TW496879B - Method of producing polyurethanes and/or polyurethane ureas which are optionally cellular - Google Patents

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496879 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(1 ) 由於所謂西方國家中的農業和環境政策,人們對利用天 然原材料例如生殖生長的材料的興趣日漸濃厚,這一般是 對於工業用途,也爲了聚胺醏(即聚胺基甲酸酯)化學的 目的。 正如歐洲專利申請0563682 (第2頁,第20行)中所述, 在泡沫材料中使用脂肪和油作軟化劑原則上是公知的。這 些泡沐塑料是软泡珠塑料。 德國專利1113810描述了篦麻油輿基礎多元醇合用用於 製備衆胺酯泡沫材料。在該方法中,篦麻油起多m基化合 物的作用,並被化學結合入Ρϋ骨架中,恰與同時使用的多 元醇也被化學結合入該Ρϋ骨架中相同。換句話説,泡沫材 料配方中多元醇成分的一部分爲天然油所代替。與之相類 似,美國專利2955091描述了基於脂肪酸甘油酯和分子量 約爲100的丙二醇聚醚的混合物的衆胺酯泡沫材料,所述 脂肪酸甘油酯的0Η値不低於1〇〇,其中例舉了篦麻油。 按照歐洲專利申請0563682,將食用人造奶油與0Η値在 14-50之間的聚醚多元醇合用。這能將觸變特性賦予軟泡 沫塑料反應混合物,並增強其活性。特點在於長鏈衆醚的 所述反應混合物可以含有不超過30% (重量)的人造奶油 ,並未見損害該泡沫材料的特性。也許所述人造奶油脂肪 與軟泡沫塑料多元醇的長且相對疏水的聚丙烯醚鏈之間存 在相當好的相容性,因而使產物的特性未受損害。 其次,還由德國公開説明書4303556獲知,PU泡沫材料 可由天然脂肪酸的雞基酯和羥基化的或官能化的寡聚烴的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公麓) f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 496879 A7 B7 五、發明説明(2 ) 混合物來製備。由德國公開説明書4315841獲知還可用# 官能化的聚烯烴來代替官能化的烴而製得的類似的泡沫材 料。在所述後一個案例中,躍基化的脂肪酸酯對於衆烯烴 起&quot;乳化劑π的作用,它們使聚埽烴相容。 但在這兩個案例中,同時使用相當大量官能化的脂肪酸 酷是必要的。這些官能化的脂肪酸酯只能用化學方法來製 備而且價格昂貴。官能化的脂肪酸醏的製備方法見例如歐 洲申請0544590和Fat· Sci· Technol· 95卷第3 期,91 頁 等中所述。 已研究出也能將非官能或非官能化的脂肪酸酯和烴或衆 婦煙寡聚物尤其是非官能天然生殖生長的油類例如可直接 從含油種子中提取的那些油加工成PU泡沫材料的方法,該 方法不依靠特别官能化的脂肪酸酯例如按照上述的那些或 通常較貴的0H-官能天然油類例如篦麻油。 另外,還研究出了比在先前技術的方法簡便得多的方法 ,該方法能將天然脂肪酸酯用於例如製備泡沫材料。 現已驚人地發現,就像這樣的生殖生長的天然脂肪或油 最好是液態脂肪酸甘油酯的非常易得的反應產物,可以不 經進一步純化或分離操作而直接用於製備聚胺酯類或聚胺 δ旨泡沫材料,或者可以作爲原料與其它添加劑混合用於製 備聚胺酯類或聚胺酯泡沫材料,其中所述的反應產物由下 述方法獲得:將這些油在可任選存在的水存在下與胺類尤 其是燒醇胺和/或多胺、優選多亞燒基多胺一同以在室溫 下最好是液體的反應混合物的形式加熱。 -4 一 本紙張尺度適财ϋ® ( CNS ) Α4規格(—210x297公釐) -- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 496879 A7 B7 五、發明説明(3 ) - 用該方法能夠令人驚_地通過其它常規方法獲得含有沾 %(重量)以上的所謂天然的即生殖生長的原材料的泡沐 材料。 就此而論饒有興趣的還有,在本發明方法中可以一同使 用甚至大量的非官能天然和/或合成的壤、脂肪、油脂 肪·酸酯、脂族醢胺和其它的寡衆或短鏈聚烴,而不產生粘 性的泡沫材料。優選的是,這些非官能天然和/或合成壤 、脂肪、油、顏酸S旨、脂祕胺和其它的寡聚或短鍵聚 烴能在1001C以下熔化並具有20(rc的沸點。 