TW515834B - Pigmented adhesive composition for laminating tissue paper products and methods for producing such compositions - Google Patents

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515834 A 7 ------- 五、發明説明（1 ) 發明領域 本發明係、層合如衛生紙巾產品之多層纖維質纖維結構的 膠黏組合物、係產生膠黏組合物之方法，及係使用此膠黏 組合物層合之衛生紙巾產品。 發明背景 紙產品廣爲人知於每日生活中。某類型紙產品 紙：，且用做滾筒紙巾、面用紙巾及浴用紙巾。馬d 何生紙巾產品可包含單層，但常包含二或更多層。在此 使用所响之層•’係指形成網狀^物中取出之單片或其同等 、物’且在乾燥時無加添額外之纖維。 當然層狀物可以分層堆積每層不同類型之纖維。分層堆 積提供中央層可包含較強纖維以賦予衛生紙巾紙產品^度 I利血。中央層外側可爲較短纖維，其賦予使用者柔軟觸 感。有利之分層堆積可依^”年丨丨月3〇日一般授予莫根 二世（Morgan, Jr·)等氏之美國專利號3,994,771而製成，該 專利於此併供參照。 口時常一起加入二或更多層以製造紙產品。連合多層一起 提供產生之層狀物具比相同厚度單層較低彎曲率之優點。 此再一次賦予使用者感覺較柔軟觸感之利益。典型地亦改 良吸收率和尺徑。此外連合三層—起讓紙產品於層狀物中 具不同足中央和外側之層，而分別地提供強度和柔軟度。 多層衛生紙巾產品典型爲纖維質。此處所用之,，纖維質,ι 係指包括至少約5 0重量％或至少、約5 〇體積％纖維質纖維之 、我產，其包括但不限於：棉花棉絨纖維、人造絲、蔗渣 及更優木材紙漿，如軟木材（裸子植物或松類）或硬木（被 -4- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 ，看· 、V5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（U〇x297公釐） 515834 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ A7 B7 、發明説明（2) 子植物或年落葉植物），其纖維可再回收循環。纖維之其 餘物質可能是合成物質，例如聚晞烴或聚酯。 纖維質層時常使用膠黏劑連合在一起。有利膠黏連合之 減維g層描述於1992年9月1日一般授予奇門（Givens)氏之 美國專利號5，143,776，該專利於此併供參照。 然而紙產品中膠黏連合之多層纖維質層可能導致令人不 滿…、之、、、貝效表現。尤當紙產品用做滚筒紙巾、面用紙巾及 >合用紙巾時，必須有適當之層黏合力。此處所用之，，層黏 合力π如下述係指分隔兩彼此相一鄰層所需之力量。 俯生紙巾產品，尤爲滚筒紙巾使用時時常爲濕的。如果 ，層黏合力不夠時，層狀物在使用時會分開而破壞紙產 。口 疋增加濕層黏合力似乎爲很容易的事情，但乾層黏 合力直接地相關偶合於濕層黏合力。先前技藝中，當濕層 黏合力增加到適當量時，乾層黏合力變成太大。當二層 合力爲太大時，柔軟度及吸收率典型地減少。 7 1997年3月27日以尼爾（Neal)等氏名義送件申請之一般授 丁美國專利申請序號〇8/835,〇39揭露下列之組合：提供該 膠黏連合層之乾層黏合力的非離子性膠黏材料，及提供濕 層黏合力之陽離子濕強度樹脂。該膠黏組合接二 膠黏層合多層紙產品具適當之濕層黏合力，而無 層黏合力。 當紙產品在使用期間變濕時，此層合滚筒紙巾也欲提供 使用者；其濕層黏合力仍維持之標記。技藝中習知許多層合 紙巾產品提供美學上令人喜愛之浮彫圖樣，且層合膠：： 塗佈在孩洋彫之末端部分以連合各層在一起。技藝中亦習 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-5- 515834 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ 五、發明説明（3 知當滾筒紙巾變濕時，浮彫之圖樣會消失。^如年^月 15日以史丹哈（Steinhardt)等氏名義送件申請之一般授予美 國專利申請序號08/749,708中揭露使用標示方法，而备滚 筒紙巾變濕時維持令人喜愛之圖樣。其揭露方法其中I一 爲層合膠黏劑進一步包括不透明劑，例如二氧化鈦。然而 二氧化鈦顏料分散液普遍可得，典型地包含陰 以輔助避免該分㈣產生該及沈降。已發現混合該^離 子穩定分散液及提供增強濕層黏合力之陽離子濕強度樹 脂，將再造成膠黏組合物提I增強濕層黏合力之可見標 记。然而，陰離子之材料和陽離子材料之不相容性在技藝 中廣爲人知。 - 因此存在對包含陰離子穩定化顏料分散液之膠黏組合物 的需要，該液具改良較高濕層黏合力。亦需要方法以摻合 陰離子穩足化顏料分散液及陽離子濕強度樹脂而形成該染 色膠黏組合物。同時亦需要具最少顏料粒子團聚之染色膠 黏組合物，因此可極大化該染色膠黏組合物之不透明性及 將此團聚減到最少之方法。 申請者已發現某些組合物和方法回應這些需要，當考量 參照下列描述及連同所列入之諸附例時，將會立即顯現。 發明概诚 本發明提供適供層合多層纖維質紙產品之膠黏組合物。 該膠黏組合物包含下列之混合物： (a) 從約2%到約7%重量之水溶性或水擴散性乾強度黏 合劑材料； (b) 從約0.05%到約5 %重量水溶性陽離子濕強度樹脂 -6 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鬌· 515834 A7 B7 五、發明説明（4 (C)從約7 %到約3 Ο %重量陰離子穩定化顏料；# (d)從約58%到約91%重量水。 膠黏組合物製造時較優使用能量裝置，並姐> 八對母公斤膠點 組合物轉移至少約5瓦特。此轉移在製造時提供充份能量 至組合物以有效地分開陽離子濕強度樹脂和陰離子^ $I 顏料（此即，能量裝置有效地維持正電密度）而將顏料 之團聚及其後膠黏不安定性（例如：凝聚作用）減到最低\ 在此處之所有百分比，比和比例皆以重量爲準，除非另 予指明。 — “ 本發明於下更詳細地描述。 發明_詳述 當本説明書總結於申請專利範圍時，其中特別地指出且 顯然地申明相關於本發明之主題標的，吾人咸信本發明可 由下列詳述之文件及所附實例之内容中得到更好之了解。 當用在此處，所謂”包括”表示各種不同之成分、成份或 步驟可相連合地應用在本發明實務上。因此，所謂，，包括，， 涵括較多限制之所謂”本質上組成，，和，，組成”。 經濟、那中央標準局員工消費合作社印製 本發明包含染色膠黏組合物，其適供連合二或更多層之 衛生紙巾以極大化顏料之不透明性質、產生該組合物之方 法及使用此組合物層合之紙產品。層狀物如下述爲纖維 質’且可根據相同之製造方法或根據不同之製造方法製 層狀物 每層可由層之平面對相鄰之層向外地突出多數之浮彫。 相鄰之層同樣地可能有相對突起突出向第一層。如果需要 本纸張尺賴财關家縣（cns7m^ 210x297^ 515834 A7 B7 五、發明説明（5 ) 二層紙產品，中央之層兩方可能具向外擴充之浮彫，雖然 中央層沒有浮彫或單向浮彫亦爲可行。 層狀物之製造可根據1987年1月20日一般授予楚拉漢 (Trokhan)之美國專利4,637,859號或1980年3月4日授予楚拉 漢（Trokhan)之4，191，609號，其專利在此併供參照。另一方 面，層狀物之製造可使用描述於1994年9月2 8日刊行歐洲 專利申請號0 617 164 A1中之不起縐完全風乾技術或技藝 習知之傳統乾燥用毛麩。 對本發明言，每層可能具基一重約8到約3〇磅/每3，000平 一方叹（1 3到4 8克/平方米），且較優介於約1 1及約1 8磅之間 /每3000平方呎（丨8及29克/平孝米），且較優具硬木及/或 軟木材之組合物，由技藝習知任何一種方法處理之。 組成紙產品層之纖維較優爲纖維質，如棉花棉絨纖維、 人造絲或蔗渣；且更優爲木材紙漿、如軟木材（裸子植物 或松類）或硬木材（被子植物或年落葉植物）。此處所用之 層合紙產品，如果層合紙產品包含至少約5 〇重量％或至少 約50體積％之纖維質纖維，包括但不限於上面列出之纖 維，則視爲”纖維質”。組成層合紙產品之其餘纖維可能是 合成物質，如聚烯烴或聚酯。包括具長度約2 〇到約4 5公 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 釐及直徑約25到約50微米之軟木材纖維與具長度小於約 1:7公釐及直徑約12到約25微米硬木材纖維之木材紙衆纖 維之纖維質混合物已發現與此處描述之層合紙產品相容合 作性柏當良好。 θ 如果選供本發明多層紙產品之木材紙I纖維，該纖維可 能由任何製成紙漿方法產生，包括化學方法：例如亞硫酸 -8 - 本紙張又度適用巾關巧準（CNS ) A4祕（21GX 297公^7------- 515834 A7 B7 五 、發明説明（6) :、顿鹽及碳㈣方法；及機械方法：例如石碾 纖維可由化學和機械方法之組合產生或纖維可 =再齡廢紙產品之方法產生。所用纖維之型式、组 處=對本發明而言不是極端重要的。硬木材和軟木材纖維 了把在層合紙產品t厚度之間分層堆積或均勾摻合並 膠黏組合物 ^ 多層紙產品之層狀物使用依本發明製備之染色膠黏組合 物膠黏連合一起。膠黏組合物較優施用到至少一層之浮 彫。當然，膠黏劑可施用到兩—層之浮彫。根據本發‘之膠 黏劑包含混合物，纟包含乾強度黏合劑（舉例來説完全水 解之聚乙晞醇膠黏劑）、_子濕強度樹脂（舉例來説熱固 性足陽離子樹脂）和陰離子地穩定化之二氧化鈦漿。特優 膠黏組合物包含由約58至約9〇部分之水、2到7部分乾強 度黏合劑固體、0.05到5部分陽離子濕強度樹脂固體、和7 到3 0部分之二氧化鈦顏料。這些化合物每一型將會在下面 洋細描述。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 重要地，本發明成品之層合衛生紙巾產品爲達成滿意的 濕及乾層黏合力強度和滿意的標記強度，膠黏組合物必須 以適當的量遞送到層狀物上。適當之遞送方法討論於下述 之層浮花壓製法及層壓之段落。同時以正確之比例遞送膠 黏組合物成分爲重要的。熟諳此藝者將認知，只要膠黏固 體遞送到層狀物足以提供滿意之濕及乾層黏合力強度和滿 意之檁記強度，組合物之固相成分之絕對濃度在某限度範 圍内可變化（例如用以控制組合物之黏度）。明確言之，乾 強度黏合劑固體對陽離子濕強度樹脂之比重要地需在可接 9- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2) A7 B7 、發明説明（7) I圍内以楗供適當之濕層層黏合力強产， 之乾層黏合力強度。而陽齙自度而…、太大 物質固❸電物質固體對陰離子充電 ^^^ ^ ^ 範圍内，以提供穩定化 膠黏組合物足夠標記強度。 明確言之，申請者已發現： 1)乾強度黏合劑固體對濕強度樹脂固體之比不應超過 ，以在濕層黏合力強度和乾層黏合力強度間 獲侍可接受之平衡。較優之比爲少於約4:卜 ，離子充電物質固體對— 陽離子充電物質固體之比應 局使最後膠黏組合物之充電密度至少約2 5微當量/ • 每克（熟請此藝者將認知，特定重量比將決定於個 2材料之充電密度）。對於於此討論之較優材料 言，此代表陰離子充電顏料固體（顏料固體加上陰 離子懸浮助劑固體）對陽離子固體（濕強度樹脂固體 或其他陽離子充電固體加入以維持淨正充電密度） 之比應小於約40 : 1。較優陰離子固體對陽離子固 體之比少於約30 : 1。更優比爲少於約15 : 1。 乾強庹黏合劑姑料 本發明之膠黏組合物包含當做必要成分之從約2 %到約 7%、較優從約3.5%到約0.5%重量之選自包含下列材料族 群中之乾強度黏合劑材料：聚丙烯醯胺（如美國紐澤西州 (NEW JERSEY)西帕得森（paterson”之塞特（CyTec)工業生 產之阿克斯（Accostrength) 711 ;澱粉（如雷地邦（RediBOND) 5320、2005及3030)，由美國紐澤西州（NEW JERSEY)橋水 (Bridgewater)郡之國家澱粉及化學公司出品，或美國紐澤 10- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515834 A7 B7 五、發明説明（8) 西州（NEW JERSEY)普林斯頓（Princeton)阿比爲（Avebe)美 國公司出品之直鏈澱粉1100、2200或沙危托（Salvitose); 聚乙婦醇（如伊瓦諾（Evanol) 71-30，由德拉威（DE)州威靈 頓（Wilmington)郡之杜邦（DuPont)公司出品；及/或關華豆 膠或蝗蟲豆膠。較優乾強度黏合劑材料爲選自包含下列族 群中：聚乙婦醉、殿粉基樹脂及其混合物。乾強度黏合劑 材料作用以保證本發明之多層紙產品具適當的乾層黏合力 強度。 根據本發明之特優膠黏組合勢，乾強度黏合劑包含聚乙 ^ 烯醇。聚乙烯醇成分爲足以形成膠黏之膜爲-任何之水溶 性之或水-可擴散分子量。通常重量平均分子量從約40,000 到約120,000，更優從70,000到90,000爲較優。聚乙烯醇固 態型業間可得以數商標名下：如艾耳諾（ELVANOL，商標 品）（杜邦（DuPont)出品）、加馬土（ GELVATOL _ ，商標 名）（馬沙土（Monsanto)出品）、偉諾（VINOL，商標名）（空 氣產品公司出品）及保凡（POVAL，商標名）（科瑞雷 (KURARAY公司出品）。這些等級材料具水解之程度從約 8 0到約100%。熟諳此藝者將認知降低水解程度及分子量 將改良水溶解度但將減少黏附。因此聚乙烯醇性質將必須 爲特定之應用最佳化。特優聚乙晞醇爲伊瓦諾（Evanol) 71-30，由德拉威（DE)州威靈頓（Wilmington)郡杜邦（DuPont)公 司供應。伊瓦諾（Evanol) 7 1-30具重量平均分子量約77,000 及約99%之水解程度。 另一方面，乾強度黏合劑可包含澱粉。大體言之，實行 本發明之適當澱粉其特徵爲其水溶解度或形成親水性穩定 ' -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---τ--,----^^衣------訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 515834

