TW548136B - Slurry catalyst rejuvenation in-situ in slurry reactor - Google Patents

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548136 A7 B7 五、發明説明（彳） 發明領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百3 本發明係關於淤漿體內催化劑再生。特而言之，本發 明包括在三相淤漿體中再生催化劑顆粒，包括將淤漿順次 通過第一氣泡減少區，再生氣體接觸區，第二氣泡減少區 和一個下行管而由淤漿體的頂部送至底部，以及達到該目 的的一種裝置。本發明適用於在淤漿烴合成反應器內原處 再生費雪-闕（F i s c h e 1· - Τ1. 〇 p s c h)烴合成催化劑。 發明背景 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 淤漿烴合成方法係已熟知且經詳載者。在淤漿烴合成 方法中，係將包含H2和C〇混合物的合成氣向上泡通經 過淤漿合成反應器內的一氣-液-固三相淤漿三-相區。淤 漿液體包含合成反應的烴類產物，固體包含費雪-闕型烴 類合成催化劑，而氣泡中包含進料氣體體和合成反應的氣 態產物。由含有氮氣（亦即天然氣）或含氮化合物（亦即殘 油、煤、葉岩、焦碳、瀝青砂等）的烴類進料所得到之合 成氣體免不了地含有HCN和NH3，彼等任一者都能使催 化劑去活。在淤漿中以合成反應副產物得到的某些化合物 ，如氧化物，也可能促成可逆性去活。這些物種所促成的 催化劑去活是可逆的，且催化劑的活性可以經由將去活催 化劑與氫再生氣體接觸得到恢復（催化劑再生）。因此，反 應淤漿中的烴合成催化劑的活性可以經由將淤漿與氫氣或 含氫氣體接觸，間歇的或連續的再生，形成一催化劑再生 淤漿。此在，例如，美國專利第5,260,239 ; 5,8 17,702和 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4- 548136 A 7 B7 五、發明説明（2 ) (請先閲讀背面之注意事項再#寫本百0 5,8 1 1,468號中有揭示。在’23 9和270專利中，再生反應 係發生在一種外部容器中。而在’702和’468專利中，係將 包含再生催化劑的淤漿送上反應器的頂部，該處的進料氣 體濃度較低。如果能夠將要再生的淤漿從接近反應器頂部 的地方取出，在反應器的內部而不是在反應器外面的容器 內，將催化劑再生，然後將再生後的淤漿送至接近反應器 底部的位置與進入的進料氣體接觸。 發明槪述 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明係關於一種用於淤漿原處催化劑再生之方法與 裝置，其中係將淤漿由反應器頂部通到反應器底部，通過 一再生區和一位於淤漿體內部的裝置。該方法係反應器的 內部，而不是反應器外部，淤漿因內再生催化劑。由是不 需要一外部的再生容器。本發明可用任一種採用三相淤漿 的程序來實施其中催化劑經可逆地去活且用合適再生氣體 予以再生。一特別適當程序的例子爲費雪-闕烴類合成反 應程序，其中淤漿中包含分散於烴淤漿液體中的催化劑顆 粒和氣泡。在一淤漿烴類合成反應程序中，進料氣體的濃 度係在反應器中淤漿（淤漿體）底部達到最高。因此，有利 者爲在接近淤漿體頂部的位置，亦即在進料氣體濃度最低 的位置，將去活催化劑移走，再將再生後的催化劑向下送 到反應器的底部。”淤漿體”指的是反應器中的三相淤漿體 。淤漿體頂部和底部分別指的是淤漿體中部以上和以下的 坊令漿，且較佳者儘可能地接近淤漿體的頂端和底部。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 548136 A7 B7 一丨_ _丨_丨 Μ·11 1 ' — — 五、發明説明（3 ) 簡而言之’本方法包括在三相淤漿體中再生經可逆性 去活的催化劑顆粒，其包括將淤漿從反應器頂部向下送至 底邰，依次通過一第一氣泡減少區，一再生氣體接觸區， 一桌一氣泡減少區和一下行管或下行輸料區，上述的所有 操作都在派獎體內部發生。