TW463522B - Manufacturing method for organic light emitting diode - Google Patents

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A7 B7 Λ 6 3 5 2 2 6717twf.doc/008 五、發明說明（ί ) 本發明是一種有機發光二極體（Organic Light Emitting Diode，OLED)的製造方法，且特別是有關於一種異質接 .面(Heterojimction)模糊化之有機發光二極體的製造方法。 有機發光二極體是一種可將電能轉換成光能且具有高 轉換效率的半導體元件，常見的用途爲指示燈、顯示面板 以及光學讀寫頭之發光元件等等。由於有機發光二極體元 件具備一些特性，如無視角、製程簡易、低成本、高應答 速度、使用溫度範圍廣泛與全彩化等，符合多媒體時代顯 示器特性之要求，近年來已成爲硏究之熱潮。 有機發光二極體之基本結構包含玻璃基底、金屬電 極、氧化銦錫電極以及有機發光層（Emitting Layer)，而有 機發光二極體之基本發光原理爲以金屬電極爲陰極，而以 氧化銦錫電極爲陽極，當一順向偏壓加諸於兩極之間時， 電子與電洞分別由金屬電極與氧化銦錫電極界面，注入發 光層，兩種載子在發光層中相遇，經由輻射性結合（Radiative Recombination)的方式產生光子（Photon)，進而達到放光現 象。此外，因電子之傳導速率高於電洞之傳導速率，爲了 達到電子與電洞傳導平衡參數約爲1的條件，可在氧化銦 錫電極與發光層間形成電洞注入層(Hole Injection Layer， HIL)與電洞傳導層（Hole Transport Layer，HTL)，在發光 層與金屬電極間形成電子注入層（Electron Injection Layer，EIL)與電子傳導層（Electron Transport Layer，ETL)， 使載子可因材質的差異性，達到電子與電洞注入/傳輸平 衡。 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ki--訂·！--- •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 Λ63522 6717twf.doc/008 B7 五、發明說明（f) 第1A至第1B圖是習知一種有機發光二極體的製造 流程剖面圖。請參照第1A圖’在基底100上，例如玻璃 材質，形成氧化銦錫材質之陽極101 ’然後在陽極101上 形成有機發光層106’之後在有機發光層106上形成金屬 材質之陰極11 〇。當在兩電極間施加一順向偏壓’電子與 電洞分別由陽極丨01與陰極110注入有機發光層106 ’兩 載子在發光層106中相遇時’經由輪射性結合的方式而產 生光子。接著，請參照第1B圖，由於電子的傳導速率高 於電洞之傳導速率’所以’許多有機發光二極體的製造方 法中會加入電子注入層108、電洞注入層102與電洞傳導 層104等等，利用其異質接面，使電子電洞傳輸平衡。 而以習知方法所形成的有機發光二極體之三層或三層 以上結構，每層之間的界面爲異質接面’使得元件之物理 性質與電性表現較差，因而減低電子與電洞之輻射再結合 的效率。 因此本發明的目的就是在提供一種有機發光二極體的 製造方法，可使異質接面模糊化，以提高電子與電洞的輻 射復合效率。 依據本發明之上述目的，提出一種有機發光二極體的 製造方法，此方法係在提供之基底上’例如玻璃材質或塑 膠材質，依序形成陽極、有機發光層與陰極’例如以蒸鍍 或濺鍍的方式形成，其中陽極之材質例如氧化銦錫，有機 發光層之材質例如Alq3，而陰極之材質例如銘、銀等導電 性良好之金屬。而在形成陽極、有機發光層之界面時’先 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）

