TW528827B - Improved pulping process - Google Patents

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五、發明說明（） 化學製漿是一種將木片、木刨花及/或鋸削於酸或鹼的 水溶液，亦即在習知之白液或煮液之中，加熱昇溫，以求充 份除去木質素，使纖維素之纖維易於分離之方法。通常此 方法是在所謂煮解鍋的大型壓力容器內加熱於木片和煮液 的混合物而進行。煮解溫度通常在170〜175t之範圍，而 對應之煮解時間至少爲90分。經過煮解之木片在壓力下從 煮解器被排出或噴出，其機械力將木片破解成爲個別的纖 維，產生木漿。來自煮解器的木漿含有纖維和用過且成爲 黑色的液體。黑液從木漿被洗出，然後過篩以除去未被煮 解的木片和其他大的碎片，繼續送出以供進一步處理。 製漿方法的效率反映於脫木質素之程度上，其取決於木 片內煮液的穿透程度和分佈的均勻性。不當的浸漬常造成 高度的篩拒率和低的木漿產率。製漿工業在現今的硏發趨 勢是以利用煮解助劑爲導向。煮解助劑是被加入白液中以 增進產率和速率的材料。對於最有效的煮解助劑，必須在 製漿狀況下爲可溶而穩定者。 蒽醌是一種廣被採用爲煮解助劑的化合物實例，其原因 是成本較低且對下游造紙操作之干擾較少。 不幸地，已知之煮解助劑不盡令人滿意，例如，在某些 情形下對環境影響之考慮，或在其他情形下缺乏適當的滲 入而萃出不欲的有機成份。在本發明之前，並無已知之系 統，能藉促進除去木質素和其他萃取物至所需水準而提昇 木漿煮解的效率。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 528827 A7 B7 五、發明説明（2 ) 發明概述 本發明是一種以改善木漿之脫木質素作用而對習用化 學製漿方法的改良。今人驚奇之發現是將式I的煮解助 劑。 ?R3 nh2- (CH2) y -S I -or3 · 1 · 0R3 其中r3是一種具有1至約100個碳原子的有機基，而其 中之y是一整數，其值由1至約為30,加到製漿液可在 同時改善製漿液滲入纖維素漿之速率和減少製漿週期時 間之際，促進製漿液除去木質素和萃取物。根據本發明 之方法，包括使木片等與煮解助劑接觸，其為由至少一 種如式II化合物和白液、黑液，或其間所结合之液體混 合物。除了式B[化合物之外，煮解助劑也可K含有至少 一種揭示於後之表面活化劑。在製漿液中煮解助劑之濃 度，和與木片的接觸時間，各被調整以使樹脂成份從木 漿萃出，但對纖維素無實質之降解。在至少一部份所成 液體混合物一木漿结合物接觸之後，被加熱至通常約在 高於150P之煮解溫度。加熱也被視為蒸煮。 發明詳细說明 在此所用「製漿液」一詞意指白液、黑液或其間之结 合。白液對熟悉纖維素製漿技術者為一習知詞意，通常 意指鹼金屬氫氧化物和硫化物，和或有或缺的其他添加 物的水溶液混合物，其濃度為業者所習知。黑液也是熟 -4 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 528827 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 3 ) 1 悉 纖 維 素 製 漿 技 術 者 所 習 知 之 詞 棄 9 通 常 意 指 黑 色 液 1 態 蒸 煮 鍋 排 出 物 9 其 含 有 磺 化 木 質 素 Λ 松 香 酸 和 其 他 1 1 無 用 的 木 材 成 份 〇 直 接 與 留 存 於 木 漿 中 木 質 素 含 量 成 比 請 1 1 先 1 例 的 Ka P P a 數 > 是 在 TAPP I ( 紙 漿 和 紙 工 業 技 術 協 會 )方 閲 讀 1 法 T236 C m — 85 用 於 決 定 Ka P P a 數 之 方 法 依 所 訂 條 件 背 1 I 之 1 之 下 每 克 無 水 木 漿 與 0 . 