TW502062B

TW502062B - Process for hydrotreating petroleum, process for refining crude petroleum and process for upgrading the effluent from a fluid catalytic cracking unit

Info

Publication number: TW502062B
Application number: TW086115611A
Authority: TW
Inventors: Clifford S Crossland
Original assignee: Chemical Res & Amp Licensing C
Priority date: 1996-10-22
Filing date: 1997-10-22
Publication date: 2002-09-11
Also published as: ID18612A; AU4427397A; AR008687A1; SA97180754B1; ZA979347B; WO1998017610A1; US5837130A

Description

502062 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明背景發明範疇本發明係關於原油流的加工方法，其係藉由使餾分加氫脱硫及在加氫脱硫作用中產生之硫化氫（H2S)的分離作用和回收而增濃由最初之原油蒸館單元所衍生的各種館分。相關資訊原油流含有各種有機化學組分。當在原油蒸餾單元中做一些初步處理之後，原油流通常在精煉廠中加工，該原油蒸餾單元包括在大氣壓下操作的第一蒸餾塔和在減壓下操作的第二蒸餾塔，第一蒸餾塔命名爲常壓塔而第二蒸餾塔爲眞空塔。當溫度超過時650 °F時，原油之組分開始受到不可控制的斷裂和裂解。爲了避免此一現象，在最初蒸餾作用中，兩個塔皆以各爲約650-750 °F的最大預熱器溫度使用。第一或常壓塔係在近於大氣壓和約650-750 °F的原油爐溫下操作，以藉由蒸餾作用除去各種較輕的餾分而使原油分餾成爲有用的餾分。來自常壓塔的塔底餾出物經由眞空加熱器進入眞空蒸餾塔。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 in t— mltMMtmm imlmat 1__1.1 mi mu $ mtmmaat emmmai 1··—— tKmmmmmmt Ha·— 「N , i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在二個塔的操作期間，沿著塔的不同高度處從塔中取得選定之側流。抽取點愈高，滞點範園愈低，此係流的固定性質。一般言之，塔頂餾出物通常係C4和較輕的組分，而第二個流係粗汽油，第三個流係煤油/噴射式發動機燃料 /柴油，至於第四個流係常壓氣油。通常，爲了進一步加工和爲了特殊目的（例如，潤滑油）而從眞空塔取得側流。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）观062 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 興空氣油可化合和氫化處理，然後進入流化床催化性裂解單元（F C C U)以使含在其内的碳氫化合物裂解成爲較小的鏈:te ’特別是汽油沸點範圍和燃料油。在裂解作用之前的氫化處理作用認爲係有益於汽油，該汽油被改良並會除去相當可觀量的硫而使得從FCCU本身散發出的二氧化硫減少。由於所含有之高溫，所以來自流化床催化裂解反應器的產物皆係蒸氣相，並因此要冷凝，然後進入回收部份。 FCCU產物回收部份基本上包括常壓蒸餾塔和數個其它氣體（C4和較輕的）塔，該常壓蒸餾塔類似於在原油蒸餾單元中所使用的那種。初步Fccu蒸餾塔產生數個側流，其類似於原油蒸餾單元之相關的那些。接著’根據原油來源和想要之產物加工每一個側流。來自特別高硫含量原油來源的流必須氫化處理以除去硫，該硫在進一步的下游加工中係催化劑毒藥，或者假如該流係用爲燃料’那麼會形成污染的二氧化硫。存在於這些石油餾分的有機硫化合物皆以”硫，，來表示。 ^ 叙係依原油來源而定。例如，當與某些美國國產原油比較，沙烏地阿拉伯（Saudi Arabian)的原油通常係高硫含量。科威物（Kuwaiti)、利比亞（Libyan)和路易斯安 :a〇uisiana)的原油一般係低硫含量。硫化合物之型式亦 I依所給予之流㈣點範圍而定。—般，較低潍點的餘分含有硫醇，而較重、較高滞點的館分含有違吩和雜環硫化 I HI I - - I 1 - --- - ii 1. 士 I ------ I --------- —- -*一 a 、1· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

