^ 446 63 1 A7 __B7 五、發明說明（1 ) [發明所屬之技術領域] 本發明係關於使用胺甲酸酯系樹脂之瓷磚狀或Η材狀之 層合體，具有優異之尺寸安定性及現場施工性而很適合於 室内外之地板、牆壁、路面等者。 [先前技術] 為一般使用於地板材之材料，有木質系材料、石質系材 料、纖維系材料、樹脂系衬料、橡膠系材料等，乃依照性 能及功能等之目的予Μ選擇使用。其中使用樹脂之地板材 具有代表性者為氣乙烯樹脂，此樹脂由於低廉且具有優異 之加工性及意匠性，在住宅用之地板方面普及鍰衝瓷磚、 圖案瓷磚等，又被使用於店鋪或公共設施等之地板材等.， 顳示其用途範圔廣大。然而，被用作地板材之氯乙烯樹脂 由於含有大量之助塑劑*其施工後之經時尺寸安定性低劣 ，因此成為問題。即，由於隨著助塑劑之減少而發生收縮 *在角隅部、接縫部產生間隙。又可舉出，在溫度變化很 大之環境下，成為.第§烯樹脂之根本問題的是，由於其線 膨眼率大於木質系材料、石質系材料、金屬糸材料，尺寸 ----.II ---.---J 裝.II (請先閱讀背面"之注意事項y^寫本頁) 訂， 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 下部況僅多幾在 況縫狀不脂磚可 狀接之題樹瓷此 之生溫問是知因 ~ 熱發低等要習 ，4 受而著此衹之產 | 接脹顯。即製生 直膨在隙 脂被 轉之，間，樹向 瓷大地生生烯方 之很反產發乙 一 製之相部會氣沿 脂磚另鏠亦，式 樹瓷，接脂者續 嫌起等在樹再連 乙引離而他。等 氣，剝縮其題延 在大之收在問壓 如率磚之，本、 例脹磁磚脂根壓 0 膨 * 瓷樹之擠 大線出生烯生藉 很於突發乙發部 化由上 * 氯會全 變，向下在少乎 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) A7 B7 446631 五、發明說明（2 ) 最後產品發現可能起因於密度差異或殘留應力差異之縱横 尺寸變化量之差異。因此，在瓷磚施工時，在瓷磚貼於底 層（地基）上之際，必需K全體之縱橫尺寸變化不發生偏倚 之方式注意貼磚之方向，因此褥要非常麻煩之施工作業。 另一方面，胺甲酸酯条樹脂具有比氣乙烯樹脂為優之耐 衝繫性、耐磨耗性、耐熱性、附藥品性、防水性等，而被 使用於陽台，走廊，工廠，公共設施等之地板、屋頂等之 特別餺要附久性或防水性之場合，卽具有以高功能地板材 被使用之實際成績。在胺甲酸酯系樹脂之場合f被用作地 板材時之一般施工方法為，在施工痗場將胺甲酸磨原料塗 於底層上或予以嗔塗等之現埸塗層為主流°此等方法由於 不形成接鏠，可將胺甲酸酿系樹脂本來之防水性發揮至最 大限度•再者，胺甲酸酯原科在硬化前為黏度較低之液體 ，因此具有優異之自動調平性，即使在底層有凹凸之場合 亦有利於施工後之平面性之改善。然而*在施工現場使胺 甲酸酿原料硬化之方法首先 < 可予从指出作費 時，其次達到硬化開始之時間即養譁期間很長’ s噴射式 塗層之方法使用大規模之器材而需要相當大之空間*並且 有作業性之問題如哦射中產生胺甲酸酷霧等°再者在養 護期間施工現場全體無法放置榭件’此點亦為拖，延纯11時間 之一因素。此外，其底層雖然表面平滑但發生傾斜之場合 ，難於資現胞工面全體一定厚度之塗層工作° 在另一方面，尤.其在快速硬化型胺甲酸酿之場合’由於 在施工時附帶相當大量之發熱，在褰護後發生由胺甲酸酷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----—---^----裝--- (晴先閱讀背面'之注意事項1於窝本頁) 訂· --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 446631 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（3 ) 原料之硬化所引起及由溫度降低所引起之雙重之體積收縮 ，在其與底層之黏著力弱小之場合發生翹曲或剝離之可能 性則變大。再者，即使在其與底層之黏著力充足而在施工 時不發生剝離之場合，亦有潛在性之要剝離之力起作用， 齒此，在受到相當大之外力之場合或黏著力因經過長時間 而減弱之場合有剝離之可能性。從而，包括養護期間加Μ 考慮時，若在施工現場將胺甲酸酯原科塗於底層Μ使經過 硬化養護•則留著對於尺寸安定性或_工後之剝離 < 可能 性> 之很大之不安。再者，一旦硬化之胺甲酸酯糸樹脂亦
I 與氯乙烯樹脂一樣，其對於很大之溫度變化之尺寸安定性 不良，因此，在用作瓷磚材之場合亦可預料拷縫部產生間隙 及向上突出之問題。如此在試用胺甲酸醅糸樹脂為地板材 之場合，雖然可高度期待其成為高功能地板，但尺寸安定 性及施工性之改良為有待解決之重大間題。 [本發明所欲解決之問題] 於是，首先有一種改良胺甲酸酯系樹脂之施工性之方法 (日本專利特開平9-1 31 834)被倡議。依照此一方法，使胺 甲酸酯雋樹脂非於施工時而在胞工前硬化，Μ將預組化g 瓷磚狀物貼在所欲施工之底層之一部分或全面上，藉此雖可 縮短施工時間，但瓷磚之结構為胺甲酸酯糸樹脂與未硫化 丁基橡膣之層合體*並未達到瓷磚本身之尺寸安定性之改 良。另一方面有一種Μ胺甲酸酯糸樹脂為防水層之無機長 纖雄強化防水層構造（日本專利特開平9-30052 1 )被倡議， 但其施工方法為將胺甲酸酿原料在現場塗層之習知方法， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 6 1!1-11_--I-----裝 ----- 訂 ----!線 (請先閱讀背面之注意事項t填寫本頁) 446 63 ί ?fpj A7 B7__ 五、發明說明（4 ) (請先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) 乃如上所述，並未關聯施工方法之縮短。再者*雖然由於擁有 無機長纖維強化層，而有可能保持層合體全體之尺寸安定性， 但包括養護時閭加以考慮時，如上所述由於胺甲酸酯原料之硬 化而發生體積之收縮•在肢甲酸酯層產生收縮力，而具有潛在 性之翹曲或剝離之危險。 本發明之目的在於提供一種解決上述問題之具有優異之尺寸 安定性及施工性之胺甲酸酯系樹脂層咅體》 [解決問題之手段] 本案發明人等鑑於上述問題，關於具有優異之尺寸.安定性及 施工性之胺甲酸酯系樹脂材料潛心反覆硏究結果發現·使胺甲 酸酯系樹脂積層（層壓）於纖維強化樹脂上之情況可得到具有優 異之尺寸安定性及現場施工性之層合體之事實，於是完成本發明。 即，本發明爲關於渉及下述（1)〜（14)項之發明。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1) —種層合體，其特徴爲，由胺甲酸酯系樹脂層積層於纖維強 化樹脂層上而形成至少二層，且關於二個纖維方向之尺寸安定 性以線膨脹率表示時爲2. Ο X 10 ·5 / °C以下而以加熱尺寸變化表 示時爲0.10¾以下，該纖維強化樹脂層爲由一方向排列有連續 之強化纖維且以該強化纖維之容積比率可成爲4 0〜8 0 %之方式 對該強化纖維浸漬以熱塑性樹脂之具有厚度50〜1000// m之片 材狀預浸漬體至少二片互相以纖維方向可正交之方式積層而成 之樹脂層或由該等預浸漬體積層後之單面或雙面上再積層不織 布而成之樹脂層者。 (2) 如（1)項之層合體，其厚度爲i〜5mm者。 (3) 如（1)項之層合體，其中在纖維強化樹脂層中，使片材狀預 浸漬體至少二片互相以纖維方向可正交之方式積層後，進一步 對其單面或雙面以表面張力可成爲40〜60達因/ cm之方式施加 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 7 修正買 4-46 63 1 r 五、發明說明（5 ) 放電處理者。 (4) 如（1)項之層合體，其中胺甲酸酯系樹脂層之厚度爲〇.3〜 3,0腿者。 (5) 如（1)項之層合體，其中在纖維強化樹脂層中使用之強化纖 維爲玻璃纖維，且熱塑性樹脂爲聚丙烯者。 (6) 如（1)項之層合體’其中在纖維強化樹脂層之被胺甲酸酯系 樹脂層積層之表面之相反側之表面上又積層有黏著層者。 Π)如（1)項之層合體，其中在纖維強化樹脂層之被胺甲酸酯系 樹脂層積層之表面之相反側之表面上又積層有同種或.異種之樹 脂層者。 (S)如¢7)項之層合體，其中在同種或異種之樹脂層之更外側上 積層有黏著層者。 (9) 如（7)項之層合體，其中在同種或異種之樹脂層之更外側上 積層有不織布者*= (10) 如（1)〜（9)項中任一項之層合體，其呈寬度50〜2000則1 之片材狀者》 (11) 如（1)〜（9)項中任一項之層合體，其呈一邊長度50〜 2000mm之瓷磚狀者〇 (12) —種對於如（10)項之層合體施工之方法，其特徴爲•在複 數之層合體貼於底層上之際，在接縫部強制設置1〜l〇mm之問 隙，而將密封劑封入該項間隙，以施行接縫處理者。 (13) —種對於如（11)項之層合體之施工方法，其特徵爲1在複數 之層合體貼於底層上時1在接縫部強制設置1〜之間隙， 而將密封劑封入該項間隙，以施行接縫處理者。 (14) 一種餍合體構成之地板材，其特徵爲’相對於由一方向排 列有連續之強化纖維且以該強化纖維之容積比率可成爲4〇%〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） f 修正贾 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線Γ>· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 446 63 1 五、發明說明（6 ) 80%之方式對該強化纖維浸漬以熱塑性樹脂之厚度爲50〜1000 之片材狀預浸漬體至少2片互相以纖維方向可正交之方式 積層而成之纖維強化樹脂層*或甶該等預浸漬體積層後之單面 或雙面上再積層不織布而成之纖維強化樹脂層’具有由胺甲酸 酯系樹脂層積層於纖維強化樹脂層上而形成至少2層1且關於 2個纖維方向之尺寸安定性以線膨脹率表示時爲以 下而以加熱尺寸變化表示時爲0.10%以下者。 [發明之實施形態] 在此，爲使用於本發明有關之片材狀預浸漬體中之強化纖維 可例示高強度之織維如玻璃纖維、碳纖維、硼纖維、陶瓷纖維 等，雖然並未特別限定於此等纖維，不過該項纖維必須至少具 有本發明所示之線膨脹率2.0X1 (T5/°C以下ρ其中之玻璃纖維 在本發明之層合體之尺寸安定性、生產性、成本之觀點上可較 適於使用β在使用玻璃纖維之場合*其種類並未特別受到限制， 而可使用Ε玻璃、C玻璃、Α玻璃等迄今以玻璃纖維使用之各種 玻璃纖維，不過基於片材狀預浸漬體之強度及生產加工性上之 理由，最好能使用直徑5〜36# m之玻璃纖維。 爲使用於本發明有關之片材狀預浸漬體之熱塑性樹脂，除了 可例示聚丙烯（以下稱爲PP)、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等 之通用之熱塑性樹脂外，亦可例示聚酯樹脂、聚醯胺、聚乙烯 醇、聚碳酸酯等，其中之PP在成形性及成本之觀點上可較適於 被使用。 在使用PP之場合，在未特別受到限制之下，可選擇同元 (均聚）PF，嵌段PP，無規PP，或添加有彈性物、塡料等副 原料之組合物，而可使用市面上出售之產品，不過基於片 材狀預浸漬體之生產加工上之理由，最好能具有230°C之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------r_l·!^-衮 (猜先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 I I--訂- - - ------線 fJ- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 446631 A7 B7 五、發明說明（7) 熔融流動指數1〇〜4<)0ε/10分鐘。 對使用於本發明有關之片材狀預浸漬體之熱塑性樹脂* 依照需要可添加氧化防止劑、附候劑、帶電防止劑、脫模 劑等之各種安定题^此外亦可合適添加一種被用以提高強 化纖維與熱塑性樹脂之黏著強度之改質劑_等。雖然在市售 之顆粒（圓片）狀熱塑性樹脂中已添加有各種安定劑'但例 如為了加強熱塑性樹脂之熱安定性’採取使氧化防止劑增 量之方法。為此際之方法可例示下述方法：預先製備一以 高濃度添加有待增量之安定劑之顆粒（圓片）狀熱塑性樹脂 ，而在藉此生產片材狀預浸潰體之際，以可成為目的安定 劑濃度之方式予以混合使用’或在片材狀預浸潰體用之熱 塑性樹脂之熔融捏合之際直接添加安定劑。 為本發明有關之片材狀預浸漬體之製造方法*可例示一 種較佳方法：將強化纖維之簞絲藉偁合劑例如甲基丙 烯醢氣-丙三甲氣矽烷等予以處理* Μ將數百〜數千根收 束之紗線在施加均匀張力之下以密接狀排列拉出’而使之 與熔融之熱塑性樹脂接觸，一邊藉熱輥予以猛拉’ 一邊按 一定速度浸漬Μ熱塑性榭脂，藉此製造按—定之比率<浸 >含有強化纖維之片材狀預浸潰體（日本專利特公平 4-42168)。再者，本發明之Η材狀預浸潰體之厚度為50〜 1000«18，以100〜500"111較佳〇在厚度小於50«10之場合 及在厚度大於lOOOw m之場合均由於技術性問題而在製造 上有困難，因此不合適。 將本發明用之片材狀預浸潰體二片Μ纖維方向互相可正 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —-——ί—裝— (請先閲讀背®之注i項#填寫本頁) .訂： ,線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 446 63 A7 B7 五、發明說明（8 ) 交之方式予Μ積層之埸合，由於積層加工時之纖維方向與 該纖維方向之垂直方向在收縮上發生差異1有時導致片材 狀預浸漬體之層合體形成若干之翹曲。此翹曲傾向在胺甲 酸酯糸樹脂層之黏著後亦依黏著之條件而有殘存之場合* 但製成本發明之層合體時幾乎不會顧琨出來，而對尺寸安 定性亦無任何影響。