513463 A7 B7 五、發明說明( 【發明領域】 本發明是關於一種二烯系聚合物之組成物,特別是 指含有硫酚系化合物及含硫之位組雙酚化合物之抗氧化 劑,而可提高加工安定性及熱安定性,且使色相變佳的二 稀系聚合物之組成物。 【習知技藝說明】 φ 二烯系聚合物是由至少一種二烯系單體聚合而成之 聚合物,依照聚合物的結構不同及共聚合單體之選擇,二 烯系聚合物可以具有橡膠、熱可塑性彈性體、熱可塑性樹 脂等不同特性,因此,二烯系聚合物可用於塑膠樹脂之改 質、瀝青改質、黏膠物、食品包裝容器或工業用橡膠等各 種用途,是一種應用廣泛之聚合物,但由於二烯系聚合物 中殘留有不飽和之碳-碳雙鍵,因此,在高溫加工應用時 常會造成二烯系聚合物在加工過程中提早膠化、無法加 工,以及成型品黃變等缺點。 •為了改善上述二烯系聚合物之缺點,在已知的技藝 提供有許多的改良方法,例如日本特開平4-246454號及 特開平4-252243專利案中揭露,於二烯系聚合物中加入 少量不含硫之酚系化合物例如十八烷基-3-(3,5-雙-第三丁 基-4-羥苯基)丙酸酯,及硫酚系化合物例如 2,4-雙(正-辛 基硫甲基)-6-曱基酚,可改善聚合物之高溫熱安定性,但 此專利案對於聚合物之色相、成型品之熱安定性以及加工 安定性(膠化)之改良仍不能令人滿意。 【發明概要】 第3頁 . 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 513463 A7 B7 五、發明說明(z) 因此,本發明之目的即在提供一種同時具有良好加 工安定性及熱安定性,且色相佳的二烯系聚合物之組成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物。 於是,本發明之二烯系聚合物組成物包含: (一) 1 00重量份的二烯系聚合物,該二烯系聚合物由至少 一種二烯系單體聚合而得。 (二) 0.02〜0.3重量份的酚系化合物,該酚系化合物是由 0.01〜0.2重量份之含有至少一種下述化學式(I)之硫酚系 化合物(A),以及0.01〜0.25重量份之含有下述化學式(II) 之含硫位阻雙酚化合物(B)所組成;其中,硫酚系化合物(A) 與含硫位阻雙酚化合物(B)的比率為80/20〜20/80。 化學式(I)
R3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式(1)中,111、尺3是-0:112-5-尺5,尺5是碳數20以下之烷 基,R2是氫基或甲基,R4是碳數15以下之烷基或碳數5〜12 之環烧基。 化學式(II) 第4頁 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Fi
R3 、發明說明 r4 ,(II)中,Rl、R2、R3、R4、R5、R6 可為 dm 装 j钓UH基、碳數 •以下之烷基或H基等,且其中至少有一個為〇H基。 取本發明之二烯系聚合物之製法無特定限制,例如自由 基聚合法、陰離子聚合法,及Ziegler-Natta觸媒聚合法。 /、中陰離子聚合法可以利用有機鋰為觸媒,並在有機溶媒 存在下’由至少一種二烯系單體或至少一種二烯系單體與 至少一種笨乙烯系單體聚合成聚合物,二烯系聚合物,可 為星型或線型結構’一般以有機裡為觸媒時,所製得之一 烯系聚合物主要為低順式結構(Low-cis),其聚合物結構 中順式/乙烯基(cis/vinyl)之典型重量組成範圍在 3·〜40%/5〜40%,其溶液黏度(在5重量%苯乙烯溶液,25〇c 之下)為5〜4 0 0 c p s之間;前述二烯系聚合物之製造方法為 已知技藝,並說明在美國發明專利第 2,975,160、 3,094,5 14 ^ 3,135,716 > 3,244,664 > 3,3 1 8,862 號案中,以 -及日本特公昭 48-875、48-46691、49-36957號,日本特 •開昭55-407 24、57-405 1 3號等專利案或專利申請案中。 本發明之二烯系聚合物亦可由二烯系單體與至少一 種苯乙烯系單體共聚合而成,其製造方法亦為已知技術, 詳細方法記載於:美國發明專利第3,094,5 14、3,451,988 第5頁 . 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :)丄 A7 五、發明說明(斗) 號案,曰本特公077 m 日口 36-19286 、 43-17979 、 46-32415 、 49 36957、48-24” 」〇 “、48,41〇6 、 56-28925 、 51-49567 號箄糞 利案之說明奎中,.