進一步說，除了第一氣泡減少 區和底部下行管輸料區出口外，根據本發明之方法處理的 淤漿並不是直接接觸周圍淤漿體，而是與之分離。將催化 劑再生區，第二氣泡減少區與下行輸料區對周圍淤漿體分 開之下，使得無論反應器是在線生產或是離線的時候淤漿 都能用本發明方法得到再生。該再生方法可以在反應器中 連續或間歇地進行。淤漿中的氣泡至少部分的，而不需要 全部都在氣泡減少區中移除。當淤漿通過第一氣泡減少區 時，該區即除去部分的氣泡產生一種氣體經減少的淤漿， 其接著進入再生區，於其中送入再生氣體，並與氣泡減少 淤漿體中的催化劑顆粒接觸。如此將淤漿中的催化劑再生 ，並形成一再生淤漿，其中包含再生氣體形成的氣泡，接 著將其送入第二氣泡減少區’除去再生氣體的氣泡並形成 一種氣體減少的再生淤漿，而後送至淤漿體底部。本處所 指的再生淤漿意指其中的催化劑粒子至少已經部分再生之 淤漿。”氣泡減少”指的是至少部分的氣泡已經移除，如下 文所要解說者。從淤漿去除氣泡後相對於在周圍較高氣體 含量的淤漿體和在再生區中再生過的淤漿所具較低密度而 言，可增加淤漿體的密度。這種密度的不同使得本發明再 生方法可以完全依靠重力驅動流體力來進行。如此’就不 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） --------•裝-- (請先閱讀背面之注意事項再餐寫本百ο 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6- 548136 A7 _ B7 五、發明説明（4 ) 需要用到淤漿泵。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁-) 可根據本發明用來將一經可逆性去活催化劑予以再生 的裝置可包括一簡單的密閉容器，其至少部分浸入淤漿體 中，有一淤漿入口和出口，及一用於將再生氣體注入其內 部的裝置。該淤漿入口和出口係與該第一和第二氣泡減少 區構成直接流體相通，彼等各可包含一向上的開口杯或導 管，使氣泡上升並離開淤漿，且彼等分別使氣泡減少後的 淤漿進入容器內部和進入一下行管。下行管可爲一簡單的 垂直管或導管，在其上端和底端開口，且其部分係浸到淤 漿體內，並將經再生與氣泡減少的淤漿注入週邊淤漿體的 底部，並將其頂部向上延伸至淤漿體的頂部之外，使得經 排出的再生氣泡在進入到導管前或進入導管時離開該淤漿 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 簡而言之，本發明包含一種在三相淤漿中再生經可逆 性去活的催化劑顆粒之方法，其中將出自淤漿體的淤漿由 淤漿體的頂部送到其底部而順次通過一第一氣泡減少區， 一再生氣體接觸區，於其中催化劑再生性氣體與催化劑接 觸使至少部分該催化劑獲得再生，一第二氣泡減少區及接 著一下行管或輸料區，其中該氣泡的減少與該接觸係發生 在淤漿體內部，其中至少部分的輸料區係在該淤漿體的內 部，且其中該淤漿包括氣泡和在該淤漿液體中的催化劑顆 粒。該氣泡減少區，再生氣體接觸區和至少部分的下行管 輸料區都是至少部分浸到淤漿體內部的單一催化劑再生裝 置所含的一部分。在該單一再生裝置浸在反應器中所裝淤 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公嫠）_ " ~ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548136 A7 _ B7 五、發明説明（5 ) 獎體內之具體實例中，所有的下行輸料裝置也是浸沒在反 應器所裝的淤漿體內。