再者，若藉由黏著劑或感壓黏著_黏 著於底層上，則完全不成問題。為暫時避免如上逑之翹曲 傾尚之較佳方法可例示，將由二片之片材狀預浸濱體Μ纖 維方向可互相正交之方式積層後之片材二片Μ同一纖維方 向之表面可互相疊合之方式予以積層而製成Η材狀預浸潰 體四片之層合片材之方法，或使三片之片材狀預浸潰體Μ 纖維方向可互相正交之方式積層之方法。為Η材狀預浸漬、 體之積層方法較隹者，可例示，在熱塑性樹脂之熔融溫度 下加壓成形之方法*或夾在被加熱至熱塑性樹脂之熔融® 度之輥子之間而予Μ壓緊附著之方法。 本發明有繭之纖維強化樹脂層最好能具有其與胺甲酸酿 糸樹脂曆之充分足夠之黏著強度，而在此所謂之充分足夠 之黏著強度乃指黏著強度超過JISA1454所示之層間剝離強 度5N/CD1之場合。為低於5N/cii之場合可舉出，對胺甲酸酯 系樹脂少具黏著力之ΡΡ、聚乙烯等，而在使用此等熱塑性 樹脂之場合，為較佳之方法可例示，預宪將纖維強化樹脂 層之表面Μ可提高其與胺甲酸酯条樹脂層之黏著強度之方 式予以改質之方法。為表面改質之方法可例示，將纖維強 化樹脂層之表面予Μ凹凸加工之方法：將具有凹凸表面或 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11- ----.11.-------^裝--- (請先閱讀背面.之注意事項一寫本頁) 訂·· •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 446631 A7 ___B7__ 五、發明說明（9 ) 對胺甲酸酯系樹脂具有高黏著強度之材料積層於纖維強化 樹脂層上之方法：塗Μ 一層底劑之方法；對纖維強化樹脂 層之表面施行放甯處理之方法等。 在上述表面改質方法中’特佳之一態樣為*使片材狀預 浸潰體至少二片互相以纖維方向可正交之方式積層後’在 其單面上或雙面上積層不織布之方法。不織布之表面並不 平滑，而其纖維末端多數突出於表面上’又有無數之空隙 ，因此可期待物理性之黏著強度之增加。為此場合使用之 不纖布並未特別受到限制，而可例示聚酿、聚豳胺、ΡΡ等 ,尤其聚酯製之不織布可較適於使用。為不織布積靥於片 材狀預浸濱體上之方法，可使用與上述使片材狀預浸潰體 互相積層之方法相同之方法，此際之積曆量在聚酯不繃布 之場合Κ5〜100g/m3較佳。再者，上述不織布積曆之方 法即使在本發明之同種成異種之樹脂層積層成三層構造之 態樣之情況亦可提高織維強母樹脂層與同種或異種之樹脂 層之黏著強度，因此可較適於利用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又在另一方面，在上述表面改質方法中特佳之另一態樣 為，使片材狀預浸潰體至少二片互相Μ纖維方向可正交之 方式積層後，對其單面或雙瓸Μ表面張力可成為40〜60達 因/cb之方式施行放電處理之方法◊在此場合所謂之放電 處理，意指對纖維強化樹脂層之表面施行電暈故電、電弧 放電、輝光放電等，Κ使表面氧化而提高表面張力。藉此 放電處理，可實現纖維強化樹脂層與胺甲酸酯条樹脂層之 良好黏著，而視放電處理之條件’有時可得到比上述不織 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公愛 1 ~ ~ \2 - 一 經濟部智慧財產局員工诮費合作社印製 446 63 1 A7 B7 五、發明說明（10 ) 布介居之場合更高之黏著強度。關於放電處理之條件*在 表面張力低於40達因/cm之場合無法得到充分之黏著強度 ，因此不合適，另在表面張力超過60達因/era之場合，使 纖維強化樹脂層之表面極端惡劣化或發生黏結等之問題， 因此不合適。再者，上速施行放電處理之方法即使在本發 明之同種或異種 之樹脂層漬層成三層構造之態樣之情況 亦可提高纖維強化樹脂層與同種或異種之樹脂層之黏著強 度，因此可較適於利用。 本發明使用之胺¥醴酿系樹脂包括由具有異氮酸基之化合 物（例如二異氛酸甲笨酯、二苯甲烷二異氣酿等）與多元醇 類（例如丙二醇、聚乙二醇等）之反應產生之高分子，而為 此可例示藉交聯反應從液體原料硬化而成為固體之反應硬 化型胺甲酸酯系樹脂。為此埸合之交聯劑可使用習知之交 聯劑例如3,3'-二氯-4,4夂二胺二苯基甲烷等，又可使用 自由控制硬化速度為目的之習知觸媒。在考慮到本發明之 瓷磚狀層合體之性能及施工性之場合，為硬化後之胺甲酸 醅糸樹脂之硬度，K彎曲彈性率（單位ί MPa)表示時，高 彈性材料具有300flPaM下者較佳，其具有200MPaK下者更 佳。在胺甲酸酿系樹脂之硬度超過3 00 MPa之場合，最好能 使用下述方法：添加發泡劑*或藉噴射/噴霧等手段使之 在物理上發泡，K製成發泡倍率1.5〜3.0倍程度之低發泡 體而降低表觀上之硬度。茌此場合，由於發泡，可將硬化 所引起之胺甲酸酯糸樹脂層之收縮予Μ抑制若干程度。 另一方面*為本發明使用之胺甲酸酯系樹脂之另一態樣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
·· : 』 % ---.--ί------裝--------訂---------線-V <請先閱讀背面.之注意事項i资寫本頁) V 13 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 樹使 j 之具在匀脂上 製 化合 ^塗在後均樹其層 強場®·ί噴，層度化於單 維之.ail時為脂厚強嗔以 纖脂 U 同樣樹成維吹先 於樹 Μ 合態化形織料預 層糸 2! 混佳強可將原種 積醅料與較維合亦酯 一 層酸原或其纖場合酸用 腊甲之，，設此場甲使 樹胺備上合鋪在之胺可 系之製層場上，塗之苏 酯型別脂之面法噴合 -酸化各樹料平方 ，·混者 甲硬種化原之之者所再 胺應二強酯板料再將 。 之反成雄酸模原。而用 關在分纖甲之酯脂上使 有，被於胺平酸樹面於 明法使塗 Μ 水甲糸平適 發方逑 Μ 塗好胺酯水較. 本之所予在調Μ酸於可 使上上後。先塗甲置法 為層如合法預上胺安方 脂用混方有其 之層之 446631 A7 _B7_ 五、發明說明（11 ) *由上述具有異氟酸基之化合物與多元醇類K直鐽狀進行 反應所得之熱塑性聚胺甲酸酯亦可較適於使用。 \ 對本發明有關之胺甲酸酯糸樹脂*可依照需要添加耐候 劑等之各種安定劑，帶電防止劑等之各種添加劑，著色用 之顔料及其分散劑，填料等之墳充劑等。 在本發明有關之同種或異種之樹脂層中，同種之樹脂意 指相同之胺甲酸酯糸樹脂，其為與胺甲酸酯系樹脂層完全 相同組成之胺甲酸酯系樹脂或不同組成之胺甲酸酯糸樹脂 均可。另一方面，異種之樹脂意指胺甲酸酯系樹脂Μ外之 樹脂並未特別受到限制者·而可例示通用樹脂之ΡΡ、聚乙 烯·'聚氯乙烯，各種彈性體。再者，與上逑胺甲酸酯系樹 脂一樣*對同種或異種之樹脂亦可添加耐候劑等之各種安 定劑*帶電防止劑等之各種添加劑，著色用之顔料及其分 散劑*填料等之填充劑等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 14 .