502062 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 發明説明（有機硯化合物幾乎總被認爲係污染物。其妨礙下游加工作用並且當燃燒時，至少會產生討厭的二氧化硫氣體。由於這些原因，所以極想要除去這些化合物。去除的程度依餾分（用途而定。例如，進入催化劑重整作用的流需要相當低的硫濃度（少於百萬分之1重量分（1 wppm))。目前EPA 條例規定可燃馬達用燃料（例如，汽油、煤油或柴油）應具有不超過約百萬分之500重量分的硫。頃期望，未來硫的規格會低至約百萬分之5 0重量分，特別係對汽油而言。去除硫化合物的最普通方法係藉由加氫脱硫作用（H D S) ，其中石油餾出物穿過固體顆粒催化劑，該催化劑包括負载在氧化鋁基質上的氫化金屬。過去，其通常係藉由在高壓下’與進料中的等量氫一同向下或向上流過固定床而達成。下列反應式例舉説明過去此藝之典型HDS單元中的反應。 (1) rsh + h2 ------► rh + h2s (2) RC1 + H2 ------► RH + HC1 (3) 2RN + 4H2 一一…今 RH + NH3 另外的反應依硫化合物之存在和餾分之來源而定。加氫硫作用所使用之催化劑必須係氫化催化劑並且載體本性常常係酸性的。後者的性質提供未飽和化合物一些氫化裂解作用和氫化作用。氫化裂解作用導致較大體積的較進料爲稀薄（較低比重）的物質。過去此藝之HDS反應的典型操作條件爲： -6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 502062 A7 B7 五、發明説明（4 ) 溫度，。F 500-780 壓力，psig 350-3 000 氣循環速度，SCF/bbl 600-3000 新鮮氫補足 ’ SCF/bbl 350-1000 在氫化處理完成之後，將產物分餾、氣提或僅僅閃蒸以釋出硫化氫、回收氫和收集且現係脱硫過的餾分。須注意’操作之條件或嚴格度將依硫化合物之存在和想要之脱硫程度而定。例如，硫醇類較嘧吩類更爲容易脱硫。遠吩類和其它雜環硫化合物的脱硫作用必須包括需要較高嚴格度的環斷裂作用和飽和作用。近來發展出一種另可選用的標準向下滴流床反應器。曾使用一種蒸館反應器，其中固體顆粒催化劑放置在蒸餾塔之内以便能作用如同蒸餾構造。由於反應產物幾乎是立刻就從反應區域中除去，所以蒸餾塔反應器被認爲特別有用於限制平衡的反應。此種用法之一特殊實例爲在甲基第三丁基醚之製造中的（如在美國專利字號4,232，177中揭示的）或在丁烯類之異構化作用中的（如在美國專利字號5,087,780 中揭示的）另外，曾發現蒸餾塔反應器可有效地防止不想要經濟部中央標準局員工消費合作社印製的副反應，如在美國專利字號5,243315中揭示的芳香族類之烷化作用中的。陳’等人在美國專利字號4，194,964中揭示在蒸餾塔反應器中的並流蒸餾作用之用途和重石油餾分（例如，常壓塔的塔底餾出物或眞空氣油）之氫化加工作用。陳，等人使用高總壓（約1000 Psi左右）高溫（約850 T左右）、高氫分壓（一 -7 - 本紙張尺度通用宁國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 502062 A7 B7 五、發明説明（5 ) 般超過150 psi)和高氫流速（約4000 SCF/B左右）來達成想要之轉化作用。特定言之，陳，等人達成塔頂餾出物和塔底殘渣油之間的分離作用以取代正常的原油眞空蒸餾塔。發明概述簡言之，本發明係關於一種方法，其中來自蒸館單元的各種側流於個別的反應器中氫化處理，該反應器較佳地係具有要重回原油蒸餾單元的含有硫化氫之氣體的蒸餾塔反應器。在一具體實施例中，原油在蒸餾單元内處理。在另一具體實施例中，本發明係關於一種方法，其中來自FCCU 的流出物先在各種側流皆同時產生的初步蒸餾塔反應器内處理。側流（特別是輕循環油和重循環油）在個別的第二蒸餾塔反應器内受到進一步氫化處理，該第二蒸餾塔反應器帶有要重回初步蒸餾塔反應器的含有硫化氫之氣體。經濟部中央標準局員工硝費合作社印製 ϋ·— - atlmmeme mmmmmM— ·ϋ^ϋ 11 ϋ_1·ϋ —a·—— I ϋ—···— 11>1 ϋι_— ·1_···1·— ^ ^ ^ , τ 口 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在較佳具體實施例中，本發明在加氫脱硫作用中使用催化性蒸餾作用，其之操作條件爲：在0至200psig範圍内的低總壓、在0.01至70 psi範圍内的低氫分壓和在400 至8 0 0 °F範圍内的溫度。皆需加氫脱硫作用的每一個側流穿過個別的蒸餾塔反應器，於此處有機硫化合物轉化成爲硫化氫並同時藉由分餘作用分離出硫化氫和未反應的氫由於較高的溫度，所以一些氫化裂解作用和一些氫化作用亦會發生。來自每一個蒸餾塔反應器的含有硫化氫，未反應的氫和裂解產物（若有之）的塔頂餾出物皆重回原油蒸餾單元，較佳地係常壓塔。未反應的氫可幫助原油蒸餾單元之内的氣提作用。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 502062 第86115611號專利申請案 A7 Q·中 1吝說明書修正頁(88年9月） Β1_ 五、發日月务明（6 ) 圖之簡單說明圖1係本發明之原油單元/加氫脫硫方法的較佳具體實施例之示意形態流程圖，其使用原油進料並且僅在侧取流塔中具有催化劑蒸館構造。