更詳細言之，本發明包括一種在一 容器內所裝三相淤漿中再生經可逆性去活的催化劑之方法 ，其中該淤漿包括一淤漿液體，該淤漿液體中分散有氣泡 和催化劑顆粒，該方法包括（i)將該淤漿從該淤漿體的頂 部依次通過一第一氣泡減少區以至少解脫及移除部分的氣 泡形成一氣泡減少淤漿，（ii)將該氣泡減少淤漿送入一再 生區，（iii)將再生氣體送入該再生區，在其中該再生氣體 與該淤漿中的催化劑顆粒接觸並與彼等反應以再生至少部 分該催化劑而形成一含有氣泡的再生淤漿，（iv)將該再生 淤漿送入一第二氣泡減少區以除去其中的氣泡且形成一氣 泡減少的再生淤漿，及（v)將該氣泡減少的再生淤漿送至 一下行管淤漿輸料區，在其中該氣泡減少的再生淤漿向下 通到淤漿體的較低部分之內，且其中該氣泡減少區，再生 區和至少一部分的下行淤漿輸料區都配置在該淤漿體的內 部。在一淤漿費雪-闕烴合成程序的特定例子中，該再生 氣爲氫氣或含氫之氣體。 於一特別針對一種淤漿烴合成方法的一具體實例中， 本發明包括以下步驟： (a)在包含氣泡和催化劑的淤漿液體所構成的一淤漿 體內，於催化劑去活性物質的存在中，將一包含Hi和C〇 的混合物之合成氣體與一粒狀烴合成催化劑接觸，其中該 和C0在可以有效地從該合成氣體形成烴的反應條件下 反應，得到的烴在反應條件下至少部分是液體且形成淤漿 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百 〇

-8 - 548136 A7 B7 -—-___—---- 五、發明説明（6 ) 液體，且其中該去活性物質使催化劑發生可逆性去活； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁ο (b) 將該淤漿從淤漿體的上部送入一第一氣泡減少區 內’以去除淤漿中的至少一部分氣泡且形成一氣泡減少派 漿； (c) 將該氣泡減少淤漿送入一催化劑再生區內； (d) 將一包含氫氣的催化劑再生性氣體送至該催化劑 再生區，於其中使其與淤漿中的催化劑顆粒接觸反應以再 生及至少部分恢復該催化劑的活性以形成（i) 一再生尾氣 和（ii) 一含有包括尾氣和未反應再生氣體的氣泡之再生催 化劑淤漿； (e) 將該再生催化劑淤漿送入一第二氣泡減少區內以 從該再生催化劑淤漿去除至少部分的氣泡而形成一氣體減 少的再生催化劑淤漿； (0將該氣體減少的催化劑再生淤漿送至一下行淤漿 輸料區內，於其中該淤漿向下輸送至該淤漿體的底部內且 其中該氣泡減少區，催化劑再生區和至少部分的淤漿下行 輸料區都經配置於該淤漿體的內部。 經濟部智慧財產局R工消費合作社印製 該淤漿反應器可以在再生過程中運轉或可以在反應器 離線狀態下再生批量的催化劑。再生步驟（b)到（0可用連 續性或是週期性進行。當再生係發生於烴合成反應器處於 線上狀態並生產液態烴產物之情況中時，可將部分此等液 態烴連續地或間歇地從反應器中以所合成的烴產物之形式 抽出。在本發明範疇中，“催化劑去活物”意欲包括可將 催化劑可逆性地去活之物質，且其中係經由將再生氣與派 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -9- 548136 A7 _ B7_ 五、發明説明（7 ) 漿液體內原處（in situ)接觸而使催化劑活性恢復（催化劑再 生）。氫氣或是含氫氣體適用於在烴合成方法中進行的此 種催化劑再生中。最後，雖然HCN，NH3和某些氧化物會 使烴合成催化劑去活，但本發明並不試圖將適用範圍限制 爲只用於烴合成方法或氫再生氣體，而是可用於任何種派 漿反應者，催化劑和可將催化劑可逆性去活之物種，且其 中催化劑的活性可以使用恰當的再生氣體予以恢復。 圖式之簡略說明 圖1爲本發明在一淤漿烴合成反應器中的再生裝置的 橫截面之示意圖。 圖2爲圖1中所示的本發明再生裝置的放大示意橫截 面圖。 圖3爲圖1和圖2中的再生容器之平面俯視圖。 圖4示出的是圖2所示部分裝置的另一具體實例之截 面側視圖。 圖5示出的是圖1和圖2所示裝置的細部之簡略平面 俯視圖。 