1N過 錳 酸 鉀 溶 液 反 應 所 耗 用 過 錳 注 意 1 I 事 1 酸 鉀 之 體 積 (Μ毫米計） 〇 在 此 所 用 製 漿 週 期 時 間 —^· 詞 是 項 再1 指 蒸 煮 * 木 片 樣 品 至 得 出 殘 存 有 效 m 所 需 的 時 間 〇 寫 % 本 在 根 據 本 發 明 的 方 法 中 木 片 木 刨 花 及 / 或 鋸 屑 等 頁 、'«w〆 1 I 等 與 煮 解 肋 劑 接 觸 後 者 是 含 有 一 種 胺 基 烷 氧 基 矽 烧 和 1 1 I 白 液 黑 液 Λ 或 其 間 之 结 合 物 並 選 用 至 少 一 種 揭 示 於 1 1 後 的 表 面 活 化 劑 所 成 的 液 體 混 合 物 〇 1 訂 此 胺 基 烷 氧 基 矽 烷 具 有 式 I 1 I 1 1 ΝΗ 丨2, _ ( CH 2) 丨 · y -S 1 1 - or3 1 I 1 1 1 I or3 4 I 其 中 R三 ;是具有自1 至約為1 0 0 個碳原子之有機部份， 而 其 中 之 y 是 一 整 數 > 其 值 由 1 至 約 為 30 〇 有 機 部 份 可 1 I 是 具 有 1 至 約 為 100 個 碳 原 子 之 脂 肪 族 或 芳 香 族 基 > 1 1 也 可 含 有 一 或 多 個 包 括 而 不 限 定 之 氧 氮 硫 和 磷 等 1 | 雜 原 子 0 脂 肪 族 基 團 包 括 而 不 限 定 有 综 基 、 經 取 代 之 烷 1 I 基 烯 基 和 經 取 代 之 烯 基 各 具 白 1 至 約 為 100 個 碳 原 1 1 子 〇 芳 香 族 基 團 包 括 而 不 限 定 有 苯 基 和 經 取 代 之 苯 基 9 1 I 各 具 白 6 至 約 為 100 個 碳 原 子 〇 較 佳 之 式 I 化 合 物 其 1 1 I - 5 1 1 1 1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 528827 A7 B7 五、發明説明（4 ) y為1至3 ,而1^3各為具有1至4個碳原子之烷基。 最佳之式Μ化合物，其y為3而各個1?3為甲基或乙基。 胺基烷氧基矽烷可以製自如美國專利2,930,809和 Journal of Organic Chemistry(有機化學誌）第 36 卷， 第3120-3126頁（1971)所述之氰基烷基烷氧基矽烷之氫 化作用。最佳之胺基烷氧基矽烷，3-胺基丙基甲氧基矽 烷和3 -胺基丙基三乙氧基矽烷可Μ購自Aldrich化學公 ^ , Kilwaukee, WI53233 ° 在製漿液內，共同形成與木漿接觸的液體混合物之胺 基烷氧基矽烷之濃度，為從木漿中有效促進除去木質素 並萃取出樹脂成份但實質上不降解纖維素所需之任何用 量。通常，胺基烷氧基矽烷之用量，K烘乾之木材重量 為基礎，為自0.05(w/w)(重量/重量）至1·(Π之範圍， 較佳為在約0.05ί：(ν/ν)和約0.5S：(W/w)之間，而最佳自 0.25¾至0.5 OX。通常從木片被萃出之特別成份包括樹脂 ，脂肪酸和木質素。 含有胺基烷氧基矽烷和製漿液之液體混合物，是用標 準混合裝置，混合胺基烷氧基矽烷和例如在此所揭示之 表面活化劑之任何添加物質，Κ及製漿液等而製備。可 Κ用於處理木漿之液體混合物之用量，Κ烘乾之木材重 量為基礎，可在70¾至80¾之間變動，而較佳自75¾至 80% 〇 含有胺基烷氧基矽烷和製漿液之液體混合物可視需要 含有一或多種非離子及/或陰離子表面活化劑。 一6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) -裝- 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 528827 A7 B7 五、發明説明（5 ) 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 最常用的非離子表面活化劑為HLB值為9至16者，且 為選自聚甲基烷基矽氧烷之烷氧基化之矽各種烷氧 基化矽嗣之共聚物或三聚物；烷氧基化磷酸芳香基酯； 烷氧基化之磷酸分支烷基酯；烷氧基化分支及不分支的 脂肪族醇；和烷基聚甙等之組合。適用於本發明之陰離 子表面活化劑為選自包括硫酸烷基芳香酯的各種鹼金屬 鹽的混合物，硫代琥珀酸酯和矽嗣，K及其間的混合物 等之組合。 聚甲基烷基矽氧烷為如式I[之化合物 其中 A= (CH2)> /或烯基，經 1至8個碳原 為由0至100 100之數，而 矽氧烷，其中 η = 3 5 , m = 1 1 , y - δ , z = 若為矽嗣和 較高的乙氧基 至4 4 ,已知比 廣泛範圍中之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 :-〇 -R 為如烷基及 取代之烷基及/或烯基，醯氧基等而具有 子之有機部份；m為自1至100之數；η 之數；X為由1至3之整數，y為由1至 z為由0至100之數。