4 5 5 5 7 8 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明之目的，乃以異構反應及羰化反應製備乙酸及/或 乙酸甲酯。 已知有各種獲得乙酸之方式，且爲工業上使用。尤其是 甲醇之'羰化反應。此鎪化反應可於液相中，一氧化碳（試劑 之一）壓力下，均相催化系統（包括鍺及/或以銥爲主化合物） 及碘化促進劑之存在下，進行之。 另一獲得方式，乃甲酸甲酯於鍺或以銀爲主之催化劑存 在下，進行異構反應爲之。 已知之銀催化之異構方法，於氮大氣壓下進行。事實上 須知反應期間一氧化破並非有益，甚至會-抑制異構反應， 引起副反應。又知，如此行與催化系統爲錢基者完全不 同’乃需一 ^化碳以保持金屬於均相中。此鎮催化型方 法，利益毋須探討，在工業上並無任何實質利益，乃此處 所述之反應效率不足。事實上，反應速率僅2莫耳/小時/升 所產生之酸及/或酯。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 、爲促進上述方法之結果，建議於磺酸型強酸（如對甲苯磺 酸）之存在下，進行異構反應。於此方法之條件下，以有效 量之欲異構化之甲酸甲酯進行反應，此甲酸甲酯终究亦用 作反應之溶劑。若如此改良使得反應活性增進，仍有需要 另一化合物之缺點，不能簡化此方法。 - 又則’於反應介質之條件下，此酸可能退化。 本發明之目的，乃提供一種製備乙酸及/或乙酸甲酷之方 法，乃使甲酸甲酯之異構反應與供给^基之試劑（如S甲醇 之羰化反應同時進行之。 ； ______ -4- Γ紙張尺度適用中國國家操準 455578 五 、發明説明（2 K1 B7 件 此方去之優點’乃能減輕異構法甚或羰化作用之官能條 〇 事男上，可用市售之甲酸甲酯，即含有至多—些百分率 甲=者，此醇之存在幫助乙酸及/或對應之酯產生。再則， 甲酸甲酯進仃異構作用之可能性，可增加甲醇羰化用之設 置製造容量，毋須爲增加產生一氧化碳（此反應所用試劑之 一）而高額投資。 又則，不論用上述何種方式，可瞭解試劑多樣化乃有 益。 屑知不論實施條件如何次要，藏化反應仍以良好產率進 行0 △爲達此筝及其他目的，因此本發明提供製備乙酸及/或乙 酸甲酯，乃使供给甲醯基之試劑與供給甲基之試劑，於一 氧化碳、水、溶劑及催„化―系.統（包括至少一種齒化促進劑及 至少一種以銥爲主化合物）之.存在下丨7)相反應之。根據此方 法’—氧化碳分壓保持於0】.105帕至25 . 105帕之間，供 甲酿基之試劑量保持低於或等於'反應混合物之20重量 /〇，而供給甲基及甲醯基之試劑之進料比例使曱基對甲醯 基之莫耳比大於1。 於上迷條件，能使甲醯基由來之酯之異構作用及輸入甲 基之羰化作用同時進行。 事只上頊知，與先前技藝相反，必須—氧化碳存在，以 使醋於銥之存在下進行異構反應。 再則，一氧化碳經消耗及中途作羰化反應器之試劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇><297公釐） t请先間请背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央擦準局—工消費合作社印製 .} . ..)/ n u - /」HI tl 「！ m I J I -;t; J - I I In Jl· - - I .—i I J n . 455578 Α7 Β7 經濟部中央樣準扃貝工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 根據上述第二特徵，供給甲酿基之試劑含量，保持低於 反應混合物之2 0重量％。 又則，甲基及甲醯基之比率能決定依此方法之反應本 質。事實上，若此比率等於1，則只進行異構反應，此不 離本發明之内容’而若此比率太於1，則異構及羰化反應 均進行。 .. 爲更清楚起見，首先詳述催化系統。 依本發明之方法’乃於由至少一種卤化促進劑及至少一 種以銥爲主化合物鈕成之催化系統存在下進行。 鹵化促進劑’係催化系統成分之一，較佳選自經碘化之 化合物。 