TW419525B - Method of removing volatile metals from slag using an acid wash - Google Patents

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經濟部中夬棣準局貝Η消費合作杜印製 4^sps 五、發明説明（1 ) · 本發明係有關於一種使用酸洗自熔渣除去揮發性金 方法。 在部份氧化反應器内進行部份氧化之含灰份原料，如石 油焦炭、煤炭、殘留燃料油或其他受污染之含烴物質，常 會產生熔渣副產物。 典型的部份氧化反應器加料包括原料，含自由氧氣體及 可也進入位於反應器入口處之燒火器之任何其他物質。 如此處所示，部份氧化反應器亦可稱爲"部份氧化氣化 器反應器"，”氣化反應器’_，或簡單地”反應器"或"氣化器,, ，這些詞在本技藝中常可交替使用。 邵份氧化反應器，與部份氧化反應條件一樣，已爲本技 藝所熟知。在這一方面，應注意，例如，美國專利第 4,328,006號及4,328,008號（均頒予Muenger等人），美國專利 第2,928,460號（頒予Eastman等人）；美國專利第4,872,886號 (頒予Henley等人）；美國專利第4,760,667號（頒予Eckstein 等人）；美國專利第4,823,741號（頒予Davis等人）；美國專 利第4,889,540號（頒予Segerstrom等人）；美國專利第 4,959,080號及4,979,964號（均頒予Sternling)及美國專利第 5,281，243 號（頒予 Leininger)。 部份氧化反應係在足以使需要量之含灰份原料轉化成合 成氣體（synthesis gas或syngas)之反應條件下進行。非氣體 性副產物包括溶查，及其他物質，如炭，細碳粒子及無機 灰份。炫)查及無機灰份常是由金屬，如鐵，.納，鉀，铭’ 鈣，矽，及這些金屬之氧化物與硫化物所構成，大多被夾 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀·背面之ΐΐ-意事項再填寫本頁)