主要元件對照表 10 淤漿烴合成反應器 12 圓柱狀容器 14 再生裝置 16 進氣管線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁-)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 48136 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、 發明説明 :( 8 ) 18 氣 柵 20 增 壓 空 間 22 二 相 淤 漿 體 24 集 氣 區 26 氣 態 產 物 管 線 28 烴 液 體 產 物 抽 取工具 30 管 線 32 圓 柱狀 容 器 34 錐 形 上 部 36 錐 形 下 部 38 垂 直 的 圓 柱 狀 內壁 40 下 行 管 42 下 行 管 的 上 部 44 下 行 管 的 下 部 46 錐 形 擋 板 48 再 生 氣 體 管 線 52 導 管 5 4 氣 體 管 線 5 5 第 一 氣 體 減 少 區 5 6 氣 體 分 配 裝 置 58 分 流 擋 板 60 再 生 淤 漿 體 62 第 一 氣 體 減 少 區 66 淤 漿 導 管 --------•裝-- (請先閱讀背面之注意事項再療寫本頁*)

、1T 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -11 - 548136 A7 B7 五、發明説明（9 ) 68 內壁 70 底壁 72 上緣 74 垂直壁 76 上壁 78 下壁 80 交叉點 82 側壁 84 側壁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁·) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明 此處將針對一具體實例更詳細地闡述本發明，其中係 用來在用以從合成氣體進料製造烴的淤漿費雪-闕烴合成 反應器中將催化劑粒子予以再生。如所知者，在費雪-闕 烴合成反應方法中，係將包含和C0混合氣的合成進 料氣體鼓泡進入淤漿，於其中在合適催化劑存在中，在可 以有效地形成烴，較佳者液態烴，之反應條件下，使H2 和C 0反應。淤漿烴合成方法的反應條件會十分地依催化 劑和所需產物而變異。在一種採用包括負載型鈷成分的催 化劑的淤漿烴合成法中可以有效地生產大部份爲C5 +鏈烷 烴（如，C5 + -C2Q〇)且較佳者爲Ci〇 +鏈烷烴所用的典型條件包 括，例如，分別在 320-600°F，80-600 psi 和100-40,000V/hi./V，表爲每單位體積催化劑每小時的氣態C〇 和H2混合物標準體積（60°F，1大氣壓）諸範圍餒的溫度， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -12- 548136 A7 _B7 五、發明説明（10 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁·) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 壓力和每小時氣體空速。一種包含催化性鈷成分的催化劑 係已知可產生大部分在室溫下爲液體或固體但在反應條件 下爲液體的烴者。雖然氣體中氫對一氧化碳的莫耳比可以 在約〇·5到4之間廣泛地變化，不過對於費雪-闕烴合成 反應，其化學計算消耗莫耳比典型地爲在非移動性（non-shifthig)條件下進行淤漿烴合成程序中的約2.1。也可以 採用具有化學計算性H2對C0莫耳比以外的合成氣體， 如所知者，其討論已超出本發明的範圍。合成氣體可以從 焦碳、煤、瀝青、烴類和其他烴質材料以多種手段得到。 美國專利第5,993,1 38號對於多種用於生產合成氣體的多 種方法和比等的相對特性給予很好的綜合評述。含有甲烷 的進料氣體，如天然氣，具有方便、淸潔的優點，且因爲 反應後沒有大量的灰燼待處理和棄置，所以爲較佳者。無 論採用何種烴原料來生產合成氣體，彼等一般都含有氮或 是含氮化合物，使得合成氣體中含有NH3和HCN。彼等 都會使得費雪-闕烴合成催化劑去活，特別是含鈷作爲催 化金屬者。烴合成過程中會形成氧化物且其同樣會使催化 劑去活。再者，水也能將催化性金屬成分的表面氧化。