圖2係本發明之原油單元/加氫脫硫方法的較佳具體實施例之示意形態流程圖，其使用F C C U進料。圖3係本發明之原油單元/加氫脫硫方法的較佳具體實施例之示意形態流程圖，其使用原油進料並且僅在常壓塔中具有催化性蒸餾構造。圖4係本發明之原油單元/加氫脫硫方法的較佳具體實施例之示意形態流程圖，其使用原油進料並且在侧取流塔和常壓塔二者中皆具催化性蒸餾構造。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製圖式主要元件符號之描述符號意義 1 流送管 99 蒸餾結構 10 常壓蒸餾塔 101 流放管 20 真空槽 102 流放管 30 第一蒸館槽反應器 103 流放管 40 第二蒸餾槽反應器 104 流放管 50 第三蒸餾槽反應器 107a 流放管 60 第四蒸餾槽反應器 107b 流放管 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） 502062 ，第言61坤611號專利申請案辛1說_書修正頁(88年9月）五'發明遽明（h ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 108 流放管 312 流放管 110 流放管 313 流放管 111 流放管 314 流放管 112 流放管 315 流放管 113 流放管 340 第一蒸餾槽反應器 114 流放管 342, 344, 346蒸餾反應區 115 流放管 348 觸媒洗出區 117 流放管 350 第二二級蒸餾槽反應 201 流放管器 202 流放管 352 下位床 203 流放管 354 上位床 204 流放管 356 再沸器 205 流放管 380 第一二級蒸館槽反應 300 FCCU反應器器 301 流放管 382 下位床 302 流放管 384 上位床 303 流放管 386 再沸器 304 流放管 402 流放管 311a 流放管 403 流放管較佳具體實施例之說明具有常壓塔和真空塔的原油蒸餾單元之操作係此藝中知 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) . 訂 -93 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 502062 ,ίΐ 8a ^ 本爭 ^|15611號專利申請案 :明書修正頁(88年9月） A7 B7

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I 一五—、I—明 k 明（6b ) 請先閱讀背 ιέ 之注意事項之能詳的，該常壓塔和真空塔皆配備有各種侧流的抽取裝置。由於要從加氫脫硫反應器流回塔中之未反應的氫，所以一些改良作用將係必須的。在較佳具體實施例中，加氫脫硫作用中的蒸餾塔反應器之操作，於蒸餾反應區域之内產生液相和蒸氣相二者。有相當部份的蒸氣係氫，但是有一部份係來自石油餾分的蒸氣碳氫化合物。確實的分離作用係唯一的第二要件。於蒸餾反應區域之内，有内回流和來自外回流的液體，其使上升的蒸氣碳氫化合物冷卻而在床之内將一部份冷凝。咸信產生本發明之效力的機構係反應系統内部份蒸氣的 -9b- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製、發明説明（冷凝作用，其使冷凝液體内吸著有足夠的氫，以在有催化劑i存在下獲得氫和硫化合物之間必要的緊密接觸而導致其之氫化作用。於傕化劑备餾作法中，方法之操作結果係可使用較低的氫分壓（並因此是較低的總壓）的那種。如同在任何蒸餾作用中一樣，蒸餾塔反應器之内有溫度梯度。在塔之較低端的溫度處含有較高沸點的物質，並因此係在較塔心較頂端爲高的溫度處。含有更易於除去之硫化合物的較低沸點之餾分受到的是塔之頂部較低的溫度，其提供較大的選擇性，即，較少的想要之烯屬化合物的氫化裂解作用或飽和作用。任何較高沸點的部份皆在蒸餾塔反應器之較低端内受到較高的溫度以使含有硫的環狀化合物裂解開來和使硫氫化。最後，向上流動的氫作用如同幫助除去在悉餾反應區域内產生之硫化氫的氣提劑並移動平衡反應。蒸餾塔反應器的氳流速必須足以維持反應，但是要保持在會引起塔的溢流之下，該塔的溢流被了解係”氯的招致量·.（如在本文中所使用之用語）。進料中氫對硫化合物之莫耳比率係根據化合物之型式和預期副反應（例如雙或三键的飽和作用）所消耗之氫量而變化。氫流速_般係根據每—進料桶的 “準1方口尺（SCFB)來計算並且係在5()至3()gg scfb範園内。令人驚奇地，對加氫脱硫作用而言，在〇至2〇〇 Μ# 範圍内的低總壓係需要的並可採用少於7〇 psi以下至〇,〇ι P S1的氫分壓，較佳地係約〇 5至1 〇 p s i。 H' ϋϋ Β^ιϋ mH— ϋϋ «HI 1.^1 111 I 1^1 im 1 ϋϋ I —^ϋ 一^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 10 - 502062 A7 * --------- -B7 五、發明説明（8 ) —〜可用於加氫脱硫反應的催化劑包括VIII族金屬，例如，鈷、鎳、鈀，其可在適合之載體上單獨或與其它金屬如，鉬或鎢）合併使用，該載體可係氧化鋁、二氧化矽〜氧化鋁、二氧化鈦—氧化锆、沸石或其類似物。