制 寻 句 在2造該共聚合物時,二烯系單體及苯 乙烯單體之你 Θ 之使用ϊ並無特別之限制,一般為 99.9:0.1-0 ι·99 〇 . 局 • ,k佳之範圍為98:2~2:98,其可為亂排 • ( ) t #又(b〇lck)或錐狀(taper)共聚合物,結構上可 為線狀或星形。 上述化合物可單獨一種使用或 又以1,3-丁二烯或1,3-異戊二 請 先 閱 背 S 之 注 意 事 項 再 填 本 本發明所使用之二烯系單體是一種具有一對共軛雙 鍵之二烯系化合物,例如:1,3-丁二烯、2-曱基-1,3-丁二 烯、2 -甲基- ;ι,3_異戊二烯、2,3_雙_甲基-•丁二烯、I)· 異戊二烯、1,3 -己二烯等 兩種以上混合使用,其中 烯為較佳。 本發明所使用之苯乙烯系單體例如:苯乙烯、鄰-甲 基苯乙稀、對-甲基苯乙烯、對-四-丁基苯乙烯、13 —雙甲 基本乙婦、α-甲基苯乙婦等,可以一種或一種以上混合使 用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明使用之有機溶媒例如:丁烷、戊烷、正-己烷 (n-hexane)、異戊烧(isopentane)、庚烧(heptane)、辛烧 (octane)、異辛烷(iS00Ctane)等脂肪族碳氫化合物、環戊 烧(cyclopetane)、曱基-環戊烧(methyl-cyclopetane)、環 己烧(cyclohexane)、甲基-環己烧(methyl cyclohexane)、 乙基-環己烧(ethyl cyclohexane)等環狀脂肪族碳氫化合 物,及/或苯(bezene)、甲苯(toulene)、乙苯及二甲苯(xylene) 第6頁 . 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格^210 X 297公爱) 513463 A7 五、發明說明( 單種或兩種以上混 等芳香族碳氫化合物,使用時可選擇 合0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有機鋰觸媒化合物為分子中含有— —個或一個以上鋰原 子之化合物,例如:異丙基鐘、己基細 v 签理、環己基鋰、苯基 -鋰、苯甲基鋰、秦基鋰、第三-丁基叙 一 、三亞基二鐘、四 亞基二鋰、丁二烯雙鋰及異戊二烯雙叙楚 '* 叉迎專。可以一種或一 %以上混合。 本發明二稀系聚合物在以陰離子聚合法聚合時之聚合 速率及聚合物的微細(micro)構造[順式(cis)、反式(trans)、 乙烯基(vinyl)之比率]’以及二烯系單體與苯乙烯單體的 反應性比,可由極性化合物或亂排(random)化劑來調整, 上述極性化合物或亂排化劑乃選自:醚類、胺類(amine)、 硫醚類、膦醯胺、烷基苯、磺(sulfon)酸類、烷基氧化物 之卸或納鹽。 本發明之二烯系聚合物以陰離子聚合法聚合時’可使 官能基之偶合劑,該偶合劑之例子有:雙或多乙烯基 芳香族化合物、雙或多環氧化物、雙或多三-異氰酸鹽、 雙或多亞胺、雙或多駿、雙或多酮、雙或多函化物(特別 是指鹵化矽和鹵化矽烷例如四氣化矽)、單、雙或多酐、 單、雙或多酯,使用時可選擇一種或多種或其混合之結合 形式化合物。 :肖 費 ί; fi 印 製 本發明之二烯系聚合物之陰離子製造方法中,聚合溫 度一般在-40°C〜150。(:間,最佳為40qC~120°C,聚合時間 及聚合壓力隨聚合條件不同而異,其中,聚合時間通常是 第7頁 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) 513463 A7 B7 五、發明說明( 在48小時内,特別是在0.5至10小時間,聚合時需防止 例如:水、酸類、二氧化碳等不純物之混入,上述聚合物 的重量平均分子量一般在5,000〜5,000,000間,最佳為 10,000~1,000,000 ° 本發明之酚系化合物由含有至少一種下述化學式(I)之 硫酚系化合物(A)0.01〜0.2重量份及含有下述化學式(II)之 含硫位阻雙驗化合物(B ) 0 · 0 1 ~ 0 · 2 5重量份所組成。 化學式(I)ho. r1 r4- r2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •:裝 丹填寫士 訂: r3 -線- 式(I)中,R1、R3是-CH2-S-R5,R5是碳數20以下之烷 基,R2是氫基或甲基,R4是碳數15以下之烧基或碳數5~12 之環烧基。 化學式(II)