鹵化促進劑可單獨，或與其他元件如氫、C ! - c i 〇烷基、 C ! - C ! G醯基、聯合形成碘形式，甚至形成鹼金屬碘化物或 金屬碘化物，如過渡金屬碘化物，或元素分類週期表IIA族 金屬之破化物。 須知齒化促進劑可由數種上述促進劑之混合物構成。 本發明之内容不離以合宜前體之助來製備該齒化促進 劑。 根據本發明特別有利之具體實施例，鹵化促進劑乃選自 碘、氫碘酸、甲基碘、碘化鋁、碘化鉻、碘化鋰、碘化 抑；此等化合物可單獨或成混合物使用。齒化促進劑較佳 包括碘及甲基型游離基6 再則，於反應期間，齒化促進劑之用量更佳保持於反應 混合物之0.1至20重量。/〇之間。商化促進劑含量更佳爲反應 公 (诗先閱讀背面之注意事项再填寫本頁) .裝. 、-fl /1 4 5 55 7 8 Α7 Β7 經濟部_央標準扃員工消費合作社印製 五、發明説明（4 混合物之1至1 5重量％之間。 須知上述促進劑之用量僅作指示參考。事實上，熟諳此 技藝者丨一万面就此化合物之最大效果，乃對催化劑之活 &及穩疋ί生之有姬影響，另—方面就此方法化合物循環所 要花費之經濟考量，作最適處理。 根據本發明，此方法所用催化系統之第二元件，由至少 一種以銥爲主化合物構成。 首先，根據本發明，反應.更佳於均相催化劑之存在下進 行。易言之，此表.示以銥爲主化合物特別成可溶於反應混 合物之形式。須知該以銥爲主化合物一部分以不溶形式存 在，對反應之實施不會有任何較大難處。 於反應實施條件下，所有可溶或能溶於反應介質之銥化 合物均可使用β舉例言之（不作限制），銥金屬、其簡單 鹽、其氧化物’甚至其配位錯合物，均可用於實施本發 明。 簡單銥鹽常用齒化銥。齒素最佳選自氯、溴及碘，以後 者較佳。因此，化合物如 Irj3、IrBr3、IrCl3、IrI3 . 、 Μ4 ' IrBi*3 · 4H2〇可用於根據本發明之方法β 選自Ir〇2 ’ ΙΓ2〇3 . χη2〇之氧化物同樣可常用於本發明之 方法。 關於銀之可溶性配位錯合物，最常用爲具有配位體之化 合物，而配位體乃選自一氧化碳，或一氧化碳/鹵素之混 合’鹵素選自氣、溴或更佳選自碘。但是不排除使用可溶 性銀錯合物，配位體乃選自例如有機磷化合物及有機氮化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規公疫） 裝 ' -~~ .1Τ----.d f請先間讀背面之注$項再填寫本頁) , 4 5 5 5 7 8 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（5 合物。 熟諳此技藝者已知特別常用於實施本發明之配位^ 物，提及（未予限制）ir4(co)12、Ir(C0)2l2'Q+、ir(c〇); Q+、Ir(CO)2Cl2-Q+ ;其中化學式q可表示氳、nr4基2,= PR4基（R選自氫或烴基）。 一 此等催化劑可由熟諳此技藝者已知之任何方法獲得之。 因此，提及EP 657 3以號及W0 95A7963號專利用二 銥爲主催化溶液，適宜實施本發明。 須知根據本發明之反應可以催化系統進行，此催化系統 除了銥以外，包括一種以上來自VIII族之其他金屬。詳言 之，反應可以鍺及銥之聯合’或甚至釕及銥之聯合，或鍊 及銥之聯合’或甚至任何基於此等四種金屬混合之催化系 統，進行之。. 若採用如此之變法，則銥及其他聯合金屬之莫耳比，較 佳爲1/10及10/1之間，更佳大於in。 於反應介質中之銀總濃度一般爲0.1及100毫莫耳/升之 間，較佳爲1及25毫莫耳/升之間。 如前述，反應以送入供給甲醯基及甲基之試劑進行之。 <<供給甲醯基之試劑 >> 提及化學式hc(o)or之試劑（式 中，R示氫原子或甲基）。根據本發明之特別具體實施例， 乃送入甲酸甲.醋，其限制條件爲當然不排除送入甲酸或酸 及酯之混合物。 <<供給甲基之試'劑>>，試劑以化學式ch3-r'，定義（式 中，-R'示-OH、-OCH3、-〇C(0)CH3、-〇C(〇)H。