業 經發現者，這類物種對催化劑的去活係可逆者，且可以經 由將催化劑與氫接觸使催化劑再生。經可逆性去活的催化 劑所具催化活性的此種恢復稱爲催化劑再生。不過，雖然 爲較佳且爲可能者，對於通過再生裝置的淤漿中所含全部 催化劑顆粒的催化活性予以完全恢復並不是總能做到者。 因此之故，本文中用上了“至少部分地再生催化劑”和類 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 548136 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11 ) 似者之說法。再生方法也會產生再生產物氣體，其於本文 稱爲再生尾氣，且該再生尾氣會含有某些與第一種情況相 同的，存在於合成氣體中可導致催化劑去活之物質（如 NH 3和HCN)。因此，也爲合宜者爲將再生尾氣在其回通 進入烴合成反應器內的淤漿體中之前從再生淤漿中移除掉 ，以避免再生所移除的催化劑去活物質再次污染該淤漿。 該再生典型地係發生於在合成反應器或反應容器內進行本 發明方法時所用的反應條件下，此點不同於在反應器外面 的容器者。雖然，再生過程也可以在反應器外的容器中進 行，但較佳者爲在合成反應器本身之內進行。 於再生過程中，再生區內C0的存在會阻礙催化劑的 再生，直至其完全消耗爲止。因此，在淤漿進入再生區前 ，移除其中至少部分含有未反應合成氣體的氣泡，可以實 質地減少再生過程中的C0含量。此舉可以減少再生所需 的氫氣用量，且也能夠導致較大的再生程度。再者，進入 再生區內的氫氣或是含氫再生氣體會使H2對c〇莫耳比 提高到大於化學計算値。此點會導致再生區中C0轉化成 主要爲甲烷，且也會促進烴液體的氫解作用和裂解成爲較 輕質產物（如曱烷）。基於此等原因，在淤漿再生前移除其 中儘可能多的氣泡係有利者。本發明可參照圖式所闡述的 具體實例而獲得進一步了解。 圖1以示意橫截面圖簡略地闡示出一淤漿烴合成反應 器10，其中包括一圓柱狀容器12，其內裝有本發明再生 裝置14。一進料氣體管線16將合成氣體通過虛線18所 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁*)

-14 - 548136 A7 B7___ 五、發明説明（12 ) (請先閱讀背面之注意事項再餐寫本頁-) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 槪示的氣體分配柵或托盤（tny)送入反應器的底部。氣體 栅1 8係位於反應器內增壓空間20的上部且位於三相淤漿 體22的底部。除了排列過其表面且延伸穿過的氣體分配 器外，氣柵18對於氣體和液體都是不透者。未反應的合 成氣體和烴合成反應的氣體產物會從淤漿中向上冒出，收 集入容器頂部的集氣區24，然後通過氣體產物管線26移 除。該淤漿包括一淤漿液體，該淤漿液體中分散有氣泡和 催化劑顆粒。圓圈和圓點分別代表氣泡和固體催化劑粒子 。淤漿烴液體中含有合成反應所得在反應條件下呈液態的 烴產物。氣泡中含有上升的合成氣體，伴隨著合成反應的 氣態產物，其中有相當量係包括水或水蒸氣。淤漿體22 的內部有一烴液體產物抽取工具28，如過濾器，用以從 反應器中通過管線30抽取液態烴產物。催化劑再生裝置 14，如圖2放大所示者，包括一柱狀容器32，其錐形的 上部34和下部36係由一垂直的圓柱狀內壁38相連。若 合意或需要時，由於反應器的空間限制，容器32的上部 圓錐部份34可以向上延伸出淤漿。分別具有上部42和下 部44的下行裝置40包含一中空的垂直導管，如管件，其 係經由連通流體導管52與再生容器32的內部呈流體相通 。下行管的下部44包含一淤漿輸料裝置，將氣泡減少的 再生淤漿向下送入淤漿體的底部。下部44如圖所示係完 全沒入淤漿體中。不過，若再生裝置14係裝在容器12外 面的容器之內時，則至少一部份該再生淤漿輸料裝置會配 置在該淤漿體內。