TW541206B - Apparatus and process for oxidation reactions - Google Patents

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TW541206B TW090114268A TW90114268A TW541206B TW 541206 B TW541206 B TW 541206B TW 090114268 A TW090114268 A TW 090114268A TW 90114268 A TW90114268 A TW 90114268A TW 541206 B TW541206 B TW 541206B
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Stanley J Becker
Timothy C Bristow
Robert W Clarke
Derek A Colman
David Newton
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Description

541206 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明一般係有關用於使含分子氧之氣體引入含用於 非均質氣相反應之固體催化劑之反含應器内之裝置，及其 間使含分子氧之氣體被引入含用於非均質氣相反應之固體 催化劑之反含應器内之方法。 涉及含分子氧氣體及非均質氣相反應之固體催化劑之 反應恭及於其方法之使用係已知。 涉及含分子氧氣體及非均質氣相反應之固體催化劑之 反應為及於其方法之使用亦係已知。 例如，EP-A-0685449號案揭示一種於流體床反應器内 製備乙酸乙烯酯之方法，其包含經一或多者之入口使乙烯 及乙酸供應於流體床反應器内，經至少一另外之入口使含 氧氣體供應於流體床反應器内，於流體床反應器内共同結 合含氧氣體、乙烯及乙酸，且同時與流體床催化劑材料接 觸，以使乙烯、乙酸及氧反應而產生乙酸乙烯酯，及自流 體床反應器回收乙酸乙烯酯。依據EP-A_〇685449號案，氧 可以純的形式或與惰性物（諸如，氮或二氧化碳）而成之混 合物被添加。因氧及烴至其皆於反應器内之前係未被混 a，催化劑係於其會面時存在，且反應立即進行，造成氧 为壓下降。因此，除乙烯及乙酸反應物外之經至少一另外 入口使含氧氣體供應至反應器之優點係其能使顯著較高含 董之氧被安全地使用而無高存貨量之可燃性氣體混合物。 再者，EP-A-0546677號案揭示一種於流體化床反應區 域内使乙烷氧化成乙酸之方法。於EP-A_〇546677號案中例 示之範例中，乙烷係與含有水、C〇、C〇2、〇2、乙烯及乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -衣--------tr---------. 297公釐） 4 541206
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、元之循，且混合流體被供應至流體床反應器。 含分子氧之流體及水蒸氣被個㈣人越床反應ϋ内。熱 氧化產物自反應器頂部離開。 WO 01/03823 f# , 观茶（其係於本申請案優先權日之後公 告）係有關用於使氧注射於流體床反應器内之喷霧器，其包 含用以導引氧供料之導管，連接至導管之喷嘴，其係用以 使氧供料自導管通過而至喷霧器外侧，該喷嘴包含喷孔及 套筒’及絕緣㈣（諸如m緣材料），其係圍繞導管 且亦圍繞套管之其實質上全部長度。此裝置可被用於經丙 烷氨氧化反應生產丙烯腈。 涉及含分子IL氣體之非均f氣相反應之流體床反應器 之使用能使含分子氧氣體内之高濃度氧被使用。此一高濃 度氧可能存有安全性之危險，例如，供料f破裂，特別是 於反應器内。 用以使含分子氧之氣體安全引入含有用於非均質氣相 反應之催化劑之反應器内之裝置之需求不&限於體床反應 器，此含分子氧之氣體亦可被引入固定床反應器。因此， 亦具有用於使含分子氧氣體安全引人含非均質氣相反應固 體催化劑之反應器内之裝置之需求。 