又則，本 -8 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS〉M規格（210x297公嫠） 1 i 1---'---^—訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5 5 7 8 A7 -----T._ __ 五、發明説明（6 ) 發明之内容不離輪入供給上述甲基之數種試劑。 須知若用曱酸甲酯，引入之分子.由甲基及甲醯基二者組 成。於此例，分子包括此二基各一個。 須知若反應以甲醚CH3-〇-CH3輸入，則引入之分子由二 個甲基组成。 <<送至反應之甲基及甲醯基>> 據瞭解指此反應消耗之甲 基及甲醯基。於是，若此方法連續進行.，則不包含循環之 甲基及甲醯基，或甚至若此方法不連續進行，則於反應結 束時基團留於反應.介質。 如上述，反應以甲基及甲酿基之莫耳比大於1之進料進行 之。 此比値適合所進行之反應。 事實上，此比値大於丨，使得條件適合異構反應及羰化反 應同時存在。 甲基及甲醯基之莫耳比可於大限界内變化。於是可於1及 100之間。根據本發明之特別具體實施例，上述莫耳比於 1(不包含）及20(包含）之間。 根據本發明之異構反應及羰化反應，乃於水及溶劑之存 在下進行。 詳6之，水量以反應介質之重量表示，於〇(不包含）及 5 %之間變化。該含量較佳爲〇 (不包含）及2重量％之間。 須知於此方法，水扮演重要角色。事實上，水使催化劑 保持於溶劑中，特別是後述混合物之部分汽化（間蒸）逼。 亦可限制本方法已知之副反應於無水條件下進行。 -9- 尽紙依尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（2]OX297公鼇> (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 5 5 5 7 8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（7 關於溶劑，可包括一種以上之羧酸，以及本.文以共溶劑 表不其他化合物。 根據本發明之特別具體實施例，羧酸選自具有2至1〇個 碳原子（以2至5個碳原子較佳）之脂族酸。根據本發明特別 有利之具體實施例，該羧酸爲乙酸。本發明之内容不離使 用上述酸之混合物。 根據另一可能性，溶劑可又包括甲酸，此甲酸只是視作 叛酸。 本發明之内容當然不離使用反應條件下呈情性之額外溶 劑（共溶劑）^此類型溶劑之實施例.，提及酯類、醚類、酮 類、醯胺類、亞颯類或甚至烴類。較佳之共溶劑爲所產生 酸之酯，，即乙酸甲酯。 於是，本.發明特別有利之變法在於溶劑使用之混合物， 包括：所產生之酸，視需要之對應酯，及甲酸。 反應所用之溶劑量相當於以100重量％之反應混合物計 之。 右·使用一種以上之共溶劑，羧酸量較佳大於共溶劑量。 因此’若共溶劑爲乙酸甲酯，則此乙酸甲酯之重量較佳低 於或等於乙酸重量。 根據本發明之特別具體實施例，存於反應介質中之甲酸 量保持低於反應介質之丨5重量％。甲酸量較隹保挣低於反 應混合物之1 2重量％，以低於反應混合物之丨〇重量％更 佳。 - 又則，根據本發明有利之具體實施例，存於反應介質中 -10- 本紙張尺舰财_ .. . ~ ,Μ 裝 ^ Γ* 訂 1 ,UM (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 4 5 5 5 7 8 A7 B7 —— — ~ ~ 五、發明説明(8 I ^ '〜 之游離複酸量大於該混合物之25重量％，於是反應混合物 之全部成分以100重量％之反應介質表示。詳言之，游離羧 酸含量大於反應介質之30重量％，較佳大於反應混合物之 4 0重量％。 須知於反應條件下，曱酸/乙酸甲酯之莫耳比可不爲工， 即大於或小於此1値。反應顯然於莫耳比等於i進行。 因此，本發明方法在於保持特定之一氧化碳分壓及特定 濃度之於反應期間供給甲醯基之試劑。 於疋’ 一氧化碳分壓保持於0.1 · 帕至25 · 1〇5帕之 間。 壓力以絕對帕斯加（Pascals)表示，於加熱下，即反應溫 度條件下.，測量之。 