4 2 5 A7 B7 五、發明説明（2 ) 帶在合成氣體產物流内。 反應溫度一般係自約900°C至約2000X：，較佳自約12〇〇。〇 至約1500°C。壓力一般是自約1至約250大氣壓（約匕丨至約 25.3 MPa)。較佳自約15至約200大氣壓（約1.5至約20.3 MPa) 。部份氧化反應區内之平均空間速度一般自約〇·5至約〇.〇5 秒―1，較佳約0.3至約0.1秒-1。 合成氣體產物之组成將随原料之組成及反應條件而異， 且一般包括 CO，Η2，蒸汽，c〇2，H2s，cos，ch4，nh3， N2，及若部份氧化反應器之進料中有存在時，較不輕易氧 化之揮發性金屬，如鉛、鋅及鶴。 熔渣基本上是嫁融礦物質，如灰份，且亦可包括其他含 碳物質，如煙灰或炭。熔渣物質亦包括過渡金屬_如飢、 鉬、鉻、鎢、錳及鈀-之氧化物及硫化物。這些均可回收 作爲有價値之熔渣副產物。 氣化器進料之大部份無機組份都會形成熔渣，冷卻後它 是一種玻璃質固體-由這些成份以及這些成份之混合物及 其氧化物與硫化物所組成。此等形成熔渣之元素，又稱爲 ".成渣元素"，包括過渡金屬，如釩、鐵、鎳、鈕、鶴、絡 、錳、鋅、鎘、鉬、銅、鈷、鉑及鈀；鹼及鹼土族金屬， 如鈉、鉀、鎂、鈣、鳃或鋇；及其他包括鋁、矽、磷，鍺 、錠及類似物。成渣元素在原料中之量一般自約00丨至約 50重量％不等。 在氣化反應器内之條件下，視化學型態及物理特性而定 ’一些金屬是非揮發性’而另一些則是揮發性。最普通之 ____-5- 本紙張尺度適用中國高^準（CNS ) A4規格（ —- Q — (請先閲瘦背面之没意事項再填寫本頁) 訂' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 λτ -------—一 Β7 五、發明説明（3 ) 非揮發性金屬’或在氣化器條件下會形成非揮發性化合物 如氧化物之金屬，包括鐵，鈉，鉀，鋁，鈣及矽，這些大 邵份都會併含於玻璃質熔逢中。 此處所用"併含I’ 一詞意指某些元素及/或化合物在化學 上或物理上結合於熔渣之能力，而因此變成不會自熔渣漫 出。 供本發明之用，"溶渣”一詞亦用以集體指無機灰份及氣 化反應所產生的其他微粒物質。 部份氧化反應器產生的熔融塔渣可以二種方式自過程中 除去： 1) 在驟冷操作模式時，氣體反應之產物係通過氣化器 下i驟冷室中之一池水而冷卻。熔渣在此驟冷室中冷卻並 集留’留積在驟冷室之熔渣及其他微粒物質可利用鎖料斗 或其他適當裝置自氣化過程中卸出。自驟冷室冒出之合成 氣體則通入水洗滌器，進一步除去微粒物質，以供進一步 加工處理。 2) 在某些用途上，自熱部份氧化產物回收熱是有益的 。這可使用廢熱鍋爐進行，用水將高溫合成氣體及熔渣間 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 -----------------訂 , - (請先聞痩背面之·泣意事項再填寫本頁) 接冷卻而產生高壓蒸汽。在此操作模式中，熔渣可經過廢 熱銷爐底部之一池水，邊冷卻邊集留，而氣體則與驟冷模 式一樣’不經水驟冷以供進一步冷卻及水洗滌以除去微粒 物質即予除去。 本發明特別是有關於一種自部份氧化反應器之反應器段 流出之反應產物回收冷凝固化揮發性金屬之方法。在裝設 -6 - 本紙張A度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2Ϊ0Χ297公酱） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 ^9525 A7 _______B7 五、發明説明（4 ) 驟冷室之部份氧化反應器中，冷凝固化之揮發性金屬或其 鹽，會被吸附在熔渣粒子及氣化反應所產生之其他微粒物 質-如灰份及煙灰-之表面上。本發明第一次得知此等揮發 性金屬可自驟冷室以及任何後續之洗滌作業中除去，並利 用酸洗及後續之酸液電解自除去之物質回收。 冷凝固化之揮發性金屬亦可自不裝設驟冷室之合成氣體 邵份氧化反應器流出之熔渣及無機灰份粒子回收。在此情 形時，揮發性金屬可自廢熱鍋爐底部之水池中及任何後續 洗滌作業回收之蟓渣，無機灰份，煙灰或炭回收。 細碎熔渣粒子自製程水分離，並與礦物酸接觸以溶解被 吸附之冷凝揮發性金屬，並在所產生之酸液中形成酸之溶 解揮發性金屬鹽。令熔解揮發性金屬酸鹽之酸液然後即予 以電解將溶解之揮發性金屬酸鹽還原成對應元素金屬而回 收。 因此’根據本發明，’其提供者爲一種除去及回收被吸附 在氣化反應所產生熔渣粒子之表面上之揮發性金屬或其化 合物之方法，包含： (a) 回收氣化反應所產生之熔渣粒子，其中熔渣粒表面 吸附有冷凝之揮發性金屬或其化合物； (b) 以礦物酸溶液接觸吸附揮發性金屬之熔渣粒子，以 溶解被吸附之揮發性金屬於酸溶液中，而因此形成含有溶 解揮發性金屬鹽（形式爲揮發性金屬陽離予與礦物酸陰離 子）及酸洗熔渣粒子之殘餘物之酸液； (c) 將酸洗熔渣粒子自含溶解揮發性金屬鹽之酸液分離 適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -- (請先閱瘦背面之定意事項再填寫本頁) 訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 ^ 2 5 a7 --------B7_ 五、發明説明（5 ) 以形成實質無粒子之酸液； (d) 將該無粒子之酸液電解以使溶解之揮發性金屬鹽陽 離子還原成對應金屬元素，沉積在浸沒於酸液中之陰極上 ’而因此形成實質無溶解揮發性金屬之餘酸液，及 (e) 回收在電解步驟中沉積於陰極上之揮發性金屬。 揮發性金屬較佳包含至少—種自鉛、鋅及鎘所組成之族 群中所選出之金屬。接觸步驟所用礦物酸可爲自硝酸、鹽 酸及视酸或其混合物所組成之族群中所選出之酸。礦物酸 溶液便利地是維持於15 5t)範圍内溫度及 0.1至2範圍内pH。 特佳的是’若表面上吸附有冷凝揮發性金屬而要由其回 收該揮發性金屬的熔渣粒予係細碎的話-特別是粒子大小 範圍在0.354毫米至1.〇毫米内。熔渣粒子酸處理之典型處 理時間爲介於1 〇與6〇分鐘之間。 電解步驟可在氣體覆罩之下進行；該氣體係自合成氣體 、氮、畐氫氣體或其混合物所组成之族群中所選出。特佳 的是在氣化反應所得之合成氣體之覆罩下進行電解步驟。 電解之後，酸液已實質無揮發性金屬，並可通至廢水處 理作業，再予廢棄。餘酸液可用苛性驗溶液中和。或者餘 酸夜一部份可中和，並回送至萃取步驟，而其餘則回送至 氣化器。當然，也可將全部餘酸液回送至氣化器。 泎夕祁份氧化反應器系統都包括驟冷室。當熔渣自部份 ，化反應器移走後，揮發性金屬，如鉛、鋅及鎘會在驟冷 至水中冷凝及固化，而成一般粒子大小範圍在0.01至5 本紙張尺度適用巾_家操準（CNS ) A4規格（加X 公瘦）