較佳之聚甲基烷基 n=0, m=l, x=3, y=8, z=0而R 為甲基； x=3, y=18, z=0而R 為甲基；n=0, m=l, 0而R為乙醢氧基。 矽酬之共聚物和乙氧基化之多元醇，有比 化之程度，例如約為12至44,較佳約為22 較適合本發明之目的。這些發現可應用於 分支的磷酸烷基酯和芳基酯，分支的醇， -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 528827 A7 B7 五、發明説明（6 ) 烷基聚甙和相似之組成物和混合物。 烷氧基化矽酮，烷氧基化矽酮之共聚物或三聚物已載 於W0 92/05854,其全部内容列此作為參考。 烷氧基化聚醇為至少具有2個醇基之任何化合物，其 中所有或主要的醇官能基被用聚烯氧所醚化。後者具有 至少為2之聚合度，例如含有但不限定為乙氧基化聚醇 、丙氧基化聚酯、丁氧基化聚醇、和無規與嵌段乙氧基 化-丙氧機化聚醇，較佳之烷氧基化聚醇為乙氧基化聚 乙氧基化聚醇為至少具有2個醇基之任何化合物而其 中所有或主要的醇官能基被用聚氧乙烯所醚化，後者具 有至少為2之聚合度。如此之乙氧基化聚醇包括，但非 限定，乙氧化二醇類之如乙二醇、1,2 -丙二醇、二甘醇 、二縮三乙二醇、和各種聚合度之聚乙二醇；三醇類之 如丙三醇、三羥甲基乙烷[2-甲基-2-(羥基甲基）-1,3 -丙二醇]、三羥甲基丙烷[2-甲基-2 -（羥甲基）-1,3-丙二 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，醇 T四 基戊 甲季 羥二二、 I \y ,2體 (2聚 醇二 四醇 戊三 季丙S醇 丙 。 4縮等 Λ 一醇 醇，三 醇 二 丙 丙 縮 三 類 酷 之 酯 酸 磷 為 酯 基 香 芳 酸 磷 化 基、 氧) 烷雙 單 之 酸 磷 為 所 類 Is 之 代 取 基 烷 或 類 酚 化 基 氧 烷 被 而 酷 三 和 s - ί方 畠醇_ ，族m 類2 & 酯旨基 0 ^ Z 分基;is ^ ^ ^ 殳烧_ 化W基 基-S氧 氧三烷 烷和之 。雙佳 者 較 化；。 酯單者 之 酸 化 基 香 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 528827 A7 B7 五、發明説明（7 ) 酯。較佳之烷氧基化磷酸烷酯為烷氧基化磷酸烷酯。

可用於本發明之烷基聚甙具有式I

R 1 0(R 2 0) b (Z) a I 其中Ri為具有自約為6至約為30個碳原子之單價有機 基；1?2為具有自2至4個碳原子之二價烯基；Z為具 有5或6個碳原子之酿類殘基；b為具有0至約為12之 數值；a為具有自1至約為6之數值。較佳之烷基聚甙 而可用於本發明組成.物者，具有式I而其中之Z為一葡 萄糖殘基且b為0者。如此之烷基聚甙為商場有售者， 例如由 Henkel公司，Ambler, PA. 19002所售之 APF@、 GLUC0P0N@、PLANTAREN@AGRIMUL ⑮等表面活化劑。 此等表面活化劑之實例包括而非限定性： 1. GLUC0P0N⑮220衷面活化劑-一種烷基聚甙，其中之烷 基含有8至10個碳原子而具有1.5之平均聚合度。 2. GLUC0P0N⑮225表面活化劑_ 一種烷基聚甙，其中之烷 基含有8至10個碳原子而具有1.7之平均聚合度。 3. GLUC0P0N@600表面活化劑-一種烷基聚甙，其中之烷 基含有12至16個碳原子而具有1.4之平均聚合度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4. GLUC0P0N㊣625表面活化劑"·一種烷基聚甙，其中之烷 基含有12至16個碳原子而具有1.4之平均聚合度。 5. APG®325表面活化劑-一種烷基聚甙，其中之烷基含 有9至11個碳原子而具有1.6之平均聚合度。 6. PLANTAREN@ 2000表面活化劑-一種烷基聚甙，其中 之烷基含有8至16個碳原子而具有1.4之平均聚合度。 -9 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 528827 A7 B7 五、發明説明（8 ) 7. PLANTAREN® 1 300表面活化劑-一種烷基聚甙，其中 之烷基含有12至16個碳原子而具有1.6之平均聚合度。 