本發明涉及製備可帶有微孔㈣㈣和/或㈣的方法 ,該方法包括將 a) 至少一種多異氛酸g旨 與 b) i)至少一種胺與ii)相對於異氰酸酯是似非官能的來自 植物和/或動物的油和脂肪的反應產物 反應。 優選的是,b)ii)油和脂肪最好是天然的,而且相對於 異氰酸醋是非官能的。b)组分中的胺i)還可以與水一同使 用0 此製備衆胺酯和/或衆脒的方法還可以包括將^與 c) 具有8個以上碳原子的脂肪酸, 或 d) 分子量爲62-10000並具有至少2個相對於異氨酸酷是活 性的氫原子的化合物 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 496879 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 混合或者在 e)添加劑例如發泡劑、催化劑和在聚胺g旨化學中是公知的 其它物質存在下形成反應混合物,然後可將其與3)多異 氰酸酯反應。 使用任何可與组分a)和b)合用的組分c)、d)和e)也是在 矣發明的範固内。 按照本發明,胺b)i)最好選自垸酵胺、多亞垸基多胺和 垸醇胺與多亞垸基多胺的混合物◊優選的烷醇胺是氨和/ 或乙二胺和/或多亞垸基多胺之丙氧基化或乙氧基化產物 。所述多亞垸基多胺優選是具有2個以上N (氮)原子的那 些多亞乙基多胺。此外,將任何添加的胺b)i)和/或脂肪 酸c)和/或烴在與多異氰酸酯a)反應前加至反應產物…中 。優選的烴是垸屬烴和/或烴單體的寡聚物或短鏈聚物。 本發明還涉及按照本發明方法可獲得的衆胺酯和/聚脲 以及聚胺酯一和/或聚脲泡沫材料。 按照本發明,新的反應產物b)是液體,以便能夠獲得鹽 、官能和非官能組分和多異氰酸醏的易加工的混合物。其 次,由於可任選的高比例的低極性组分,可以製得高度疏 水但未被顯著軟化的PU材料。此性質的特殊結合應被認爲 是意想不到的。 已發現,至少具有一定極性的非官能脂肪酸醏可完全或 部分被烴類或低衆烯烴取代,這也是意想不到的。 此外,還令人驚請地發現,儘管它們可任選地含大量的 液體油,但這些新穎的泡沫材料具有與軟泡沫塑料相比更 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 496879 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明(5 ) 像無粘性的硬泡沫塑料的特性。儘管也可以製備較軟的泡 沫塑料,但這些軟泡沫塑料不表現出任何粘性。 這些新泡沫材料的另一個工藝上的優點是,當所用的油 含例如公知適宜於塗料工業的空氣硬化類物質並可選地與 乾燥劑同時使用時,可獲得這樣的產物,即掺入其中的油 仍,可通過與空氣反應而被化學交聯。 下面詳述用於本發明方法的成分。 原則上講,任何脂族、脂環族、芳代脂族、芳族和雜環 的多異氰酸醏均適於用作多異氰酸酯a)。但這些多異氰酸 酯在室溫下最好是液態的。這樣的多異氰酸酯材料見例如 W· Siefken在Justur Liebigs Annalen der Chemie, 562, 第75-136頁中所述,並包括例如下式化合物: Q(NCO)n 式中 η爲2至4,優選2和3, Q代表最有2至18、優選6至10個碳原子的脂族烴基,具 有4至15、優選5至1〇個碳原子的脂環族烴基,具有6 至15、優選6至13個碳原子的芳烴基,或具有8至15、 優選8至13個碳原子的芳代脂族烴基。 適宜的多異氰酸酯的其它實例包括例如德國公開説明書 2832253第10至Π頁中所述的那些化合物。 在本發明中優先選用芳族多異氰酸酯。 一般來講,易商購得的多異氰酸酯是特别優選的,其中 包括例如甲苯2,[和2,6-二異氰酸酯和這些異構體 本紙張尺度適用中國國家標举(CNS ) Α4規格(2Η)X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(6 ) ^TDI )的任何期望的混合物,衆苯基衆亞甲基多異氰酸 S曰例如可由苯胺-甲合並隨後用光氣處理製得的那些 =合物(’’MDI粗品&quot;)和具有碳化二亞胺基固、胺基甲酸 S曰基困、㈣甲酸s旨基固、異㈣酸醋基图脱基图或縮 二㈣固的多異氰酸睹(&quot;改性的多異氨酸睹··),特别是 ,生自甲苯2, 4-和/或2, 6-二異氰酸暗或二苯基甲燒4 ’4和/或2,4’-二異氰酸酯的那些改性的多異氰酸酯。 