TW522100B - Process for the irreversible application of a marking invisible to the naked eye to a polymer moulding with the aid of laser radiation - Google Patents

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522100 A7 B7 五、發明説明（1 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種藉助於雷射輻射而將肉眼看不見白勺 標記以不可逆方式施加於聚合體模製品上之方法。本發明 亦係關於適合該目的之聚合體組成物及全部或部分由該聚 合體組成物所做之可加看不見之標記的及已標記的模製品 。看不見的標記可用於譬如保全目的，譬如防止未經授權 的複製。 由FR 2 7 5 5 9 0 2 A1 —文獲知一類似方法 ，此刊物敘述著眼睛看不見的標記藉由雷射可施加於聚丙 烯膜，藉由選用特定的雷射參數（尤其是功率），則聚合 體物質的外側原子層會發生結構的改變而導致標記無法被 肉眼看見，但經由適當選用的電磁輻射予以照射後變成可 見的。 在本文中肉眼看不見的標記是與背景對比低的標記， 在日光或類似光源的照明條件下一即波長主要在4 0 0至 7 0 0 nm可見範圍內之電磁輻射，若無特殊方法平常人 是無法看見的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 前述方法之缺.點在於它並非對所有聚合體組成物都有 效。F R 2 7 5 5 9 0 2 A 1 —文僅提及聚丙烯一例 。即使有效，此方法也是很費力的，因爲針對每種聚合體 組成物必須找出會產生看不見的標記之雷射設定値，更因 爲必須找到合適的電磁輻射才能係標記頭露出來，所需要 的雷射一其中爲數眾多的設定値，諸如能量和波長可能有 所不同-是很專業又很昂貴的。 本發明之目的旨在提供不具或只有極少程度上述缺點 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） · 4 - 522100 A7 B7 五、發明説明（2 ) 之方法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此目的透過下述模製品達成，此模製品係全部或部分 由含有聚合體及化合物（I )之聚合體組成物所做成的， 該化合物經由雷射輻射可被不可逆地轉變成化合物（I I )’此化合物（II)只有在藉由可見範圍400至 7 0 0 n m之外的波長之電磁輻射加以照射時會在聚合體 組成物中產生可見的對比。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 硏究發現本發明之方法，不論所選用聚合體材質的類 型爲何’可使看不見的標記按可預測及可重現的方式予以 施加。另一優點是選用適當的化合物（I )，不管是否與 輻助材料合倂使用，藉助於常用便宜的雷射，譬如藉助於 1 0 6 4或5 3 2 N d / Y A g雷射，即可施加標記。另 一優點是聚合體本身不會改變，意即使標記看不見是較容 易的。再者，聚合體局部變質之潛在負面效應，諸如（極 微細的）起泡或耐化學品性的改變是可以避免的。習知技 術會有的局部變質間接效應是模製品的標記在使用期間可 能變成可見的；經由本發明之方法，此問題變小了，而且 標記也較具耐磨性。本發明方法另一優點是（將詳述如下 )藉由化合物（I )的選用，不管是否與其他的添加物諸 如著色劑合倂使用，容許有大量不同的實施態樣。 w 0 9 8 3 1 0 1 8 A1 -文述及一種藉助於雷 射輻射而將螢光標記施加於模製品（特別是可逆方式可寫 光學記憶體）之方法。此法係將可標記的聚合體組成物組 成之塗層從溶液施加於模製品，之後再藉助於雷射標記模 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 5 - 522100 A7 B7 五、發明説明（3 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製品。此聚合體組成物含有特定的聚酯倂用特定的添加物 ’藉助於雷射能將螢光標記施加上去。此標記是可逆的， 意即暴露於日光它們會逐漸消失，而且經加熱高溫聚酯之 玻璃轉化溫度後它們會完全消除。 u s 4 8 7 1 7 1 4 A —文公開一種爲了保全目 的，將不可逆且肉眼看不見的標記施加於模製品上之方法 。此方法是將看不見的U V螢光塗層藉由熱轉移技術附加 到模製品上當做保全標記。