8. AGRIMUL⑧PG 2 0 6 7表面活化劑-一種烷基聚甙，其中 之烷基含有8至10個碳原子而具有1.7之平均聚合度。 其他實例包括含有美國專利5,266,690和5, 449,763所 記載式I化合物之混合物所構成之烷基聚甙表面活化劑 組成物，兩件專利案全部內容列此作為參考。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可用於本發明方法之烷氧基化分支及不分支之脂肪族 醇類，為具有3至22個碳原子之分支和不分支之醇類， 較佳者為8至18個碳原子。合適之化合物為具有自8至 18個碳原子之乙氧基化分支和不分支之脂肪族醇，其如 乙氧基化三癸醇。較佳之表面活化劑包括陰離子和非雛 子表面活化劑，選自包括如下者之組合：⑴式E之聚甲 基综基砂氧烧，其中n = 0, in = l, x = 3, y = 8，z = 0而R為 乙氧基；⑵式K之聚甲基烷基矽氧烷，其中n = 35, ih = 11 ,x = 3, y = 18,反應=0而R為甲基；⑶如式1[之聚甲基 烧基矽氧烧，其中n = 0, in = l, x = 3, y = 8, z = 0而R為甲 基；⑷一種磷酸化芳香基之乙氧基化物，為Henkel公司 所售之AQUAQUEST⑮601P和TRYFAC®;⑸一種乙氧基化 三癸醇，為Henkel公司所售之TRYC0L⑮5941; (6) —種由 光基芳香族磺酸納、硫代琥珀酸納和矽酮之摻合物，為 Henkel公司MSTAXTEX®40DF之名稱所出售。 較佳之組合物含有：（a)製漿液；（b)式m之化合物 和；（c)式I之烷基聚甙。另一較佳之組成物含：（a) -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 528827 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 製漿液；（b)式m之化合物；（C)式I之烷基聚甙和 (d)式ϋ之化合物。另一較佳組成物含：（a)製漿液； (b)式Μ之化合物；（c)式I[之化合物。 接觸或留駐時間可隨木漿型態而異且為熟悉此技術者 所能輕易決定。接觸所需留駐時間較佳在約45分與約 180分之間。接觸溫度可隨木漿型態而異且為熟悉此技 術者所易於決定。接觸溫度較佳維持在約低於8010。煮 解溫度可Κ改變，但通常夠在1 5 0 °C Μ上，而較佳在1 6 0 -175 1C。 本發明可去應用於任何化學製漿方法，包括從橡木、 樺木、白楊和槭、楓等樹之木片之製漿。製漿方法可為 習知之Kraft (硫酸鹽）法，在其中木片被置於含NaOH和 Na 2 S ,式酸式亞硫酸系統之水溶液中蒸煮。 如下各實施意在例證而非限制本發明。 實胞例1 煮液滲入測量程序 煮液滲入硬木或軟木木片之程度是用重量分析法測定 。煮液在白液的重量基礎上含有0.25¾的胺基烷氧基矽 烷。此液可能是氫氧化納而用於鹼法製漿（Soda pulping) ，或含氫氧化納和碲化納的混合物而用於硫酸鹽製漿 (Kraft pulping)。煮液被預熱於70¾。木片被浸入液 (Kraft或Soda)中30分鐘，在浸漬過程中，維持一定溫 度。然後將木片從煮液中過滹並稱重。煮液之吸取率係 K經滲入之木片重量對原始木片重量之比率計算。所產 一1 1 一 (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) •裝. 訂 d 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 528827 A7 B7 五、發明説明（10 ) 生黑液提供作後述之各項試驗。常用之煮液組成物如下 NaOH濃度：25.6克/公升，MNa2〇計 N a 2 S濃度：9 . 7 5克/公升，Μ N a 2 0計 硬化度：2 7 , 6 液/木比率：4/ 1 實施例2 黑液分析 殘餘之鹼和從木Η萃出有機物之量是根據標準方法測 定。活性碳、總鹼和有效鹼（ΕΑ)是依ΤΑΡΡΙ標準Τ1203 0S-61 所界定，並用 RAPPI 方法 Τ624 CM-85 和 Τ6 2 5 CM - 85測定。黑液之有效鹼被界定為殘餘有效鹼。鹼含量是 用在TAPPI方法中所說明之標準滴定法測定。有效鹼之 吸取量（EAU)經計算而用來計量脫木質作用初態中0H吸 取量。有效鹼吸取量（EAU)是依下式表示： EAU=((EA^ 〜-殘餘 EA^ 〜）/EA _ )x 100 白敉 黑褓 白液 殘餘硫化納和硫化度百分比亦予測定。 實施例3 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