依據本發明，其係提供一種用於包含非均質氣相反應 之固體催化劑之反應器，於反應器内係延伸至少一用於含 分子氧之氣體之入口管，其間，該入口管具有用以藉由惰 性〉’IL體圍繞该反應益内之該嘗件之絕大部份之裝置。 依據本發明，其亦提供一種於其間含分子氧之氣體被 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]ϋ X 297公釐） ------,----Γ — 衣--------訂--------- iw. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 541206 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明（ 引入含非均質氣相反應之固體催化劑之反應器内之方法， 其間，该含分子氧之氣體係經由融少一延伸於該反應器内 之官件引入該反應器内，該入口管件具有以惰性流體圍繞 該反應器内之該管件之絕大部份之裝置。 於本發明之較佳具體例中，入口管件進一步具有用以 抑制火焰、試劑、產物、催化劑或其混合物自反應器進入 入口管件之裝置。 本發明提供對至少一用於含分子氧之氣體之入口管件 之而求之解決方式，其具有用於藉由惰性流體圍繞該反應 态内之該管件之絕大部份之裝置，且亦選擇性地具有用以 抑制火焰、試劑、產物、催化劑或其混合物自反應器進入 入口管件之裝置。 惰性係指該惰性流體係實質上能抵抗與含分子氧之氣 體及/或反應為内之其它反應物之反應。典型上，反應器内 之入口笞件之至少8 5 %係藉由用於以惰性流體圍繞管件之 裝置而圍繞。 圍繞该反應器内之至少一入口管件之絕大部份之惰性 流體可包含惰性氣體，例如，選自氮、二氧化碳、氦、氬、 氖、氪及其混合物。小量之氧亦可存在於惰性流體内，只 要其不存有任何危險性。 用於藉由惰性流體圍繞反應器内之入口管件之絕大部 份之裝置可包含其它圍繞反應器内之用於含分子氧之氣體 之一或多者之入口管件之絕大部份及提供惰性流體之供應 之外管件。此外管件亦可具有對入口管件提供結構支撐之 本紙張尺度翻巾目，鮮（CNS)A4規格⑵g χ 297 ) 541206 Λ7
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優點’其因此可更小且亦具有降低之含分子氧之氣體存貨 里此改良安全性。進一步優點係外管件亦可對含分子氧 之氣體之人口管件提供絕熱性，因此，降低反應器内試劑 於入口官件上冷凝之可能性。外管件可於入口管件呈同圓 〜，或可為能圍繞一或多者之入口管件之絕大部份之任何 適當形狀。較佳地，入口管件僅以超過用以藉由惰性流體 圍繞入口管件之裝置之其小量長度延伸於反應器内，例 如，僅足以達成適當焊接接合者。 用以允許入口管件之差式膨脹之裝置及用於藉由惰性 流體圍繞該管件之裝置可被提供。此等差式膨脹裝置可包 含入口管件内之彎曲物件及/或豬尾形導器。 較佳地，圍繞反應器内之入口管件之部份之惰性流體 係於不同於人Π管件内之含分子氧之氣體者之壓力。於此 情況中，若入口管件破裂及/或外漏，其可藉由檢測自圍繞 入嘗件之‘丨月性流體進出之氣體流而檢測之。因此，若惰 性流體係於比含分子氧之氣體更高之壓力，於入口管件破 裂或外漏之情況，惰性流體之壓力降可被檢測（若惰性流體 係自受限制或密封之來源供應）及/或例如於反應器氣體流 出物内之惰性流體之存在可被檢測。此一較高壓力亦可降 低含氧氣體外漏而進入惰性氣體供應内（其具有高存貨 里，且亦可能存有危險性）。再者，使用比含氧氣體之壓力 更高壓力之惰性流體係指若管件破裂，惰性流體之外逸稀 釋含氧氣體且改良安全性。相反地，若惰性流體係於比含 分子氧之氣體更低之壓力，入口管件之破裂或外漏可藉由 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵G χ挪公爱） .— — --------t--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 541206 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ' -----~~--------- 五、發明說明（5 ) 惰性流體壓力上升（若惰性流體係自密封來源供應）及/或 藉由圍繞入口管件之惰性流體内之含分子氧之氣體之檢測 而檢測之。