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述習知方法之主要缺點在於施加塗層至預成形之模 製品上非常費力且費用昂貴。塗層不是耐磨的，意即施加 上去之塗層及標記，在無起碼的進一步措施下，在使用期 間容易被破壞掉。另一主要缺點是模製品的表面特性和機 械特性會受到塗層的影響。另一缺點是容易施加塗層的地 方才是容易施加標記之所在，較佳是在平坦的表面上。因 爲有這些缺點，所以這些方法事實上只用在數據儲存裝置 。此習知方法不適用於複雜形狀的實用性物品，諸如以各 種模製技術如射出成型，壓縮模製法，擠壓成型，吹，模成 型，等等所得到的三維成形品。在本發明方法中，模製品 至少部分是由可標記的聚合體組成物所形成的，之後藉助 於雷射，而無需任何前或後處理即可將標記立刻施加於模 製品上之任何位置。此標記係施加在模製品材質裡而非在 表面上方，意即它是耐磨的且模製品的表面特性和機械特 性並未改變。 本發明方法之一實施態樣中化合物I和I I兩者對肉 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 522100 A7 _ B7 _ 五、發明説明（4 ) 眼都是看不見的。本方法之優點是它能施加於任何聚合體 ，及特別在透明的應用方面，諸如膜，瓶子，合成玻璃， 等等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之另一實施態樣中化合物I及/或I I對肉眼 是可見的’但兩者之間無法區別。例子之一是一種有色的 化合物I經由雷射輻射轉變成化合物I I ，此化合物I I 在可見光裡是相同的顏色或幾無差異的顏色；因此無法與 化合物I區別，但當以不可見光照射時就有與化合物I不 同的顏色而因此產生對比（譬如因爲位變異構現象或發光 的結果）。 又另一實施態樣中，化合物I及I I對肉眼本身是可 以區別的，但在聚合體組成物對肉眼就不可區別了。這是 可能的譬如因爲聚合體組成物含有顏料或著色劑以致於在 可見光下會遮蓋其於聚合體組成物中的差異。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 肉眼看不見的標記可藉由可見範圍從4 0 0至7 0〇 n m之外的波長之電磁輻射（此後亦稱爲：檢測光）加以 照射而變成可見的。化合物I及I I由於在U V或1 R光 裡它們有發光程度的差異而顯示出可見的對比。 在本發明方法之另一實施態樣中，化合物I會發光而 化合物I I不會發光，或只是較小程度的發光。在本方法 中發光的化合物I被雷射光破壞，並導致不再發光而在光 亮的發光背景上檢測出暗的標記。本實施態樣之優點是有 較多的化合物I可用於本方法。 在本發明之較佳實施態樣裡，化合物I I會發光而化 本^張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " — 522100 A7 B7 五、發明説明（5 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合物I不會發光，或只是較小程度的發光。在此實施態樣 中’檢測光會在暗的背景上顯現出發光的光亮標記。此優 點是標記有較好的對比，另一優點是在隨意的或無意的檢 測光裡物品不會完全發光，因別的理由發生檢測光的情況 下此一優點尤爲突出。用在保全暗碼上這也可能有特別的 好處因爲不管物品是否因看不見的暗碼而得以保全，暗碼 總是比較難做的。 本發明亦係關於適用於上述方法之聚合體組成物，本 組成物包含聚合體及化合物（I )，該化合物經由雷射輻 射可被不可逆地轉變成化合物（I I )，此化合物（I I )只有在藉由電磁輻射，以在可見範圍4 0 0至7 0 0 m m之外的波長加以照射時會在聚合體組成物中產生可見 、的對比。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之聚合體組成物中化合物（I )具有1 ，2 -取代的烷類鍵，藉助於雷射輻射於1 ，2消除反應中轉變 成發光的烯類化合物（I I )。如上所述，此優點是只有 在檢測光下此標記才會發光，另一主要優點是此一化合物 是熱安定的，不過藉助於雷射光仍會轉變，致使其很適用 於在高溫加以模製（譬如藉由射出成型）之聚合體組成物 〇 在另一較佳實施態樣，本發明之聚合體組成物中之化 合物（I )是多環的芳香族化合物。此化合物當以u V光 照射時會發光而藉助於雷射光時能轉變成不發光的化合物 (I I )。化合物I較佳是衍生自選自下列種類之化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 8 - 522100 A7 B7 五、發明説明（6 ) :蒽、菲、窟、芘、萤蒽，芪、苯并蒽或聯苯多烯，‘衍 生’習知乃指這些分子可被取代的。