頁 1 丁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ¾入 80加 至慢 熱緩 加被 並劑 , 助 液解 白煮 入之 充烷 被矽 器基 應氧 反烷 序力基 程壓胺 獎.的和 製升液 鹽公漿 酸 4 製 硫個有 準一含 標 〇 至 封 密 4:後 由而 率刷 比沖 之氮 材用 木被 對器 液應 煮反 使 。 ，礎 片基 木為 入量 加木 後之 然乾 。 供

V 每 究 研 漿 acts 製 的 別 17特 高 供 最而 到數 達因 中 Η 時計 小 合 一 算 於 計 為於 率用 速 Μ· 度 溫 錄 記 鐘 分 如 例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 528827 A7 B7 五、發明説明（11 究製漿反應，在某一時間之某一溫度謓數査出其Η因數 。Η 因數載於 Pulp and Paper Manufacture (紙獎與紙 的製造）第5冊，第三版（ 1 989 )第50頁表13,其全部內 容列入參考，其所列Η因數用於由1001C至1991C之溫度 (亦見於Pulp Paper Mag. Can·,(加拿大漿液雜誌）， 第58卷，第228-231頁（1957))。對高至1701C之每一溫 度的Η因數被記下並加在一起。Η因數的總和將在800 -11 50之範圍內。各次.製漿被蒸煮至相同各Η因數而比較 Η因數相同之各次之數據。達到某一 Η因數所需時間較 短者，則製漿反應更為有效而週期時間較短。在與記錄 漓度的相同時段從反應器取出黑液樣本。黑液之木質素 和總有機含景用實施例6所說明之紫外光譜法測定。每 次的Kappa數是根據ΤΑΡΡΙ方法Τ2 36 CM-85測定。因為 Kappa數測量出木漿中留存之木質素量，所以在某一次 的蒸煮中Kappa數較低，則木質素之排除更為有效。 實皰例4 木質素和總有機量的分析 黑液或白液是用孔度為0 . 2微米之滹器過滤。約K 2 0 毫升之濾液用蒸餾水稀釋至10毫升之容積。UV吸收光譜 取於190n m至45 Οηπι之區段而與原始白液比對，使用 Parkin Elmer UV /可見光譜儀1厘米之石英子杯。關 於定景，用FT IR-UV軟體將各譜峰下之面積積分。在 250nm與360nm之間，UV光譜表現三個特別的最高位， 分別在26 8 ，290 , 36 0 。一標準件是鹼木質素K各種 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 之 注 意 項

頁 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 528827 A7 B7 五、發明説明（I2) 廣範圍濃度溶於白液。各木質素樣本之吸收如上逑測量 。在250nm-300nm間之區段觀察到兩個最高位。因此， 對於黑液，在25 0 -300 ηιη區段中各譜峰被認為是木質素 結構各基所特別構成。有機物萃出總量是從25 0-45 0區 段所得全部最高位計算而得。 表1和表2表示根據本發明煮解助劑的效果。表1表 示Κ 3-胺基丙基甲氧基矽烷作為製漿添加物的效果。表 2比較兩種製漿添加物的效果：如3-胺基丙基甲氧基矽 烷與 TEG0PRENE ⑮ 5878 和 GLUC0P0N@220 兩者以 1 對 7·2 之重量比所成之組合物。TEG OPR ΕΝ @ 58 78是一種聚甲基 烷基矽氧烷。 請 先 閲 讀 背 意 事 項 再 妾 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 528827 A7 B7 五、發明説明（13) 表1 M3-胺基丙基甲氧基矽烷作製漿添加物的效果 在白液中之 添加濃度 MOdv96重量 為基礎之劑量 % 木質素萃出量 0JV面積） 有效鹼收取量 (%) 對照組 0 0 104.724 23.02 添加物蒸煮3-1 725.2 . 