圍繞入口管件之惰性流體可被密封，如此，入 口管件之破裂或外漏可藉由惰性流體之壓力變化檢測之。 另外，有限之惰性流體供應可被提供，其係足以補充小量 外漏，但於主要故障時係不充分，其能藉由惰性流體之壓 力降檢測。 因此，反應裔可進一步包含下述之一或多者··（a)用以 檢測圍繞該入口管件之該惰性流體之壓力變化之裝置，（b) 用以檢測自該反應器之氣體流出物内之惰性流體之存在之 裝置，及（C)用以檢測圍繞該入口管件之該惰性流體内之含 刀子氧之氣體之裝置。此專檢測器裝置之一或多者可操作 結合至於不安全狀態發生時用以自動關閉含氧氣體供應之 裝置-例如，於多於特定數量之入口喷嘴被阻塞及/或圍繞 入口管件之惰性流體喪失時。 適當地，入口管件内之含分子氧之氣體之存在係於1〇() kPa至10 MPa之範圍。適當地，實質上圍繞入口管件之惰 性流體與含分子氧之氣體間之壓力差係於1 kPa至1〇 MPa 之範圍。較佳地，惰性流體係於大於含分子氧之氣體之壓 力之壓力。 用以抑制火焰、試劑、產物、催化劑或其混合物自反 應器進入入口管件之裝置可包含以比反應器内之壓力更高 之壓力提供含分子氧之氣體進入入口管件，以避免回流， 其可能造成爆炸。入口管件内之氣體壓力可高到足以避免 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） . · — — --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 541206 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明說明（6 ) 進入，即使於鄰近入口管件之反應器内之含氧汽泡曝炸之 情況。 用以抑制火焰、試劑、產物、催化劑或其混合物自反 應器進入入口管件之裝置可包含對反應器内之入口管件之 出口提供限制’例如，包含一或多者之喷孔。此限制可降 低或避免火焰、試劑、產物及催化劑回流，特別是於流體 床反應器中使用時。此限制可提供用以抑制進入之適當逆 向壓力，並提供不會導致催化劑受損之出口氣體速率。此 限制（諸如，一或多者之喷孔）較佳係位於距反應器内之入 口官件之出口充分距離，以提供自入口管件之均勻流出。 另方面，此限制（諸如，一或多者之喷孔）較佳係位於接 近反應器内之入口管件之出口，如此，可能之爆炸可被避 免。作為適當折衷，此限制（諸如，一或多者之喷孔）較佳 係位於距入口管件端部之4至5個管件直徑處。此限制（諸 如，一或多者之喷孔）較佳係位於以用於藉由惰性流體圍繞 入口官件之裝置所圍繞之入口管件區域内。因此，例如， 圍繞入口管件之惰性流體之壓力降可被用以檢測入口管件 回至此限制之燃燒。 多於一者之入口管件可於本發明反應器内提供。較佳 地，此等需被配置以使含氣氣體均勻分佈於反應器截面。 入口需被置放於足夠遠以使火焰增生不會於其間發生。較 佳地，入口間之距離係明顯超過可能之火焰長度。此可能 之火焰長度係藉由諸如入口管件直徑及入口氣體速率等因 素而決定。入口需被配置且入口壓力及速率被選擇，以使 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 297公釐） . ^ — — 衣--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 541206
含/刀子乳之氣體係於入口區域内分散及混合。入口之配置 不應太接近反應器壁，例如，避免差的氣體分佈，及於具 震”爆炸之不令人喜歡之情況之安全性。入口之配 置而使S刀子氧之氣體不會直接衝擊表面或反應器内之其 它結構（諸如，其它反應劑之入口）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 吕件之含分子氧之氣體可自普通來源提供，諸 如/、低存貝里及選擇性提供關閉期間之安全放氣之普通 端^含分子氧之氣敍其它氣體可藉由非依據本發明之 二匕入口引入反應器，例如，作為循環氣體及/或混合供料 氣體之組份。本發日狀-優點係其提供-種引人含分子氧 之氣體（其具有高氧濃度）之安全裝置。 用於本發明之適當之含分子氧之氣體包含空氣、富氧 之空氣及具小量雜質（諸如，4、二氧化碳、氬等）之氧氣 體。