多異氰酸酯的用量,根據全部反應混合物中所含的诎和 NH基图’爲化學計算量的6〇_15〇%,優選8〇 12〇%。 些適於用作胺以生成反應產物b)的化合物包括燒醇胺 ,這包括例如優選的烷醇胺,例如氨和/或乙二胺或多亞 垸基多胺之垸氧基化產物。還可以使用基於〗,6-己二胺 、哌螓、甲苯二胺或二胺基二苯基甲烷的那些胺。氧化丙 烯和/或氧化乙歸優選用作烯化氧。二乙醇胺、特别是三 乙醇胺或二、三和四乙氧基或四丙氧基乙二胺是特别重要 的。垸氧基化產物的混合物以及每個NH基图已結合超過1 莫耳婦化氧的那些混合物也是合適的,其中包括例如除乙 二胺或丙二胺外的具有2個以上氮原子的多胺;優選多亞 燒基多胺,尤其是多亞乙基多胺,例如二亞乙基三胺、三 亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五爻乙基六胺,或含有可在 合成乙二胺的過程中出現的多胺的那些混合物。 烷醇胺或多胺可選地在水存在下與脂肪酸酯反應的化學 計算用量應使得每個胺基基困可利用至少一個、優選至少 兩個酯基基圈。 本紙張尺度適用中國國家檩準(CNS ) a4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、iT iAW---- 496879 A7 B7____ 五、發明説明(7 ) 在同時使用水的情沉下,水的最大用量應爲能使得反應 混合物中每個胺基基困可獲得2、優選0.1 — 1莫耳的水。較 大量的水事實上是可以考慮的。但這常常導致大量且不合 需要的皂化反應,因此是不希望有的° 所謂食用油主要適宜作爲待與胺反應的合成的、優選天 然的脂肪酸酯或脂肪酸g旨的混合物。所述食用油的一些適 宜的實例包括油類,例如蔡花油、豆油、掠榈油、揪梗油 、菜籽油、薊油、亞麻子油、來自堅果和根的油、鯨骨脂 和魚油、核油、果實油、木油,還包括其它的脂肪、油或 蠟類,例如具有酯結構的褐煤蠟的褐煤油類,例如亞麻子 油、種子油、來自豬或牛的蠟、骨脂、來自植物和昆蟲的 蠟,和妥爾油。豆油、菜籽油和妥爾油以及混合的食用油 優選以硬化的形式、更優選以天然的形式使用。 胺與優選的天然油的反應按以下進行:將所述成分於50 -300°C、優選100-220¾攪拌或加熱,該反應可選地在高 蜃蚤中並在氮或無氧氣氛下進行。反應1-1〇小時、優選2-4小時後可獲得的反應產物常常是淺色且均句的。這些反 應產物也可能以分散液的形式存在。它們可被任選地在冷 卻後直接用於與多異氰酸酯反應。 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 加入的胺b)i)和可任選加至反應產物|^中的脂肪酸c)可 用來調節活性’並可根據所需的加工參數來變動。 上述的適於生成反應產物b)的各類胺優選用作所述胺。 將其加至反應產物b)中的量一般低於3〇% (重量)、優選低 於15% (重量)’基於反應產物b)與其它可選成分的混合物 496879 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(8 ) 的總重量計^ 脂肪酸c)向反應產物b)中的加入量一般低於50¾(重量) 、優選低於25% (重量),這基於反應產物b)與其它可選成 分的混合物的總重量計。 這些脂肪酸c)與反應產物b)同時使用對製得的泡沫材料 在穩定性和低表觀密度方面將產生積極作用。因此,人們 常常建議將它們特别是以油酸的形式加至泡沫材料配方中 〇 在這方面,脂肪酸或脂肪酸混合物是合適的。適宜的脂 肪酸包括例如具有8個以上碳原子的飽和的和/或主要是 不飽和的一元羧酸。二元和多元羧酸也是適宜的。這些狻 酸包括例如可經寡聚獲得的脂肪化學的所謂二聚或三聚酸 〇 所述羧酸可以是合成的產物,包括那些可經例如下述反 應獲得的酸:胺或醇與二元或多元羧酸或其酸酑反應,或 月音、醢胺或(聚)酯的皂化,或可選地含有不飽和基图的聚 烯烴的氧化或臭氧分解例如丁基橡膠,或由脂肪醇可獲得 的酸。 然而它們主要是來自天然的羧酸,而且常常是脂肪酸的 混合物。合適物質的一些實例包括例如油酸、反油酸、硬 脂酸、異硬脂酸、妥爾油脂肪酸、菜杆脂肪酸、挪子油脂 肪酸、樅酸和其它的樹脂酸、芥酸、篆麻油脂肪酸、魚油 和錄骨油脂肪酸、亞油酸和亞麻酸、妥爾油和椰子油脂肪 酸、褐煤蠟脂肪酸和頁岩油脂肪酸。 