金屬正常地係以負载在擠出物或球上的金屬之氧化物提供和以通常不是用做蒸餾構造的那種提供。催化f生物貝取好係悉餘系統之組分，其之作用爲催化劑和瘵餾填料二者，即，一種具有蒸餾功能和催化功能二者的瘵餾塔填料：例如，成形構造、以及陶瓷和金屬獨石。由於催化劑保持著清楚的本質，所以反應系統可以多相的來説明。用於本氫化作用之蒸餾塔反應器中的較佳催化劑構造包括填充以微粒催化性物質的可揉曲、半剛性敞口篩網管狀物質，例如不銹銅絲篩網。一種爲在氫化作用中使用而發展之新的催化劑構造説明於美國專利字號5,266,546，其之全文併於本文供參考。另一種特別適於氫化作用的催化劑構造説明於美國專利字號5，431，890 ’其之全文併於本文供參考。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^—^1. ϋ^— - - 1- Is- i ·ϋι ϋ— 士iVC n ml ϋ^— " 、T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 併於本文供參考之美國專利字4,242 53〇和美國專利字號4,44；3,559揭示在布帶内的許多口袋中或在金屬絲篩網管狀構造中的微粒催化劑，其係藉著由二條扭轉一齊而成螺旋線的不銹鋼絲所織成之敞口篩網而支撐在蒸餾塔反應裔内。併於本文供參考之美國專利字號孓，3 4 8，7丨〇説明過去此藝中的數個其它適合之構造並揭示適於本發明之新的 _ 11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ^浴（21〇><297公董) --- 502062 A7 B7 五、發明説明（9 ) 構造。其它可用於此目的的催化性蒸餾構造揭示於美國專利字號4,731，229和5,073,236 ’其亦併於本文供參考。除了上述之催化性系統以外，反應性蒸餾系統亦可使用以员行本發明亥反應性爵餘系統爲，例如在美國專利字號 4,536,373、4,774,364、4,847,430 和 5,5 10,089 中揭示的那些。在蒸餾構造中使用的微粒催化劑物質可爲粉末、小的不規則厚片或碎片、小珠及其類似物。只要有足夠的表面積提供合理的反應速度，那麼結構中催化性物質的特殊形狀係不重要。催化劑顆粒的分級最好係以每一個催化性物質來決定。（由於孔隙度或有效内表面積將因不同的物質而改變，並且*當然會影響催化性物質的活性）。對本加氫脱硫作用而言，較佳的催化劑填料構造係使用滲透性平板或篩網絲之較多開口構造的那些。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I---------良------丁 0¾ - 、τ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 適於加風脱硫反應的催化劑包括銘—细、鎳—I目和鎳-鎢及潍石。金屬一般係以負載在中性基質（例如，氧化鋁、二氧化石夕一氧化鋁或其類似物）上的氧化物存在。於使用中抑或使用之前’藉由曝露於含有硫化合物的流中而使金屬還原成硫化物。典型的加氫脱硫催化劑之性質示於下列的表Ϊ 中0 本紙财關家鮮（⑽)7¾ ( 21GX魏^ 502062 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（10 ) 表1 製造商標準(Criterion) 標準(Criterion) 名稱 C-448 C-411SM3 形態通稱大小 1·2毫米 1.2毫米金屬，重量％鈷 2-5% — 鉬 5-20% 21.5% 鎳 — 3.5% 載體氧化鋁氧化鋁現參考著圖1可大致説明本發明。原油係經由流送管1進入常壓蒸餾塔10。原油藉由分餾作用而分成各種沸點的餾分。c4和較輕的物質之形態的氣體與硫化氫一齊經由流放管10 1從常壓塔（一般在0至50 psig下操作）做爲塔頂餾出物除去並可受到進一步的處理以除去硫化氫和增濃其它氣體。根據本發明，名稱側流皆曾脱硫而從每一個氫化過的側流中分離出的硫（如硫化氫）皆以單一的操作從常壓塔回收〇. 在本具體實施例中，催化劑僅設置在側取流塔内。如同在任何蒸餾作用中一樣，較輕的組分朝向塔之頂端移動而取得塔底餾出物。粗汽油係經由流送管102除去並進入第一蒸館塔反應器30，其含有以蒸館構造99製備之典型加氫脱硫催化劑。氫較佳地係在催化劑床之下，經由流放管 20 1進入反應器30 。處理過的粗汽油一般係經由流放管 ~ 13' - - 本紙張尺度適用中國國家標準（〇灿）八4規格（21〇\297公^ ) -ϋϋ' ϋϋ ϋϋ mu ml 11.1 HI _ Hal eteeaei —nil--、 I $ 、\呑 I * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 502062 A7 11 五、發明説明（ 110做f塔底餘出物抽取，而氣體產物（例如，未反應的氫 7爲化氫）係做爲i合頂餘出物除去並經由流放管1 〇 9重回常壓塔10，其心進入點最好係在側取點之上數個塔板處。 # 喷氣式發動機燃料/柴油彿點範圍的餘分係、經由流放管 —抽取並進人第—备餘塔反應器4G，其亦含有如上文所示般製備的典型加氫脱硫催化劑。催化劑可係相同或特別爲噴氣式發動機燃料/柴油而選擇。氫較佳地係在床之下 ’經由流放管2G2進人。處理過的噴氣式發動機燃料/柴油一般係做爲塔底餾出物，經由流放管112抽取，而氣體產物（例如，未反應的氫和硫化氫）係做爲塔頂餾出物除去並經由流放管1H重回常壓塔1〇，其之進入點較佳地係在側取點之上數個塔板處。任何經裂解過產物亦將送回，而在經裂解過產物中的粗汽油將與其它粗汽油一齊經由流放管 102抽取。經濟部中央標準局員工消費合作社印製氣油沸點範圍的餾分係經由流放管1〇4抽取並進入第三點蒸館塔反應态5 0 ’其亦含有如上文所示般製備的典型加氫脱硫催化劑。再次，催化劑可係相同或特別爲氣油使用而選擇。氫較佳地係在床之下，經由流放管203進入反應器50。處理過的氣油一般係做爲塔底餾出物，經由流放管 1 1 4抽取，而氣體產物（例如未反應的氫和硫化氫）係做爲塔頂餾出物除去並經由流放管113重回常壓塔1〇，其之進入點車父佳地係在側取點之上的數個塔板處。任何輕的產物亦將送回而在輕的產物中的粗汽油將和其它粗汽油一齊經由流放管102抽取，至於經裂解過產物中的噴氣式發動機燃 -14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 502062 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12 ) 料/柴油係經由流放管1 0 3抽取。如同標準的一樣，來自常壓塔的塔底餾出物進入眞空塔 20 ’其中二股眞空氣油的側取流係經由流放管1 〇7a和 l〇7b抽取並合併進入流放管1〇8，然後進入第四蒸餾塔反應备6 0 ’其含有如上文所述般製備的氣油加氫脱硫催化劑。氫係在催化劑床之下，經由流放管204進入。由於眞空氣油之本性和反應器60内的溫度，所以可預期有相當可觀的裂解作用。經裂解過產物與未反應的氫和硫化氫一齊做爲塔頂館出物除去，並且經由流放管115送回至常壓塔1〇的較低端。處理過的眞空氣油一般係做爲塔底餾出物，經由流放管1 1 6抽取。取後’眞空殘渣油係經由流放管丨1 7從眞空塔中做爲塔底餾出物除去。所有的条餾塔反應器皆僅示出塔頂餾出物和塔底餾出物 ’但每個丨合皆可依需要在表面配置個別的側取裝置。例如，雖然未示出，噴氣式發動機燃料/柴油反應器可像分離機一樣在表面配置噴氣式發動機燃料的側取裝置而柴油則做爲塔底餾出物取得。現參考著圖2大致説明本發明。來自Fccu反應器3〇〇的流出物被部份冷凝並經由流放管u進入第一蒸館塔反應器340。第-或初步蒸餾塔反應器34〇含有數個蒸餘反應區域342 ’ 344和346。初步蒸餾塔反應器34〇包括在較低區域的漿液帶去過熱器和催化㈣洗器348。漿液帶去過熱器使流體冷卻並除去從FCCU帶出之催化劑細屑。 ------------‘II-----1T------/· - , ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

502062 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明（13 ) 含有蒸餾構造形態的適合之氫化處理催化劑的蒸餾反應區域皆具有上述之漿液帶，以確定在FCCU產物曝露於氯化處理催化劑之前，所有的FCCU催化劑細屑皆已除去。 FCCU產物藉由分餾作用分成各種沸點的餾分。c4和較輕之物質形態的氣體與硫化氫、氨、一氧化碳、二氧化碳和水一齊經由流放管301從初步塔34〇做爲塔頂餾出物除去並可受到進一步的處理以除去硫化氫和增濃其它氣體。根據本發明，各種側流皆曾脱硫過並且從每一個氫化處理過的側流分離出的硫（如硫化氫）皆以單一操作從初步塔回收。初步塔中的蒸餾反應區域一般係保持在塔中的某個點之下，在該點，物質於45 0 T下沸騰，儘管其似乎是使氫化處理催化劑有效的最低溫度。氫係經由流放管3 14，從初步塔的較低端進入做爲氣提媒介並對氫化處理反應提供必需的氫。如同在任何蒸餾作用中一樣，較輕的組分向塔的頂部移動而取得塔底餾出物。重的流化床催化裂解過的汽油經由冼放管3 0 2除去並取得做爲產物。汽油可如想要地進一步加工。在初步塔中使用的催化劑一般係負載在氧化鋁上的姑銷。這些催化劑係高度抗氮和硫劑，此外並作用如同氫化處理組分。輕循環油（L C Ο )沸點範園的餾分經由流放管3 〇 3抽取並進入第一個第二蒸餾塔反應器3 80，其亦含有如上述般製備的典型加氫脱硫催化劑。第二蒸餾塔反應器可含有二個催化劑床。較低的床3 8 2含有負載在氧化鋁上的鈷鎳催化本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（2】0X297公釐） I---—----裝-----：丨訂.