雜質濃度較佳係不大於0.4體積％。含分子氧之氣體内 之氧濃度適當者係大於積％之範圍，較佳係跑100 體積％之範圍。 入:管件被用以操作連接至含分子氧之氣體之供應。 含分子氧之氣體之供應可經由一或多者之流動限制裝置提 供’例如’―或多者之喷孔，其係、限制含分子氧之氣體流 至入口管件。此具有於反應器内之入口管件顯著受損及/ 或其它入口被阻塞之情況時限制流動之優點。 於流體床反應器中，至少一入口管件較佳係被配置使 含分子氧之氣體被直接引入流體化床，而非於其下。較佳 地，入口係於床内指向下，其具有當床未操作時降低固體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐）
I. . r 丨衣 訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 10
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541206 五、發明說明（8 ) 進入之優點。 季父佳地，反應器係流體床反應器。流體床反應器因含 分子氧之氣體個別自其它反應物引入之優點。本發明之一 優點係其於含分子氧之氣體被直接引入流體床反應器之流 體床催化劑時提供改良之安全性。 用於本發明之適當方法，特別是流體床方法，係包含 I (a)烯烴之乙氧化反應，例如，乙烯、乙酸及氧之反應而產 生乙酸乙烯酯，（b)乙烯氧化成乙酸及/或乙烷氧化成乙烯 及/或乙酸，（C)丙烯、丙烷或其混合物氨氧化成丙烯腈及 (d)C4氧化成馬來酸肝。 圖示簡要說明 本發明現將藉由範例及參考附圖而例示說明，其中， 第1圖係以示意形式表示依據本發明之流體床反應器之截 面圖，且第2圖係以示意形式表示依據本發明之入口管件之 三種設計之截面圖。 參考第1圖，流體床反應（諸如，乙烯之乙氧化反應成 乙&L乙稀S曰）之反應器1於使用中係含有流體化催化劑床 2(支撐於矽石撐體上之鈀/金催化劑），其係支撐於適當格 柵4上。反應器1設有至少一供含分子氧之氣體之入口管件 10。流體床反應器1亦設有冷卻線圈5及經由入口 6之包含循 環氣體、乙烯反應物及選擇性之氡反應物之流體化氣體之 供應。乙酸反應物之供應亦經由入口 7提供。冷卻線圈5可 被用於在起始時使反應器加熱’其係藉由熱流體供應而提 供。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） '----- -11 -
丨丨！％^ (請先閲讀背面之江意事須#填寫本頁) 541206 五、發明說明（9 ) 每-入口管件H)係於一端部處連接至低存貨量之一般 端箱1卜其依序被連接至含分子氧之氣體之供應12及選擇 ，之關閉安全放氣（未示出）。每_人口 f件係延伸於反應 為内，且反應器内之入口管件之絕大部份係藉由外管件3 圍繞，其係連接至惰性氣體（諸如，氮）之供應14。使用中， 入&件10内之含分子氧之氣體之塵力係大於反應器工内 之I力且外f件3内之惰性氣體壓力係於大於入口管件1 〇 内之含分子氧之氣體者之壓力。惰性氣體之供應係設有用 以檢測於入口管件10外漏或破裂時之壓力變化之裝置15。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第2圖係以示意截面圖顯示三種依據本發明及如第玉圖 所示之入口管件之設計。反應器丨内之每一入口管件之絕大 口P伤係藉由連接至惰性氣體（諸如，氮）供應之外管件3所圍 繞。每一入口管件3係設有用以限制含分子氧之氣體之供應 之喷孔板20,及接近其出口且用以降低或避免火焰、試劑、 產物及流體床催化劑進入之喷孔板21。適當地，喷孔板係 具有多於一個之喷孔，例如，呈三角間距之3個喷孔，且提 供充分之逆向壓力以抑制火焰、試劑、產物及流體床催化 劑進入，但出口之氣體線性速率係不會導致流體床催化劑 之過度消耗。於一設計（第2a圖）中，入口管件10係僅以一 短距離自外管件3呈同圓心延伸。於第二設計（第2b圖）中， 入口管件10係僅以短距離自外管件3徑向延伸。多於一個之 入口管件可藉由一般之外管件圍繞，如第2c圖所示者。 第1及2圖之裝置可被用於涉及使用含分子氧之氣體之 方法，諸如，用以製備乙酸乙烯酯之乙烯之乙氧化反應。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐） 12 541206 A7 B7 五、發明説明（11) 元件標號對照 1 反應器 10 入口管件 2 流體化催化劑床 11 端箱 3 外管件 12 含分子氧之氣體之供應 4 格概 14 惰性氣體之供應 5 冷卻線圈 15 檢測壓力變化之裝置 6?7 入口 20,21 喷孔板 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 14