0.25 168.37 26.57 添加物蒸煮-2 1405.2 0.5 176.282 25· 97 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 m 馬 a-添加物為3-胺基丙基甲氧基矽烷 * Odw:烘乾木料 表2 兩種製漿添加物之效果比較 3-胺基丙基甲氧基矽烷與TEG0PREN@5878+GLUC0P0N⑮220 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 白液中添加 濃度（PPIB) 基於Odv" 之劑量 木質素萃取量 0JV面積） 有效鹼收取量 (%) 對照組 0 0 104.724 23,02 胺基丙基甲氧基矽烷 722,4 0.25 168.37 26.57 Tegoprcn— Glucopon220 722,4 0.25 143.08 25· 43 * 0dw=烘乾木料 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） -15-

Claims (1)

1. 82 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Αδ Β8 C8 D8 101959號「改良之製漿方法」專利案 (89年11月修正） 申請專利範圍： 1. 一種含製漿液和如式EI化合物之組成物 〇r3 I 3 NH2-(CH2)y-Si-OR3 III or3 其中I爲具有i至爲100個碳原子之有機基團而^爲i 至爲30之整數❹ 2·如申請專利範圍第1項之組成物，其中y具有1至3之 値，而R3各爲具有1至4個碳原子之烷基。 3. 如申請專利範圍第}項之組成物，其中y之値爲3，而& 各爲甲基或乙基。 4. 如申請專利範圍第丨項之組成物，其中在組成物中式m 化合物之量爲0.05至1.0重量％ 。 5 ·如申請專利範圍第4項之組成物，其中在組成物中式m 化合物之量爲0.05至0.5 重量％ 。 6.如申請專利範圍第丨項之組成物，其中在組成物中式m 化合物之量爲0.25至0.5 重量％ 。 7 ·如申請專利範圍第4項之組成物，另含如式I之一種院 基聚甙： Ri〇(R20)b(Z)a I 其中R!爲具有6至爲30個碳原子之單價有機基；R2爲 具自2至4個碳原子之二價伸烷基；Z爲具有5或6

   528827 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 说 五c — 個碳原子之醣殘基；b爲0至12之數；a爲1至6之 數。 8·如申請專利範圍第1項之組成物，另含如式Π之化合物 3 I -( ? H 3 C Η 3 I A -(0·- 其中八=((：112)^〇-((：2114〇）厂（(：3}16〇）^11;1^爲具有1至8 個碳原子之有機基團如烷基及/或烯基，經取代之烷基 及/或烯基，醯氧基；m爲1至100之數；η爲0至100 之數；X爲1至3之整數，y爲1至1〇〇之數，ζ爲0 至100 之數。 9· 一種組成物，包括（a)製漿液；（b)式瓜之化合物

   (請先閲讀背面之注意事項再填I :寫 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中r3爲具有1至100個碳原子之有機基團，而其中y 爲一整數，具有1至30之値；（c)式I之烷基聚甙 R10(R20)b(Z)a I 其中L爲具有6至30個碳原子之單價有機基；R2爲具 有2至4個碳原子之二價伸烷基；Z爲具有5或6個 碳原子之醣殘基；b爲0至12之値；a爲1至6之値； (d)如式Π之化合物 匕紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ/9^餐) 線 Φ -Al I - —1— · 528827 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 C Η - S i 3 I C Η I (0_- C Η 請 先 閱 讀 背 面 5 Ϊ 事 項 再 填 其中A = (CH2)x-〇-(C2H4〇）y-(C3H6〇）z-R; R爲具有自1至 8個碳原子之有機基團，如烷基及/或烯基，經取代之 烷基及/或烯基，一醯氧基；m爲1至100之數；η爲0至 100之數；X爲1至3之整數，y爲1至100之數，而 z爲0至100之數。 1 〇.如申請專利範圍第9項之組成物，其中y爲1至3之値， 且5^各爲具有1至4個碳原子之烷基。 11. 如申請專利範圍第10項之組成物，其中y爲3，而各個 R3各爲甲基或乙基。 12. 如申請專利範圍第9項之組成物，其中在組成物中式 m化合物之量爲〇.