--..---「---裝--------訂-------!線：^ I \ . i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 446631 A7 B7 五、發明說明（12 ) 成胺甲酸酿糸樹脂後使之與纖維強化樹脂層積曆之芳法， 但在此場合必需用黏著劑予以黏著。另一方面，在熱塑性 聚胺甲酸醅之場合其黏著方法有多種多樣性。首先在分批 方式可例示一種使用壓機在聚胺甲酸酯之熔融溫度下施行 加壓成形之方法，但在片材狀熱塑性聚胺甲酸酯與纖維強 化樹脂層重蠱後藉壓機予K夾壓之場合，必餺以熱塑性聚 胺甲酸酯可儘簠保持加壓成彤前之厚度之方式控制加麗之 壓力、溫度、以及時間。再者，採用加壓成形之另一較佳 態樣為，僅將纖維強化樹脂層預先加熱至熱塑性聚胺甲酸 酯之熔融溫度κ上之溫度後使熱塑性聚胺甲酸酯重鲞於此 項被預熱之纖維強化樹脂層上而在常溫下施行加壓成形之 方法。再者，為分批方式之另一態樣，可例示種使未溶 融之胺甲酸酯糸樹脂藉黏著劑黏著之方法。又為分批方式 之另一不同態樣，可例示較佳之一種插入成形法，係將纖 維強化樹脂插入一瓷磚成形用之金屬撗子後施行熱塑性聚 胺甲酸酯之射出成形而得到層合體者。另一方面，在連績 ·、 方式中，利用擠壓機之擠出層合法可較適於被使.用，而付 例示一種利用T模等使熔融之熱塑性聚胺甲酸酯積層於纖 維強化樹脂層上而形成本發明之層合體之方法。 為使本發明有關之同種或異種之樹脂層積層於織維強化 樹脂層上之方法，可與上述使胺甲酸酯糸樹脂積層於缴維 強化樹脂層上之方法一樣施行。 在本發明有關之層合體中，必需由肢甲酸酯糸樹脂層積 層於顧現尺寸安定性之纖維強化樹脂層之單面（表層）上而 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----.ί f---— 裝--- \ . . (請先閱讀背面之注意事項wf現寫本頁) 訂·· -·線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 446631 A7 _B7_ 五、發明說明（i3 ) 形成至少二層，此係認為，由於纖_化樹脂曆驵礙胺甲酸 酿条樹脂層之與溫度變化相對應之高度伸縮，可保持層合 體之尺寸安定性。再者，本發明之層合體之最佳態樣為， 在纖維強化樹脂層之一表面上積層有胺甲酸酯系樹脂層且 在該表面之相反側之表面上積層有.同種或異種之樹脂層之 如此具有至少三層之場合。在層合體僅具有二層即缴維強 化樹脂層及胺甲酸酯系樹脂層之場合，亦可保持本發明之 層合體之尺寸安定性，不過有發生翹曲之可能性。此項翹 曲之原因可能係纖維強化樹脂層與胺甲酸酯系樹脂層在尺 寸變化量上互相有差異所致。例如，將上述僅具二層之積 層體在貼於底層之前予K加熱之場合，由於胺甲酸酿糸樹 脂層膨脹之程度較大，顯示向上凸出翹曲之傾向。其後， 使加熱之層合體冷卻至室溫Μ下時，相反地顧示阎下凸出 翹曲之傾向。然而，此種翹曲之顧現只要在層合體貼於底 層後保持黏著強度則不會發生，對本發明之層合體之尺寸 安定性亦無任何影響。在戲剌性地（顯著地）反覆溫度變化 * · ^ ---.]|,^---^----^ 裝--------訂---------線^" (請先閱讀背面之注意事項徐，填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 稍之樹表層之在防 ， 離化之脂後的以 合剝強側樹層目 ， 場生維反化底之衡 之發纖相強於層均 足項 <之維著脂到 不此在面纖黏樹達 度除。表在其之力 強消體該此除種曲 著而合之如免異顚 黏 * 層層，可或之 之雛 之積層-種面 層剝層層脂時同表 底生三脂樹 造層下 與發有樹之構積上 體磚具条種層。之 合瓷述酯異三險層 層之 上酸或成危脂 在後是甲種形之樹 或工的胺同下離化 ， 施性被M之剝強 下在能 > 層層之維 境能可之積間體纖 環可 許層上 中合使 之有 少脂面 為層於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） _ 16 - 446631 A7 B7 五、發明說明（14 ) 實質表 生剝離 異種之 且積層 本發明 有題曲 性0 關於 同種或 布之較 脂層之 用廣大 限制， 一樣， 較佳。 鍇甲酸 觀之翹曲而迴避本發明之層合體在黏著於底層後發 之危臉性。基於上述想法，最理想的是，將同種或 樹脂層設定為與胺甲酸酯糸樹脂相同組成之樹脂並 之厚度亦互相相同，但未必限定於此一方法。因為 之層合體即使在如上逑僅具有二層之情況•只要未 之危險，即可充分發揮本發明之尺寸安定性及施工 本發萌之層合體< 之層構成方法 >，可例示一種在 異種之樹脂層之更外側（更外方之表層）上積層不織 佳方法。由於積層不織布*產生其與胺甲酸酿糸樹 間之物理性黏著力，而有可能在與底曆之黏著上使 之種類範圍之黏著劑。此際之不織布並.未特別受到 而與上述被使用於纖維強化樹脂層之不纖布之情況 可較合意使用聚酯不織布，而積層量M5〜150 g/m2 再者，此際之不纖布可與上述使纖維強化樹脂層和 酯系樹脂層積層之方法一樣積層。 閱 背 面 4L 注 事 項 再厂 填1I裝 頁 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在側 /有而為著。 種反層而，層黏等 一 相著，制底為油 示之黏上限在劑柏 -例面有層到如著著 可表層底受例黏<黏 , 之 積在未,之用 > 曆於貼並 擇等使 法積由體層選条可 方層。合著以酸況 成脂法層黏予烯情 構樹方將之下丙之 層系 佳可際 之甩科 之酯較即此性使材 < 酸之劑為著能糸 體甲層著。黏好土 合胺著黏間之最凝 層被黏用時層況混 之之 Μ 使工 底情為 明脂層必施 與之層 發樹積不短其料底 本化上時縮慮材在 於強面工更考系而 關維表施能在質 ， 纖之在可 付木層 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 446631 A7 _ B7__ 五、發明說明（15 ) 在本發明有關之層合體中*在同種或異種之樹脂曆之更 外側上積層黏著層之方法亦可縮短上逑施工時間，因此較 佳。 本發明有關之層合體具有對二個纖維方向之尺寸安定性 K線膨脹率表示時為2.0X10 - 5 下，面在超過2.0 χιο_ 5 /C之場合無法充分得到本發明之尺寸安定性之 效果，因此不合適。即，難於與習知之高分子（如氯乙烯 樹脂等）瓷磚，具有線膨脹率幾乎全部在2〜8X 10 /¾ 者，在尺寸安定性上區別。本菜p明人等曾調査貿際施工 後之瓷磚之向上突出或接縫裂開之現象與線膨脹率之關僑 ，結果確定下述事實：即在瓷磚之尺寸變化為瓷磚之一邊 之長度：έ；約下時不會發生Μ目視可確認之變化。關 於此項結果，若設其施工後之瓷磚之顯著溫度變化為5〇υ (熱水溢出於瓷磚上）時，則為了不發生瓷磚之向上突出或 接縫裂_，需要線腺脹率為2.0X10 - 5 /°C Μ下。 