r3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r4 20以下之烷基或Η基等,且其中至少有一個為OH基 第8頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 513463 A7 _ B7 五、發明說明(γ) 上述硫酚系化合物(Α)的具體例可選自:2,4-雙(正-辛 基硫曱基)-6-甲基盼[2,4-bis(n-octyl thio methyl)-6-methyl phenol]、2,4-雙(2’,3’-二-羥丙基硫甲基)3,6-二甲基酚 [2,4-bis(2,,3,-di-hydroxy propyl thio methyl)3,6-di-methyl phenol]、2,4-雙(2、乙醯氧基乙基硫甲基)-3,6-二甲基酚 [2,4-bis(2’-acetyloxy ethyl thio methyl)-3,6-dimethyl P#nol],其中,以2,4-雙(正-辛基硫甲基)-6-甲基酚為最 佳。前述硫酚系化合物可單獨使用或混合二種或二種以上 使用。硫酚系化合物(A)較佳使用量乃相對於 100重量份 之二烯系聚合物的0·01~0·2重量份,較佳為0.02〜0.15重 量份。 本發明二烯系聚合物之組成物之含硫位阻雙酚化合物 (Β)具有上述化學式(II),使用於本發明之含硫位阻雙酚化 合物(Β)具體例如 4,4,-硫-雙(6-第三丁基-3-甲酚)[4,4,-thio-bis(3-methyl-6-t-butyl phenol)],或 4,4’-硫-雙(6 -第 丁 基-2-甲 盼)[4,4,-thio-bis(2-methyl-6-t-butyl phenol)],或 2,2 ’ -硫-雙(6-第三丁基-4-甲酚)[2,2 ’ -thio-bis(4-methyl-6-t-butyl phenol)],或 2,2’-硫-雙(6-第三丁 基甲酚)[2,2’-thio-bis(6-t-butyl phenol)],或 2,2,-硫-雙(4-辛紛)[2,2’-1:111〇-1^8(4-〇(:17101^11〇1)],其較佳使用量為 • 0.01 ~0·25重量份,較佳為0.02~0· 15重量份。 本發明之硫紛系化合物(A)與含硫位阻雙紛化合物(B) 的比率為80/20〜20/80,當A/Β之比率大於80/20時組成 物之加工安定性差,而當比率小於20/80時,組成物之加 第9頁 . 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐1 : -------------^--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 513463 A7 ------ __ B7 五、發明說明(?) 工安定性更差且色相不佳。 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 另外,硫酚系化合物(A)與含硫位阻雙酚化合物(B)使 用量的總和為0.02〜0·3重量份,較佳小於〇 〇2〜〇 2重量 份,最佳小於0.02〜0.15重量份,若化合物(Α)與化合物(Β) 之總和大於0.3重量份,組成物之色相差,無法得到色相 佳的二烯系聚合物之組成物。 — 本發明之硫酚系化合物(Α)或含硫位阻雙酚化合物(Β) 之任何一者之使用量少於0.01重量份時,無法達到加工 安定性、熱安定性及色相三者皆良好之二烯系聚合物組成 物’也就疋(A)、(Β)二種化合物之用量分別為〇〇1〜重 量份及0.01〜0.25重量份,(Α)/(Β)二者之比率在 80/20~20/80之間,且(α)(β)二者之總量在〇·3重量份之 條件下’才肖b達成本發明之加工安定性良好、熱安定性佳、 色相好之二烯系聚合物組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明為了將組成物溶液中的溶媒揮發,採用習知的 方法,例如將組成物溶液加熱蒸發以去除溶媒之方法。或 者將組成物溶液加入水或溫水分散後,再以蒸氣將溶媒蒸 發除去之方法,即蒸氣脫揮法。或在組成物溶液添加多量 例如甲醇(methanol)等沈澱劑後,將組成物沈澱析出之分 離法。或將組成物溶液真空乾燥方法。或以含脫氣口之押 出機的直接溶媒脫揮法等。 