〇5至1.0重量％。 13. 如申請專利範圍第12項之組成物，其中在組成物中式 皿化合物之量爲0.05至0.5重量％。 % 14. 如申請專利範圍第13項之組成物，其中在組成物中式 m化合物之量爲0.25至0.5重量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15. —種改良之製漿方法，包含使木片等接觸一種液體混合 物，其包含製漿液和如式瓜之化合物： 〇r3 N Η I 3 (CH9).-Si-OR OR 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 528827 A8 B8 C8 D8 六 申顿噃麗 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具有1至100個碳原子之有機基團，而其中y 爲1至30之整數。 16. 如申請專利範圍第15項之方法，其中y爲具有丨至3 之値，而113各是具有1至4個碳原子的烷基。 17. 如申請專利範圍第15項之方法，其中y爲3，而r3各 爲甲基或乙基。 18·如申請專利範圍第15項之方法，其中在液體混合物中 之式]I[化合物之量爲0.05至1.〇重量％。 19. 如申請專利範圍第18項之方法，其中在液體混合物中 之式ΠΙ化合物之量爲0.05至0.5重量％。 20. 如申請專利範圍第19項之方法，其中在液體混合物中 之式m化合物之量爲0.25至0.5重量％。 21·如申請專利範圍第15項之方法，.其中液體混合物另含 一種如式I之烷基聚甙： R10(R20)b(Z)a I 其中1爲具有爲6至30個碳原子之單價有機基；^爲 具有2至4個碳原子之二價伸烷基；z爲具有5或6個 碳原子之醣殘基；b爲0至約12之値；a爲1至6之値。 22·如申請專利範圍第15項之方法，其中液體混合物另含 如式Π之化合物： C Η C Η 其中 A = (CH2)x-0-(C2H40)y-(C3H60)z-R;R 爲具有 1 至 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫*

   訂 線 528827 A8 B8 C8 D8 A ' t之有機基圑，如烷基及/或烯基，經取代之烷 基及/或烯基，醯氧基；m爲1至100之數；η爲0至 1〇〇之數；X爲1至3之整數，y爲1至100之數，ζ爲0 至1 〇〇之數。 23.—種改良的製漿方法，包含使各種木片等接觸於一種液 體混合物，含有：（a)製漿液；（b)式]Π之化合物： NH2 . (CH2 ) - s I - 0Ro Ml ^ f I 3 or3 其中113是1至100個碳原子之有機基團，而其中y爲1 至30値；（c)如式I之烷基聚甙： R10(R20)b(Z)a I 其中R,爲具有6至30個碳原子之單價有機基；R2爲具 有2至4個碳原子之二價伸烷基；Z爲具有5或6個碳原 子之醣殘基；b爲0至12之値；a爲1至6之値；（d)如式 Π之化合物：

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中八=((^2)厂〇-((：2114〇）「（(：3}16〇）24;11爲具有自1至 8個碳原子之有機基團，如烷基及/或烯基，經取代之 烷基及/或烯基，醯氧基；m爲1至100之數；η爲〇 至100之數；X爲1至3之整數，y爲1至1〇〇之數，而 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 528827 經濟部智急財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 中ΐ例销00之數。 24.如申請專利範圍第23項之方法，其中y具有1至3之 値而R3各爲一具有1至4個碳原子之烷基。 25·如申請專利範圍第23項之方法，其中y爲3之値而r3 各爲甲基或乙基。 26.如申請專利範圍第23項之方法，其中在液體混合物中 式]II化合物之量爲〇.〇5至1.〇重量％。 27·如申請專利範圍第26項之方法，其中在液體混合物中 式]Π化合物之量爲〇.〇5至〇.5重量％。 28·如申請專利範圍第27項之方法，其中在液體混合物中 式ΠΙ化合物之量爲0.25至0.5重量％ 。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A料見格（210X 297公釐）