TW442566B - Process for the production of anionic detergent particles - Google Patents

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^566 經濟部t央標準局員工消費合作杜印製 A7 ___B7___五、發明説明（1 ) 本發明係關於陰離子去垢劑顆粒，其製法與含彼之組 成物*更特定言之*本發明係關於同時含有陰離子界面活 性劑與磷酸鹽去垢助洗劑的去垢劑顆粒* 習用於去垢劑組成物中之具有去垢劑活性的化合物包 括陰離子界面活性劑例如直鏈烷基苯磺酸鹽（LAS)、 直鏈烷基醚硫酸鹽（L E S )與一級烷基硫酸鹽（P A S )，以及非離子界面活性劑例如醇之乙氧化物。爲了改善 去垢效能，粉未中最好含有高含量之具有去垢劑活性的材 料，以及去垢助洗劑。 可摻入之活性物質的最大量通常受限於方法的需求。 具有高體密度的去垢劑組成物通常可以利用以下的方法製 得，即將組成物之組份及/或基底粉末（其得自諸如噴霧 乾燥法）施以混合或製粒而得，與較低體密度的組成物相 較，該組成物並可提供顯著的消費利益。 •習知具有去垢劑活性的化合物是以液體的形式摻至此 類組成物中。因爲液體對固體的比率必須加以控制以生成 去垢劑顆粒，所以可藉此種方式摻入之具有去垢劑活性之 材料的最大量即受到限制。此外，亦習知陰離子界面活性 劑（例如L A S或P A S )可以利用固體附加劑，亦即包 含界面活性劑與組成物其他組份（例如助洗劑）的顆粒| 摻至去垢劑組成物中。要將高量陰離子界面活性劑摻至此 類附加劑中同時又要維持良好的流動性質與足夠低的附聚 傾向可能是一件極爲困難的事。已有多種解決此一問題的 方法爲人提出，包括揭示於吾等PCT Patent Applicati- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本貫) 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -4 - 442566 蛵濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 _____B7 _____五、發明説明（2 ) on No. PCT/EP 95/03321 中者（其在本 申請案之優先日期之前尙未公告）》 雖然目前磷酸鹽助洗劑不再優於其他無機助洗劑例如 鋁矽酸鹽、碳酸鹽或檸檬酸鹽，但是因爲磷酸鹽具有極佳 的助洗性質（對材料的單位成本而言）所以在某些調配物 中仍以使用磷酸鹽爲宜"然而，當相當高量的陰離子界面 活性劑（例如LAS或PAS)與磷酸鹽助洗劑共同使用 時又極易生成過附聚的現象（即使該製法的設計目的是用 於避免過附聚現象的生成）。當使甩LAS時此一問題變 得尤爲顯著。高體密度的產品通常需要高含量的陰離子界 面活性劑|當陰離子界面活性劑的重量比超過2 0%而又 不使用微粒材料（例如沸石）來控制製粒則該問題的嚴重 性將變得無法接受（使用微粒材料可允許陰離子含量達到 約 3 0 % )。 前述與磷酸鹽助洗劑有關的問題現今已得到解決，解 決之道在於以鋁矽酸鹽助洗劑摻至顆粒中。 u s - A - 4 5 2 4 010揭示一種經噴霧乾燥之 去垢劑顆粒，其含有高至4 0 %以陰離子界面活性劑重量 計之磷酸鹽與鋁矽酸鹽助洗劑。 u s - A - 4 0 1 9 9 9 9揭示一種經噴霧乾燥之 去垢劑組成物，其具有鋁矽酸鹽助洗劑與降低含量之正磷 酸鹽或焦磷酸鹽助洗劑。並且可以有高至4 0 %的界面活 性劑存在於其中，該界面活性劑包括陰離子界面活性劑材 料。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） 442566 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ A7 _B7_五、發明説明（3 ) 本發明提供的去垢劑顆粒其包含至少2 0 %以重量計 之陰離子界面活性劑與至少1 5 %以重量計之磷酸鹽助洗 劑，與位於顆粒表面中及/或表面上的鋁矽酸鹽助洗劑。 如上所述，在磷酸鹽助洗劑的存在下會發生過附聚的 現象，當摻入者爲L A S時此一問題變得特別顯著》因此 ，在本發明的上下文中，陰離子界面活性劑最好包含高於 2 0 %以重量計之總L A S顆粒》然而，陰離子界面活性 劑亦可包含任一種其他的陰離子界面活性劑，特別是 P A S « 陰離子界面活性劑在顆粒中的量最好爲顆粒的至少 2 0%重量比，其量並以至少2 5%重量比爲更佳，特別 是3 0%重量比並且以3 5%重量比爲最佳。在各個例子 » 中，陰離子界面活性劑可以由選自LAS、PAS、 L E S或任何其他陰離子界面活性劑之一或多種界面活性 劑製得。 