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在聚合體模製品的生產上聚合體組成物特別是要用作 一組份（builder )，模製品可由各種不同的方式加以生產 ，通常都在高溫下，譬如藉由擠壓，吹模成型，壓縮模製 法，射出成型，等等。因此化合物I在至少高達約聚合體 組成物之加工溫度下宜具熱安定性。模製品宜由聚合體組 成物之熔融體所形成，較佳乃藉由射出成型，而聚合體組 成物中之聚合體是熱塑性的，而化合物I在至少高達的聚 合體組成物之熔化溫度下是熱安定的。更好者，化合物I 在至少高達聚合體組成物之熔融體加工溫度下是熱安定的 ，該溫度通常高於聚合體之熔化溫度約2 0至4 0 °C。 本發明亦係關於本發明聚合體組成物在射出成型生產 之應用及可標記之模製品（全部或部分由本發明之聚合體 組成物所做成的） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 看不見的標記可藉助於雷射施加於可標記的模製品。 雷射設定値乃配合化合物I之特性，而不管是否倂用可加 速化合物I轉化成化合物I I之添加物，諸如無色染料（ leucodyes )，（雷射）光吸收劑等等，本發明方法之一大 優點在於可使用商業上有的且相對便宜的雷射，諸如 1 0 2 3 4 nmN d/YAg雷射，而多少與聚合體組成 物中所用之聚合體類型無關。已標記的模製品含有如上所 述之聚合體組成物及包含化合物I I之標記。 本發明之聚合體組成物在保全之應用上特別有其優點 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 - 522100 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，譬如防止未經授權之複製或竊盗。另一有用的應用是施 加了含有產品及/或製造者資料的看不見標記之本發明模 製品。此資料可按不同方式使用，諸如用於品質保證，產 品責任或再循環。譬如廢物流可藉由找出本發明之已標記 之模製品而加以淨化，此乃基於先將暗碼施加於其上，然 後從廢物流中排選移出。 本發明之可標記模製品之另一有用的應用是模製品含 有方法說明，譬如有關進一步安裝，組合及/或分配。方 法說明的例子有電子組件之連接圖，邏輯說明，特定的消 費者說明等等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明亦係關於一種生產方法，其中產品需求被輸入 到電腦裡，接著雷射據此將方法說明寫在模製品上，之後 根據這些方法說明模製品得以被進一步處理，譬如在一種 配置有能自動讀取與闡釋此標記及執行此方法說明之設備 的裝置。若是在物品的最後使用期間不想被看到方法說明 ，則最好採用本發明之看不見已標記的模製品。這樣一來 生產方法不再是中央控制的，而是由生產方法所要製成之 產品的一個或幾個組件上之方法說明所控制的。這使得生 產方法變成很有彈性，這樣一來，較易符合消費者的個別 偏愛’消費者於是可將他們的個別偏愛，譬如透過網路溝 通，而使其偏愛得以被電腦轉譯成方法說明且以看不見的 方式雷射標記在聚合體模製品上，其後之進一步生產就倉g 根據消費者在使用者說明所加以指定的意願執行了。 本發明將由下列實例進一步闡明。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -1〇 - 522100 A7 B7__ 五、發明説明（8 ) 實例1 將藍色顏色 Ultramarijnblauw 26(Reckitt)及反式，甚（ transstilbene)力卩入 P B T (聚對苯二甲酸丁二烯）Arnite® T06 200。將此組成物熔融混合成均勻的聚合體組成物，接 著壓縮模製成一塊試板。然後以3 5 5 n m二極體泵的 Nd/YaG 雷射（功率 5〇W，3KHz ，1〇〇% 安 培數，對準焦點，書寫速率1 8 2 m m/ s e c，約 3 0 0 d p i )將標記施加於試板上。肉眼看不到試板上 之標記，在3 6 6 n m之U V光裡此標記在發光的背景上 變成不發光的可見形狀。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 -

Claims (1)