:散液之能澱粉材料例包括玉黍蜀爽粉和 叔，雖然不想藉此限制適當澱粉材料之範 6、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 :在工業間已知爲艾米阿卡一商標品 優。艾米阿卡（amioca，商標品）澱粉不同於一 粉，其完全爲支鏈澱粉’而一般玉黍蜀殿粉包含支= 及直鏈澱粉。艾米阿卡（amioca，商標品）澱粉之各種 特性再描述於，，艾米阿卡（ami〇ca，商標品卜來自蠟玉 之澱粉’ ’史秋莫（H.H.Schopmeyer)氏發表於1945年十二 •’食物工業，，期刊，第106-:108^ (期號頁碼1476_1478)。殿 粉可爲粒狀或分散型。一種較優澱粉：雷地邦 (RediBOND)，當做分散預備妤使用狀態之材料。例如直鏈 澱粉1100之粒狀澱粉較優充份地烹煮以引謗小顆粒之增 大。更優澱粉小粒爲藉由烹煮吸脹至澱粉小粒分散之時 點。該高吸脹澱粉小粒將稱爲"完全烹煮，，。分散之條件大 體上依澱粉小粒尺寸、小粒結晶之程度及存在直鏈澱粉之 數量而改變。。例如完全烹煮艾米阿卡（ami〇ca，商標品）澱 粉可在約190 F(約88°C)加熱澱粉小粒約4 %持續性之水溶 性漿液約30至約40分鐘之間而製備之。其他可用澱粉材 料之例包括改質陽離子或陰離子澱粉，如改質後具含氮基 者，如附在氮上之氨基及羥甲基基，由國家澱粉及化學公 司（美國紐澤西州（NEW JERSEY)橋水（Bridgewater)郡）出 品。考量該改質澱粉材料更貴於未改質澱粉，後者通常較 優。 濕強度樹脂材料 本發明膠黏組合物也包含當做必要成分之從約0 05%到 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） 515834 A7 B7 五、發明説明（11) 適當此型樹脂描述於1972年10月24日授予之美國專利第 3,700,623號，及1973年1 1月13日授予之3,772,076，兩者 皆授予凱（Keim)氏且兩者皆於此併參。有用聚醯胺_環氧 氯丙坑樹脂之商業來源之一爲美國德拉威（DE)州威靈頓 (Wilmington)郡赫克力士公司，其在市場上銷售此樹脂之 商標名爲飢門（Kymene，商標名）557H、孰門（Kymene，商 標名）557LX，及凱門（Kymene，商標名）557ULX，而較優 爲凱門（Kymene，商標名）557LX。 本發明也有用之鹼啓動之聚—酸胺-環氧氣丙烷樹脂亦由 一 德拉威（DE)州威靈頓（Wilmington)郡赫克力士公司發售， 其在市場銷售此樹脂之商標名爲凱門（Kymene，商標 名）450。鹼啓動聚醯胺-環氧氯丙烷樹脂之其他商業來源 例爲商標名聖塔雷斯（Santo Res)發售，例如聖塔雷斯 (Santo Res) 31，由密蘇里（MO)州聖路易斯之蒙沙托 (Monsanto)公司出品。這些類型材料通常描述於1974年12 月1 7日授予伯多利（Petrovich)氏之美國專利3,855,158號； 1975年8月12日授予伯多利（petr〇vich)氏之3,899,388號； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1978年12月12日授予到伯多利（Petr〇vich)氏之4,129,528 號；1979年4月3日授予伯多利（Petrovich)氏之4，147,586 號；及1980年9月16日授予凡伊南（Van Eenam)氏之 4,222,921號，所有皆在此併參。 乙酸酸化聚丙烯醯胺樹脂也已發現可用做濕強度樹脂。 這些樹脂描述於1971年1月19日授予可斯卡（c〇scia)等氏之 美國專利3,556,932號，1971年1月1 9日授予威廉（wiUiams) 等氏4 3,556,933，兩專利在此併參。聚丙烯醯胺樹脂商業 -14 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚) 〜 515834 A7 B7 五、發明説明（12) '源（冑康、乃&克州（CT)史丹佛（Stamford)之塞迪克 樹’其在市场上以商標名巴里兹（PareZ) 631销售該種 另其他發現用於本發明> 士 a 贫月 < 水洛性刼離子樹脂爲尿素甲醛 及金胺甲趁樹脂。這此多官於其、 一 基树月曰 <較一般官能基爲含 風基·例如胺基及附菩名翁 ，一 订耆在氮上足踁甲基。聚乙婦亞胺型樹 月曰也可發現用於本發明裡。