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)~' — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· ,ιτ 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 496879 A7 -----— _^_ —___ 五、發明説明(9 ) &quot; —~— 所用的脂肪酸或脂肪酸混合物可以是全部硬化的、部分 硬化的,或者最好是未硬化的。優先選用在室溫時是液體 的那些。 固化點低於1001〇和/或沸點高於200*c的烴類優選用作 可選地與反應產物b)—同使用的烴。 、它們在待與多異氰酸酯反應的反應混合物中的含量低於 85¾、優選在0-70¾ (重量)範園内,基於反應產物|^)與其 它可選的成分的混合物的總重量計。這些烴最好不含對異 氰酸酯反應活性的基困。 ' 所述烴類甚至可在反應過程中可選地作爲稀釋劑存在於 反應混合物中。 它們可以包括來自濃縮煤的部分或粗油的精製的部分或 來自再循環工藝過程的部分。適宜的部分包括例如煤油, 石蠟油,石蠟,錠子油,輕和重油,或者飽和的、不飽和 的、脂族的、芳代脂族的、環狀的或芳香性的焦油或瀝青 〇 這些煙類還可以包括可通過將不飽和的基礎成分聚合、 寡聚或短鏈衆獲得的油,或者它們也可以是石夕油;所述基 礎成分包括例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯或辛烯 。優選異丁烯的液態寡聚物,因爲它們可對用本方法獲得 的產物的疏水性或透氣性產生特别有益的作用。 分子量在62至10000、優選90至5000範園内、能與異氰 酸酯反應並爲可任選使用的組分d)優選可用於聚胺酯化學 的含有中性或鹼性基團例如胺基的常規純的、混合的或填 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------------1T------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 496879 A7 B7_ 五、發明説明(10 ) 充的多元醇成分,並優選基於中性的或鹼性的多元醇或其 垸氧基化產物的那些。通常,它們的OH値大於30,優選大 於120,最優選大於300。這些化合物還包括例如低級二元 醇、三元醇和糖。 它們在待與多異氰酸酯反應的反應混合物中的含量爲〇-50% (重量)、優選0-35%(重量),基於反應產物b)與其它 可選的成分的混合物的總重量計。 下列化合物適於用在本發明中作添加劑e)。這些添加劑 包括例如通常用於聚胺酯化學工業中的那些添加劑。適宜 的添加劑包括例如泡沫穩定劑,異氰酸酯反應的活化劑, 水和/或揮發性發泡劑,例如包括環戊烷或含氟氣烴或碳 氟化合物及其混合物在内的烴類,有機基的或無機基的填 充劑,阻燃添加劑,增強纖維,著色劑,防腐劑,抗老化 劑’抗氧劑,殺蟲劑,香料,内釋劑(internal release agents),乾燥劑等。 按照本發明方法製備的泡沫材料在很大程度上可使用易 商購得、價廉且主要是生殖生長的骨架物質(framework substances)包括按照本發明使用的脂肪酸c)來合成。這 些泡沫塑料主要顯示硬泡沫塑料的特性,但也可以具有半 硬質的甚至是軟泡沫塑料的特性。根據按照本發明使用的 天然油和非官能成分b)ii)的類型和用量,該泡沫材料主 要是閉孔的,但也可以是開孔的,是疏水的,部分地具有 低透氣性和低吸水性。由於多孔泡壁,它們可透水。這些 泡沫塑料的特點常常是具有特别好的脱模特性。 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS〉A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----訂-- • HI HI ml 叩6879 A7