Claims (1)

  1. A8
    第90114268號專利申請案申請專利範圍修正本91年12月2〇曰 1· 一種用於包含非均質氣相反應之固體催化劑之反應 器，於該反應器内係延伸至少一含分子氧之氣體之入口 官件，其中，該入口管件具有用於以惰性流體圍繞該反 應器内之該管件之絕大部份之裝置。 2·如申请專利範圍第1項之反應器，其中該反應器内之該 管件之至少85%係藉由該圍繞裝置圍繞。 3·如申请專利範圍第1項之反應器，其中該惰性流體包含 惰性氣體。 4·如申睛專利範圍第3項之反應器，其中該惰性氣體係選 自氮、一氧化碳、氦、氬、氖、氪及其混合物。 訂 5·如申凊專利範圍第丨項之反應器，其中該藉由惰性流體 圍繞該反應器内之該入口管件之絕大部份之裝置係包 含圍繞該反應器内之一或多者之含分子氧之氣體入口 官件之絕大部份且被提供惰性流體供應之外管件。
    6·如申請專利範圍第5項之反應器，其進一步包含用以允 許該入口管件及用以藉由惰性流體圍繞該管件之裝置 之差式膨脹之裝置。 7.如申請專利範圍第1項之反應器，其進一步包含用以檢 測圍繞該入口管件之該惰性流體之壓力變化之裝置。 8·如申請專利範圍第1項之反應器，其進一步包含用以檢 /則自5亥反應器之氣態流出物之存在之農置。 9·如申請專利範圍第1項之反應器，其進一步包含用以檢 測圍繞該入口管件之該惰性流體内之含分子氧之氣體
    14
    之裝置。 1〇.如申請專利範圍第1項之反應器，其中該入口管件進一 步具有用以抑制火焰、試劑、產物、催化劑或其混合物 自該反應器進入該入口管件之裝置。 11. 如申請專利範圍第10項之反應器，其中該抑制進入之裝 置包含用以於比該反應器内之壓力更高之壓力於該入 口管件内提供含分子氧之氣體之裝置。 12. 如申請專利範圍第10項之反應器，其中該抑制進入之裝 置包含對該入口管件之出口之限制。 13·如申請專利範圍第12項之反應器，其中該限制包含一或 多個噴孔。 14·如申請專利範圍第12項之反應器，其中該限制係位於距 該反應器内之該入口管件之該出口 一距離，而使可能之 爆炸被避免。 15.如申請專利範圍第12項之反應器，其中該限制係位於距 該入口管件端部處4至5個管件直徑。 16·如申請專利範圍第12項之反應器，其中該限制係位於藉 由該用以藉由該惰性流體圍繞該入口管件之裝置所圍 繞之該入口管件之區域内。 17·如申請專利範圍第1項之反應器，其具有多於一個之入 口管件。 18·如申請專利範圍第17項之反應器，其中 次寻入口間之距 離係明顯地超過該可能之火焰長度。 19.如申請專利範圍第17項之反應器，其中該入口管件之該
    15 I 541206 A8 B8 C8 ― "1 六、申請專利細 '— - 含分子氧之氣體係自具低存貨量之—般端箱提供， 擇性係於關閉期間藉由安全編提#。 、 20.如申請專利範圍第！項之反應器，其中該入口管件被用 於可操作地連接至經由一或多者之流動限制裝置所提 供之含分子氧之氣體之供應，該流動限制裝置係限制該 含分子氧之氣體流至該入口管件。 21·如申請專利範圍第！項之反應器，其中該反應器係流體 床反應器。 22·如申請專利範圍第丨項之反應器，其係用於選自於烯烴 之乙氧化反應、用以製備乙酸乙烯酯之乙烯、乙酸及氧 之反應、乙烯氧化成乙酸之反應、乙烷氧化成乙烯及/ 或乙酸之反應、丙烯、丙烷或其混合物氨氧化成丙烯腈 之反應及CU氧化成馬來酸酐之反應所構成之組群之方 法。 23· —種其間含分子氧之氣體被引入含有非均質氣相反應 之固體催化劑之反應器内之方法，其中該含分子氧之氣 體係經由至少一延伸於該反應器内之入口管件引入該 反應器内’該入口管件具有藉由惰性流體圍繞該反應器 内之該管件之絕大部份之裝置。 24·如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器内之該管 件之至少85%係藉由該惰性流體圍繞。 25·如申請專利範圍第23項之方法，其中該惰性流體包含惰 性氣體。 26·如申請專利範圍第25項之方法，其中該惰性氣體係選自 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）