根據本發明之更特別具體實施例，一氧化碳分壓保持於 0.5 · 105帕，以大於1〇5帕較佳。 一氧化碳分塵有利低於15 . 1 〇5帕，以低於1 〇 . 105帕較 佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 若條件對異構反應及藏化反應均有益，須知談化反應會 消耗此一氧化碳氣體，需要抵補此消耗以使一氧化碳分壓 保存於上述所需之範圍。 須知一氧化碳可成純態，或以例如氣體如氬、甲烷、二 氧化碳，或任何其他種類氣體如氮，經稀釋使用之。—氧 化碳較佳至少98%純度體積使用。 ' 根據本發明之特徵，供给甲醯基之試劍含量保持低於反 應混合物之2 0重量％。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 45557 8 A7B7 五、發明説明（9 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 上述試劑含量較佳不超過反應介質之丨〇重量％。根據本 發明特別有利之具體實施例，上述試劑含量不超過反應混 合物之5重量％。 若反應連績進行，於反應自始至終上述特徵較佳保持恆 足’但疋於反應期間一氧化碳分壓可能演變，須時常保持 於上述範園。 若反應不連續進行，，供給甲醯基之試劑量保持低於指示 値’此乃該試劑因反應而消耗。至於一氧化碳分塾，可能 或不可能保持怪定但常保持於上述數値範圍。 反應通常於150及250°C之間溫度進行。詳言之，反應溫 度於175及210°C之間，以175及200°C之間較佳。 反應進行時之總壓力通常大於大氣壓力。詳言之，低於 100 . 105帕，以低於或等於50 . 1〇5帕較佳。壓力以絕對帕 斯加表示，於加熱下，即反應溫度條件下，測量之。 達本發明目的之異構及羰化反應，較佳於低於2,〇〇〇 ppm 之腐银性金屬含量存在下進行。此腐蚀性金屬特別爲鐵、 鎳、路、相及視需要之錯.。於反應混合物中之腐银性金 屬，依熟諳此技藝者已知之方法保持，例如選擇性沉殿 法，液體萃取法，通過離子交換樹脂法。 * 反應於對介質具耐腐蝕性之儀器中進行。於是，結或甚 至哈司特鎳合金®(HasteU〇y®)c或B型於反應進行條件下特 別合宜。 反應起始時’各種成分引至合宜反應器中，此反應器設 授拌裝置以使反應介質成均相。須知若反應器較隹包括擺 -12- 本紙張尺度適用中國國家擦準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〇 ..裝· -訂· 本 455578 Α7 Β7 五、發明説明（10厂^— 拌反應介質（機械裝置，但不排除無此裝置亦能操作，乃 —氧化碳引至反應器，使混合物成均相。 須知反應可於活塞型反應器中順利進行。 數個攪拌型及活塞型反應器合併，當然可行。 —氧化碳之引入可直接於反應器中發生，此反應器乃根 據本發明發生反應之處，亦可於後述循環區發生。 留於反應器中之反應混合物以合宜方式處理，以使顯然 包括催化劑之反應混合產物分離。 爲此，反應連續進行時，可用慣常技術例如使混合物膨 脹而引起部分汽化。此操作以能使混合物膨脹之活門進 行，然後混合物引至分離器（乃快速分離器）中。使混合物 膨脹之操作，可以加熱或較佳不加熱輔助（即絕熱條件下） 發生β 根據本發明之變法，於部分汽化區之水含量保持於非汽 化部之至少0.5重量％。爲此可視需要注射水於該部分汽化 區，即快速分離器。 ί飞化郅其中包括所產生之乙酸及/或乙酸曱酯，可相接觸 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 放置及於快速分離器上部以來自上游淨化安置之液體洗 滌。 離開快速分離器後，顯然包括仍留於溶液中之催化劑之 非汽化部，慣常以幫浦有利循環至反應器。 然後’又包括所產生之乙酸及/或乙酸甲酯之汽化部，送 至通常包括各種蒸餾塔之淨化區。 根據本發明之另一變法，使補充物接觸，及以來自淨化 -~. -13 - 本紙張尺錢财1|_辟（CNS )从祕ϋχ297公验） 455578 A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明h 設置之液體於第一蒸餾塔進行洗滌。 .根據本發明之另一變法，離開反應器之反應混合物可直 接於淨化區之第一蒸潑塔膨脹。 於淨化區各種流體之分離物料，可循環至反應器或個別 處理之° 依此方法獲得之乙酸或乙酸甲酷，品質足堪販售毋須淨 化，此與熟諳此技藝者已知及公開場合者不同。 一氧化碳之引入可直接於反應器發生，亦可於非汽化液 體飽分之循環區發生’使得一氧化碳未直接於反應混合物 之部分汽化區脱氣。到最後，根據後者—氧化碳之引入更 特別於反應混合物循環幫浦之後進行。 根據本發明之另一變法，爲減少一氧化碳損失，離開根 據本發明發生反應之反應器中之反應混合物，於部分汽化 步驟之前，引至補充反應器。此補充步聲之結果乃消耗溶 於該反應混合物之一氧化碳，以得所要之酸β由此，於混 合物鄙分汽化期間，一氧化破之損失大受限制。 本發明之方法，例如前述及所有變法，乃最特別自甲酸 甲酉旨及甲醇之混合物製備乙酸及/或乙酸甲.醋，此與相對比 例之此等二試劑無關。 於疋’本發明亦有關一種製備乙酸及/或乙酸甲g旨之方 法，係使甲醇及甲酸甲酯，於水、一氧化碳、溶劑及催化 系統之存在下，相反應之，此催化系統包括：至少一種齒 化促進劑及至少一種以銥爲主化合物，其特徵爲：一氧化 碳分壓保持於0,1 . 105帕及25 . 105帕之間，及甲酸甲酿量 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ! ! JM— II Τ'—訂— —--'- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 ,5573 A7 B7 五、發明説明（12 〉 低於反應介質之2 0重量。/〇。 曱酸甲酯及甲醇之比例可於極大範圍内變化之a甲醇试 劑及甲酸曱酯試劑之重量比通常於0‘01及100(包含）之間選 擇之。 根據此方法，反應系統之特徵如下： -試劑爲甲酸甲酯、甲醇及一氧化碳； -催化系統包括：可溶型之銥，及至少·一種促進劑，較佳 爲甲基碘； -水’· -溶劑包括：乙酸、甲酸及較佳乏共溶劑，乙酸甲酿。 根據上述方法之較佳具體實施例，甲酸曱酯及甲醇連續 輸至裝設攪拌裝置之反應器中。 至少98%純度之一氧化竣以合宜量注射至反應器。 溫度較佳保持於175°C及200°C之間。 壓力較佳保持於2 0及3 0絕對巴之間。 氣流連續自反應器頂端抽出，以保持—氧化竣分壓於1及 10巴之間。乃於氣體出口之慣常處理段，處理及去除反應 之氣體副產物， 離開反應器之反應混合物，於快速分離器中膨脹。非汽 化部以幫浦循環至反應器。汽化部送至淨化區，此淨化區 包括各種蒸餘塔。 液體流動始自各種淨化區及氣體出口之處理，包括：乙 酸、水、甲醇、甲酸甲酯、乙酸甲酯、銥催化劑及其促進 劑T基破’及甲酸，均慣常循環至反應器。. -15 木紙狀度制㈣齡 户请先^讀背面之注意事項再填寫本!·} :裝. 訂 4 5 557 8 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13 ) 此方法極具選擇性且不會產生許多副產物。主要之副產 物舉例如下： -氣體甲烷、二氧化碳及氫； -及液體：丙酸。 其他副產物少量產生，乃根據熟諳此技藝者已知之方法 於淨化區移除之。 產生之乙酸’品質良好足堪販售。 輸至反應器之起始物比例，可於大比例變化之。於是， 以含有極少百分率.甲醇之市售品級曱酸曱酯送至反應器， 則一氧化碳之消耗降低。 乙酸主要由甲酸甲酯之異構作用產生，較少由甲醇之羰 化作用產生。 另一方式，乃產物補充至主要消耗甲醇及一氧化碳之反 應系統。而甲酸甲酯之輔助能使起始物多樣化，且產生額 外量之乙酸。 送至反應器之甲醇及送至反應器之甲酸甲酯，重量比於 0.01至100間變化之。 於疋’於本文中’此比率定義作甲醇試劑對甲酸甲酯試 劑之比率。 具體但非限制之本發明實例如下述。 