在另一方面，加熱尺寸變化為0.10¾以下，而加熱尺寸 , ·- ί ---裝--------訂---------線 (請先閱讀背面、之注意事項！^资寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之 應 對 I.U - 化 變 寸 尺 期 長 之 fil 瓷 之 後 Η 施10。 與0.同 為過相 化超率 變在脹 值 適 合 不 並 合 場 之 膨 定« 测上 與 由 J.c 理 之 適 合 不 薄 層U此 S ^ S 。 得 ， ^ ^ ^ 較III久 m層ί mi 兩 5 脂 ί > ί 之 ~ 樹— 1 β 具 Μ所® 5 ® - 甲 2胺畠 體f 酯 合「酸 甲 彼 關In;揮 有1HI發 明於分 發小充 本度法 厚無 層 之 之 體 A,口 合 場 之 合 場 之 而 適 合 不 曲 翹 生 發 易 容 於 5Π,基 過而 超， 在厚 另太 ， 得 變 層 旨 ff 樹 糸 酯 酸 甲 胺 使 地 反 相 則 Η 力 於 隹 之 等 高 變 本 成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x297公釐） -_ 446 6 3 1 A7 _ B7_ 五、發明說明（16 ) 理由，此種厚度並不合適。再者*上述層合體中之胺甲酸 酯条樹脂層之厚度K0.3〜3.Omni較佳。 本發明有關之層合體在提高胞工性之觀點上，Μ該層合 體之大小為寬度50〜2000mm之Η材狀或一邊之長度為50〜 2000τππι之瓷磚狀者為較佳。但關於層合體之形狀，未必形 成Η材狀或瓷磚狀即長方形或正方彤，而無論形成任一形 狀，均可充分顯現本發明之尺寸安定性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 系以習賦釋用 預之體場，使或調。磚 酯内在之稀使 述上合之類括質凸法瓷 酸圍如性媒意 所層層劑種包材凹方子 甲範例品溶合 上底之著之亦之以之分 胺之。藥之，較 如在明黏層，層塗上高 護性上耐等可 擇貼發用底者底，層之 保特側或系亦 選M本使，再其下底知 將之表性酯體 可予或在格。視的在習 步層之候酸合 -場層。規類-目貼於 一腊方耐甲層 法琨底法之種為 之體用 進樹外在胺之 方 Η 於方面之樣力合使 可系更，、關· 工施塗之著劑態著層被 , 酯之中糸有 胞在劑上黏著之黏之擇 體酸層工酸明 之後著層之黏佳持明選 合甲脂施烯發 體體黏底體擇較保發當 層胺樹板丙本 合合將在合選之在本適 之去系地用在 層曆場貼層 > 内，將的 關失酯層使而 之於規體明件在形 * 目 有不酸塗， ， 。關層工合發條合情後照 明在甲酯下劑劑有積施層本之場之劑依 發層胺酸之層層明層在將照 < 之性塗可 本之在甲的塗塗發著或後依途劑滑底劑 於層塗胺目外外本黏，然可用著平或著 對脂層之為之等為使法，，及黏面劑黏 樹薄知予型此 先方上合以用表整為 <請先閲讀背面之注意事項:寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） _ 19 _ H do 6 3 A7 B7 五、發明說明（17 ) 之例如乙烯系、胺甲酸酿糸等之黏著劑。 為本發明有關之廇合體之施工方法，可例示一種在接縫 部設置1〜10 mm之間隙而將密封劑封人該接鏠部之方法。 尤其在賦予胺甲酸醅糸樹脂所具之防水性為目的時可較合 意使用該方法。為此際使用之密封劑，主襄不發生接縫裂 開等之接縫部之損壞，則未特別受到限制，而从與接鏠部 之胺甲酸酯糸樹胞之黏著性良好之密封劑為較佳，為此可 例示變性聚矽氧、聚胺甲酸酿、多硫化物等。 [實胞例] 以下根據實施例進一步詳细說明本發明，但，未必受到此 等實跑例之限制。又按，測定及評價方法係侬照下述方法 胞行者。 (1) 加熱尺寸變化（JKM根據JIS A5705，測定在80t：溫度 下加熱6小時前後之瓷磚狀層合體之尺寸變化。 (2) 線膨脹率（/t：):將切成300mmX 300™m之瓷磚狀層合體 之0°C及50T之尺_寸（各別以U、LSD表示）予K測定後，依 照下式算出線膨脹率： 線膨脹率（/Ό) = (Lso-Lo)/<50· L。） (3) 题曲之評價：將切成300mmX 300min之瓷磚狀層合體予 Μ安置於平板上*測定其端部之最大浮起量作為翹曲之程 度*而依以下之評價< 基準 >予Μ區分。 Ο :全然未浮起（未發生翹曲） Ο :不足之浮起量 △ : 5〜lOmm之浮起最 1— I 1— ϋ n 1· n d n I (請先閱讀背面之注意事項|^填寫本頁> 訂.· --線； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐） 20 - 20 ^46631 A7 B7 r---一-------- 五、發明說明（IS ) X :大於lOrara之浮起量 (4·)接縫部之評價：將切成lOOmniXlOOnm之瓷聘狀層合體g 片以可形成300mmX 300mm之衾面之方式用黏著劑或感壓黏 著_予从貼在500mmX 500mm之條板上。將此試樣每隔1〇分 鐘1次交互投入-2〇t及80ti之各溫度之恒溫樯之步驟予从 反覆10次，以目視觀察其後之接縫部之情彤，而如下逑予 jj(評價。又按*在強制接縫之場合設定接鏠間隔為4ma， 而將瓷縛狀層合體切成98mniX 9 8mm·^寸。 〇 :全然未發生向上突出或豁開，亦未發生瓷磚剝離 Δ :觀察到一部分之輕微之向上突出狀 X :依目視觀察到明顧之向上突出或接鏠裂開狀或瓷磚 之剝離 (5) 曆間剝纊強度（K/cn):根據JISA1454藉180D剝離強度 試驗測定本發明之瓷磚狀層合體中之纖維強化樹脂層與胺 甲酸酿系樹脂層之間之層間強度。 (6) 熔融流動指數：根據ASTM D-1 238。 - - W , ---·--^-------1 裝！ 訂！ 1----線 (請先閱讀背面.之注意事項^氣寫本頁) 例 皰 實 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 , 拉 拉 方 後列猛 理排輥 ％ 處狀熱50 K 接藉為 予密邊成 劑 Μ 1 率 合 下 *tb 偶 之鳃積 藉力接容 絲張脂之 單匀樹璃 之均烯玻 維加丙M 纖施聚到 璃在之得 玻線融而 ^ 0 t m 之與脂 W 束之樹 17收使該 徑根遴M 直00一撗 將10,浸 將出而 之圔 交如 正之 可到 向得 方所 維將 纖而 K, 相布 5織 片不 ο .