顆粒最好含有1 5%至6 0%以重量計之磷酸鹽助洗 劑’其含量並以2 0%至5 0%重量比爲最佳。 顆粒最好亦包含1 %至4 0 %以重量計之鋁矽酸鹽助 洗劑，例如1 . 5 %至2 0 %。 將無機共助洗劑與磷酸鹽及鋁矽酸鹽助洗劑共同摻入 亦佳。此類無機共助洗劑以及有機共助洗劑的實例示於以 下。無機共助洗劑以碳酸鈉之形態摻至顆粒中爲最佳。無 機共助洗劑可構成顆粒的1%至3 0%重量比，並以2% 至25%重量比爲更佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 6 442566 A7 ______B7_ 五、發明説明（4 ) 磷酸鹽助洗劑可以是任一種無機磷酸鹽助洗劑如下文 所述作爲基底粉末（依據本發明之.去垢劑顆粒加至彼）視 需要使用之組份者。然而，其仍以三聚磷酸鈉爲最佳。 鋁矽酸鹽助洗劑亦可以是任一種鋁矽酸鹽，例如任一 種如下文所述作爲基底粉末（依據本發明之去垢劑顆粒加 至彼）視需要使用之組份者，並且可以是晶形或者非晶形 鋁矽酸鹽*然而，其仍以沸石爲最佳》 成層劑（其爲一種惰性材料例如鋁矽酸鹽）可在冷卻 區中分離施料以塗覆顆粒並由是改善粒度。當成層劑爲鋁 矽酸鹽時，其可構成如申請專利範圍第1項所界定之依據 本發明之顆粒的某些或所有的鋁矽酸鹽助洗劑。成層劑亦 可以是任一種具塗覆膠黏顆粒之能力以改善其流動性質的 微粒材料（例如< 2 5 ，該種材料的實例有矽石、滑石 、黏土等 本發明之去垢劑組成物最好具有至少500克/升的 體密度，體密度並以至少5 5 0克/升爲更佳，以至少 7 0 0克/升爲最佳。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本覓) 依據本發明之去垢劑顆粒可藉噴霧乾燥，藉經噴霧乾 燥之粉末的塔後緻密化、或者藉完全非塔法（例如乾式混 合及製粒）製得》使用於本文中的術語’’非塔式”係指任 一種混合及/或製粒的方法其可不使用噴霧乾燥即製得顆 粒（雖然經噴霧乾燥之材料可作爲起始物）。高速混合機 /製粒機較適宜實施此種混合/製粒。使用高速混合機/ 製粒機之方法揭示於諸如EP—A — 340 0 1 3' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS丨Α4規格（210X297公釐） 7 A42566 經濟部中央標準局員4消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) EP-A-367 339、EP — A - 3 9 0 2 5 1 、及 EP — A-420 317 中。 非塔式製法亦可於驟沸反應器中實施》適宜的驟沸反 應器包括諸如VRV SpA Impianti Industriali販售之驟 沸乾燥機系統。此一反應器最好具有熱傳導面積至少爲 1 0平方公尺的的乾燥區。其最好亦具有熱傳導面積至少 爲5平方公尺的的冷卻區。乾燥區熱傳導面積對冷卻區熱 傳導面積的比率一般爲3 : 1至1 : 1，例如2 : 1。 乾燥區可以視需要施以小量的真空處理以遂行水份及 揮發物的移除。真空度可以自1 0 0托耳至高至大氣壓以 提供顯著的製程彈性。自5 0 0托耳以上至高至大氣壓的 真空度具有降低資本投資同時又能提供真空操作的雙重優 點。 若將乾燥區及/或冷卻區中的材料施以攪拌，則可確 保滯留時間及顆粒尺寸的控制，同時製程的產量亦可增加 〇 乾燥區中的平均滯留時間以低於5分鐘爲宜》滞留時 間以低於4分鐘爲更佳，同時滯留時間以儘可能低爲最佳 冷卻區最好在不高於5 0°C的溫度下操作，操作溫度 並以不超過40 °C (例如30 °C)爲較佳。冷卻區內最好 施以攪拌以使其中的材料有效地冷卻。藉由積極地將顆粒 施以冷卻，則因顆粒被加熱至較先前揭示者爲高的溫度時 其生成熱分解作用的可能性即會降低並且顆粒的膠黏性亦 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

If. -I -! · - —-Ϊ m —I- J—lyRHi HI c^i 1^1 • -s (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I) 8 442566 翅濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A7 _B7_五、發明説明（6 ) 得以降低。此種積極的冷卻可以經由諸如冷水或冰水（例 如約一 5 X下的乙二醇水）循環至冷卻區週遭的方式（例 如在冷卻套管中）來實施。 兩或多個乾燥區可以視需要置於冷卻區之前。同時提 供乾燥區與冷卻區的單一設備亦可視需要使用或者可使用 分離設備例如乾燥機及冷卻流體化床 乾燥區最好實質上爲截面積循環式其因而可以圓柱壁 界定。