五、發明説明(11 ) 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 用本方法製備的泡沫塑料適宜用於製備模製品,用於填 充模腔,用作電、熱絶緣材料和隔聲材料,具有良好的衝 擊力吸收能力的包裝和裝璜材料,用於製備夾芯結構,用 作建築材料或用於製備所謂整體泡沫塑料模塑製品。它們 還可以粉末形式或開孔形式用於吸收氣味、親水性和疏水 性液體,或用作過濾材料。 按照本發明的聚胺酯/聚脲材料、優選泡沫材料採用本 領域公知的方法來製備。這些材料可按下述製備:將多異 氰酸酯與本發明的反應混合物連同可任選使用的附加的加 工成分混合,這最好是在室溫下進行,但也可以任選地加 熱。 所述附加的加工成分可以作爲原混合物存在,或可被單 獨計量加入。 本發明方法可以按照在先技術即在敞模或閉模中分批或 連續進行,或者例如採用雙傳送帶法進行。 下列實施例將進一步詳述本發明方法。這些實施例對上 述公開中所陳述的本發明的精神或範園均無限制。本領域 技術人員不難理解,可以使用下列方法的條件的公知的變 更。除另作説明,所有溫度均爲攝氏度,所給的所有份數 和百分數均句重量份和重量百分數。 製備適於用作可得自i)烷醇胺或多胺與ii)天然油和/ 或脂肪反應的成分b)的下列反應混合物並用於實施例1-12 中。 RA:將1000份可商購得的基於植物的食用油在200°c氮氣 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 496879 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(12 ) 條件下與300份由40份三亞乙基四胺、30份四亞乙基 五胺和30份高級多亞乙基多胺組成的多亞乙基-多胺 混合物一同攪拌約3小時。然後將混合物放冷。該反 應混合物的0H値爲269。 RB :這裡所用的方法和成分與用於ra的相同,只是用市售 菜籽油代替食用油。該反應混合物的0H値爲270。 RC:將1500份菜籽油與150份三乙醇胺和18份水一起在高 壓釜中於160¾攪拌8小時。然後將反應混合物放冷 (OH値 165)。 RD :所用方法和成分與用於RB的相同,但加了 1300份分子 量约爲2000的異丁烯寡聚物(購自BASF,商品名稱爲 Oppanol B3)。該反應混合物的0H値爲136。 RE :所用方法和成分與用於RC的相同,但加了 18份水並用 210份二乙醇胺代替三6醇胺(0H値227 )。 RF :將1500份菜籽油與150份三乙醇胺一起在高壓釜中在 200eC、氮氣條件下攪拌3小時。然後將混合物放冷 〇0H値爲约95。 RG :將3000份菜籽油與195份甩於RA中的多亞乙基-多胺混 合物和150份三乙醇胺一起在裝有蒸餾接收裝置的反 應器中於200¾在缓慢的氮氣流下攪拌3小時。幾乎 未收集到的餾出物,得到室溫下爲液體的淺色反應混 合物。該反應混合物可在可選地冷卻後直接用於與泡 沫材料配方中的其餘組分反應。0H値爲約100。 RH :將2000份菜籽油與200份用於RA的多亞乙基-多胺混合 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 钉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 496879 A7 B7 五、發明説明(13 ) 物和90份水一起在高壓釜中於120°C攪拌7小時。然 後將混合物放冷(OH値374 )。 RI :將1500份菜籽油和1500份豆油與390份用於RA的多亞 乙基-多胺混合物一起在高壓釜中氮氣條件下於200挽 拌下加熱3小時。然後將混合物冷卻。得到室溫下爲 液體的略帶黄色的反應混合物。該反應混合物可直接 用於泡沫材料的製備。0H値爲约106。 實施例1 製備含有下列成分的混合物·· 100份RA、75份油酸、1〇〇 份菜籽油、30份環戊燒、13份水和2份市售基於聚謎聚梦 氧烷的穩定劑。將該混合物與150份市售工業級MDI (Desmodur® 44 V 20,Bayer AG) — 起劇烈擾拌约5 秒鐘 。然後將反應混合物澆注入砂箱模具中,它在幾秒鐘内發 泡生成具有比較柔軟的硬泡沐塑料特性的帶均句細孔的乾 泡沫材料,其表觀密度爲约30 g/Ι。該泡沫塑料例如用小 的工業元件或安瓿壓能變形,可用作該類型的成型部件的 包裝材料。它含有約55%生殖生長的原材料。 實施例2
所用方法和成分與實施例1中的相同,只是用175份妥 爾油脂肪酸代替油酸,並使用16份水和171份同類型的MDI 。得到有些類似的泡沫材料。該材料可用作包裝或絶緣和 隔音材料。 實施例3