    裝 訂
    16 ^41206
    氣 λ _ a- 、、二氧化碳、氦、氬、氖、氪及其混合物。 2 7 •如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 請第5項之反應器。 28 4t 由 jl • °甲請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 請第6項之反應器。 Jj .如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 請第7項之反應器。 30·如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 請第8項之反應器。 3 L如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 晴第9項之反應器。 32·如申請專利範圍第23項之方法，其中實質上圍繞該入口 官件之該惰性流體與該含分子氧之氣體間之壓力差係 於1 kPa至10 MPa之範圍。 33·如申請專利範圍第32項之方法，其中該惰性流體係於大 於該含分子氧之氣體者之壓力。 34·如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 請第10項之反應器。 35·如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 請第11項之反應器。 36.如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 請第12項之反應器。 37·如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 請第13項之反應器。 本^國家標準（CNS) A4規格⑵似挪公楚）
    装 訂
    17
    8·如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 請第14項之反應器。 39·如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 請第15項之反應器。 40.如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 請第16項之反應器。 4 L如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 請第17項之反應器。 42·如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器包含如申 請第18項之反應器。 43 ·如申请專利範圍第23項之方法，其中該含分子氧之氣體 係自具低存貨量之一般端箱提供，且選擇性係於關閉期 間藉由安全排氣而提供。 44.如申請專利範圍第23項之方法，其中該含分子氧之氣體 係經由一或多者之流動限制裝置所提供，該流動限制裝 置係限制該含分子氧之氣體流至該入口管件。 45·如申請專利範圍第23項之方法，其中該反應器係流體床 反應器。 46.如申請專利範圍第23項之方法，其包含選自烯烴之乙氧 化反應、用以製備乙酸乙烯酯之乙烯、乙酸及氧之反 應、乙烯氧化成乙酸之反應、乙烷氧化成乙烯及/或乙 酸之反應、丙烯、丙烷或其混合物氨氧化成丙烯腈之反 應及C4氧化成馬來酸酐之反應之方法。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（ 21〇Χ297公爱） 18
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