該壁最好利用加熱套管施以加熱，而該套管可以水 、蒸氣或油流通其中"該壁的內側最好保持在至少1 〇 〇 aC之溫度下，並以至少1 2 0°C爲佳。乾燥區的蒸發速率 最好爲2至2 0，特別是3至1 5公斤水每平方公尺加熱 表面每小時》 冷卻區最好以圓柱壁界定。當該方法爲連續式時，該 設備最好經過適當的安排使乾燥區及冷卻區實質上呈水平 排列以使得材料能夠以幾近水平的方向在乾燥區及冷卻區 中作有效的乾燥、冷卻及輸送。 乾燥區以具有攪拌設施爲宜並且冷卻區以具有攪拌設 施爲較佳以使通過該區的界面活性劑音狀物及生成的顆粒 得到攪拌及输送。攪拌設施最好包含一系列徑向延伸的踏 板及/或葉片（其架設於軸向架設的可轉式心軸上）。踏 板及/或葉片最好呈傾斜以實施输送並且其最好具有不超 過10公厘（例如5公厘）的間隙（自內壁起算）。 LAS大都以自由酸之形態購得。LAS酸極爲安定並且可 由多家供應商購得，例如Petralab 5 5 0 (Petresa) 9 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育) 經濟部+央標準局員工消費合作社印聚 ‘；4 2 5 6 6 A7 ___ B7 五、發明説明（7 ) 、Deter ( Deter) ' Mar 1ican ( Hu 1s ) 、Nalkylene 5 4 0 L ( V i s t a )及 I s o r c h e m L 8 3 ( E n i c h e m )，而 P A S酸則極不安定《 LAS酸係以易於處理、儲存及加工 的黏稠液形態提供。 經過中和的L A S酸可以粉末的形態市購而得。

L A S粉末主要以滾筒或噴霧乾燥製得並且當新製時 可具有合理的粉末性質。因其會自大氣中吸收水份而變得 膠黏且難以處理，所以較不適宜。其流動性質會劣化並且 易於結塊。常見的市售粉末（ex Hills )有Marian ARL ( 8 Ο % L A S ) · Marian A 3 9 0 ( 9 0 % L A S )、M a r 1 a η A396 (96%LAS)、或（ex U n g e r )Ufaryl DL90C90%LAS) Ufary1 DL85 (85%LAS)、及 Ufaryl DL8 0 C 8 0 % LAS)- _ PAS目前在市面上可以細微粉末形態或者針狀形態 購得。細微粉末通常爲粉塵狀其具有大量低於1 5 0微米 的顆粒。P A S針狀物通常是藉經過乾燥之P A S的壓出 而製得其外觀呈肥皂屑狀並且通常具有極大的顆粒尺寸及 極低的孔隙度因而使得溶解特性變差。爲了增加去垢劑組 成物中去垢活性物質的含量，習知的作法是將去垢劑顆粒 施以後施料以提供具有高含量活性物質的組成物。 然而，呈細微粉末形態的p A S及P A S針狀物通常 並不適宜施以後施料以生成去垢劑組成物因爲組成物顆粒 及經過後施料的顆粒通常會有不同的顆粒尺寸因而造成分 ---„--m-- I 表 I--I I I 訂 , - , {請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 本纸浪尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ 44 2 6 6 6 經濟部中央標隼局員工消费合作杜印製 A7 __B7_五、發明説明（8 ) 凝現象並且不雅觀。依據本發明之方法可製得具有高含量 之去垢活性物質及適宜孔隙度與顆粒尺寸特性的去垢劑顆 粒。 依據本發明之顆粒最好具有以顆粒體稹計之〇 %至 2 0%的孔隙度與以下的顆粒尺寸分佈，即至少8 0%的 粒子具有180至1500微米（以250至1200微 米爲較佳）的D (4，3)顆粒尺寸且低於1 〇% (以低 於5%爲較佳）的顆粒具有低於180微米的粒徑。 去垢劑顆粒的縱橫比（aspect ratio)最好不超過2 並且以幾近球狀爲更佳以降低其與經調配之去垢劑組成物 中其他顆粒的分凝作用並提高粉末的目視外觀。 L A S陰離子界面活性劑的鏈長最好爲〇8至（：16， 鍵長並以C9至C15爲更佳，以Ci。至Ci4之狹窄範 圍爲最佳* -如有PAS界面活性劑存在，其鏈長爲Ci。至C22, 鏈長並以Ci2至C18爲較佳，以C12至匚14之狹窄範 圍爲更佳，CoCo PAS爲其中最佳者。 