In---------fifilli— 訂！！線h (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社即製 A7 B7 Λ 63522 6717twf.doc/008 五、發明說明（七） 逐漸降低陽極材質於基底上之鍍率，同時逐漸提高有機發 光層材質在基底上之鍍率，而在形成有機發光層、陰極之 界面時，逐漸降低有機發光層材質於基底上之鍍率，並且 逐漸提高陰極材質在基底上之鍍率，使陽極、有機發光層 與陰極各層之間呈梯度濃度分佈，即使各層之間的異質接 面模糊化，而形成異質接面模糊化之有機發光二極體。 爲讓本發明之上述目的與其他目的、特徵和優點能更 明顯易懂，下文特舉一假交實施例，並配合所附圖示，做 詳細說明如下= 圖示之簡單說明： 第1A至第1B圖是習知一種有機發光二極體之結構 剖面圖； 第2A至第2B圖是依照本發明一較佳實施例之有機 發光二極體之結構剖面圖； 第3A至第3B圖是依照本發明一較佳實施例之有機 發光二極體的製造方法之裝置示意圖；以及 第4圖是依照本發明一較佳實施例之有機發光二極體 的製造方法之裝置示意圖。 標記之簡單說明： 100、 200、300、400 :基底 101、 201 :陽極 102、 202 :電洞注入層 104、204 :電洞傳輸層 106、206 :有機發光層 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） ^^1 ^^1 .^1 n 1 .^1 f n n 訂---------線【 i請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Δ 63522 Α7 67—__Β7____ 五、發明說明（A ) 108、208 :電子注入層 110、210 :陰極 .301、401 :陽極鍍源 302、402 :電洞注入層鍍源 304、404 :電洞傳輸層鑛源 306、406 :有機發光層鍍源 308、408 :電子注入層鍍源 310、410 :陰極鍍源 320 :固定基底之裝置 第一實施例 第2A圖至第2B圖是依照本發明之有機發光二極體 之結構剖面圖。 請參照第2A圖，利用變化各層之濃度，使有機發光 二極體之三層結構之接面，以梯度濃度分佈，而使各層之 異質接面模糊化。首先，在基底200上形成陽極201，例 如以蒸鍍或濺鍍方式形成，當快達欲形成陽極201之厚度 時，逐漸降低陽極201材質之鍍率，此時，逐漸提高有機 發光層206材質之鍍率，以逐漸形成有機發光層206，之 後使有機發光層206持續在最佳之鍍率。接著，當快達欲 形成有機發光層2〇6之厚度時，逐漸降低有機發光層206 材質之鍍率，此時，亦逐漸提高陰極210材質之鍍率，以 逐漸形成陰極210，然後使陰極210材質之鍍率持續在最 佳鍍率，直到達欲形成陰極210之厚度爲止’而形成三層 結構之有機發光二極體。 6 ------------i"i!i — 訂 iii -線 | (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 χ297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΛΒ3522 A7 6717twf.doc/008 — b/___ ___ 五、發明說明（^ ) 請參照第2B圖，爲了使電子與電洞傳輸平衡，可形 成三層以上結構之有機發光二極體，亦是利用變化各層之 濃度，使基底上之三層以上結構之接面，以梯度濃度分佈， 使各層之間異質接面模糊化，例如在基底200上依序形成 陽極201、電洞注入層202、電洞傳導層204、有機發光層 206、電子注入層208與陰極210，而在每一層結構將達到 欲形成之厚度時，便降低其鍍率，同時逐漸提高下一個欲 形成材質之鍍率，以使異質接面間形成梯度濃度之分佈， 即使各層之間的異質接面模糊化，以改善有機發光二極體 元件之物理性質與電性表現。 第3A至第3B圖，其繪示依照本發明一較佳實施例 之有發光二極體的製造方法之裝置示意圖。 請參照第3A圖，提供三個鍍源，且此三個鑛源排列 成一直線，依序是陽極鍍源301、有機發光層鍍源306與 陰極鍍源310，並且提供一基底300，基底300之材質例 如透明之玻璃材質或塑膠材質，然後，固定基底300於鍍 源上方，且此基底300可以藉由一固定裝置320做水平方 向的移動並持續以高速旋轉。