MJL 浐心背景區段所身論’所欲提供给使用者之 γ馬所欲性質，如濕層黏合力強度，#膠黏層合紙產。 為：時需保持。亦如上述及描嚷於上述美國請 ： =號〇8/749,7〇8,其説明書於此併參，包括顏料 = 黏組合物可提供標記。 g 口膠 如廣爲人知，折射率爲決定顏料不透明率之主要因 下表1比較普遍用在紙工業顏料之折射率。 、’、 -------------__ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-口

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 515834 A7 —___ B7 五、發明説明（13) 化合物 表1 折射率 二氧化鈦 金紅石 2.72 銳鈦礦石 2.55 氧化鋅 2.02 高嶺土黏土 填料 1.57 • - 煅燒過- 1.57 碳酸鈣 自然碾製 1.56 沈殿碳酸_ -方解石 1.66 滑石 1.57 澱積矽石 1.45 , '· — 舞 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j 爲適供用做本發明目的之顏料，該無機顏料材料應具折 射率大於約1.4。較優折射率大於約丨·7。特優無機顏料材 料具折射率大於約2.0。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 除折射率外，不透明劑之粒子大小也對本發明膠黏組合 物之不透明度具主要效應。此即對膠黏組合物裡給定濃度 之顏料而言，組合物包括顏料具比較小粒子大小將會更不 透明。適供本發明使用之顏料具未超音波震碎粒子大小中 値少於約1.4微米。較優中値粒子大小少於約〇·8微米。更 優中値粒子大小少於約〇·6微米。測量未超音波震碎粒子 大小中値之方法爲述於下面測試方法之區段。 較優染色材料爲二氧化鈦（Ti〇2)。二結晶型式之二氧化 -16- 本纸張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 515834 Α7 Β7 五、發明説明（ ** (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 存在：銳&礦石及金紅石。金紅石型由於其較高折射率 故爲最不透明。在造紙技藝中已知給定不透明度，金紅石 典型地可比銳鈥礦石少約15-20%而達成。二氧化欽業間可 得爲乾燥粉型及水基泥漿兩者。對於本發明目的而言，水 基泥漿型爲較優，由於其易與本發明膠黏組合物之S他成 分混合，且因爲顏料粒子更能完全分散以提供較佳不透明 爲保持二氧化鈦懸浮，加添成分包含在業間可得二氧化 鈦泥漿中。特優分散助劑用以1呆證懸浮二氧化鈦粒子不絮 /凝且沈降出。分散助劑屬二類型··硬脂安定劑及靜電安定 劑。硬脂安定劑以聚合物吸附層包圍懸浮之二氧化鈦粒 子。不同粒子上聚合物層間硬脂交互作用使粒子不能接近 至足以成團聚。典型硬脂穩定化泥漿因爲聚合物吸附層而 相當黏。二氧化鈦粒子也可由充電系包圍住而靜電穩定 化。該系可爲陽離子或陰離子。因爲大多數二氧化鈦由油 漆及紙工業使用，兩者需要陰離子泥漿供其方法所需，而 陽離子二氧化鈦泥漿較不尋常。適當陰離子靜電懸浮助劑 例爲述於1985年3月5日授予法拉氏之美國專利 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 號4,503，172之聚丙烯酸鈉。該材料爲由維吉尼亞州”八）沙 佛（Suffolk)郡聯合膠質（Allied Colloids)公司製造出品，業 間可仔商標名迪斯皮（Dispex) N40V。 適菖業間可仔一氣化献泥漿爲欽純（丁i_pure®) Rps優質金 紅石紙泥漿，其由德拉威（DE)州威靈頓（Wilmingt〇n)郡之 杜邦（DuPont)公司出品。此材料爲水中陰離子穩定化二氧 化鈦金紅石型泥漿，具名義二氧化鈦固體量爲71.5%。此 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 515834 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15) 材Γ之f超音波震碎粒子大小中値典型小於0·5微米。 田氧化鈇顏料根據本發明使用時，該二氧化鈥泥漿已 發現提供使用性質裡所欲濕潤可見標記。申請者已發現依 =發月之木色膠黏組合物應該至少包含約7 %二氧化鈦固 體以提供所欲濕性質之滿意可見標記。大於約3〇%二氧化 鈦固體的量對提供標記強度沒有額外增加。較優二氧化鈦 =體量應該在介於約1〇%及約3〇%之間。更優二氧化鈦固 體量在介於約15%及約25%之間。熟諳此藝者將認知，如 f使用其他顏料，顏料之量將一需要調節以提供滿意之視覺 ^標記。如上述，在二氧化鈦及可能替換顏料間之相關折射， 率可長:供所需1周整大小之原始指示。 另一方面，•有機染色方式，例如來自美國賓州（PA)費城 之羅哈（Rohm&Haas)公司出品之羅貝克（R〇paque) HP91，可用以至少替換部分二氧化鈥。該有機染色方式爲 1中空聚合球體，其以水乳膠型式提供。既然球體爲中 空，當光穿過該顏料分散液時，光彎曲多次。此多次彎曲 提供明顯之折射率，而比二氧化鈦提供較強遮蔽力。因此 該有機染色方式亦爲陰離子穩定化，上述討論之與陽離子 濕強度樹脂之不相容之相同問題亦影響包括有機染色方式 之膠黏組合物的之穩定性及不透明性。 另一方面無機染色方式可用以取代本發明至少部分勝黏 組合物裡二氧化鈥爲^夕石（例如：霧化秒石，膠質石夕石， 及其類）。適當霧化矽石爲阿若喜（AER〇SIL，商標 名）300，其由美國紐澤西州（NEW JERSEY)雷迪公^ (Ridgefield Park)郡之迪卡斯（Degussa)公司出品。如清楚地 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格7*2X 297公釐） "~~" ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、\^τ 515834 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（16) 顯現在例5，包括此另一無機染色方式之染色膠黏組合物 提供如上述所欲濁度及黏度。申請者再相信以矽石更換部 分二氧化鈦具潛在減少膠化合物及應用儀器之磨損，因爲 碎石粒子之小終極粒子尺寸。例如，上述阿若喜 (AEROSIL，商標名）300具終極粒子大小由約7毫微米，: 比較上述二氧化鈦顏料爲〇·5微米。 可選擇之陽離子添加劑 / ^爲人知之陽離子系攜帶正電，而陰離子系攜帶負電。 衡1充電足二爲充電密度。測j充電密度之方法提供在下 /面區段測試方法。申請者已發現依本發明適當之膠黏組合 物應具正充電密度。此即依本營明適當之膠黏組合物爲至 少具些微陽離子（正充電密度）。申請者相信本發明之方法 利益之一爲在開始加入另一成分之前先激活化組合物中昤 離子或陽離子成分之一，以避免在加入組合物其餘充電^ 分時，摻合物其中部分具負充電密度（此負充電密度，各 成分在低能情況下混合時，已發現增加凝聚作用、分離: 及損失不透明劑效率之風險）。由提供足夠能量至混合步 驟’摻合物實質部分之構造具負充電密度，而產生之凝 作用顯著地減少。 / 表2示適供用於本發明膠黏組合物裡代表性成分之 密度値。 ％ ---.—,----— * · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 -19- 515834 A7 B7 五、發明説明（17) 表2 成分 陽離子材料 充電密度（微當量/克） 孰門（Kymene，商 +3243 標名）n557LX 雷地邦 +264 (RediBOND®)M5320 陰離子之物質 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -48 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 二氧化鈦泥漿（鈦 *100%固體基 組合物裡該成分相對量將決定組合物之充電密度。例如 依本發明之方法製備包含約1.5%凱門（Kymene，商標 名）557LX及約23%二氧化鈦之組合物已發現具約+185微當 量/每克之充電密度。另一方面，包含約0.3%凱門 (Kymene，商標名）557LX及約23%二氧化鈦之組合物已發 現具約-1.7微當量/每克之充電密度。