實例1 座_也虹不循環之異構及赭化苻淹 首先，如下述製備催化溶液： 於壓熱器中，引入： _ -16- 本紙张尺度通用T國國家標率（CNS ) A4規格(Ji〇7297^')' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .Μ裝 -訂 4 5 557 8 A7 B7 五、發明説明（14 ) -105克碘化銥， -9 0克氫碘酸於水中之57%溶液， -910克乙酸。 - 然後，’此壓熱器加壓至50 . 10s帕（50巴）一氧化碳。 溫度回至150°C。 反應時限爲4小時。 然後，壓熱器予以減壓，繼之，反應介質予以冷卻。 獲得之紅色溶液經傾析以得催化溶液。 於哈司特鎳合金（Hastelloy®)B2之壓熱器中，連續引入如 上述製備之銥於乙酸之溶液、乙酸、甲基碘、曱酸甲酯、 甲醇及水。 甲基進料及甲醯基進料之莫耳比爲2.4。 於穩態條件下，反應介質之組成如下： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本K ) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 水： 1.13% 乙酸甲酯： 25.8% 甲基破： 7.3% 曱酸： 13.0% 甲酸甲酯： 17.7% 甲醇： 0.29% 乙酸： 配至100% 猿濃度爲： 3,080 ppm —氧化碳分壓保持恆定於1 05帕（1巴）。 當離開反應器之總壓爲25 _ 105帕（2 5巴）。 溫度保持於190°C ±0,5°C。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 4 5 557 8 A7 ___________B7 五、發明説明（Η ) 由蒸汽相層析測定術決定反應混合物之組成，重量百分 率以2%精確度表示。 異構率之計算，乃一旦達到穩態條件，來自反應器之液 體冷卻至周圍溫度，於注入至反應器之化合物流通3 〇及6〇 分鐘之間予以收集，而進行之a 羰化率之計算，由消耗一氧化碳估計氣體爲之。. 獲得異構率爲形成乙酸8莫耳/小時/升，及羰化率爲形成 乙酸11莫耳/小時/升。乙酸指乙酸及乙酸甲酯形式。 實例2 催化劑循環之異構及羰化反應 含有根據實例1所述方法製備之催化劑之哈司特鎳合金® B 2壓熱器中，連續注射反應混合物之各種成分：乙酸、甲 酸甲酯、甲醇、乙酸曱酯、甲基碘，及視需要之水。離開 反應器之流體直接入一區’其中含有產生乙酸之餘分己、.气 化。含有催化劑之非汽化餾分循環至反應器。汽化餘分麥 縮合，以流出液體表示。 取自反應介質之樣品’於穩態條件下’由蒸汽相層析Ί 定術決定反應混合物之组成，以重量百分率表示，如了 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 水： 1.25% 曱醇： 0.15% 乙酸甲酯： 18.3% 甲基碘： 9.7% 甲酸： . 5.9% 曱酸甲酯： 3.0% *18-
4 5 557 8 A7 ____ ___B7 五、發明説明（16 ) 乙酸： 配至100% 銀濃度爲： 2，180 ppm 溫度保持於190°C+/-〇.5°C。 反應總壓力保持於2.4M帕+/--20k帕（2 4 .巴）。 一氧化碳分壓保持恆定於1 _ 〇5M帕（10,5巴）；所用c 0純 度大於99%。 由甲酸甲酯之異構反應及甲醇之羰化反應，計算所獲得 之乙酸形成率，乃一旦達到穩態條件，於預定時限（2及4 小時之間）收集自汽化區流出之液體，對同時段所注射化合 物 '成體估計得之。羰化率之計算，由消耗一氧化碳估計氣 體爲之。。 獲得異構率爲形成乙酸1.2莫耳.小時-1 .升-1，及羰化 率爲形成乙酸15.7莫耳.小時-1 .升。乙酸指乙酸及乙酸 甲酯形式。 曱基進料及甲醯基進料之莫耳比爲141。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝. 經濟部中央標準局貝工消費合作社卬製 __________ -19 - 本纸張尺度適财國國家襟準（CNS )八4祕（210X297公釐）