一簡單的錐形擋板46正位於下行管的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規招=(210X297公釐） ~ -15- 548136 A7 B7 五、發明説明（13 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I-) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再生淤漿出口處下方，阻止上升的合成氣體泡向上進入下 行管。如果希望或需要時，可以選擇加上一再生氣體管線 48用以將少量含氫再生氣體向上注入下行管中，以維持 向下流動的再生淤漿中所含再生催化劑的活性。還有一與 再生裝置14相連的是氣體管線54，其係用以將再生氣體 送入谷器32內的底部’且向上通過一氣體分配裝置56， 如虛線所示。第一和第二氣泡減少區分別如5 5和6 2所示 。區62包含管道52內部，其將容器32和下行管40相連 。一簡單的擋板58，橫切過再生容器32的內部，將容器 內部的大部分區域分隔成兩不同的液流區域。這樣可以阻 止從淤漿體中進入容器3 2的氣泡減少淤漿橫穿過容器3 2 的內部，在沒有和氫足夠接觸以再生淤漿中的催化劑顆粒 就直接通過下行管向下流出。這樣，在反應器10內淤漿 體22中的三相淤漿在55區會解除氣泡，形成一氣泡減少 的淤漿。此會增加氣泡減少淤漿的密度，使其向下流動， 通過淤漿導管66進入再生容器32的內部，且形成一再生 淤漿體60。由於分流擋板58的存在，淤漿在容器32內 會依照箭號所示流動。上升的再生氣體，在該例中是一種 氫氣，或適當含氫氣體的氣泡，用圓圈表示，會在淤漿向 下流動時與淤漿中的經去活催化劑粒子接觸，穿過容器內 部上升，然後通過導管52進入下行管40中。當淤漿流過 導管5 2時，包含再生氣體和氣態再生產物的氣泡會上升 且離開再生淤漿。這就使得該淤漿的密度增加到高於周圍 的淤漿體，使至此氣泡減少的再生淤漿因密度差異所致在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- 548136 A7 B7 五、發明説明（14 ) (請先閲讀背面之注意事項再务寫本I.) 下行管40中向下流動至其底部44。由於再生氣中的氫氣 與流經再生容器的淤漿中所含催化劑顆粒接觸，並與之反 應，由是將彼等再生且至少部分恢復其催化活性。如此形 成再生尾氣，其中包含未反應的氫氣和再生反應的氣態產 物。如圖1和2所示，這種尾氣上升至下行管的上部42 ，其如圖1所示將該尾氣帶出合成反應器。 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 回到容器3 2，圖1，2和3示出的第一氣泡減少區5 5 包含一弓形的內腔，其橫面呈環形，並且與周圍的淤漿呈 流體連通。此係由容器32的錐形頂34上垂直向下的一內 壁68所形成而構成管道66的一部分。內壁68是彎曲的 ，其周邊平行於容器的垂直外壁3 8。一向下傾斜的底壁 70從垂直壁3 8的上緣72徑向地向內延伸至其底部達到 彎曲垂直壁74，該彎曲垂直壁74與壁68 —起構成淤漿 導管66。如圖1，2和4中所示，壁74從70的底部垂直 向下延伸。70和74兩者的圓周都平行於器壁38的圓周 。壁70向下傾斜的角度大於淤漿中催化劑顆粒的摩擦角（ 靜止角），防止淤漿顆粒在第一氣泡減少區55中堆積。圖 4爲闡示第一氣泡減少區，截面A另一具體實例的部份橫 截面示意圖。在此具體實例中，取代形成一器壁緣72者 ，係將容器32所含垂直器壁38的一部分39垂直向上延 伸與至68和34的接合處一般高。這種壁延伸提供了一更 深更大的第一氣泡減少區。如此，延伸垂直器壁3 9提供 了一更大的靜置區，於其中淤漿能夠有更充足的時間趕走 氣泡，並且基本上減輕了來自周圍淤漿2 2的擾動。此具 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210乂297公釐） -17- 548136 A 7 B7 五、發明説明（15 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) 體實例相對於圖1和圖2所示者爲較佳者。