去垢劑顆粒可以視需要進一步地包含陰離子界面活性 劑、磷酸鹽助洗劑與鋁矽酸鹽助洗劑以及他種界面活性劑 及/或非界面活性劑組份所生成的混合物· 適宜的他種界面活性劑可包含烷基苯磺酸鹽、直鏈烷 基醚硫酸鹽，氧代醇硫酸鹽例如Cm至c15及c13至 Ci5醇硫酸鹽、二級醇硫酸鹽及磺酸鹽、不飽和界面活 性劑例如油酸鈉、油基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、或其混合物 _ 11 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]0X297公釐） I n Ί—-—— n n .I I— . n fl n fl I —™ '1T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 442566 A7 B7 經濟部中央標準局K工消費合作社印製 五、發明说明（9 ) 特佳者爲富含L A S之顆粒，亦即在該等顆粒中 L A S的量超過任一他種界面活性劑或者非界面活性劑的 量’ L A S的量並以超過所有他種界面活性劑與非界面活 性劑組份的總量爲更佳。 所使用者通常爲界面活性劑的鈉鹽。然而，陰離子組 份仍以下述方式生成者爲較佳，亦即將陰離子界面活性劑 與中和劑餵至乾燥區或者入口區（其緊接於乾燥區之前） 並在原處生成陰離子界面活性劑。 如果陰離子界面活性劑在原處的生成作用是於乾燥區 中實施，則其在乾燥區中釋出的中和熱可降低乾燥區外部 加熱的需求並且其亦較界面活性劑膏狀物係以原料使用之 方法爲優。 除此之外，如果前驅物酸可以液態而非水溶液之形態 餵至乾燥區並且中和劑可加以濃縮則更佳《如此一來，導 入乾燥區中水的總量，與使用界面活性劑膏狀物之方法相 較，可顯著地減少。此種膏狀物可能需要至少3 0 %以重 量計的水方能具有抽送性。 在施用成層劑之前亦可直接自原料前驅物酸製得去垢 劑顆粒而不使用兩步驟製程•該兩步驟製程係先製得界面 活性劑然後再生成膏狀物並施以乾燥而製得去垢劑顆粒》 直接法的好處在於其無須製得界面活性劑育狀物，因而得 以避免膏狀物在製造時遭遇的技術困難並且膏狀物輸送及 儲存的問題亦得以免除。 1^. 1 -·' --- I 1 - -I «^ I. ----- I -- I--- , - -(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國囤家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局負工消资合作. 社印策 44256 6 A7 ______B7_五、發明説明（10 ) 前驅物酸（例如LAS或PAS酸）最好以液相餵至 乾燥區*因爲前驅物酸可能爲熱不安定性，所以中和作用 最好以足夠快的速率實施並且最好實質上爲完全中和以使 得因溫度提高而發生的酸的熱分解作用降至最低而能有效 的避免之。 前驅物酸最好在4 0至6 0°C之溫度下餵入以確保其 處於液態並且又不致促進熱分解作用。中和劑可在所欲的 任何溫度下餵入乾燥區。 中和劑最好以水溶液或淤漿或固態物質之形態引入。 習知的中和劑均可使用，其包括鹸金屬氫氧化物（例如氫 氧化鈉）與鹸金屬碳酸鹽（例如碳酸鈉），其並以固態物 質之形態加入爲宜。 與其中使用到含有預中和界面活性劑之膏狀物的方法 相較，在原處發生的中和作用可以得到快速的產置。 前驅物及中和劑（在下文中稱爲原料〕在加熱區中實 施的攪拌通常可提供有效的熱傳導並促進水的移除。攪拌 可降低原料與乾燥區器壁之間的接觸時間|再結合有效的 熱傳導，即可降低導致熱分解作用之”熱點”生成的可能 性。此外，乾燥亦得以改善因而使得乾燥區中的滯留時間 變短/產量增加。 可存在於去垢劑顆粒中的他種非界面活性劑組份包括 分散助劑，並以聚合性分散助劑爲較佳，以尿素、糖、聚 環氧烷爲更佳；與如下文所述之助洗劑。 如有需要，去垢劑顆粒亦可包含其他的有機及/'或無 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格U10X29?公釐） 經濟部中央梂_局員工消費合作杜印製 “2566 A7 B7五、發明説明（11 ) 機鹽。適宜的材料有檸檬酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、氯化物 等，並以其鈉鹽爲較佳。 當陰離子界面活性劑組份包含L A S時•顆粒中以有 鹽類存在爲最佳。 鹽的含量可以高至顆粒的8 0%重量比並以高至5 0 %重量比爲較佳。 依據本發明之顆粒除了去垢活性化合物之外亦可含有 磷酸鹽與鋁矽酸鹽助洗劑與視需要使用之漂白組份及他種 活性成份以提高效能與性質。額外的經後施料之去垢助洗 劑、漂白組份或其他成份可以視需要後施料至顆粒。 額外的去垢活性化合物（界面活性劑）可選自肥皂與 非皂陰離子、陽離子、非離子、兩性及兩性離子之去垢活 性化合物，及其混合物。多種適宜之具有去垢活性的化合 物均可購得並詳述於文獻中，例如，” Surface - Active Agents and Detergents" 、 Volumes I and II ， by Sch-wartz* Perry and Berch。可使用之具有去垢活性的化 合物以肥皂與合成非肥皂陰離子及非離子化合物爲較佳》 陰離子界面活性劑早爲嫻於本技藝之人士所熟知。