所用方珐和成分與實施例2中的相同,只是用RB代替RA -15 - 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 496879 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 -一 _ B7_ 一 五、發明説明(14 ) ,用量相同。得到的泡沫材料與實施例2中得到的一致。 實施例4 將100份RB與180份豆油脂肪酸、50份菜籽油、15〇份異 丁烯寡衆物(購自BASF,商品各爲〇ppan〇i B3 )、30份環 戊燒、16份水和5份用於實施例1的基於衆謎聚石夕氧垸的 穩定劑一起攪拌,然後與172份用於實施例1的同類型MDI 充分混合。將反應混合物溫熱,然後引入砂箱模具中,生 成具有硬泡沫塑料特性的穩定的細孔乾泡沫材料。其表觀 密度爲约23 g/Ι❶該泡沫材料是疏水性的,適於用作絶熱 材料。還可以用雙傳送帶法將其加工成帶有紙外層的絶緣 和隔音板。 實施例5 將50份RF、6份油酸、20份0H値爲500的三乙醇胺的丙 氧基化產物、0.2份常規基於聚醚矽氧烷的泡沫穩定劑、 3份環戊垸和1份水一起攪拌,然後與5〇份工業MDI ( Desmodur 44 V 40,Bayer AG&gt;充分混合。當反應混合物 開始發泡時,將其引入柱狀敞模中發泡生成具有均句的多 孔結構且表觀密度爲约75 g/Ι的軔性硬泡沫塑料。此類泡 沫塑料完全可用機械手段加工,適宜用於建築及絶緣和隔 音目的。 實施例6 將50份RF、1〇份油酸和三乙醇胺的等莫耳混合物、2〇份 實施例5中所用的丙氧基化產物、3份水、1份實施例工 中所用的泡沫穩定劑和5份環戊垸充分攪拌,然後與71份 -16 ~ 尺度適用中國) A4規格(2丨〇&gt;&lt;297公羡^ - (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 訂 496879 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 —丨一一 一 — 五、發明説明(15 ) 實施例5中所用的同樣的多異氰酸酯充分混合。然後將該 發泡反應混合物澆注入砂箱模具中,生成表觀密度爲約30 g/Ι的細孔硬泡沫塑料。此類泡沫塑料可用於包裝及絶緣 和隔音目的。 實施例7 同實施例5,只是用RC代替RF,並將異氰酸酯的量減至 25份。得至表觀密度爲约35 g/Ι的硬泡沫塑料,它可用於 絶緣和隔音夹芯板的製備。 實施例8 將200份RD、175份油酸、100份菜籽油、30份環戊垸、 16份水和5份同實施例1中的泡沫穩定劑攪拌,然後與 175份實施例1的多異氰酸酯充分混合。將發泡混合物引 入砂箱模具中發泡,生成表觀密度爲约25g/l的穩定的細 孔硬泡沫塑料。該材料可用於絶緣和隔音及包裝目的。 實施例9 將100份RG與30份油酸、40份用於實施例5的0H値爲500 的丙氧基化產物、30份三乙醇胺的油酸鹽、16份環丙燒、 2份常規基於衆醚聚矽氧垸的泡沫穩定劑和4份水一起攪 拌,然後與67份市售工業MDI (Desmodur 44 V 20, Bayer AG)充分混合。然後將反應混合物澆注入砂箱模具中,發 泡生成表觀密度爲约35 g/Ι的固態細孔硬泡沫塑料。這種 泡沫材料用作絶緣和隔音及建築材料。 實施例10 同實施例9,只是用RF代替RG。得到的硬泡沫塑料具有 -17 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,· 訂 496879 A7 B7 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 五、發明説明(16 ) 非常細的孔並穩定,表觀密度爲约3〇g/l。 實施例11 將100份RI與3份水、2份泡沫穩定劑和12份環戊烷一起 攪拌,然後將此混合物與50份用於實施例9的多異氰酸酯 充分混合並澆注入砂箱模具中,反應混合物在其中發泡, 生成具細孔結構且表觀密度爲約40 g/Ι的半硬質泡沫塑料 〇 實施例12 將1500份菜籽油於200TC在氮氣下與390份用於RA的多亞 乙基-多胺混合物充分攪拌3小時。然後將混合物放冷, 得到混濁的自由流動的反應產物。 將200份此反應產物與1〇〇份油酸、4份市售基於聚醚聚 砍氧燒的穩定劑和12份水一起在杯模(cup mold)中充分挽 拌。然後快速加入280份用衿實施例1的多異氰酸酯,同 時充分混合。將反應混合物轉移至砂箱模具中發泡,生成 表觀密度爲約27 g/Ι的軔性的硬質細孔泡沫塑料。該泡沫 材料可用作夾芯板的芯,或用作絶緣和隔音及包裝材料。 盡管已在上文中詳述了本發明,但應當懂得,所述細節 僅僅是爲了舉例説明,本領域技術人員可以在不背離本發 明的精神和範園的情況下進行變更,除非它可能受到本申 請專利範園的限制。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣·