本發明之硫酚系化合物(A)及含硫位阻雙酚化合物(B) 之添加方法並無特定限制,只要能均勻混合在二歸系聚人 物中即可。例如在聚合完成後之溶液或乳膠狀態中加入前 第10頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 513463 A7 ___ B7 五、發明說明(1) 述紛系化合物(A)(B)或溶媒脫除前或脫除過程中或脫除溶 媒後之一稀系1合物以押出機、banburymixer、brabander 等混合機械中加入前述酚系化合物。 【物性測試方法】 一、 色相及熱安定測試:將組成物經壓片成型為 • 4inx4inxl/8in(長X寬X厚)的試片,以色差計測其黃色度 (gllow index ’即YI值)YI值越大,色相越差(黃)。將試 片置於200°C之烘箱中烘烤3〇分鐘後,觀察其烘烤後之 色相’此即為熱安定性的測試。在附表一中,〇表示色相 ▼淺K色,△表示色相帶深黃色,X表示色相帶综色。 二、 加工安定性測試:取60公克之二烯系聚合物組 成物置於Brabander測試機中,在150〇Cx60rpm之條件下, 紀錄扭矩(torque)與時間的曲線圖,可得膠質的誘導時間 (Induction time),當誘導時間愈長,表示組成物的加工安 定性愈佳。 嘯丨交佳實施例之詳細說明】 【製備例】 本發明下述之實施例及比較例中所使用的二烯系聚合 物之製備方法如下: <製備例一〉二烯系聚合物(A)的製備·· 將已共沸蒸餾純化過之正己烷2310克及丨,3_丁二烯 3〇〇克置於密閉的反應釜内攪拌,然後添加15%的正丁基 鋰〇·95克進行聚合反應,再加入2〇%的Sicl4偶合劑〇15 克,最後加入0.08克的甲醇終止活性,即可得到二烯系 第11頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)At規格(210 X 297公釐) ---------------------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 513463 A7 -----B7 五、發明說明(丨0) 聚合物(A)之溶液,其係聚丁二烯橡膠,其Mooney黏度 大約為5 3。 <製備例二 > 二烯系聚合物(B )的製備: 將已共沸蒸鶴純化過之環己烧2 0 1 5克及1,3 - 丁二烯 1 8 〇克混合後’再加入苯乙婦1 2 0克均勻混合,然後添加 15%的正丁基鐘〇.8克進行聚合反應,最後加入〇.〇7克的 甲醇終止活性,即可得到二烯系聚合物(B)之溶液,其
Mooney黏度大約145。 <製備例三 >二烯系聚合物(C)的製備: 將已共沸蒸餾純化過之環己烷2310克及l,3-丁二烯 2 85克混合後,再加入苯乙烯i 5克均勻混合,然後添加〇·75 克之四氫咬喃(tetrahydrofuran)搜拌均勻,再加入15%的 正丁基經2.5克進行聚合反應,再加入2〇%的siC14偶合 劑 物 • 1克’最後加入0 · 1 9克的甲醇終止活性,即可得到 系聚合物(C)之溶液,其係丁二烯-苯乙烯亂排共聚 其Mooney黏度大約46。 <製備例四 >二烯系聚合物(D)的製備: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 將已共沸蒸餾純化過之環己烷2100克及苯乙烯46.5 克混合攪拌後,加入15%的正丁基鋰2·3克進行反應,再 加入1,3-丁二烯207克反應完全後,加入苯乙烯46.5克 繼續反應,最後以0.2克的甲醇終止反應,即可得到二烯 系聚合物(D)之溶液,其係丁二烯-笨乙烯嵌段共聚物,其 Melting Index= 1 2 〇 【實施例】 第12頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 513463 A7 -------_ B7 五、發明說明(I丨) <實施例1 > (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .將0.05重量伤之2,4 -雙(正·辛基硫甲基)·6 -甲基酚(硫 紛;r、化〇物(Α))及7重量份的正己烷加熱至60〇c後,加 入0.05重量份之4,4’·硫-雙第三丁基-3-甲酚位阻雙 酚化合物(B))攪拌均勻後,再將混合均勻之酚系化合物添 加到製備例一之二烯系聚合物(A)之溶液(二烯系聚合物(A) Ip乾重為1 00重量份)中混合均勻,以熱水及水蒸氣進行 汽提(stripping)步驟脫除揮發物,即可得到本發明之二烯 系聚合物之組成物,依物性測試之說明,對該二烯系聚合 物之組成物進行加工安定性、熱安定性及色相之物性測 試,物性測試結果載於表一。 <實施例2 > 同 < 實施例1 >之操作條件,不同之處是改用〇. 〇 8重量 份之2,4-雙(正-辛基硫甲基)-6-甲基酚,〇·〇3重量份之4,4、 硫·雙(6 -第三丁基-3 -甲酚),其餘條件不變,物性測試結 於表― <實施例3 > 經濟SP智慧財產局員工消費合作社印製 同 <實施例1>之操作條件及使用量,不同之處是以環 己烷作為酚系化合物之有機溶劑,而二烯系聚合物改用< 製備例二 >之二烯系聚合物(B),其餘條件不變,物性測式 結果亦載於表一。 <實施例4> 同〈實施例3〉之操作條件及使用量,不同之處是改用 〈製備例三 > 之二烯系聚合物(C) ’其餘條件不變,物性測 第13頁 “ 本紙張尺度適用中國(CNS)A4規格⑽X 297放) 513463 A7 B7 五、發明說明(丨 <實施例5 :> 同<實施例3>之操作條件及使用量, 〈製備例四〉之二烯系聚合物(D),其 不同之處是改用 式結果亦載於表一。 ^餘條件不變,物性測 【比較例】 <比較例1 > 同<實施例1>之操作條件,不 ^ ? 4 Μ / x ^ ^ <處疋改用0·09重量 伤之2,4-雙(正-辛基硫甲基 里1 4,4乂硫-雙&第:丁美 甲基紛,及請重量份之 性測試結果載於表—。 其餘_作條件^變,物 〈比較例2> 同<實施例b之操作條件,不同之處是改用⑽ 份之2,4-雙(正-辛基硫甲基)-6-甲基紛,且不加入4,4'硫 -雙(6-第三丁基_3•甲盼)’其餘操作條件不變,物 結果載於表一。 〈比較例3 > 同<實施例1>之操作條件,不同之處是改用〇〇1重量 份之2,4-雙(正-辛基硫甲基)_6_曱基酚,及〇〇9重量份之 4’4乂硫-雙(6-第三丁基·3_甲酚),其餘操作條件不變,物 性測試結果載於表一。 〈比較例4> 同<實施例ι>之操作條件,不同之處是改用〇16重量 份之2,4-雙(正-辛基硫甲基)_6二甲基酚,及〇16重量份之 第14頁 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------裝·II (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) · 丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印^4 513463 ^ A7 •--- - B7 五、發明說明(13 ) 4,4\硫-雙(6-第三丁基甲酚),其餘操作條件不變,物 性測試結果載於表一。 〈比較例5 > 同 <實施例1>之操作條件,不同之處是不加入2,仁雙 (正-辛基硫甲基)-6 -曱基酚,4,4’-硫-雙(6 -第三丁基-3-甲 •紛)之使用1改為0.13重量份,且加入〇.〇7重量份的三甘 、-雙-3(3-第三丁基羥基-5-甲基苯基)丙酸酯 [triethyleneglycol-bis-3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5- methylphenyl)pr〇pi〇nate](化合物(d)),物性測試結果載 於表一。 〈比較例6> 同 < 實施例6>之操作條件及使用量,不同之處是化合 物(D)改為2,2’-亞曱基-雙(6·第三丁基-4-甲基酚)[2,2r-methylene-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol)]化合物 (E),物性測試結果載於表一。 • <比較例7> 同 < 實施例1 >之操作條件,不同之處是改用〇 ·丨1重量 份之2,4-雙(正-辛基硫甲基)_6-甲基酚,不加入4,4\硫_ 雙(6 -第三丁基-3-甲酚),且加入〇〇9重量份的十八烷基_ 3-(3,5-雙-第二丁基-4-經苯基)丙酸醋[〇ctadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyl-phenyl)propionate](化合物(C)), 物性測試結果載於表一。 〈比較例8 > 同 < 比較例7>之操作條件及使用量,不同之處是將化 第15頁 , 本紙張尺度適用中國國家$票準(CNS)A4 -規格(21〇 X 297公爱) -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 513463 A7 五、發明說明(丨斗) 合物(C)改為化合物(D),物性測試結果載於表一。 