其 實例包括烷基苯磺酸鹽、特別是烷基鏈長爲C 8 - C 1 5 的直鏈烷基苯磺酸鹽；一級與二級烷基硫酸鹽，特別是 C 1 2 - C 1 5 —級烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺 酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽；與脂肪 酸酯磺酸鹽。一般以鈉鹽爲較佳》 可使用之非離子界面活性劑包括一級與二級醇的乙氧 本紙張尺度適用中國國家標準（〇郇）六4規格（210/297公釐>_1>1_ ' ' ^ϋ· .^ϋ. I- -- —I- ί I - -I! — — ' i- - m .--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 442566 A7 B7 五、發明説明（12 ) ~' 化物’特別是以平均爲1至2 0莫耳之環氧乙院（相對於 每莫耳醇）施以乙氧化的Ce—C2。脂族醇，尤其是以平 均爲1至1 0莫耳之環氧乙院（相對於每莫耳醇）施以乙 氧化的C10 — C15 —級與二級脂族醇》未經乙氧化之非 離子界面活性劑包括院基聚配糖物 '丙三醇單酸、與聚淫 基酸胺（glucamide )。 存在於去垢劑組成物中之界面活性劑的總量以5至 6 0重S%爲宜，然而，不在此一範圍內的總量亦可視需 要使用β 本發明之去垢劑組成物通常亦含有去垢助洗劑。組成 物中去垢助洗劑的總量以1 5至6 0重量％爲宜，並以 1 2至5 0重量％爲較佳。 無機助洗劑可以申請專利範圍第1項所述之必要組份 存在或者適當時可以視需要使用之共助洗劑存在。在任一 種情況下，其包括碳酸鈉，如有需要可與結晶作用的晶種 碳酸鈣結合使用，如GB—A—1 437 950揭示者

:晶形及非晶形鋁矽酸鹽，例如沸石，如G Β — Α -1 4 7 3 201揭示者：非晶形鋁矽酸鹽，如GB-A —1 4 7 3 202揭示者；與混合之晶形/非晶形鋁矽 酸鹽如GB 1 470 250揭示者；及層狀矽酸鹽如 EP-B-164 514揭示者。磷酸鹽助洗劑可選自 諸如正磷酸鈉、焦磷酸鈉及三聚磷酸鈉》 鋁矽酸鹽，不論作爲本發明之顆粒的必要成份及/或 顆粒表面的成層劑及/或基底粉末的組份，其總量以1至 I-----裳------訂 - . . (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙呆尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 15 - 44^56 6 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A7 _____B7_五、發明説明（l3 ) 40重量％爲宜，並以1. 5至20重量％爲較佳。使用 於大部份市售之微粒去垢劑組成物中的沸石爲沸石A。然 而，在EP — A — 384 070中述及並提出申請之最 大量的鋁沸石P (沸石MAP)亦可使用。沸石MAP爲 P型之鹸金屬鋁矽酸鹽其中矽相對於鋁的比率不超過 1. 33，該比率並以不超過1.15爲較佳，以不超過 1 . 0 7爲更佳》 可存在於基底粉末中或者在依據本發明之顆粒中作爲 共助洗劑或者可施以後施料的有機助洗劑包括聚羧.酸酯聚 合物例如聚丙烯酸酯、丙烯酸/馬來酸共聚物、及丙烯酸 蔴酯；單體聚羧酸酯例如檸檬酸酯、葡糖酸酯*氧代丁二 酸酯、丙三醇單、二及三丁二酸酯、羧甲基氧代丁二酸酯 、羧甲基氧代丙二酸酯、二皮考啉酸酯、羥乙基亞氨二醋 酸酯、烷基及鏈烯基丙二酸酯與丁二酸酯；及磺化之脂肪 酸鹽。馬來酸、丙烯酸與乙酸乙烯酯生成的共聚物爲其中 最佳者因爲該共聚物具有生物分解性因而能符合環保之要 求。但是以上所列者並非用於涵括所有的有機助洗劑。 最佳的有機助洗劑爲檸檬酸酯，其量以5至3 0重量 %爲宜•並以1 0至2 5重量％爲較佳：及丙烯酸系聚合 物，尤其是丙烯酸/馬來酸共聚物•其量以0. 5至15 重量％爲宜，並以1至1 0重量％爲較佳。助洗劑最好呈 現鹼金屬鹽之形態，特別是鈉鹽之形態》 助洗劑系統最好包含晶形層狀矽酸鹽（例如，SKS -6 ex Hoechst )、沸石（例如沸石A )與視需要使用之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16 - 442566 經濟部中央橾準扃貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（U ) 鹸金靥檸檬酸鹽* 依據本發明之去垢劑組成物亦可含有漂白系統，最好 是過氧系漂白化合物（例如，無機過酸鹽或有機過氧酸） ，其在水溶液狀態時可產生過氧化氫•過氧系漂白化合物 可以伴隨漂白活化劑（漂白前驅物）使用以改善低清洗溫 度下的漂白作用》最佳的漂白系統包含過氧系漂白化合物 (最好是過碳酸鈉，其並可視需要與漂白活化劑共同使用 )，與過渡金屬漂白觸媒如EP 458 397A及EP -A - 5 0 9 787中述及與提出申請者= 本發明之組成物可含有鹼金屬（以鈉爲較佳）碳酸鹽 以增加去垢性質並易於加工。