較優成品染色膠黏組 合物之充電密度至少約+25微當量/每克分散固體材料。較 優充電密度至少約+30微當量/每克，更優至少約+50微當 量/每克。 將如下討論，本發明之方法特別有效率於極小化由此製 備染色膠黏組合物内顏料之團聚。然而，其仍需要維持成 品膠黏組合物裡最小正充電密度以極大化組合物之穩定 性。例如特定膠黏組合物不能包含充足之陽離子濕強度樹 20- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 515834 A7 B7 五、發明説明（18) 脂以維持正充電密度，其增加凝聚作用及图聚 二組合物裡陽離子叉料之充電密度增捐不足時，爲了□ 陽：：：：5心正无電密度’具正之充電密度材料(此即 刼離子添加劑)可加入組合物内。適當之材料包括 子澱粉（例如西瓦（Celquat，商標名）L2〇〇,由美國紐 州（NEW JERSEY)橋水（Bridgewater)郡國家搬粉及化學 出品）及四級銨化合物（例如由都柏林之味特可（witc A: 公司出品之0H，如DP_SC_505_91)。特優陽離子添加劑: 具南无電密度較低分子量聚狴。特優此型材料爲塞普羅 (CypW) 5 i 5，其具约+6400微當量/每克之*電密度（i 〇〇% 固體基準)及由康乃迪克州(CT)史丹佛(Stamf〇rd)之塞迪克 (Cytec)出品。例如，當二氧化鈦加成前，〇 6%塞普羅 (Cypro⑧）515加入0.3%凱門（KYMENE，商標名）557Lx溶液 時，組合物在加成二氧化鈦之後具+35微當量/每克之充電 密度，勝於上面描述-丨刀微當量/每克。此充電密度已發現 提供適當足夠穩定懸浮液以用於層合膠黏劑。 膠黏劑製造 如上述，較優濕強度樹脂凱門（Kymene，商標名）爲高度 陽離子，因此當凱門（Kymene，商標名）與陰離子地穩定化 之二氧化鈦泥漿進行混合時，其可與膠黏組合物之陰離子 成分反應，如陰離子穩定化顏料分散液，而因凝聚作用引 起膠黏組合物之層化及分離。卞例1示範此行爲。 令人驚$牙地，申清者已發現那，由適當地掺合上述特定 成分，混合陽離子及陰離子材料產生穩定化組合物之廣爲 人知困難可克服。 -21 - ：-------衣—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X29フ公|) 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 515834 A7 ___ B7 _ 五、發明説明（19), ~~~ 明確言之，申請者已發現由使用於下面詳述之方法，其 、 中在開始加入另一成分之前先激活化組合物中陰離子或陽 離子成分之一，而可生產顯著地穩定染色之膠黏組合物。 液態之材料爲”激活，，如果”激活裝置”爲能力提供至少約5 瓦特/每公斤摻合液體。較優激活裝置至少能傳送約丨5瓦 特/每公斤摻合液體。更優激活裝置爲能傳送至少約2 5瓦 特/每公斤摻合液體。決定傳送能量（瓦特/每公斤）之方法 提供在測試方法區段。 適當之激活裝置包括：提供一高攪動器頂速度之分批混合 〃 器’例如由操州（FL)迪而雷（Delray)海難郡之陽光公司出品 之摻合器，商標名爲奥斯特（0sterizer);轉子/固定高剪力 你匕合器’美國紐約州（Νγ)好皮格（Hauppauge)郡之查爾斯羅 斯（Charles R〇ss)&兒子公司出品；及線混合器，如由美國 紐澤西川（NEW JERSEY)密耳本郡（Millburn)奎德諾（Quadro) 公司出品之商品名爲奎德諾（Quadr〇) Zc型。特優激活裝置 由密蘇里（M0)州堪薩斯市之布萊（Bredd〇 Likwifier)公 司出品之布萊（Breddo Likwifier) LOR型。 再者申请者已發現當使用該方法時，成品膠黏組合物裡 顏料中値粒子尺寸與最初顏料分散液裡顏料未超音波震碎 粒子大小中値可比較。此即本發明方法使該顏料分散液大 大地有效率以提供膠黏組合物最大之不透明度。 、此效率在表3中非常清楚地顯示，其比較根據下例i及2 所述方法製備之染色膠黏組合物之濁度（濁度爲不透明之 衡量測量濁度方法由測試方法區段提供）。 家標準(CNS ) Μ規 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .♦· -22- 515834 A7 B7 五 、發明説明（2〇) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表3 主·疫音波震子大小 (傳送單元數） 中値（微米） 根據例1方法製備1217* 二峰値(2.2，17 υ 之組合物 根據例2方法製備3467* 〇.5 之組合物 *在1000公撮水中〇·5克膠黏劑之濃度測量之 可清楚地看到，依例子2(本發·明之方法）之方法製備之膠 =組^物與依例丨方法（低能量混合）製備之膠黏組合物相 較具實質上較高濁度（大於不透_明）及較低中値粒子尺寸。 八不1理論拘束，申請者相信在開始加入具相反電荷之成 $之前先激活化組合物中充電成分，可保持顏料粒子充份 刀開，所以顏料粒子之團聚（結果形成中値顏料粒子大 :之增加)降至最低。申請者已發現當依本發明製備染色 黏組合物時，此組合物裡顏料粒子具未超音波震碎粒子 、、小中値不大於約2.5倍顏料分散液裡顏料未超音波震碎 ^予大小中俊。典型染色膠黏組合物裡顏料未超音波震碎 辛^大小中値少於約1 ·5倍顏料分散液裡顏料未超音波震 :粒，大小中値。申請者再相信當第二成分加入至第一成 '刀時提，足夠機械能* ’可將.陰離子及陽離子系間交互作 2減到最少。此即凝聚作用，且形成組合物之黏度顯著增 加（此即層化及膠化）減到最少。 人:：如上述’在開始加入任何其他成分之前先激活化組 合物中第-成何有意義地將凝聚作用及顏料粒子圏聚減 ---：—,----------IT------Aw— * . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -23- 515834 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（21) 到取少’而加成順序可影響最後膠黏組合物之性質。以下 描述製備本發明膠黏組合物之特優方法。 此較優方法第一步驟爲提供必要量適當陽離子濕強度樹 月曰。例如爲製備100部份本發明較優膠黏組合物，可提供 介於約0.05部分及約5部份之聚醯胺·環氧氯丙烷樹脂。較 優此树脂爲落液’其包括介於約1〇%重量及約15%重量之 間树月曰固體。特優方法提供約1 2部份12·5%重量聚醯胺-環 虱氣丙烷樹脂溶液。視需要如果陽離子濕強度樹脂所需濃 度太低無法維持適當充電密度i參見上面討論），上述另一 味離子材料之可此在激活〶離子濕強度樹脂溶液之前提 供。 此聚醯胺-環氧氯丙烷樹脂溶液然後由上述提供機械能 量適¥方式對其激活化。重要地足夠能量由此激活步驟提 供引起樹脂溶液變攪動。例如樹脂溶液不應該如此太黏以 致提供機械能量顯著部分轉換成熱能，引起溶液溫度顯著 上升。明確言之，當依描述於下面測試方法區段之方法測 量時树知A液之黏度應小於約500厘泊。更優黏度應小 於約3 0 0厘泊。 =上述，適當之激活裝置能提供至少約5瓦特能量/每公 斤第一步驟提供之樹脂溶液。供本發明目的之特優激活裝 置爲布萊（Breddo Likwifier) LOR型。 在激活陽離子濕強度樹脂溶液以’㈣分散液加入其 中。為製備100部份上述較優染色膠黏組合 冬 供能量至液體時，可加人介於約7至約3G部份^料二散 液。對於特優二氧滅，上述討論之分散液，加人約32部 24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ---；—^----__ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 515834 A7 B7 五、發明説明（22) 份由重量百分比爲71 ·5之分散液。 較優，顏料分散液加入率爲保證混合區域裡材料主體包 含陽離子濕強度樹脂溶液或顏料於陽離子濕強度溶液之分 散液。否、則可能能量不夠維持顏料粒子之分離且將凝聚減 到最少。此處所用之所謂”混合區域”由所選特定激活裝置 之幾何學所決定且爲能量在其中由激活裝置轉移到激活液 版或分散液之體積。申請者已發現加成率之有用量度爲傳 送數。此處所用之，•傳送數”爲無單位之數目，其決=於顏 料分散液之加成率，攪動器之一幾何學，及攪動器之迴轉速 度而定，且可依下式計算：