------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 502062 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明（14 ) 劑，而較高的床3 84係負載在氧化鋁上的鈷鉬催化劑。第二蒸餾塔反應器作用如同具有再沸器3 86的再沸式LC0氣提器。二個催化劑皆提供雙重的功能加氫脱硫作用/加氫脱氮作用和高度未飽和化合物的氫化作用。除了使高度未飽和化合物飽和以外，含在LC0之内的任何芳香族類亦被飽和。氫較佳地係在床之下，經由流放管4〇2進入。處理過的LCO —般係經由流放管3 12做爲塔底餾出物抽取，其之一郅份在再沸器386中加熱並重回塔380。氣體產物（例如未反應的氫和硫化氫）做爲塔頂餾出物除去並經由流放管311a重回常壓塔3 40，較佳地係在接近底部處進入加至氣提作用。任何經裂解過產物亦將重回，而在經裂解過產物中的粗汽油將和其它粗汽油一齊經由流放管3 〇 2抽出。處理過的L C Ο可看做產物做爲燃料油）或爲了進一步的裂解作用而重回FCCU反應器。重循環油（H C Ο)沸點範圍的餾分，經由流放管3 〇 4抽出並進入做用如同再沸式HCO氣提器的第二個第二蒸館塔反應裔3 5 0 ’其亦含有如上述般製備的典型加氫脱硫催化劑 Q再;人’反應^§ 3 5 0同樣有*個4隹化劑床，其可爲相同或特別爲H C Ο使用而選擇。在具體實施例中曾示出較低的床 3 5 2係供南度未飽和物質的氫化作用使用的氧化銘負載之錄鉬，而較高的床3 5 4係供脱硫作用使用的氧化鋁負載之姑鉬催化劑。氫較佳地係在床之下，經由流放管4〇3進入反應器3 5 0處理過的氣油一般係經由流放管3 1 3做爲拔底館出物抽取，其之一部份在再沸器3 56中加熱並重回蒸館塔 -17 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ' " - I---^-----袭------^------.1 r * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 502062 A7 B7 五、發明説明（15 經濟部中央標準局員工消費合作社印製反應器350 。氣體產物（例如未反應的氫和硫化氫）經由流放管3 11b做爲塔頂餾出物除去並與來自LC〇處理器的= 頂餘出物合併，然後經由流放管3 1 1重回常壓拔3 4 〇。任何輕的產物亦將重回而在輕的產物中的粗汽油將和其它粗 /飞油一齊經由流放f 3 0 2抽取，至於在經裂解過產物中的噴氣式發動機LCO經由流放管3 03抽取。和lc〇一樣， HCO可看做產物或爲了進一步的裂解作用而循環回到 FCCU反應器。來自初步塔3 4 0的塔底餾出物經由流放管3丨5抽取做爲潷析油（其可在燃料油混合物中使用）或爲了進一步裂解成爲較輕的產物而重回F C C U反應器。除了從側取流塔3 0、4 0和5 0中除去催化劑構造9 9並放置在常壓塔中以外，圖3中的系統和圖1的相同，該常壓塔仍疋做爲側取流的蒸館塔。進入側取流塔的氫亦被消除，但氫經由管2 0 5進入塔1 〇。在圖4中，催化劑構造設置在側取塔和含有催化劑構造 99的常壓塔二者中。在本加氫脱硫作用的條件之下，處理過的流亦受到加氫脱氮作用。 18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公慶） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} '裝· 訂

Claims

502062 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8?8s 1 D8六、申請專利範圍 1. 一種氫化處理石油餾分之方法，其包括以下步驟： (a) 將包含有機硫化合物之石油餾分餵入常壓蒸餾塔，在其中取得塔頂餾出物，取得塔底餾出物和取得至少一個側流； (b) 將該側流的一部份餵入個別的側塔；其條件是至少一個該塔含有加氫脱硫催化劑，其中包含在每一個該側流中的有機硫之一部份係與氫反應以形成硫化氫； (c )使該側塔中的物質之一部份重回該常壓塔；以及 (d)從該側塔中回收該側流，該側塔具有較步驟（b)中爲少的有機硫化合物。 2. 根據申請專利範園第1項之方法，其包括多個側塔和側流。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中該加氫脱硫催化劑係配置在至少一個側塔中。 4. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中該加氫脱硫催化劑係配置在至少一個側塔和該常壓塔中。 5. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中該加氫脱硫催化劑係配置在該常壓塔中。 6. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該加氫脱硫催化劑係以蒸餾構造之組分製備。 7. —種精製原油之方法，其包括以下步驟： (a) 將包含有機硫化合物之原油餵入常壓蒸餾塔，在其中取得塔頂餾出物，取得塔底餾出物和取得多個不同沸點範圍的側流； / (b) 將每一個該側流之一部份和氫餵入含有加氫脱硫催化