碳酸鈉的量以1至3 0重量 .%爲宜，並以2至2 5重量％爲較佳。然而，僅含少量或 者不含碳酸鈉的組成物亦在本發明之範疇內。 粉未的流動性質可藉摻入少量的粉末structurant 得到改善，例如脂肪酸（或脂肪酸皂）'糖、丙烯酸酯、 丙烯酸酯/馬來酸酯聚合物、或矽酸鈉，其量以1至5重 量％爲宜》 可存在於本發明之去垢劑組成物中的材料包括矽酸鈉 ;腐蝕抑制劑其包括矽酸鹽：抗再沉澱劑如纖維質聚合物 ;螢光劑：無機鹽例如硫酸鈉、泡沬控制劑或者適宜時泡 沫助長劑；解阮酶及解脂酶；染料；colored speckles :香料；泡沬控制劑；與織物軟化劑以上所列者並非用 於涵括所有的材料》 本發明之去垢劑組成物最好具有至少5 0 0克/升的 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（2丨ΟΧ：297公釐） -17 - 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 442566 A7 ______B7_ 五、發明説明（is ) 體密度，體密度並以至少5 5 0克/升爲更佳，以至少 7 0 0克/升爲最佳》 本發明將利用以下的非限制性實例作較爲詳細的說明 〇 使用1. 2平方公尺VRV機，其具有三個相同的套 管段。液體及粉末共同使用之施料口係緊接於第一加熱段 之前，在後兩段中並有中間套管施料口。沸石即經由最後 段中的此一施料口加入。電熱式油液加熱器提供前兩個套 管段所需的熱量，油溫介於1 20 °C與1 90 °C之間。 1 5 °C下之常溫水用於最後段中套管的冷卻•通過反應器 的補償空氣流被控制在1 〇與5 0立方公尺/小時之間（ 藉開啓廢蒸氣抽風扇上的支管行之）。所有的實驗均在馬 達全速運轉的條件下進行，其尖端速度約爲3 0公尺/秒 〇 製得2份輕蘇打/ 3份S T P之混合物並經螺旋進料 器施料至單一粉末施料口。使用兩個經校準的螺旋進料器 ，一個用於施加此一粉末混合物，另一個用於施用沸石成 層劑。經校準之單幫浦用於施加常溫之L A S酸》其在粉 末混合物的鄰近、第一加熱段之前施料。 得到不具沸石的一個對照組與具有沸石的的十二個實 例。細節示於表1。某些對照組及實例的額外粉末性質示 .於表2。 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '· ''Φ' 、言 -18 - * S .·} 2 5 6 6 A7 ____B7_ 五、發明説明（ie ) 在這些實例中使用到以下的縮寫： D (4，3)=加權平均粒徑： B D =體密度； D F R=動態流動速率； % Comp=壓縮百分比； UCT=未壓實之壓縮試驗》 表 1 -對照組與管例的機器條件及主要粉末性質

樣品 %LAS %STP %CARB %ZEO B. I). D. F. R %COMP U. C. T 對 照 組 28. 9 45. 3 25. r 8 0 1024 68 7. 1 0. 實 例 1 38. 2 39. 8 20. 7 1. 3 實 例 2 43. 1 37. 0 17. 8 2. 1 888 144 3. 5 0 實 例 3 49. 1 34. 0 15. 1 1. 9 805 148 2. 9 0 實 例 4 53. 4 31 ‘ 8 13. 0 1 · 8 806 149 2. 9 0 實 例 5 57. 3 30. 0 11. 1 1. 7 771 145 3. 5 0. 實 例 6 59. 6 27. 5 9. 1 3. 合 771 148 4. 1 0 實 例 7 62. 8 26. 0 7. 6 3. 5 734 138 4. 1 0 實 例 8 64. 9 24. 3 6. 2 4. 6 707 141 4. 7 0 實 例 9 66. 4 22. 8 4. 9 5. 703 142 5. 3 0 實 例 10 68. 0 21 7 3. 9 8. 4 673 141 7. 1 0 實 例 11 70. 0 20. 8 3. 0 6. 1 實 例 12 70. 9 19. 8 2 . 2 7. 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .^i. ! I -11-- -1 - - -- » lin I - .^ϋ n ι . - .¾ 、-'° τ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ 19 r Λ ^ . __ B7 五、發明説明（π ) 這些結果顯示不具沸石的對照組具有不良的粉末性質 ，特別是流動速率。