PigWt .AddnTime

I. ：----------- (請先閱讀背面t注意事•項存填寫本1JC Q= nd3

P -^

RotVel n: 其中 60 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 例如 列各項資料 Q =傳送數 PigWt=加入顏料分散液之重量（公斤） AddnTime=加顏料所需要時間（秒） P =顏料分散液密度（克/立方公分） R〇tVel=攪動器之迴轉速度（轉/每分） d =攪動器之直徑（cm) 在製備本發明之染色膠黏組合物之批次中 取得下 -25-

A4規格（21 〇x297公釐） 515834 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（23)

PigWt=36.97 公斤 AddnTime=240秒 ρ =2.2克/亳升（二氧化鈦漿，包括約72%二氧化鈦固體）

RotVel=1800轉/每分 d=24.3cm 產生之傳送數爲1.63X10·4。當可見於例3，該傳送數表 示顏料分散液加入混合區域慢至足以避免團聚（此即未 超音波震碎粒子大小中値實質上小於1微米）。 此較優方法最後必需步驟爲-加入乾強度黏合劑溶液（仍 然繼續提供能量至液體）。乾強度黏合劑溶液較優在另一 成分之後加入，因爲此溶液典型地具高黏度且激活此溶液 很難沒有令人無法接受之溫度昇高。如上述，乾強度黏合 劑溶液較優包含澱粉基樹脂或水中聚乙烯醇。較優該水= 液中乾強度黏合劑之濃度爲介於約2 %至約丨4%之間，且在 製備100部份成品膠黏組合物時，將介於約2至約7部份之 間黏合劑固體加入膠黏組合物中。 ,其他成分視需要可在摻合上述材料後加入。例如稀釋水 邵分能保持不用而在最後控制最終黏度及固體量，以 個別原料間大量變化。 貝 互二1膠黏物f i告古法 加成順岸 然吊上述方法爲較優，因爲其提供顏料粒子最大分 且將粒子團聚減到最少，另一方法，特別 211 序j也在本發明範圍内。例如，加成順序包括下列步驟· υ提供乾強度黏合劑溶液；2)激活乾強度黏合劑溶液=3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -♦衣 、11 -26- 515834 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（24) 提供陰離子穩定化顏料分散液，4)將顏料分散液混合入乾 強度黏合劑落液之内以形成染色黏合劑摻合物；5)提供陽 離子濕強度树脂落液；及6)將濕強度樹脂溶液混合入染色 黏合劑摻合物；亦由申請者注視包括在内。依此另一方法 製備 < 染色膠黏組合物，當與低能量混合方法比較時，具 貫負上改良不透明性，減少團聚性及穩定性。明確言之， 包括上述較優二氧化鈦顏料之膠黏組合物的未超音波震碎 粒子大小中値約爲1 ·〇微米且原始分離時間大於2 4小時。 當這些結果與上表2户斤示比故_時，在例：之低能量混合方 法上之進步爲明顯的。 能量裝置 適供本發明目的之另一激活裝置爲由形成超音波震動提 供能量至液體介質之混合器由在其中（適當儀器由康乃迪 克州（CT)史特佛（Stratford)郡之音波公司生產名爲索納雷 (S〇n〇lator)。索納雷（s〇n〇lat〇r)由成形孔口以高線性速度 抽泵送液體、液體摻合物，或固體於液體内分散液而提供 線上超音波震動系統。液流沖擊至水流中懸桁葉片。葉片 上流程動引起葉片震動，而產生水流中空而轉換流動能量 成混合/分散能量。 層浮花壓製法及層廖 在形成層狀物之造紙方法完成之後，一或多層可飾以浮 雕花紋及層合。當浮花壓製、法7層壓步驟進行使用本發= 染色膠黏組合物時，浮花壓製法/層壓爲獲得用以提^ 欲性質視覺指示圖樣之一種方法。 、 浮花壓製法可能依節結式浮花壓製法爲完成之，該方、去 -27- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公瘦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 10 515834 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（25) 羋例說明於觸年12们日—般授予威耳（Wells)氏之美國 專利號3,414,459，巢式浮花壓製法方法舉例説明於丨年 1月1 9日一般拍：予奈斯塔（Nystrand)氏之美國專利號 3,556,907 ’或又重層之方法舉例説明於Μ 94年3月15日一 般授予麥克尼（McNeil)氏之美國專利號5,294,475，全部專 利權在此併供參考。 對於此處描述之實例及其中申請專利範圍而言，浮彫可 能間距範圍由0.05到0·70英吋，且在尾端區域之面積由 0.001到0.100平村。每一浮及可由具節結之壓輕製成， 孩節結由壓輥平面上凸出0至〇12〇英吋。浮彫可能爲圓 形，橢圓形，或不規則形。 每一浮彫有尾端部且本發明之膠黏組合物至少應用一部 分至尾端部以形成依本發明層合衛生紙巾產品。較優膠黏 固體應用比率爲每噸紙介於約12及約2〇磅膠黏固體^間 (6到10克膠黏固體/每公斤之紙），而衛生紙巾層至少其中 -層之至少一些尾端部紙應用之以形成層合衛生紙巾產 品。更優每噸紙應用介於約14磅膠黏固體及約“ 之固體之間（7克/每公斤至9克/每公斤）。此處所用之^ ··膠黏固體'’意欲意謂本發明膠黏組合物之非水成分且勺a 濕強度樹脂乾強度添加劑-二氧化鈦，及任何分散助=f 可能加至膠黏組合物之其他固體材料。 蚋或 依本發明之浮花壓製法及層各之特優方法以產生；人 生紙中產品描述於例4。 曰口衛 申請者相信下列非限制例説明本發明。 諸例 -28- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ----- ---=---- ---------、玎------Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 515834 A7 B7 五、發明説明（26) 例1 此例意欲舉例説明使用傳統之混合方法製成之陽離子濕 強度樹脂、及陰離子穩定化顏料分散液及乾強度黏合劑溶 液之凝聚混合物性質。 依下列之方法製備染色膠黏組合物·· 1)提供約丨3部份包 括12.5%凱門（Kymene，商標名）557LX樹脂固體之陽離子濕 強度樹脂溶液且具酸鹼値約3.0 ; 2)使用來特零（Lightnin) 型TS2010混合器開始攪動濕強度樹脂溶液，其該混合器由 紐約州（NY)落徹斯特（Rochester)郡之來特零（Lightnin)公司 - 出品。該混合器提供每公斤溶液約1 ·7瓦特能量；3)繼續揽 動中加入約2 3部份具酸鹼値約8.4之72%二氧化鈦固體之分 散液（來自杜邦（DuPont)之鈥純（Ti-Pure) RPS優質金紅石紙 漿）；4)繼續混合中加入約6 4部份具約7.4%樹脂固體之乾 強度添加劑（來自杜邦（DuPont)之艾耳語（ELVANOL，商標 品）71-3 0)溶液；及5)繼續混合中需要加水提供至ι〇〇部 分0 表4列出此膠黏組合物評估所得性質資料。 表4 :---,----- 螫 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 性質 Μ 酸驗値 4.3 未超音波震碎粒子大小中値 第一峰 17.1 第二峰 -- 2.2 濁度* 1217 原始分離時間 4小時 *測量在0.5克黏結劑/1000公撮水濃度下 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐）