1. 522100 A8 Β8 C8 __________ D8 六、申請專利範圍 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 · 一種藉助於雷射輻射而將肉眼看不見的標記以不 可逆方式施加於聚合體模製品上之方法，其特徵爲該模製 品係全部或部分由含有聚合體及化合物（I )之聚合體組 成物所做成的，該化合物經由雷射輻射可被不可逆地轉變 成化合物（I I )，此化合物（I I )只有在藉由可見範 圍4 0 0至7 0 0 n m之外的波長之電磁輻射加以照射時 會在聚合體組成物中產生可見的對比。 2 _如申請專利範圍第1項之方法，其中化合物I及 I I都是肉眼看不見的。 - 3 .如申請專利範圍第1項之方法，其中化合物I及 、/或I I是肉眼看得見但無法將兩者區別。 4 .如申請專利範圍第1項之方法，其中化合物I及 I I對肉眼本身是難以區別的，但聚合體組成物含有顏料 或著色劑使得聚合體組成物中的差異看不出來。 5 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之方法，其 中化合物I及I I因爲它們在U V或1 R光裡的發光度之 差異而顯示可見的對比。 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 6 .如申請專利範圍第5項之方法，其中化合物I會 發光而化合物I I不會，或程度較小。 至7

   7 .如申請專利範圍第5項之方法，其中化合物I I 會發光而化合物I不會，或程度較小。 8 . —種適用於如申請專利範圍第1 聚合體組成物，含有聚合體及化合物（I I )經由雷射輻射可被不可逆地轉變成化合物（I I )， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） :12 - ~ 522100 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 ___ D8、申請專利範圍 此化合物（I I)只有在藉由可見範圍400至700 n m之外的波長之電磁輻射加以照射時會在聚合體組成物 中產生可見的對比。 9 _如申請專利範圍第8項之聚合體組成物，其中化 合物（I )具有1 ，2 -取代的烷類鏈，其藉助於雷射輻 射於1 ，2消除反應中轉變成發光的烯類化合物（I I ) 〇 1 0 .如申請專利範圍第8項之聚合體組成物，其中 化合物Ϊ是多環的芳香族化合物。 - 1 1 .如申請專利範圍第1 〇項之聚合體組成物，其 中化合物I是衍生自選自下列之化合物：蒽，菲、窟、芘 、萤蒽、芪、苯并蒽或聯苯多烯。 1 2 .如申請專利範圍第8至1 1項中任一項之聚合 體組成物，其中化合物I在至少高達約聚合體組成物之加 工溫度係熱安定的。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之聚合體組成物，其 中聚合體組成物中之聚合體是熱塑性的而化合物I在至少 高達約聚合體組成物之熔化溫度係熱安定的。 1 4 ·如申請專利範圍第8至1 1項中任一項之聚合 體組成物，係用於射出模製品之生產。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) LP 裝· 1 5 . —種可標記之模製品，係全部或 專利範圍第8至1 3項中任一項之聚合體組 部分由如申請 成物所製成的 '%. 種已標製品’售 係含有如申請專利範圍 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210097公釐） -^3- 522100 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 ___D8々、申請專利範圍 第8至1 3項中任一項之聚合體組成物及含有化合物I I 之標記。 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項之已標記模製品，其 中該標記包含有關模製品之資料。 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之已標記模製品，其 中資料包含方法說明。 1 9 . 一種用於處理如申請專利範圍第1 7或1 8項 已標記模製品之裝置，其特徵爲它配置了能自助讀取與闡 釋方法說明並根據這些說明處理已標記模製品的設備。 2 0 _ —種以多步驟方法生產物品之方法，其中方法 說明以雷射書寫在該物品的一個或數個組件上，然後在接 續的方法步驟中自動讀取說明並根據這些說明執行方法步 驟。 2 1 .如申請專利範圍第2 0項之方法，其中方法說 明係爲回應消費者之各人偏好而製作的。 2 2 . —種用於淨化廢物流的方法，其中如申請專利 範圍第1 6至1 8項中任一項之已標記模製品係根據其上 方所施加的資料被鑑定出來並選擇性使其與廢物流分離。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .b. 裝· 絲· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -14 -