、1T
Lm 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. 六 本I Αδ Β8 C8 D8 申請專利範圍
    專利申請案第84101292號 ROC Patent Appln. No. 84101292 修正之中文申請專利||圍-附件一 Amended Claims in Chinese - Enel. I (民國9i年6月μ—日送呈)~~ (Submitted on June &gt;° , 2002) i· 一種製備可帶有微孔的聚胺基甲酸酯及/或聚脉的方 法,其包括將 a) 多異氰酸酯,與 b) 多亞烷基多胺及選擇性的水與天然的油及/戒含成 油、脂肪、蠟、脂肪酸酯、脂肪酸醯胺或其它相關 於異氰酸酯之非官能性的寡聚性或調聚性烴的反應' 產物,及選擇性地與 c) 具有8個以上碳原子的脂肪酸,及選擇性地與 d) 具有至少2個相關於異氰酸酯是活性的氫原孑之分 子量為62至1〇,〇〇〇的化合物,及選擇性在存在 e) 此項技術中習知的發泡劑、觸媒及其它辅助物質與 添加劑, 反應, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中’烷醇胺及/或脂肪酸c)及/或烴可在反應之前添加 至反應產物b)中。 2.根據申請專利範圍第丨項之方法,其中成份1^為多亞烷 基多胺及選擇性的水與相關於異氰酸酯之非官能性的油 及脂肪。 3·根據申請專利範圍第2項之方法,其中該油及脂肪為天 然的。 4·根據申請專利範圍第1或2項之方法,其特徵在於多亞 -10 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)84025-claim 496879 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 烷基多胺係使用具有2個以上氮原子的多亞乙基多胺。 5. —種聚胺基甲酸酯及/或聚脲,係可由申請專利範圍第1 至4項中任一項之方法獲得。 6. 根據申請專利範圍第5項之聚胺基甲酸酯及/或聚脲, 其中該聚胺基曱酸酯及/或聚脲為發泡材料。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19928676A1 (de) 1999-06-23 2000-12-28 Basf Ag Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte
KR100491135B1 (ko) * 2001-12-17 2005-06-29 (주)대일화성 수중 경화성 충진용 고분자 수지의 조성물 및 이를 이용한폴리우레탄 생성방법
KR100479319B1 (ko) * 2001-12-17 2005-03-28 (주)대일화성 수중 경화성 급결용 고분자 수지의 조성물
KR100550807B1 (ko) * 2002-10-29 2006-02-09 주식회사 바이오폴 충전형 폴리우레탄 폼 드레싱재 및 그 제조방법
DE102007015802A1 (de) * 2007-03-30 2008-10-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Formkörper aus cellulosehaltigen Materialien
DE102007055489B4 (de) 2007-11-21 2019-07-11 Mcpu Polymer Engineering Llc Polyole aus Pflanzenölen und Verfahren zur Umwandlung
CN102372656B (zh) * 2010-08-26 2014-08-20 中国石油化工股份有限公司 一种碳酰六胺化合物及其制备方法