、發明説明（27) 例2 过此例子使用如例1中相同材料、濃度、及加入順序，但 疋1吏用本發明方法以提供染色層合膠黏組合物適供黏結衛 生紙巾 < 二或更多層紙。明確言之，使用實驗室摻合器 (奥斯特（Ostemer)，由佛羅里達州（FL)德拉威（Dekay)海灘 表5列出此膠黏組合物評估所得性質資料。 表5 性質 値 酸驗値 ^ 4.3 未超音波震碎粒子大小中値(微 0.5 米 濁度* 3467 原始分離時間 >4星期 例3 請 閱 讀 背 5 . i 事 項· 再 填 寫 本 頁 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 此例意欲依本發明示範使用工業規模混合設備以製備染 色膠黏組合物。 裝置： 布萊（Breddo Likwifier) LOR型，5 0 加命大小， 30馬力引擎，可調節速度（640_2300轉/每分）， 由密蘇里（M0)州播薩斯城之布萊（Bredd0 Likwifier)公司出品 1) 標準圓盤-部分號8-71 1-0004 2) 齒狀圓盤-部分號8-71 1-0691 混合器 推進者 -30- 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） 515834 A7 __ _ Β7 五、發明説明（2$ 組合物 成分 % 陽離子濕強度樹脂溶液 12 一氧化数分散液 32 乾強度添加物溶液 55 水 1 總計 100 表6列出依多種反應條件製成數批式染色膠黏物之性質。 _ 表6 .操作碟型式 批次量 速度傳送數 加入能 中値未超音 ，濁康 氢 (公斤）（轉/分 - 复 波震碎粒子 (比濁計 鐘） (瓦特/ 大小（微米） 濁度單 公斤） 位） 1 標準 116 1800 1.62 35.2 0.679 3567 1〇-4 2 有齒 116 1800 1.62 10_4 90.3 0.566 3721 3 例4 有齒 230 1800 5.15 10'4 88.1 0.577 無資料 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _____f_________丁 * . f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j 此例討論使用依例2方法製備染色膠黏組合物層合之多 層紙產品的性質。 此紙產品可由二層纖維質纖維製成，如一般用在邦达 (Bounty)品牌之衛生紙巾，其由俄亥俄州（〇h)辛辛那提= -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局爲工消費合作社印製 515834 A7 ___ B7 五、發明説明（29) 之寶鹼公司（Procter & Gamble)公司在市場上銷售，該公司 亦爲本發明之被授予者。每層爲由65%北方軟木材牛皮 紙、35%化學熱機械紙漿（CTMp，Chemical Therm〇

Mechanical Pulp)製成，且具14磅/每3,〇〇〇平方呎之基重。 每層以巢式浮花壓製法在尾端部飾以橢圓形突起之浮雕花 紋，其長軸爲0.084吋，短軸爲〇·〇42吋，而突起高度爲 0.070吋。突起部爲介於同中心鑽石型圖樣，其在㈠度間 距約爲0.118吋。再製成二補充層且連結一起至零空隙連結. 點，所以形成每層具約33突^部/每平方吋之單層層狀 -物0 例3方法提供之膠黏組合物具5 75%總膠黏固體，其中 1.5%爲凱門（Kymene，商標名）而4 25%爲聚乙烯醇。膠黏 組口物亦包含23%二氧化鈦固體。此膠黏組合物應用至一 層之突起。膠黏組合物所有固體應用到紙產品。產生紙產 品具濕層黏合力強度5.5克/每吋及乾層黏合力強度1〇.4克/ 每忖。測量濕層黏合力強度及乾層黏合力強度方法描述在 下面測試方法區段。 中以依本發明製備膠黏組合物層合之衛生紙巾產 品的濕層黏合力強度及乾層黏合力強度與其他業間可得之 衛生紙巾相比較。 11 ,---會------1T-------· * . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -32-

515834 A7 B7 五、發明説明（3〇) 表7 樣品 製造者 濕層黏合力強度 乾層黏合力 (克/吋） 強度（克/吋) 本發明 申請者 5.5 10.4 邦迪(BOUNTY) 申請者 3.9 10.1 布朗尼 詹尼公司 3.1 10.1 (BRAWNY)* (James River) 史卜克 喬太公司 3.0 7.0 (SPARKLE)* (George Pacific) 馬提斯 佛哈公司（Ft. 3:4 7.6 (MARDIS Howard) GRAS)* 薇凡（VIVA)二 史古特公司 3.0 4.4 層（2 PLY)* (Scott) 雨乾 金百利 3.4 5.5 (Kimberly Clark) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *資料由美國專利申請序號08/835,039而得。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表6裡每一濕層及乾層黏合力強度代表至少五個樣品之 平均値。當然，對乾層黏合方-強度測試而言，五樣品每一 代表四件測試品之平均。在表7顯示之資料清楚地展現本 發明之膠黏組合物實質上改良濕層黏合力強度，同時維持 與業間衛生紙巾可相較之乾層黏合力強度。當使用本發明 -33- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1^834 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（叫 <膠黏組合物層合之紙巾浸入水中時，可清楚地看見染色 膠黏劑之圖樣。當表7列出業間紙巾同樣地浸人時，則無 看得清楚之圖樣。 此例意欲展示依本發明包含另一材料之染色層合膠黏劑 之配方。表8列出依本發明層合膠黏劑組合物，其包含另 一無機顏料材料及另一選擇性陽離子添加劑兩者。 成分 表8 淚度（重量％) 乾強度添加劑1 4.5 顏料2 18.0 陽離子濕強度樹脂3 0.3 選擇性陽離子添加物4 0.7 另一顏料5 1.0 水 補至100% 1·艾耳諾（ELVANOL，商標品）71-30 2·由鈥-純（Ti-pure，商標名）尺卩8優質金紅石紙漿 提供之固體

3. 凱門（Kymene，商標名）557LX 4. 塞普羅（Cypro®) 5 15 5·阿若喜（Aerosil®) 3_00 實質上依本發明較優方法製備之組合物當成分混合時， 使用貫掺合器（奥斯特（Osterizer))激活組合物。冗成 組合物之評估展示：^在丨#天後沒有看得見之分離；2)可 比較到本發明其他組合物之濁度-26〇〇比濁計濁度單位 -34- 本紙張尺準（CNS71^7^X 297公釐） 一^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -.