二層 體體積 漬潰上 浸浸面 預預雙 狀狀其 材材在 片片 ， 之使後 好，層 整次積 調，其式 式 方 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 446631 ΚΙ Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（19 ) 1所示之玻璃纖維強化PP片材（PREGRON - 名絲·）片材LF35N/ R15 ，玻璃纖維直徑17 u m J 預浸 潰 體之厚度 2 5 0 μ m， 雙面 上 附 設 有15s/ms之聚酯不織市 ，M 三井化學 ”公司產品）予 kk 切 成 約linX 1m之大 小 而以 平放 式 (K可成為水平之方式 安 置 )固定於合板上 ，對此K硬化後之胺甲酸酯系樹脂層 之 厚 度 坷成為之方式將二液硬化型胺甲酸酯原料( LIMUSPEE-F-1 000 - ": 三井化學’ 公 司產品）藉衝突混合噴 塗 職 (H -2000 * 美國” GASHER ”公司產品）按液 溫約6 ο υ 及噴 射 壓 力 約！105kg/cm2 予 K唄 塗於 該 片材上， 繼之在養 護約 1曰後 >得到如圖2所 示 之厚 度2 . 3 m 10之二曆層合體。又按 t 為 了 儘量防止其養 護 中之 胺甲 酸 酯之硬化 收縮所附 帶之 片 材 之 翹曲，將上述 Η 材在 養護 期 間繼續平 放固定於 合板 上 0 從 如此得到之層 合 體切 出供 加 熱尺寸變 化、線膨 脹係 數 翹 曲、K及層間 剝 離強 度之 測 定用之瓷 磚試樣。 在 另 一方面，與上 述 試樣 不同 地 ，將層合 體之一部 分切 成 300m m X 3 0 0 id m 1 胃 按 1 OOra m X 100 mm予Μ切 成9片瓷磚狀 片 材 > 對其單固按0. 5 ΊΠ m之厚度塗以一地板用之乙烯糸黏 著 劑 ("CEMRDYNBn190 9 "C Β Μ B D Y N E " 公司產品 )。其次， 將 此 等 分 割瓷磚K各磚 對 接之 狀態 貼 在約50 0m m X 5 0 0 m ra 之條 板 之 中 央上而予K養 護 約3日，Μ作為接縫部評價用之試 樣 0 如 表 1所示*該層合體之加熱尺寸變化為0 .05¾ ，線 膨脹 率 為 1 . IX 10" 9 / °€ 9 顯示 其尺 寸 安定性非 常良好。 再者 t m 曲 之評價為△， 在 貼於 底曆 上 之前其翹 曲較顧著 ，但 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 22 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 填:从 I裝 頁 訂 線 446 6 31 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（20) 貼於底層上之後其接縫部之評價為Ο，全然不成問題而圼 良好狀態。再者，其層間剝離強度為lON/cm，即顧示實用 上充分足夠之剝離強度。 實施例2 在使胺甲酸酯系樹脂層積層於玻璃纖維強化PP片材上之 方法中，將切成〗raXln之玻璃纖.維強ifc PPH材K平放式敷 設於具有亦形成lmXlm大小之模板之金羼水平盤上，舞此 ，將二液硬化型之胺甲酸酯原料（ SUNSILAR- F，·’三井 化學”公司產品）攪拌混合後》Μ硬化後之胺甲酸酿糸樹脂 層之厚度可成為2ι〇ιπ之方式塗於該片材上*其後養護1日而 得到如圖2所示之具有厚度2.3mm之二層曆合體，除了 Μ上 所述之外，均Μ與實施例1相同之方式實施。但未實施層 間剝離強度之測定。 如表1所示*該層合體之加熱尺寸變化為0.06¾，線膨脹 率為1.2x]〇-e /°C，顯示其尺寸安定性非常良好。再者 ，翹曲之評價為〇，其翹曲非常小，且接縫部之評價亦為 Ο，里良好狀態。 實施例3 將與實施例1相周之玻璃纖維強化PP片材予以切成5 00 X δΟΟπιηι，另一方面將己二酸酯型酯糸之熱塑性聚胺甲酸酯 (LEATHERMIN-P-1078 ’ ”大日精化”公司產品）藉加壓成形機 在1801溫度下預熱30秒鐘後，在lOkg/cra3加壓之壓力下 施行加壓成形1分鐘，而得到厚度2mm之約500X500iBin之熱 塑性聚胺甲酸酯片材。其次，同樣藉加壓成形機使一 Η被 > I <n >ϋ n n I I I n \ ... (請先閱讀背面之注$項#/樣寫本頁) -訂： !線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 23 446 63 1 A7 _ B7_ 五、發明說明) 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再， 填 本 頁 切成約500®π!Χ 500πππ之玻璃纖維強化PP片材與所得到之一 片熱塑性聚胺甲酸酯片材壘合後在1δ〇υ溫度下預熱3 0秒 鐘，然後在lkg/cm2加壓之壓力下施行加懕成形1分鐘* 而得到如圖2所示之厚度2,2mm之二層層合體。又按，將從 壓機取出之試樣予以夾在平板之間，直到溫度下降* Μ便 儘畺防止翹曲。從如此得到之層合體切出供加熱尺寸變化 、線膨脹係數、Κ及翹曲之測定用之瓷磚試樣。 在另一方面，與上逑試樣不同地，將層合體之一部分切 成300mm，再按lOOramX lOOmra予Μ切成9片瓷磚狀 片材，對其單面按之厚度塗Μ —地板用之乙烯枭黏 著劑rCEMEDYNE”190，"CEMEDYNE "公司產品）。其次，將 此等分割瓷磚Μ各磚對接之狀態貼在約500miii X 500mm之條 板之中央上而予Μ養護約3日，Μ作為接縫部評價用之試 樣。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表1所示，該曆合體之加熱尺寸變化為0.073ί，線膨脹 率為1.5X10 - 5 /Ό，顯示其尺寸安定性非常良好。再者 翹曲之評價為A，在貼於底層上之前其翹曲較顧著，但 貼於底層上之後其接鏠部之評價為〇*全然不成間題而圼 良好狀態。 筻施例4 將一玻璃纖維強化PP片材設定為未積層有不纖布之片材 ( PREGRON _ L片材L15N)，對此片材之雙面K表面張力 可成為50達因/era之方式施加罨翬放電處理，而得到如圃2 所示之厚度2.2m™之二層層合體，除了 Μ上所述之外*均 -24 - 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 446631 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（22) 以與實腌例1相同之方式實施。 如表1所示，該曆合體之加熱尺寸變化為0.06¾，線膨眼 率為1.2X10-5 /°C，顯示其尺寸安定性非常良好。再者 ，翹曲之評價為△，在貼於底層上之前其翹曲較顯著，但 貼於底層上之後其接鏠部之評價為Ο，全然不成間題而呈 良好狀態。再者，其層間剝雜強度為14N/cb，即顯示充分 足夠之剝離強度，遠高於積層有不織布之場合者。 實施例5 將與實施例]相同之玻璃娥維強化PP片材切成500X 500mm而Μ平放式予Μ敷設於厚度3inra之鋁板上’對此Μ約 lmm之厚度塗Μ —在約200 t?