〈比較例9> 同<比較例7>之操作條件及使用量,不同之處是將化 合物(C)改為化合物(e),物性測試結果載於表一。 〈比較例10> 2,4^ .3-甲 的亞 合物 請 先 閱 讀 背 面 之 意 事 頊 填 寫 本 頁 • 同〈貫施例1 >之操作條件,不同之處是不加入 (正-辛基硫甲基)-6 -甲基盼及4,4、硫-雙(6-第三丁基 酚),改為加入0.3重量份的化合物(c)及〇.6重量伤 磷酸三壬苯酯[triS-(nonylphenyl)ph〇sphite](化 (F))。 由比較例1可知,若硫酚系化合物(A)與含硫位卩且雙 酚化合物(B)之重量比大於80/2〇時,組成物的加工安疋 性差、熱安定性稍差。而比較例3中,硫酚系化合物(A) 與含硫位阻雙酚化合物(B)之重量比小於80/20時,組成 物的加工安定性差、熱安定性稍差,且色相差。 由比較例2可知,不使用含硫位阻雙酚化合物(B) ’ 其組成物的加工安定性差且熱安定性稍差。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由比較例4得知,若硫酚系化合物(A)與含硫位阻雙 紛化合物(B)之總和大於〇. 3重量份,則組成物的色相差。 由比較例 5〜1 〇得知,使用其他不同種類之抗氧化劑 化合物,皆無法達成本發明之加工安定性良好、熱安定性 佳且色相佳的目的。 唯有如實施例 1〜5中,同時並用硫酚系化合物(A)、 含硫位阻雙酚化合物(B),且化合物(A)及化合物(B)依一 第16頁 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 513463 ; A7 ' _B7_ 五、發明說明(15") 定比率使用,方能達成本發明的高加工安定性、熱安定性, 且色相佳的目的。 惟以上所述者,僅為本發明之較佳實施例而已,當不 能以此限定本發明實施之範圍,即大凡依本發明申請專利 /範圍及發明說明書内容所作之簡單的等效變化與修飾,皆 ,應仍屬本發明專利涵蓋之範圍内。 附表一:本發明之實施例與比較例中各成份及物性對照 表0 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 頁 7 第 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 513463 ^is爹(D) ^$3 +« W Η β ^Oolo^r^.^^.&.l.sr^.^^3^^r^o3^wluo3—^ &^^wi^sg【tris-(nonylphenyl)phosphite】 WT^-3--a^)【4,4--thio-bis(3-methyl-6-t-butylphenol)】 Α重量份+Β重量份 Α重量份/Β重量份 其他 種類 化合 物 m 赛;CT签 ^ ^ 二烯 系聚 合物 號 色相(YI) 熱安定性 加工安定性 誘導時間(分) 化合物(F) 化合物(Ε) 化合物〇D) 化合物(C) 位阻雙酚化合 物(B)(重量份) 硫酚系化合物 (Α)(重量份) 重量份 類型 00 U) 〇 K) La p — 50/50 〇 S ο s Η— Ο > H— b 〇 K) 〇\ p Η— 80/30 〇 S ο b 00 Η— Ο K) i° ►— 〇 Η- to u> ρ — 50/50 ρ ο s Η— Ο 5 U) f施例 Ό U) 〇 ρ H-* 50/50 〇 Ο S ο 私 VO Lo 〇 匕 ο ρ — 50/50 〇 S Ο s ο U\ as b > — ρ 一 90/10 〇 b H-* ο b ν〇 ο — ;{ ON U) > 一 ρ Η-^ LA 100/0 1 ρ Η— Ux Η- ο N) — s D> ο Ο — 10/90 〇 ο ο Η— Η— Ο U) H—* in 〇 U\ bo ο U) Κ) 50/50 ρ — 00 ρ Η— 00 Η— Ο 払 H— H— H-* [> Η— 〇 〇 ρ H-k U) 1 Η— ο Ln — 00 U) X b; 〇 〇 ρ Η— U) 1 μ—^ ο 〇\ k) D> Η— ρ I Ο — Η— Η— Ο b t> Η-* bo 〇 S I Ο Η— ►—* Η— Ο 00 H— ON U) X Κ) u\ 〇 b Ό 1 Ο 一 Η— — Ο VO ON b 〇 ο Ln 〇 Cs 〇 U) 1 1 μ- Ο h— Ο