、1T A7 B7 五、 發明説明（32) (ΝΤυ) ; 3)當使用量棍（由佛羅里達州（FL)參魚海灘郡之保 羅（Paul N· Gardner)公司出品之第8號尺寸）控制塗料層之 厚度而將組合物應用至衛生紙巾基質時，本例膠黏組合物 薄層之白色度，可與依例2製備膠黏組合物依相同方式應 用至衛生紙巾基質時之白色度比較之，及4)黏度與本發明 之其他組合物比較之17 〇厘泊。 測試方法 粍增黏合力強厝 提供四組亨成紙產品之樣品一。樣品在製造後至少老化二 星期，讓膠黏系統完全熟化。沿樣品總長方向之一條三忖 長條由每樣品之中心切割出。長條中之二條爲沿平行機器 万向切割出而另外二條爲垂.直於機器方向切割出（此即在 機器方向穿孔之間或在垂直於機器方向邊緣之間）。長條 些微地沿三吋邊緣任一分開，所以每層可由其他獨立出分 開。層狀物用手分開直到樣品二吋之標距。 每層放置在拉伸機器夾中。適當之拉伸測試器由賓夕凡 尼亞州費城之史艾（Thwing/Albert)公司供應型號1451_24。 失頭間分離速度設在20吋/每分鐘及由開始之分離2 〇吋移 動7·5忖。只有記錄㈣最後六料動之資料。所有四樣 品測試拉力。然後平均四個數字而得產品單層黏合力強度 代表値，即所有四樣品皆取樣。 吾人仍然必須小心，因爲部分由拉伸機器分開之樣品不 f觸拉伸機器較低之爪頭或較低之炎頭。如果此接觸發 ’其將會記錄在負載電池上’而所得讀値將爲錯誤之高 値。同樣地’吾人必須小心，將分開樣品之部分不能與已 515834 五 、發明説明（33) A7 B7 由拉伸測4器分開〈具層狀物之部分樣品接觸 觸發生，其將會虛僞地增加表觀層黏合力強度。如 接觸其中任何一種發生，資料點將丢棄且由新樣品測 邁-Jl黏合力強彦 提供四組完成紙產品之樣品。樣品在製造後至少老化二 星期，讓膠黏系統完全熟化。沿樣品總長方向（舉例來 說，在已轉成商用滾筒紙巾材料的穿孔之間)之一條三吋 長條由每樣品之中心切割出。— 長條中之二條爲沿平行機器 方2切割出而另外二條爲垂直於機器方向切割出（此即在 機器方向穿孔之間或在垂直於-機器方向邊緣之間）。長條 些微地沿三吋邊緣任一分開，所以每層可由其他獨立出分 開。層狀物用手分開直到樣品具二吋之標距。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 層狀物沿樣品三吋邊緣之一分開。樣品不分開之部分， 此卩不放在拉伸機器夹頭之郅分浸在蒸館水中。在浸入 後，f品立刻由水移除且讓其在排水架上排水約6〇秒。排 水架提供尼龍線正方形網孔。線形成網孔爲^別讨直徑， 而間距G.25对。乾燥架相對於水平線爲45度角定向。當在 乾燥架上乾燥時，樣品之導向爲使樣品之較長邊緣與乾燥 架之傾角一起向下排列。層之分開邊緣在乾燥架上收至一 起而使樣儘可能平穩，而樣品適當地排除多餘水份。在 由此方式製備之後，樣品然後在拉伸機器中測試，如描述 於上面乾層黏合力強度區段。 黏度 概觀 -36 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 515834 Α7 ____ Β7 五、發明説明（34) 此方法適供測量黏度，其於剪为率之函數。樣品置於二 同心圓筒間之狹窄環體積内。内部圓筒以控制角速度旋 轉’而在二圓筒之間樣品產生轉矩強度或生成力量爲其間 放置樣品黏度之衡量。 儀器 枯度計：適當之粘度計爲美國紐澤西州（N]EW JErSEY)愛 迪生公司帕妃（paar Physica)美國（USA)出品型號 MCI 〇 儀杰·設定 ^ 依製造業者指令設立粘度計。 2) 樣品及儀器溫度應爲23±TC。 方法 1) 將外部圓筒裝滿至標記量之將評估之樣品。 2) 將外邵圓筒插入至粘度計，確定内部圓筒置於其中心 且將外部圓筒鎖住定位。在外部圓筒鎖住定位後，在 開始黏度掃描之前，至少允許十秒鐘讓樣品裝滿在二 圓甸間之環體積内。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 . r----^衣-- * - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3) 設定粘度計掃描在10及1000秒-1之間，且使用斜坡上 /下協定爲黏度測量記錄。在斜坡向上部分進行五十 次測量，在斜坡向下部分進行五十次測量。 置料紀綠及分柝 · 由每一組二樣品以100秒-1及1〇〇〇秒-1之剪力率紀錄由協 定斜坡向下部分之黏度。 充電密麿 、 -37- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 515834 A7 B7 五、發明説明（35) 概觀 分散液或膠質溶液之充電密度可由測量介於一對隔空分 開電極間之電位（流動電位）而量得，該對電極其一連接至 樣品容器之表面，容器中來自分散液之粒子或膠質溶液之 巨分子已經引起吸附，而該對電極另一置於樣品容器之自 由體積内。任何充電粒子或巨分子系之抗衡離子由設定電 位之振動活塞引起流動。樣品然後以具相反電荷之標準南 分子電解質滴定至零流動電位（此即到等電點）以衡量每克 微當量之充電密度。 , 儀器 ' _ 粒子電荷偵測器：測量充電密度之適當儀器爲由美國喬治 亞州（GA)馬利達（Marietta)郡木達克 (MUTEK)分析公司出品之粒子電荷偵測 器 PCD 02。 滴定器： ^ 適當滴定器爲具二活塞滴定管之密勒 (Mettler)自動終點滴定器型號DL21，其 也由美國喬治亞州（GA)馬利達（Marietta) 郡木達克（MUTEK)分析公司出品 標準材料 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 標準高分子電解質溶液也由木達克（MUTEK)分析公司出 品。陽離子標準爲0.00 1N(標準濃度）聚-二烯丙基-二甲基 -氯化銨。陰離子標準爲0.001N聚乙烯硫酸鈉。 操作 1) 根據製造業者指示設定並校準粒子電荷偵測器。重要 地，周圍溫度應大於15°C，較優約25°C，爲正確之測 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五 、發明説明（36) 量 A7 B7 2)3) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 依製造業者指示設立並且校準滴定器。 以樣品沖洗樣品電池及粒子電荷偵測器之活塞。樣品 可由過濾（100網孔滹器）昤车 應為）除去大粒子，雖然只有充電 系之一小邵分，但可妨礙活塞之操作，。 分發控制量之樣品至沖漆趕Ό 主汁洗樣叩電池内。初步滴定可能 需要決定樣品量’其需要在0·5至15公撮滴定劑之 間至y而要10公撮液體以涵蓋兩電極。樣品可能 以去離于水稀釋以提供至少1〇公撮體積之樣品，其 需要在0.5至1 5公撮間之海定劑 插入活塞至樣品容器内且放置容器在粒子電荷偵測器 之内確走％極爲接觸及活塞與驅動機制接合。 打開活塞且讓流動電位穩定化（約2分鐘）。 使用適當尚分子電解質溶液滴定樣品至等電點。此即 用陰離子高分子電解質滴定陽離子樣品且用豸離子高 分子電解質滴定陰離子樣品。 复it紀錄及分i 0记錄將樣品帶到等電點所需滴定劑之數量。 使用下式計算充電密度以微當量/每克）： VXCX100q =- W .其中：V爲需要滴定劑之·體積（公撮）；c爲高分子電 解質農度（微當量/每公撮）；且w爲在樣品内固體含 f (例如爲0.1%二氧化鈦懸浮液之1 0公撮樣品， HG1 克） 4) 5)6) 7) 2) 本纸張尺歧；f] -------,---ΛΨ II 、 . (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T -39 210X 297 公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、發明説明（ST) 3)報告形成每次測量之結果。 I子尺寸分你

IUL 使用光散射儀器可測量在太菰 ^ , 在本發明万法形成之顏料粒子之 心子尺寸为佈。依預期粒子女 、 大】範圍而疋，密合或非密合 又光源皆可使用。 人升在口

AJL 適當儀益由美國加州伊p η . Λ γ 一 1伊凡（Irvine)郡哈比巴（Horiba)工具 a司出w5LLA910 "合比巴（Haxiba)乙八⑽型使用散射系統 濟量粒子尺：分佈(PSD)。密合光源（雷射)及非密合光源 =者提供寬範圍粒子尺寸分佈(psD)之測量。此儀器可決 f特定樣品之四種分佈（體積，數目，區域及長度）。軟體 提供在所附電腦上以控制儀器且轉換實際測得光強度資料 成爲任何上述-識別之分佈内。體積分佈較優依照結構變 化。中値粒子尺寸較優爲粒子尺寸分佈（psD)之單一描述 數i ’以提供個案與常態分佈偏離之適當描述。哈比巴 (Honba) LA910型有低能量超音波強度（約4 〇瓦特）之能力 以展開團聚物。沒有超音波震解之粒子尺寸分佈（pSD)測 量爲較優，因其更能了解可能由於特定混合方法造成之任 何團聚。 標準材料 校準標準：納耳（Nanosphere™，商標名）標準聚苯乙晞粒 子，由美國加州（CA)波耳亞土（Palo Alto)郡杜 克（Duke)科學公司出品。這些標準爲國家標 準技術機構（NIST，National Institute of -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） -------r---------IT------^ • * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515834 A7 --___B7 五、發明説明（38)

Standards and Technology)可追縱的。 嚴是設定 相對折射率（RRj) : 2.00-0.0(^ 攪動設定： 3 循環設定·· 4 超音波震解·· 關閉 ) 依製造業者指示設定並校準工具刻度。 2) 測量空-白樣本（去氣體，去離子水）之粒子尺寸分佈以 祆查工具基準線，以水充填樣品室且在電腦螢幕上滑 鼠點選測量。 、 3) 放置150公撮之去氣體、去離子水進入樣品室内且將 樣品室插入儀器内。 4) 將樣品點滴加人直到由儀器測i光傳輸刻度（藍刻度） 在约70%及75%之間。 5) 在電腦螢幕上滑鼠點選測量以收集來自樣品之資料且 決疋樣品之粒子尺寸分佈。 錄及分浙 1) 至少二樣品之粒子尺寸分佈測量。 2) 決定該分佈是否爲多分散型中之單分散型。 3) 對單分散型分佈而言，轉中値粒子大小之報告。 4) 對於多分散型分佈而言，取得該分佈每峰定義之粒子 尺寸報告。

ilA ---雜衣I丨 ' ,丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • ΙΊ f-I- · • I-..... I--1 —1..... 丁， -41 -