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 502062 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製六、申請專利範圍劑i個別側塔中，其中被包含在每一個該側流中的有機硫之一邵份係與氫反應以形成硫化氫； (C)藉蒸餾使孩硫化氫和未反應的氫從該側流中分離； (d) 使該硫化氫和未反應的氫重回該常壓塔；以及 (e) 回收每一個該側流，其具有較步驟（1))中爲少的有機硫化合物。 8·根據申请專利範圍第7項之方法，其中除了使有機硫與氫反應以外，係使每一個側流之一部份和氣油的裂解成較低沸點物質’且將此較低沸點物質和塔頂餾出物一齊從每一個該個別的側塔中取出並重回該常壓蒸餾塔。 9· 一種精製原油之方法，其包括以下步驟： (A)將包含有機硫化合物的原油餵入常壓蒸館塔，在其中取得塔頂餾出物，取得塔底餾出物和取得多個不同滞點範圍的側流； (B )將母一個該侧流之一邵份和氫餵入個別的蒸館塔反應器，其含有呈催化性蒸餾構造形式的加氫脱硫催化劑，其中同時： (i) 使包含在每一個該側流中的有機硫之一部份和氫反應以形成硫化氫，及 (ii) 藉分餾使該硫化氫和未反應的氫從該侧流中分離； (C) 使硫化氫和未反應的氫從每一個該個別的蒸餾塔反應器中做爲塔頂餾出物除去； (D) 從每一個該蒸餾塔反應器中將脱硫過的流做爲塔底餾出物除去，該脱硫過的流具有較被餵入該個別的蒸餾本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------袭—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 502062 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製六、申請專利範圍塔反應器之側流爲少的有機硫；以及 (E) 使來自每一個各別的蒸餾塔反應器之塔頂餾出物重回該常壓塔。 10. 根據申請專利範圍第9項之方法，其進一步包括以下步驟： (F) 將來自該常壓蒸餾塔的塔底餾出物餵入眞空蒸餾塔，於其中使眞空氣油和眞空殘渣油分離； (G) 將眞空氣油和氫餵入個別的氣油蒸餾塔反應器，其含有呈催化性蒸餾構造形式的加氫脱硫催化劑，其中同時： (i) 使包含在該眞空氣油内的有機硫之一部份和氫反應以形成硫化氫，及 (ii) 藉分餾使該硫化氫和未反應的氫與該氣油分離； (H) 使硫化氫和未反應的氫從該氣油蒸餾塔反應器中做爲塔頂餾出物除去； (i)將具有較少經反應有機硫的脱硫過眞空氣油從該氣油蒸餾塔反應器中做爲塔底餾出物除去；以及 (I) 使來自該氣油蒸餾塔反應器的塔頂餾出物重回該常壓蒸餾塔。 11. 根據申請專利範圍第10項之方法，其中除了使有機硫和氫反應以外，係使每一個側流之一邵份和氣油裂解成較低沸點物質，且將此較低沸點物質和塔頂餾出物一齊從每一個該個別的蒸餾塔反應器中取出並重回該常壓蒸餾塔。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） --------裝--------訂------\ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 502062 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 12. 根據申請專利範圍第9項之方法，其中該側取流包括粗汽油流、噴氣式發動機燃料/柴油流和氣油流。 13. 根據申請專利範圍第9項之方法，其中係使來自每一個該個別蒸餾塔反應器的塔頂餾出物重回該常壓塔，其進入點係在取得個別側流的塔板之上。 14. 根據申請專利範圍第1 0項之方法，其中係使來自該氣油蒸餾塔反應器的塔頂餾出物於接近塔底處重回該常壓蒸餾塔。 15. —種精製原油之方法，其包括以下步驟： (A)將包含有機硫化合物之原油餵入常壓蒸餾塔，在其中取得塔頂餾出物，取得塔底餾出物和取得多個不同沸點範圍的側流； (B )將每一個該側流之一部份和氫餵入個別的蒸餾塔反應器，其含有呈催化性蒸餾構造形式的加氫脱硫催化劑，其中同時： (i) 使包含在每一個該側流中的有機硫之一部份與氫反應以形成硫化氫，和 (ii) 藉分餾使該硫化氫和未反應的氫從該側流中分離；經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1_1 ani^l Hal·· 1 emMmmMt emMi tMMa§ —ϋ ι wmw aaiaBM·· aaiawB aaamav*"f 0¾. 