然後，將高速旋轉之基底300 移至陽極鍍源301上方，以形成陽極，當快達欲形成之陽 極厚度之前，以水平方向緩慢移動基底300至有機發光層 鍍源306上方。因此，當基底300逐漸遠離陽極鍍源301 時，其陽極材質之鍍率便逐漸減低，此時，因爲此基底300 正逐漸靠近有機發光層鍍源306，所以在基底300上之有 機發光層材質之鍍率即逐漸提高。接著，當基底300移至 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------I」裝i丨f__l_訂！-----線ί - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Λ63522 A7 6717twfdoc/008 ™ __ —— 五、發明說明（ 有機發光層鍍源306之正上方時，將以最佳之鍍率進行有 機發光層之沈積。之後’當快達欲形成之發光層厚度前， 緩慢移動基底300至陰極310上方。因此’當基底300逐 漸遠離有機發光層鍍源306時，其有機發光層材質之鍍率 即逐漸減低，此時，因爲基底300正逐漸靠近陰極鍍源 310，所以在基底300之陰極材質之鍍率即逐漸提高。接 著，當基底300移至陰極鍍源310之正上方時，將以最佳 之鑛率形成陰極，直至達欲形成之陰極厚度爲止，而形成 三層結構之有機發光二極體，且其異質接面因各層以梯度 濃度分佈，形成異質接面模糊化之有機發光二極體。 請參照第3B圖，此將基底300以水平方向移動以形 成有機發光二極體，可使其異質接面模糊化，亦可適用於 三個以上之鍍源，而形成三層以上之有機發光二極體結 構，例如依序將陽極鍍源301、電洞注入層鍍源302、電 洞傳導層鍍源304、有機發光層鍍源306、電子注入層鍍 源308與陰極鍍源310排列成一直線，將基底300固定在 鍍源上方，並持續高速之旋轉，然後將高速旋轉之基底 300，移至陽極鍍源301上方以形成陽極，當欲達沈積之 厚度前，緩慢移動至電洞注入層鍍源302上方，同理，依 序形成其他各層，最後可形成三層以上之有機發光二極體 結構，且可使其異質接面模糊化。 以上述之方法，在基底300上形成三層或三層以上有 機發光二極體各層之界面時，係以逐漸降低將完成之材質 鍍率，同時提高欲形成之材質鍍率，使各層之界面呈梯度 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） !1!! — 1< 衣.1! — — —· / (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 63522 A7 6717twf.doc/008 五、發明說明（1 ) 濃度分佈，即可形成異質接面模糊化之三層或三層以上結 構之有機發光二極體。 <請先閱讀背面之注$項再填窝本頁) 第二實施例 第4圖，其繪示依照本發明一較佳實施例之有發光二 極體的製造方法之裝置示意圖。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 請參照第4圖，提供三個鍍源’且此三個鍍源平均分 佈於一鍍室中，分別是陽極鍍源4〇1、有機發光層鍍源406 與陰極鍍源410，而此三個鍍源可以垂直方向移動’以改 變其鍍率。並且提供一基底400，其中基底4〇0之材質例 如透明之玻璃材質或塑膠材質’然後’固定基底400於三 個鍍源上方，且此基底400持續以高速旋轉。首先，以垂 直方向移動將陽極鍍源401升上而靠近基底400 ’以形成 陽極，當達欲形成之厚度之前’降下陽極鍍源401 ’使陽 極鍍源401逐漸遠離基底400，因此’基底400上之陽極 材質之鍍率即逐漸減低，此時，升上有機發光層鍍源4〇6 以逐漸形成有機發光層，因有機發光層鍍源406逐漸靠近 基底400,使基底400上有機發光層材質之鍍率逐漸提高。 接著，當有機發光層鍍源406上升至最高時’將以最佳之 鍍率在基底400形成有機發光層。