經濟部中央標率局員工消費合作社印製 515834 A7 B7 五、發明説明（39) 概觀 濁度爲液態懸浮液中不透明性/混濁性之衡量。濁度之 測量由懸浮粒子造成光散射之量而決定。 裝置 濁度計：適當之濁度計爲由康州（C0)愛陸（Loveland)郡之 哈奇（HACH)公司出品型號爲2100AN。 '標準材料 標準濁度材料（史得卡（StablCal)標準）具濁度値 <0.1，20，200，100ϋ，4000，及 7500之比濁計濁 - 度單位（NTU)、亦由哈奇（HACH)公司出品。 方法 - 1) 依製造業者指示設定並校準濁度計刻度。 2) 以1000公撮水稀釋0.4克染色膠黏劑且混合一分鐘。 合適之如康寧（Corning)型號PC-351之磁性攪拌器亦由 紐約州（NY)康寧（Corning)玻璃製品公司出品。 3) 讓稀釋之樣品平衡1分鐘。 4) 轉移適當體積（約3 0公撮）至樣品室。 5) 根據製造業者指令測量濁度。 6) 記錄測量過之濁度。 資料紀錄音及分析 1) 以比濁計濁度單位（NTU)報告濁度値 • 混合能量 概觀 電流及電壓爲測量過，且用以計算.傳送至激活裝置之能 -42- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------------i'tyf------IT------線 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 515834 五 Μ Β7 '發明説明（4〇) 量。 能量分析器 安培用探針 ••適當能量分析器由華盛頓州伊凡特（Everett) 郡之夫拉（Fluke)公司出品型號41B之強度聲 學分析器 型號801-1000s，也由夫拉（Fluke)公司出品爲 適用的。 3^,1) 麵濟部中央榡準局員工消f合作祍印製 確定能量計依製造業者指_示校準刻度。 將安培探針放置在激活裝置電源三條導線之一條周 圍。將電壓探針貼附在-另外二條電源導線。夫拉 (Fluke) 41B型由平衡三-導線負載之簡單單相測量値 資料來計算解析三_相電源讀値。能量測量値使用裝 置所附款體（夫拉（Fluke)視野3 〇版）傳送及記錄在微 軟公司卓越（Excel)試算表中。 以在槽底封口周圍放置很少量之水以測量空水槽之能 ΐ抽耗。特定激活裝置全速度範圍之能量損耗測量値 進行評估。 在上逑膠黏產品製造方法每一加成步驟中，由上述由 能I分析器每1 〇秒鐘記錄能量讀値至少5次。如果需 要，資料獲得之硬體及軟:體可自動地取樣且記錄能: 讀値。 紀錄及分析_ 1}計算每一加成步驟之淨能量，由增加材料時之能量消 2) 3) 4) 43- 尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇χ 297公釐 請 先 閱 讀 背 5 i 項 填 寫 本 頁 515834 A7 B7 五、發明説明（41) 耗減去進行速度時之能量消耗。 2) 計算每一步驟每單位重量之淨能量，由將淨能量除以 在加成步驟之後激活物質之重量。 3) 取得每加成步驟之淨能量及每單位重量淨能量的報告 値0 ---.---^----^衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁

、1T 你· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）

Claims (1)

1. 515834 第087107349號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(91年9月） A8 B8 C8 D8 ;修正 痛先 六、申請專利範^-一" 公告$ 包 一種層合吸"產口黏組合物，該膠黏組合物 括： 由2 %到7 %重量水溶性或可擴散乾強度黏合劑材料； 由0.05%到5%重量水溶性陽離子濕強度樹脂； 由7 %到3 0 %重量顏料懸浮於該膠黏組合物；及 由58%到91%重量之水。 2·根據申請專利範圍第1項之膠黏組合物，其中該乾強度 黏合劑材料為選自包含下列族群中··聚乙埽醇，聚醋酸 乙缔酯，羧甲基纖維樹脂，澱粉基樹脂，及其混合物。 3. 根據申請專利範圍第1項之膠黏組合物，其中該水溶性 之陽離子樹脂為選自包含下列族群中：聚醯胺-環氧氯 丙垸樹脂、乙醛酸化聚丙烯醯胺樹脂、聚乙婦亞胺樹 脂、及其混合物。 4. 根據申請專利範圍第1項之膠黏組合物，其中該顏料為 選自包含下列族群中··高嶺土，碳酸鈣，氧化鋅，及一 氧化鈦。 5·根據申請專利範圍第4項之膠黏組合物，其中該顏料裝 係以水性分散液提供至該膠黏組合物中，且該分散液使 用陰離子分散助劑穩定化。 6.根據申請專利範圍第1項之膠黏組合物，其中該 二氧化鈦。 、以种為 7·根據申請專利範圍第6項之膠黏組合物， . 升甲薇膠黏級 σ物包含#合物’其包含：乾強度添加劑水溶液、該陽 離子濕強度樹脂水溶液，及該二氧化赴顏料水漿，:中 0:\53\53154-91〇926.D〇a 5 · Ί _

   本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) α4規格(21〇 χ 297公釐) 515834 A8 B8 C8

   該二氧化鈇泥漿為陰離子藉 η石噼卞％疋化且具寺電點而且該陽 子濕強度樹脂之該水溶液具酸驗值大料二氧化欽衆之 該等電點。 〈 8. 根據中請專利範圍第Η之膠黏組合物，其中該水溶性 或可擴散乾強度黏合劑材料為聚乙婦醇，且其中該水& 性濕強度樹脂為聚醯胺-環氧氯丙烷樹脂。 人" 9. =據中請專利第8項之膠黏組合物，其中該聚酿胺_ %巩氣丙烷樹脂包含：環氧氯丙烷及含二級胺基聚醯胺 之反應產物，環氧氯丙烷到該聚醯胺二級胺基之比由 〇·5比1到2比1。 1〇_根據申請專利範圍第9項之膠黏组合物， 一 胺基聚酿胺包含下式重覆基： 、…-、·及 0 0 —HN(CnH2nNH)x—CRC— 11·根據申請專利範圍第丨項之膠黏組合物，其中該陽離子 濕強度樹脂到該乾強度黏合劑之重量比為少於6: i，且 陰離子充電固體材料對陽離子充電材料之重量比為少於 30:1。 12· —種吸水紙產品，該紙產品至少包括二層之紙，其中該 層為膠黏地層合，其使用之層合膠黏組合物包括： 由2%到7%重量水溶性或可擴散乾強度黏合劑材 料； 由0.05%到5%重量水溶性陽離子濕強度樹脂； O:\53\53154-9i0926.DOa 5 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

   裝 訂 •線 A8 B8 C8 '申;T利範圍 ' 由7%到30%重量二氧化鈥顏料；及 由58%到91%重量之水。 1 ^ •根據申請專利範圍第1 2項之吸水紙產品，其中該產品包 含介於6克膠黏固體/每公斤紙至10克膠黏固體/每公斤 紙之間。 14·根據申請專利範圍第1 2項之吸水紙產品，其中該乾強度 黏。劑固體對濕強度樹脂固體之比值少於6 : 1。 15·根據申請專利範圍第12項之吸水紙產品，其中該諸層中 至少一層上面具有浮彫，該浮彫由該層之平面向外地突 出且接觸該相鄰對之層，該相鄰之諸層由該浮彫連合在 一起。 16·根據申請專利範圍第15項之具二相對層之吸水紙產品， 其中該二層之每一具有浮彫突出及接觸該相對層。 17·根據申請專利範圍第1 6項之吸水紙產品，其中該膠黏劑 為應用至至少一層之該浮彫上。 18·根據申請專利範圍第1 2項之吸水紙產品，其中該紙產品 為紙手巾。 19· 一種製造染色膠黏組合物之方法，該方法包括下列步驟 a) 提供第一種樹脂之水溶液或分散液； b) 提供激活裝置，其具每公斤至少轉移5瓦特能量至 該第一種樹脂溶液或分散液之能力； c) 以該激活裝置激活該第一種樹脂溶液或分散液； d) 提供顏料粒子之水分散液，該顏料粒子具中值粒子 尺寸； -3- O:\53\53I54-9I0926.DOO 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格(210 X 297公釐) 515834 A8 B8 C8 D8 「、申請專利範圍 e) 使用該激活裝置混合該顏料分散液進入該第一種樹 脂落液或分散液之内， f) 提供第二種樹脂之水溶液或分散液；及 g) 使用該激活裝置，將該第二種樹脂水溶液或分散 液，混合進入該第一樹脂溶液與該顏料分散液之該混合 物之内，以形成該染色膠黏組合物，其中該染色膠黏組 合物中該顏料粒子之未超音波震碎粒子大小中值，為不 大於2.5倍該顏料分散液中該顏料粒子未超音波震碎粒 子大小中值。 20.根據申請專利範圍第1 9項之方法，係用於製備一種膠黏 組合物。 -4- O:\53\53154-910926.DOQ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)