溫度下熔融之改質桕油（軟化 點ιοου)，在冷卻後開始固化之際載置一脫模紙’然後載 置一平板而予Κ壓緊固化，以固化柏油之厚度可成為 0.5mm之方式施行調整，而得到稹層有黏著層之玻璃纖維 強化Η材。將此N材K黏著層可成為下方之方式以平放狀 固定於合板上，對此Μ硬化後之胺甲酸酯糸樹脂層之厚度 可成為2mm之方式將二液硬化型胺甲酸酯原料（LIMUSPRE -F-1 000，”三井化學，，公司產品）利用衝突混合噴塗機 (H-2000，美國"GASMER”公司產品}按液溫約及噴射壓 力約105k g/cm2予Μ噴塗於該片材上，繼之在着護約1曰 後，得到如圖3所示之厚度2.8mn之三層層合體。又按*為 了儘量防止其養護中之胺甲酸酯之硬化收縮所附帶之片材 之翹曲，將上述Η材在養護期間繼續平放固定於合板上。 從如此得到之_合體切出供加熱尺寸變化、線膨脹係數" 閱 讀 背 © 之 注 意 事 項 ΥΓ" 填 寫 頁 裝 訂 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） -25 - 446 6 3 A7 B7 五、發明說明（23) K及翹曲之測定用之瓷磚試樣。 在另一方面，與上述試樣不同地，將層合體之一部分切 成300mmX 300mra，再按lOOmmX lOOmni予Μ切成9片瓷磚狀 片材，對其單面按〇.5ηι®之厚度塗Κ 一地板用之乙烯糸黏 著劑（"CSMEDYNE” 190，"CEMEDYNE”公司產品）。其次，將 此等分割瓷磚Μ各磚對接之狀態貼在約500« X 500«之條 板之中央上而予Κ養護約3日* Μ作為接鏠部評價用之試 樣0 如表1所示，該層合體之加熱尺寸變化為0.0 5¾，線膨脹 率為1.2x10 - 5 /υ，顯示其尺寸安定性非常良好。再者 *翹曲之評價為△，在貼於底曆上之前其翹曲較顯著，但 貼於底層上之後其接鏠部之評價為〇，全然不成問題而圼 良好狀態。 實施例6 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 -----„—1'---r---裝--- (請先閱讀背面之注意事項A填寫本頁) --線· 將與實施例1相同之玻璃纖維強化ΡΡ片材切成約lrax lm 而Μ平放式予Μ画定於合板上，葑此以硬化後之胺甲酸酿 糸樹脂層之厚度可成為Imra之方式將二液硬化型胺甲酸酯 原料（LIMUSPRE - P-1 0 00 * ”三井化學”公司產品）利用 衝突混合噴塗機（Η -2 0 0 0，美國” G AS ME R ”公司產品）按液溫 約6〇°C及唄射壓力約105U/cm2予Μ噴塗於該片材之一表 面上*然後同樣以硬化後之胺甲酸酯系樹脂層之厚度可成 為lmm之方式將上述胺甲酸酯原料噴塗於該片材之與該表 面相反側之表面上，在養護約1日後，得到如圖4所示之厚 .度2. 3mm之三層層合體。又按，為了儘量防止其養護中之 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -26_ - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 4 6 6 3 1 A7 B7 五、發明說明（24 ) 胺甲酸酯之硬化收縮所附帶之片材之翹曲，將上逑片衬在 養謅期間繼鑛平放固定於合板上。從如此得到之層合體切 出供加熱尺寸變化、線膨脹係數、Μ及翹曲之測定用之瓷磚 試樣。 在另一方面，與上述試樣不同地，將層合體之一部分切 成300minX 300mm，再按lOOmmX lOOmm予Μ切成9片瓷磚狀 片材，對其單面按0,5mm之厚度塗Μ —地板用之乙烯糸黏 著劑（"CEMEDYHE"190，"CEMEDYNE”公司產品）。其次 * 將 此等分割瓷磚Μ各磚對接之狀態貼在約500mm X 500bb之條 板之中央上而予以養護約3日，K作為接鏠部評價用之試 樣。 如表1所示，該層合體之加熱尺寸變化為〇 . 〇4¾，線膨脹 率為0.9X10 — 5 /¾，顯示其尺寸安定性非常良好。再者 ，翹曲之評價為Ο *全然未觀察到翹曲，接縫部之評價為 Ο，全然不成問題而呈良好狀镰。 管_例7 與實施例6 —樣，以硬化後之胺甲酸酿糸樹脂層之厚度 可成為1mm之方式將胺甲酸酯原料嗔塗於玻璃纖維強化ΡΡ 片材之單面上*然後予Μ切出500X 500mm*而對相反側之 表面上蠱合以預先準備好之厚度liorn、500X 500mra之乙烯/ 丁烯無規共聚物彈性體（TAFUMAR - A-4085，23〇υ之熔融 流動指數= 6.7g/l〇分鐘* ”三井化學”公司產品材，在 18〇υ溫度下預熱30秒鐘後，在lkg/cm2之加壓壓力下予 Μ加壓成形1分鐘，而得到如圖5所示之厚度2.2m βί之三層 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公) - 27 -
446631 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（25 丨） 層 合 體 〇 從如 此’ 得到 之 層 合 am 體 切出 供 加熱 尺寸 變化 線膨 脹 係 數 K及 翹 曲之 测 定 用 之 瓷磚 試 樣。 在 另 —' 方面 9 與上 述 試 樣 不 同地 * 將層 合體 之一 部 分切 成 300η m : < 300 m m ，再 按 lOOit m X 10 0 m it 予Μ 切成 9片瓷磚狀 Η 材 * 對 其單 面 按0, 5 π ra之厚度塗K - -地板用之乙烯糸黏 著 劑 ("CBMBDYNE "190 "CEHBDYNE' 公 司產 品） >其次 *將 此 等 分 割 瓷磚 各磚 對 接 之 狀 態貼 在 ΒΟΟιπιπ.χ 500 m tn 之條 板 之 中 央 上而 予 Μ養 维 m 約 3曰 > Μ作為接縫部評價用之試 樣 〇 如 表 1所示， 該層合體之加熱尺寸變化為0.05%* 線 膨脹 率 為 1 . 1 X 10 -5 /V 顯 示 其 尺寸 安 定性 非常 良好 0 再者 9 翹 曲 之 評價 為 Ο， 雖 然 觀 察 到若 干 之翹 曲， 但貼 在 底層 後 之 接 縫 部之 評 價為 〇 全 然 不成 間 題而 圼良 好狀 態 0 實 施 例 8 在 剛 施 行過 對 玻璃 纖 維 強 化 ΡΡΗ 材 之第 二次 噴塗 後 ，將 3 0 g / n.2 之聚酯不纖布（ ECLAI- 6501Α ， "東徉妨” 公 司產 品 )Μ被覆方式貼在其上 Μ製成如圖6所 示之 厚度 2 . 6 HUB 之 四 層 層 合體 t 除Μ 上 所 述 Μ 外， 均 Κ與 實施 例6相同之 方 式 實 施 0 如 表 1所示， 該層合體之加熱尺寸變化為0.05¾， 線 膨脹 率 為 1 . 