然後，當達欲形成發光 層厚度之前，降下有機發光層鍍源406，因有機發光鍍源 406逐漸遠離基底400，因此，基底400上之有機發光層 材質鍍率即逐漸減低，此時，升上陰極鍍源410以逐漸形 成陰極，因陰極鍍源410逐漸靠近基底400 ’而使基底400 上陰極材質之鍍率逐漸提高，而當陰極鍍源410上升至最 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 463522 6717twf.doc/008 五、發明說明Π ) 高時，將以最佳之鍍率在基底400形成陰極，直到達欲形 成之陰極厚度爲止，即完成三層結構之有機發光二極體’ 且可使其異質接面模糊化。 此種將鍍源垂直式移動形成有機發光二極體，達到異 質接面模糊化，亦可適用於三個以上之鍍源，形成三層以 上之有機發光二極體結構，例如將陽極鍍源、電洞注入層 鍍源、電洞傳導層鍍源、有機發光層鍍源、電子注入層鍍 源與陰極鍍源’在一鍍室中平均分佈，然後，將基底固定 在鍍源上方，並持續高速之旋轉，之後，將將欲形成結構 之鍍源升上，對高速旋轉之基底開始形成各層之結構’當 欲達形成之厚度前，緩慢降下此鍍源，同時並將下一欲形 成結構之鍍源升上，同理，依序進行三個以上鍍源之步驟’ 最後形成三層以上之有機發光二極體結構，可使有機發光 二極體之異質接面模糊化，以改善元件之物理性質與電性 表現。 以垂直方式移動鍍源而控制其鍍率，可利用鍍源升降 之加速度與鍍率的關係，控制其對基底之鍍率。假設鍍源 至基底之間距離爲L，則L與鍍率之關係式如下：

鍍率OC 可由加速度修正鍍源對基底之鍍率’使鍍率與L間之 關係式如下： 鍍率OC 士 因此’可利用控制鍍源升降之加速度大小，來控制欲 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —-------1111 <衣--------訂.------ -- 線· (請先Μ讀背面之注$項爯瑱寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

A7 463522 6717twf.doc/008 _B7_ 五、發明說明（) 沈積之異質接面之模糊化程度。 以上述兩種特殊之裝置，形成有機發光二極體，將可 使其異質接面之界面模糊化，形成無層次結構之有機發光 二極體，而改善習知技術中，因異質接面之界面太淸楚而 造成有機發光二極體元件之物理性質與電性較差。 雖然本發明以一較佳實施例揭露如上，然其並非用以 限定本發明，任何熟習此技術者，在不脫離本發明之精神 和範圍內，當可做些許之更動與潤飾，因此本發明之保護 範圍視後附之申請專利範圍所界定者爲準。 -------1----"· I------訂---------線' · <請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 4^3522 6717twf.doc/008 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1. 一種有機發光二極體的製造方法，至少包括： 提供一基底； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 提供一固定裝置，用以固定該基底，且沿一水平方向 移動，以及複數個鍍源，該些鍍源包括一陽極鍍源、一有 機發光層鍍源及一陰極鍍源，依序排列於該固定裝置之移 動路徑上； 藉由該固定裝置將該基底移至該陽極鍍源上方，以形 成該陽極： 在該陽極鍍源完全形成該陽極前，緩慢移動該基底至 該有機發光層鍍源上方，以形成該有機發光層； 在該有機發光層鍍源完全形成該有機發光層前，緩慢 移動該基底至該陰極鑛源上方，以形成該陰極，且該陽極、 該有機發光層及該陰極之間的異質接面模糊化。 線 2. 如申請專利範圍第1項所述之有機發光二極體的製 造方法，其中在該基底形成該陽極、該有機發光層與該陰 極，包括以一蒸鍍方式形成。 3. 如申請專利範圍第1項所述之有機發光二極體的製 造方法，其中在該基底形成該陽極、該有機發光層與該陰 極，包括以一濺鍍方式形成。 4. 如申請專利範圍第1項所述之有機發光二極體的製 造方法，其中在該陽極與該陰極之間更包括形成一電洞注 入層、一電洞傳導層與一電子傳導層^ ' 5.