而實例則很清楚地顯示本發明的效益 表 2-更多的粉未性質 樣品 D ( 4 1 3 ) < 180 > 1400 分析測得的 % 微米 微米 微米 % AD 實例2 992 3.5 19.0 實例3 48. 6 1. 27 實例4 1258 0.3 35, 6 實例8 1202 0. 4 27.5 58.6 1.76 實例9 1056 0 2 0.6 65.6 2. 14 實例12 1072 1. 2 22.0 70.4 2. 53 根據此一揭示， 嫻於本技藝之人士應可瞭解針對上述 實例以及其他實例所 作的修飾均在如申請專利範圍所界· ® 之本發明的範唾內\ n- n^— F>^J n^— t^i^— I ^^^1 ^—J· ^^^1T* < r 9 ·-" _* (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部_央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐> _ %

Claims (1)

1. 告本 442566 韶 C8 D8 $0. 【2, 、申請專利範圍 附件-(A):第86102497號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 {請先Μ讀背面之泫意事項再填寫本頁) 民國9 0年4月修正 1 . 一種非塔式產製去垢劑顆粒之方法，該顆粒包含 超過2 0重量％之陰離子界面活性劑，至少1 5重量％之 磷酸鹽助洗劑及1 一 4 0重量％之鋁矽酸鹽助洗劑，該方 法包含下述之步驟：將該磷酸.鹽助洗劑和包含該陰離子界 面活性劑和水之膏狀物導入至包含乾燥區之閃蒸反應器中 ，於該乾燥區加熱該膏狀物，該乾燥區含有攪拌裝置以攪 拌並輸送其內部之膏狀物及通過該乾燥區自其所生成之顆 粒|其中加入至少部份之鋁矽酸鹽以充作分層劑。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中乾燥區之平 均滯留時間係少於5分鐘。 3. 如申請專利範圔第1或2項之方法，其中位於乾 燥區之後的冷卻區係積極地冷卻該去垢劑顆粒。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中乾燥區 實質上係截面循環式，以圓柱壁界定β 5. 如申請專利範圍第1或2項之方法•其中該攪拌 裝置包含一系列徑向延伸之踏板及/或葉片，其架設於軸 向架設之可轉式心軸上。 6. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中陰離子 界面活性劑包含超過2 0重量％以該顆粒重量計之直鏈烷 基苯磺酸鹽。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 442566 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？衣 六、申請專利範圍 7. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中陰離子 界面活性劑包含一級烷基硫酸鹽。 8. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該去垢 劑顆粒包含至少3 5重量％之陰離子界面活性劑。 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該去垢劑顆 粒包含超過4 0重量％之陰離子界面活性劑。 10. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該去 垢劑顆粒包含1 5 - 6 0重量％之磷酸鹽助洗劑。 1 1 .如申請專利範圍第1 0項之方法，其中該去垢 劑顆粒包含20- 50重量％之磷酸鹽助洗劑- 1 2 .如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該去 垢劑顆粒進一步包含無機共助洗劑。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之方法，其中該無機 共助洗劑包含碳酸鈉。 1 4 .如申請專利範圍第1 2項之方法，其中該無機 共助洗劑之量係爲該顆粒之1 - 5 0重量％。 1 5 .如申請専利範圍第1 4項之方法，其中該無機 共助洗劑之量係爲該顆粒之2 — 3 5重量％。 1 6 .如申請專利範圍第1或2項之方法，其中該磷 酸鹽助洗劑包含三聚磷酸鈉。 1 7 .如申請專利範圍第1項之方法，其中導入膏狀 物至乾燥區係藉由導入陰離子界面活性劑之酸前驅物及中 和劑至乾燥區。