EP2881413A1 (en) * 2013-12-09 2015-06-10 Latvijas Universitates agentura "Latvijas Universitates Polimeru mehanikas Instituts" A method for manufacturing rigid low-density polyisocyanurate bio-based foams filled with carbon fibers
CN105418881B (zh) * 2015-12-29 2018-09-07 哈尔滨工业大学 一种聚脲泡沫材料及其制备方法
PL3677610T3 (pl) * 2019-01-07 2022-01-31 Evonik Operations Gmbh Wytwarzanie sztywnej pianki poliuretanowej
BR102023000639A2 (en) * 2022-01-18 2023-06-27 Isocare Solucoes Ambientais S/A Liquid base product, liquid formulated product, liquid final product, biodegradable solid product and biodegradable product fabrication process

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248919B (de) * 1967-10-12 1967-08-31 Hermann Joseph Neidhart, Genf-Bernex, Rico Neidhart, Genf (Schweiz) Verfahren und Vorrichtung zum Zusammenbau von Torsionsfederungselemenien
IT1007567B (it) * 1973-07-30 1976-10-30 Akzona Inc Polioli per espansi poliuretanici rigidi
US4246364A (en) * 1980-02-19 1981-01-20 The Upjohn Company Process for polyisocyanurate foams based on an amide-diol blend
DE3201565A1 (de) * 1982-01-20 1983-07-28 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Selbstvernetzende kataphoretische amidgruppenhaltige aminoharnstoffharze mit gegebenenfalls urethangruppierungen

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DE59504768D1 (de) 1999-02-25
RU2138519C1 (ru) 1999-09-27
CA2144466A1 (en) 1995-09-18
MX9501405A (es) 1997-03-29
JPH07268056A (ja) 1995-10-17
CN1070508C (zh) 2001-09-05
KR950032348A (ko) 1995-12-20
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CZ68495A3 (en) 1995-10-18
PL179465B1 (pl) 2000-09-29
DK0672698T3 (da) 1999-08-30
RU95103735A (ru) 1997-03-20
PL307709A1 (en) 1995-09-18
KR100348547B1 (ko) 2002-11-30
ES2127424T3 (es) 1999-04-16
DE4409042A1 (de) 1995-09-21
BR9501101A (pt) 1996-06-04
CZ289164B6 (cs) 2001-11-14
ATE175689T1 (de) 1999-01-15
AU1477395A (en) 1995-09-28
EP0672698B1 (de) 1999-01-13

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