如申請專利範圍第4項所述之有機發光二極體的製 造方法，其中該電子傳導層之材質包括以1:1的A1q3與 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 46352 2 6717twf.doc/008 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 金屬鋰所組成。 6. 如申請專利範圍第1項所述之有機發光二極體的製 造方法，其中該些鍍源更包括一電洞注入層鍍源、一電洞 傳導層鍍源與一電子傳導層鍍源。 7. 如申請專利範圍第1項所述之有機發光二極體的製 造方法，其中該基底之材質包括一透明玻璃材質。 8. 如申請專利範圍第1項所述之有機發光二極體的製 造方法，其中該基底之材質包括一透明塑膠材質。 9. 如申請專利範圍第1項所述之有機發光二極體的製 造方法，其中該陽極之材質包括氧化銦錫。 10. 如申請專利範圍第1項所述之有機發光二極體的製 造方法，其中該有機發光層之材質包括Alq3。 11. 如申請專利範圍第1項所述之有機發光二極體的製 造方法，其中該陰極之材質選自鋁、銀等導電性良好之金 屬材質。 12. —種有機發光二極體的製造方法，至少包括： 提供一基底； 提供一固定裝置，用以固定該基底，以及複數個鍍源， 且該些鍍源可以垂直方向上下移動，該些鍍源包括一陽極 鍍源、一有機發光層鍍源及一陰極鍍源’並且平均分佈於 該基底之下方； 將該陽極鍍源升上而靠近該基底’以形成該陽極在該 基底上： 在該陽極鍍源完全形成該陽極前’逐漸降下該陽極鍍 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公芨） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --裝 -線- 4 635 22 as C8 _6717twf.doc/008_^__ 六、申請專利範圍 源，並將該有機發光層鍍源逐漸升上，以形成該有機發光 層； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在該有機發光層鍍源完全形成該有機發光層前，逐漸 降下該有機發光層鍍源，並將該陰極鍍源逐漸升上，以形 成該陰極，且該陽極、該有機發光層及該陰極之間的異質 接面模糊化。 13. 如申請專利範圍第12項所述之有機發光二極體的 製造方法，其中在該基底形成該陽極、該有機發光層與該 陰極，包括以一蒸鍍方式形成。 14. 如申請專利範圍第12項所述之有機發光二極體的 製造方法，其中在該基底形成該陽極、該有機發光層與該 陰極，包括以一濺鍍方式形成。 15. 如申請專利範圍第12項所述之有機發光二極體的 製造方法，其中在該陽極與該陰極之間更包括一電洞注入 層、一電洞傳導層與一電子傳導層。 16. 如申請專利範圍第15項所述之有機發光二極體的 製造方法，其中該電子傳導層之材質包括以1:1之Alq3 與金屬鋰所組成。 瘦齊部智慧时產局員工消費合作杜印製 17. 如申請專利範圍第Π項所述之有機發光二極體的 製造方法，其中該些鍍源更包括一電洞注入層鍍源、一電 洞傳導層鍍源與一電子傳導層鍍源。 18. 如申請專利範圍第12項所述之有機發光二極體的 '製造方法，其中該基底之材質包括一透明玻璃材質。 19. 如申請專利範圍第12項所述之有機發光二極體的 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) COOQ899 A^CD 463522 6717twf.doc/008 六、申請專利範圍 製造方法，其中該基底之材質包括一透明塑膠材質。 20. 如申請專利範圍第12項所述之有機發光二極體的 製造方法，其中該陽極之材質包括氧化錫銦。 21. 如申請專利範圍第12項所述之有機發光二極體的 製造方法，其中該有機發光層之材質包括Alq3。 22. 如申請專利範圍第12項所述之有機發光二極體的 製造方法，其中該陰極之材質選自鋁、銀等導電性良好之 金屬材質。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ί --裝 -§J. --線 土 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）