1X10· S /V 顯 示 其 尺寸 安 定性 非常 良好 ΰ 再者 ) 翹 曲 之 評價 為 ◎， 全 然 未 觀 察到 翹 曲， 貼在 底層 後 之接 縫 部 之 評 價為 〇 ，全 然 不 成 問 題而 呈 良好 狀態 0 賀 施 例 9 閱 讀 背 面 之 注 項 再广 填 寫 本 頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） 28 4 4 6 6 3 ί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 _I_ Β7____ 五、發明說明（26 ) 對於實施例6所得之層合體之單面上，Μ約lm012厚度塗 Μ —在約200 t!溫度下熔融之改質柏油（軟化點100¾ )，而 在冷卻後開始固化之際載置一脫橫紙，然後載置一平板而 予K壓緊固化，K固化柏油之厚度可成為0.5πιιπ之方式施 行調整，而得到如圖7所示之厚度2 . 9mm之四層靥合體。從 如此得到之層合體切出供加熱尺寸變化、線膨脹侥數、Μ 及翹曲之測定用之瓷磚試樣。 在另一方面，與上述試樣不同地*將層合體之一部分切 成300rajnX 300ιηιβ，再按lOOramX 予Μ切成9片瓷磚狀 片材*剝離脫模紙•其次，將此等分割瓷磚Κ各磚對接之 狀態貼在約500mmX 500rani之條板之中央上，Μ作為接鏠部 評價用之試樣。 如表1所示，該曆合體之加熱尺寸變化為0.06¾，線膨脹 率為1.1X10 - 5 /t，顯示其尺寸安定性非常良好。再者 ，翹曲之評價為◎，全然未観察到翹曲，貼在底層後之接 縫部之評價為〇，全然不成問題而呈良好狀態。 實施例1 0 將實施例6所得之層合體之一部分予Μ切成294mm X 294mDi，再按98ninX98miB予Μ切成9片瓷磚狀Η材，對其單 面按O.SmiB之厚度塗Μ —地板用之乙烯糸黏著劑（" CEMEDYNE"190，"CEMEDYNE”公司產品）。其次，將此等分 割瓷磚Μ各磚可互相維持4mm間隔之方式貼在約500inmX 500mni之條板之中央上而予K養護約3日，K形成強制接縫 。繼之，從瓷磚四邊端部起貼K寬度2CIH之掩蔽帶’而將 本紙張尺度適用t囤國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐)—' 二29 - ----1--.t---------裝· ! (請先閲靖背面之注意事項#,·填寫本頁) *訂： 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 446631 A7 _B7_ 五、發明說明（27 ) 變性聚矽氧接縫劑（TOYOSILICONECOKE- TS-2 00，”東洋 化學”公司產品）K稍微過剩量灌入接鏠，其後立刻利用樹 脂板之一邊刮擦接鏠部* Μ可變為平滑狀之方式予以修整 。然後剝離掩蔽帶，養護1日，而完成接縫處理。 如表1所示*其接鏠部之評價為Ο，並未發生瓷磚側面 部與接鏠部之剝雛*亦全然未觀察到瓷磚之剝離。 比較例1 除了將對玻璃纖維強化ΡΡ片材噴塗之胺甲酸酯原料之厚 度予Μ設定為5mra而得到厚度5.3mm之層合體之外，均Μ與 實胞例1相同之方式實施。但，未實施層間剝離強度之測 定0 如表1所示，其瓷磚狀層合體之加熱尺寸變化為0.11SK， 媒膨脹率為2.6X10 - 5 /υ，顯示其尺寸安定性不良之結 果。再者，翹曲之評價為X ，其翹曲很大，並且貼於底層 上之後之接鏠部之評價為Δ，在80 °C溫度下發生一部分接 縫之向上突出狀。 比較例2 除了使用一種在厚度250w之PPH材之雙面藉熱積層有 聚酯不缬布之層合片材K代替玻璃纖維強化片材而得到厚 度2 . 5mm之層合體之外，均Μ與實胞例1相同之方式實施。 如表1所示，該層合體之加熱尺寸變化為0.18¾，線膨脹 率為5.2X10 - 5 /10，顯示其尺寸安定性非常惡劣之結果 。再者，翹曲之評價亦為X *其翹曲很大*並且貼於底層 上之後之接縫部之評價亦為X ，茌-2 ου溫度下發生接縫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -3 0
44663; A7 B7 五、發明說明（28 ) 之裂開，且在8G°C溫度下發生裉大之尚上突出狀，在約略 全域發生。 表1 (請先閱讀背面之注意事項再洗寫本頁) 裝 -6. --線. 加熱尺寸 變化f%) 線膨脹率 (xlO'V°Q 赵曲之 評價 接缝部 之評價 層間剥離強 度〔N/cm) 實施例1 0.05 1.1 Δ 〇 10 實施例2 0.06 1.2 〇 〇 ™— 實施例3 0.07 .1.5 Δ 〇 一 普施例4 0. 06 1.2 Δ 〇 14 實施例5 0. 05 1.2 △ 〇 一 詈施例6 0.04 0.9 ◎ 〇 一 晉施例7 0. 05 1. 1 〇 〇 — #施例8 0. 05 1. 1 ◎ 〇 一 實施例9 0. 06 1. 1 ◎ 〇 一 實施例10 — 一 — 〇 — A較例1 0. 11 2.6 X △ 一 比权例2 0. 18 5.2 X X 一 [發明之效果] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 依照本發明，可達成習知技術所未能達成之髙分子系瓷 磚之施工後之尺寸安定性，即同時達成基於溫度變化之尺 寸安定性及施工後之長期尺寸安定性。由於此項效果*不 必擔心迄今成為問題之瓷磚施工後之接縫部之向上突出或 接缝之裂開。再者，可在習知之胺甲酸酯系樹脂材料迄今 所具之性能並無任何損失之下達成本發明之尺寸安定性。 此外，與迄今成為胺甲酸酯糸樹脂地板材之主流之塗層地 板之施工法相較，可大幅縮妓能工時間*亦即可達成施工性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -31 _ 446631 A7 B7 五、發明說明（29 ) 之改良。從而，本發明之層合體很適合用於室内外之地板 、牆壁、路面等。 (請先閱讀背面之注意事項再， 填寫本頁) [圖式之簡單說明] 圃1為本發明之層合體用之纖維強化PP Η材在雙面積層 不織布之場合之該片材之斷面圖。 圖2為本發明之二層之場合之層合體之斷面圖。 圖3為由本發明之二層之場合之層合體又積層一黏著層 而成之三層層合體之斷面圖。 圖4為本發明之三層之場合之層合體之斷面圖。 圖5為本發明之三層之場合之層合體之另一態樣之斷面 圖。 圖6為由本發明之三層之場合之層合體又積層一不孅布 而成之四層層合體之撕面圖。 圖7為由本發明之三層之場合之層合體又積層一黏著層 而成之四層層合體之斷面圖。 [符號之說明] 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 1...聚酯不織布， 2··.片材狀預浸清體， 2'...Η 材狀預浸潰體（其強化纖維之方向'與2之強化纖維之方向肜 成垂直）， 3...纖維強化樹脂， 4...胺甲酸醅糸樹脂 ， 5...改質柏油， 6____乙烯/ 丁烯共聚物彈蛀體， 7...聚酿不織布 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）