、v'口 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (C) 使硫化氫和未反應的氫從每一個該個別的蒸餾塔反應器中做爲塔頂餾出物除去； (D) 使脱硫過的流從每一個該蒸餾塔反應器中做爲塔底餾出物除去，該脱硫過的流具有較被餵入每一個該個別的蒸餾塔反應器的該側流爲少的有機硫； (E) 使來自每一個各別的蒸餾塔反應器的塔頂餾出物重回本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 502062 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍該常壓塔； (F) 將來自該常壓:蒸館塔的塔底館出物銀入眞空蒸館塔，於其中使眞空氣油和眞空殘渣油分離； (G) 將眞空氣油和氫餵入個別的氣油蒸餾塔反應器，其含有呈催化性蒸餾構造形式的加氫脱硫催化劑，其中同時： (i) 使包含在該眞空氣油内的有機硫之一部份和氫反應以形成硫化氯，和 (ii) 藉分餾使該硫化氫和未反應的氫從該氣油中除去； (Η)使硫化氫和未反應的氣從該氣油蒸餘塔反應器中做爲塔頂餾出物除去； (I) 使具有較少經反應之有機硫的脱硫過眞空氣油從該氣油蒸餾塔中做爲塔底餾出物除去；以及 (J) 使來自該氣油蒸餾塔反應器之塔頂餾出物重回該常壓蒸餾塔。 16. 根據申請專利範圍第15項之方法，其中該硫化氫係從該常壓塔做爲塔頂餾出物回收。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I I I I I I I I I I I I IT I ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 17. —種使來自流體催化性裂解單元之流出物品質提升之方法，其包括以下步驟： (a)將氫和來自包含有機硫化合物之流體催化性裂解單元的流出物餵入初步蒸餾塔反應器，其含有多個呈催化性蒸餾構造形式的氫化處理催化劑床，在其中使流出物同時經氫化處理以除去硫並分餾成重流體裂解的汽油、輕循環油和重循環油；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 502062 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (b)從居初步蒸館i合反應斋在接近頂部處抽取重流體裂解的汽油； (C)個別地抽取該輕循環油和該重循環油，並將每一個該輕循％油和重循環油餵入含有加氫脱硫催化劑之個別的第一瘵餾支合反應裔，在其中使包含在每一個該側流中的有機硫之一部份和氫反應以形成硫化氫； (d) 藉由在該第二蒸餾塔反應器内蒸餾，使該硫化氫和未反應的氫從該輕循環油和重循環油中分離； (e) 使該硫化氫和未反應的氫重回該初步塔；以及 (f) 回收每一個具有較步驟中爲少的有機硫化合物之輕循環油和重循環油。 18.根據申請專利範園第i 7項之方法，其中除了使有機硫和氫反應以外’係使每一個輕循環油和重循環油之一部份裂解成較低沸點物質，且將此較低沸點物質和塔頂餾出物一齊從每一個該個別的第二蒸餾塔反應器中取出，並重回該常壓蒸餾塔。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 19·根據申請專利範圍第I?項之方法，其中每一個該第二蒸館塔反應器含有呈催化性蒸餾構造形式的第二氬化催化劑床，並使包含在該輕循環油和重循環油内之高度未飽和化合物和芳香烴之一部份飽和。 20·—種精製原油之方法，其包括以下步驟： (a)將氫和來自包含有機硫化合物之流體催化性裂解的流出物餵入初步蒸餾塔反應器，該初步蒸餾塔反應器含有多個呈催化性蒸餾構造形式的氫化處理催化劑床，本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 502062 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍在其中使流出物同時進行氫化處理以除去硫，並分餾成塔頂餾出物、塔底餾出物和多個不同沸點範圍的側流，該側流包含重流體裂解的汽油、輕循環油和重循環油； (b) 將每一個該側流和氫餵入個別的第二蒸餾塔反應器，其各自含有呈催化性蒸餾構造形式的加氫脱硫催化劑，其中同時： (i)使包含在每一個該側流中的有機硫之一部份和氫反應以形成硫化鼠和 ⑼藉分餾使該硫化氫和未反應的氫從該側流中分離； (c) 使硫化氫和未反應的氫從每一個該個別的蒸館塔反應器中做爲塔頂餾出物除去； (d) 使脱硫過的流從每一個該個別的第二蒸餾塔反應器中做爲塔底餾出物除去，該脱硫過的流具有較被餵入每一個該個別的蒸餾塔反應器之該側流爲少的有機硫，以及 (e) 使來自每一個各別的第二蒸餾塔反應器的塔頂餾出物重回該常壓塔。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 --I ------ I--I I--訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 21. 根據申請專利範圍第20項之方法，其中來自每一個該個別的第二蒸餾塔反應器的塔頂餾出物係在接近塔底之處重回該初步蒸餾塔反應器。 22. 根據申請專利範圍第20項之方法，其中每一個該第二蒸餾塔反應器含有呈催化性蒸餾構造形式的第二氫化催化劑床，以及使包含在該輕循環油和重循環油内之高度未飽和化合物和芳香烴之一部份飽和。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）