593666 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 3 〇 1 6 · —種用以自瀝青製造柴油燃料餾份之方法,其 特徵爲其包含: (1 )天然氣轉化成包含Η 2和C ◦之混合物的熱合成 氣,其藉由於水間接熱交換而冷卻製得水蒸汽; (i i )該合成氣與烴合成觸媒於一或多個烴合成反 應器中於使得該氣體中的該Η 2和C 0有效反應的條件下接 觸,製得熱液態·烴(包括石油腦和柴油燃料餾份)和氣體 (包含甲烷和水蒸汽), (i i i)藉由與水間接熱交換地自該一或多個反應 器移除熱,以製得水蒸汽; (1 v )對(i i )中形成的至少一部分該柴油餾份 進行氫化異構化處理以降低其傾倒點; (v )使至少一部分在步驟(i )和/或(i i 1 ) 中製得的該水蒸汽通入焦油砂形成處,以熱浸或降低該瀝 青黏度; (vi)自該形成處移除瀝青而製得該瀝青; (v i :)藉由使瀝青與稀釋劑(包含步驟(i i ) 中製得的該石油腦)混合而降低該製得的瀝青黏度; (v i i i )藉管線將該混合物運送至瀝青升級設備 (i X )使該瀝青升級至低沸點烴,此低沸點烴包括 含有雜原子化合物的柴油燃料餾份; (X )對該瀝青柴油燃料餾份施以氫化處理以降低其 —^ϋ Hr· In —Lr 1.1-111 ·1Γ· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 _線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -30 - 593666 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 雜原子含量’及 (X 1 )合倂至少一部分該傾倒點降低且經氫化處理 的柴油燃料飽份。 1 7 .如申請專利範圍第1 6項之方法,其中,該合 倂的餾份包含十六烷値比藉該瀝青轉化製得的該柴油餾份 之十六烷値來得高的柴油燃料原料。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 、?! 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -31 -
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