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ! ---------1 I --------Ί訂.，-------- 線 i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> -2 - 公告A :⑷：第 86102497 中文說明書修正頁 T# 0期 86年 3月 3曰 案 號 86102497 類 別 。丨丨 0 ,/ijb ‘ (以上各欄由本局填註） 號專利申請案 民國90年4月呈!修蘇< 1稱充 442566 II專利説明書 發明 …! 1名稱 新型 中 文 産製陰離子去垢劑顆粒之方法 英 文 Process for the production of anionic detergent particles ⑴威廉*艾莫瑞Emery, Will丨am Derek 姓名 國 籍 明作 發♦ 住、居所 (1)英國⑴英國莫西黃沃拉布朗勃爾普利亞路六十四號西 黄斯 West Garth, 64 Plymyard Avenue Bromborough Wirral； Merseyside L62 6BP, England 裝 訂 姓 名 (名稱） 國 籍 (1)聯合利華公司 Unilever N.V. 線 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名

   ⑴荷阑(1)荷蘭鹿待丹威纳四五五號 Weena 455, 3013 AL Rotterdam, the Netherlands ⑴羅徳尼•泰待Tate, Rodney Vevers 本纸張尺度適财國國家標準（CNS > A4规格（2tGx 297々釐） 442566 」ΐ·Αβ〇· i. 有 .! 具 ，法或其 一方/粒 之及顆 粒S劑 尤顆A垢 挪劑L去* 垢如度劑 去例密洗 子'^體助 離劑高鹽 陰性的酸 製活劑矽 產面洗鋁 : 界助有 ^ 子鹽含 ^ 離酸亦 % 陰磷其 ^ 量及因 摘 高以度 ξ 有}粒 丈 含S的 'tA 良四 P改 英文發明摘要（發明之名稱：Process for the production of anionic detergent particles 經濟部智慧財產局員工消費合作社印裂 High bulk density detergent particles containing high levels of anionic surfactant (e.g. LAS and/or PAS) and a phosphate builder have improved granularity by virtue of also including aluminosilicate builder. 本紙張尺度逋用中菌國家梯準（CNS > A4規淋{ 210X297公釐） If i 》裝 ^ n f I-1 > f ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各櫊)

   告本 442566 韶 C8 D8 $0. 【2, 、申請專利範圍 附件-(A):第86102497號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 {請先Μ讀背面之泫意事項再填寫本頁) 民國9 0年4月修正 1 . 一種非塔式產製去垢劑顆粒之方法，該顆粒包含 超過2 0重量％之陰離子界面活性劑，至少1 5重量％之 磷酸鹽助洗劑及1 一 4 0重量％之鋁矽酸鹽助洗劑，該方 法包含下述之步驟：將該磷酸.鹽助洗劑和包含該陰離子界 面活性劑和水之膏狀物導入至包含乾燥區之閃蒸反應器中 ，於該乾燥區加熱該膏狀物，該乾燥區含有攪拌裝置以攪 拌並輸送其內部之膏狀物及通過該乾燥區自其所生成之顆 粒|其中加入至少部份之鋁矽酸鹽以充作分層劑。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中乾燥區之平 均滯留時間係少於5分鐘。 3. 如申請專利範圔第1或2項之方法，其中位於乾 燥區之後的冷卻區係積極地冷卻該去垢劑顆粒。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中乾燥區 實質上係截面循環式，以圓柱壁界定β 5. 如申請專利範圍第1或2項之方法•其中該攪拌 裝置包含一系列徑向延伸之踏板及/或葉片，其架設於軸 向架設之可轉式心軸上。 6. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中陰離子 界面活性劑包含超過2 0重量％以該顆粒重量計之直鏈烷 基苯磺酸鹽。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）