圖5爲淤漿導 管52的部分平面俯視圖，闡示出該導管所具形狀的一具 體實例，同時也在此具體實例中，具有作爲第二氣泡減少 區62的作用。參照圖2和圖5，在此具體實例中，導管 5 2的上壁7 6和下壁7 8在彼等從器壁3 8徑向地向外延伸 時，分別向上和向下傾斜。78的向下斜面使得78上部與 容器32的垂直外壁之交叉點80具有壩的作用。該斜面同 時也增大了氣泡減少區62的尺寸，以及氣體和淤漿進入 下行管40的入口面積。側壁82和84爲液體進入下行管 40提供了 一流體開口，其實質地大於82和84按照40內 徑平行分開所提供的流體開口。此等設計整體地使62中 的氣泡減少最大化同時使得因外流再生尾氣所致進入40 的淤漿流減少達到最小。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 要了解者深諳此藝者可以獲知且輕易地在本發明的實 施中作出多種其他具體實例和修飾而不違離上述本發明範 圍和旨意。因此，下附本發明申請專利範圍並無意將本發 明範圍限定於以上的具體說明，而是要將本發明申請專利 範圍涵蓋本發明所具有的所有可取得專利的新穎性之特點 ，包括深諳此藝者以與本發明等效者處理的屬於本發明的 所有特點和具體實例。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18-

Claims (1)

1. —— A8 B8 C8 D8 公告本 々、申請專利範圍J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1. 一種用於再生三相淤漿體中經可逆性去活之催化劑 的方法，其包括將該淤漿從淤漿體的頂部送至其底部，依 次通過一第一氣泡減少區，一再生氣體接觸區，在其中再 生氣與催化劑接觸以至少部分再生該催化劑，一第二氣泡 減少區，然後一下行管或是送料區，其中該氣泡減少和再 生氣接觸係發生在該淤漿體的內部，其中至少部分的該輸 料區係在該淤漿體的內部，且其中該淤漿包括在淤漿液體 內的氣泡和固體催化劑顆粒。 2. 如如申請專利範圍第1項之方法，其中該氣泡減少 區和再生氣體接觸區爲至少部份浸沒入該淤漿體中的單一 催化劑再生裝置之一部分。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3. —種在一容器中再生三相淤漿體所含經可逆性去活 的催化劑之方法，其中該淤漿包括淤漿液體，於該淤漿液 體中分散有催化劑顆粒和氣泡，該方法包括（i)將淤漿從 該淤漿體的上部送入一第一氣泡減少區，解脫且除去至少 部份該氣泡且形成氣泡減少淤漿，（ii)將該氣泡減少淤漿 送入一再生區，（iii)將一再生氣體送入該再生區，於其中 該在生氣體與該淤漿中的該催化劑顆粒接觸並與之反應以 再生其中的至少部份催化劑，且形成一含有該氣泡的再生 淤漿，（iv)將該再生淤漿通過一第二氣泡減少區以除去其 中的氣泡且形成一氣泡減少的再生淤漿，然後（iv)將該氣 泡減少的再生淤漿送至下行淤漿輸料區，在其中該氣泡減 少的再生淤漿下沈進入該淤漿體的下部，且其中'該氣泡減 少區，該再生區和至少部份的該下行管輸料區都位於該淤 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 548136 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍2 漿體的內部。 4 ·如申請專利範圍第3項之方法，其中在該再生區中 形成的該再生淤漿內的該氣泡包括至少（i)未反應的再生 氣體和（ii)該再生的氣態產物。 5 ·如申請專利範圍第4項之方法，其中該氣泡減少區 和再生氣體接觸區爲一至少部份浸沒在該淤漿體中的單一 催化劑再生裝置之一部份。 6.如申請專利範圍第5項之方法，其中該容器中包括 一反應器。 7 ·如申請專利範圍第5項之方法，其中該淤漿包括一 含有氣泡和催化劑顆粒的烴液體。 8 ·如申請專利範圍第7項之方法，其中該反應器包括 一烴合成反應器。 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該烴液體包括 在反應器中的反應條件下爲一體的合成烴。 10. —種淤漿烴合成方法，其包括以下步驟： (a) 在包含該催化劑和氣泡的淤漿液體所構成的一淤 漿體內，於催化劑去活性物質的存在中，將一包含H2和 C〇的混合物之合成氣體與一粒狀烴合成催化劑接觸，其 中該H2和CO在可以有效地從該合成氣體形成.烴的反應 條件下反應，得到的烴在反應條件下至少部分是液體且形 成該淤漿液體，且其中該去活性物質使該催化劑發生可逆 性去活； ‘ (b) 將該淤漿從淤漿體的上部送入一第一氣泡減少區 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 548136 8 88 8 ABCD 六、申請專利範圍 3 內，以去除該淤漿中的至少一部分該氣泡且形成一氣泡減 少淤漿； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} (C)將該氣泡減少淤漿送入一催化劑再生區內； (d) 將一包括氫氣的催化劑再生性氣體送至該催化劑 再生區，於其中使其與該淤漿中的該催化劑顆粒接觸反應 以再生及至少部分恢復該催化劑的活性以形成⑴一再生 尾氣和（ii) 一含有包括該尾氣和未反應再生氣體的氣泡之 再生催化劑淤漿； (e) 將該再生催化劑淤漿送入一第二氣泡減少區內以 從該再生催化劑派漿去除至少部分該氣泡而形成一氣體減 少的再生催化劑淤漿； (f) 將該氣體減少的再生淤漿送至一下行淤漿輸料區 內，於其中該淤漿向下輸送至該淤漿體的底部內且其中該 氣泡減少區，該催化劑再生區和至少部分該淤漿下行輸料 區都經配置於該淤漿體的內部。 11 ·如申請專利範圍第10項之方法，其中該催化劑包 括費雪·闕（F i s c h e r - T r ο p s h)烴合成催化劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12.如申請專利範圍第11項之方法，其中該催化劑包 括一種由至少一種第VIII族催化性金屬成分和一載體成 分構成的複合物。 . 13·如申請專利範圍第12項之方法，其中該氣泡減少 區和再生氣體接觸區爲至少部份浸沒入該淤漿體中的單一 催化劑再生裝置之一部分。 ’ 1 4.如申請專利範圍第1 3項之方法，其中該淤漿體係 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 548136 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍4 在一淤漿烴合成反應器之內。 15. 如申請專利範圍第14項之方法，其中整體該輸料 區都位於該淤漿體內。 16. —種用於在由淤漿液體和包含於其中的氣泡和催 化劑顆粒構成的三相淤漿體內再生其中的經可逆性去活白勺 催化劑之裝置，其包括（a)—至少部份浸沒入該淤漿體中 且具有一在其內部的再生區之中空再生容器，及一將再生 氣體注入該再生區中之工具，（b)—包括一第一淤漿氣泡 減少區的淤漿入口，（c) 一包括一第二淤漿氣泡減少區的 淤漿出口，和（d)—淤漿下行管輸料區，其中該入口和出 口分別與該淤漿體和下行管之間成流體相通。 17. —種淤漿烴合成反應器，其中裝有一三相淤漿， 於該淤漿中包括在淤漿液體中的催化劑顆粒和氣泡，且該 反應器中還包括用於再生該催化劑顆粒之裝置，其中該裝 置包括一至少部份浸沒入該淤漿體中且具有一在其內部的 再生區之中空再生容器，及一將再生氣體注入該再生區中 之工具，（b)—包括一第一淤漿氣泡減少區的淤漿入口， (c)一包括一第二淤漿氣泡減少區的淤漿出口，和（d)—淤 漿下行管輸料區，其中該入口和出口分別與該淤漿體和下 行管之間成流體相通，且其中該再生區，入口 .和出口與該 下行管全部都浸沒在該反應器中的該淤漿體之內。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 22-