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iT A7 B7 五、發明説明（6 ) 内之細碎粒子。 揮發性金屬會冷凝及固化成其元素型或碳酸鹽型，因爲 驟冷水中有很高的二氧化碳壓力。其他揮發性金屬化合物 也會形成，如硫化物。細碎冷凝之揮發性金屬粒子會沉積 在，或被吸附在熔渣副產物及驟冷水中常發現的其他微粒 殘餘物，如煙灰或澄清器殘留物之表面上。冷凝之揮發性 金屬亦會形成非常細的懸浮固形物，有些會凝聚在一起。 最小量之揮發性金屬亦會溶解於驟冷水中。 相當大量的冷凝揮發性金屬或其碳酸鹽或硫化物會在驟 冷水中被吸附在溶渣之表面，而非併含於熔渣之内。因此 ，此種熔渣以及吸附冷凝揮發性金屬之其他微粒物質之丟 棄代表著一種對環境之威脅，視存在之特定揮發性金屬及 被吸附冷凝揮發性金屬之各別表面濃度而定。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 一般而言，在現行美國聯邦規定下，熔渣是被認爲無害 的，若污染物具有之毒性特徵在規定的每升萃取物若干毫 克污染物水準以下的話，如40 CFR § 261.24之表1所列。 這些數値是根據於環境保護署（Environmental Protection Agency (EPA)毒性特徵浸出程序（Toxicity Characteristic Leaching Procedure，TCLP)，試驗方法 1311，如 EPA刊物 SW-846之"Test Methods for Evaluation Solid Waste, Physical/Chemical Methods"所述。EPA規定標準，在船爲 5.0毫克/升，在鎘爲1.0毫克/升。雖然鋅目前在美國不被 EPA歸爲污染物，但在許多州卻被認爲是污染物，並受州 法律管制。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 4 195^5 五、發明説明（7 ) 管制污染物標準的州规定常併入EPA規定標準。如所知 ，州规定也會管制聯邦不管制的污染物，如鋅。例如，§ 66261.24之加州管制規則第廿二條規定鋅及/或鋅化合物之 可溶性門檻界限濃度（Soluble Threshold Limit Concentration’STLC)爲250毫克/升，而鋅及/或鋅化合物之 總門摇界限濃度（Total Threshold Limit Concentration， TTLC)爲5000毫克/公斤。 表面吸附有冷凝揮發性金屬之溶逢粒子及其他微粒物質 之粒子大小越小，則以每單位質量熔渣之揮發性金屬質量 爲基礎之揮發性金屬之濃度越大。因此，越細碎的溶逢粒 子’根據EP A及州規定，愈有可能被認爲有害。這是因爲 包含熔渣或其他微粒物質之吸附基材之粒子大小減小，其 每單位質量之表面積便增加之故。 根據本發明，吸附在熔渣粒子之揮發性金屬，可藉整合 揮發性金屬去除作業與部份氧化反應器系統而除去。據逢 去除作業包括酸洗系統及電解作業，以回收已吸附在溶渔 粒子及氣化反應所產生其他微粒物質上之揮發性金屬。 本發明方法，當進料含有高濃度之揮發性重金屬時，可 自部份氧化氣化過程產生無害或"乾淨”熔渣，且亦可使吸 附揮發性金屬之回收成爲一經濟可靠的廢物利用作業。 本發明現將特別僅以實例並參照附圖加以說明，附圖中 圖1爲裝設驟冷室之部份氧化反應器系統之簡化示黃圖 ，及 〜 -10-

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐I 請 先 聞 讀 北· S) 之 注， 意 事 再 寫 本 頁 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 j f Λ第851 10316號專利申請案 今麥安赞書修正頁(88年1月） 五、發明説明（8)

經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 圖2為揮發性金屬回收系統之簡化示意圖 圖號說明 10 表示部分氧化反應器； 46 表示閥； 12 表示鋼製外殼； 48 表示雙篩網； 14 表示燒火器； 50 表示物流； 16 表示耐火材料； 52 表示物流； 18 表示反應器； 54 表示物流； 20 表示壁； 56 表示輸送系統； 22 表示縮小之喉孔； 58 表示酸洗槽； 24 表示浸潰管； 60 表示物流； 26 表示驟冷室； 62 表示閥； 28 表示驟冷水池； 64 表不物流， 29 表不所需南度，· 66 表示冷却水熱交換器 30 表示管路； 68 表示分離鍋； 32 表示騾冷環； 70 表示物流； 34 表示管路； 72 表示冷凝蒸氣流； '36 表示管路； 74 表示系； 38 表示管路； 76 表示物流； 40 表示閥； 78 表示電解浴； 41 表示閥； 80 表7F電解質流， 42 表示鎖料斗； 82 表示苛性驗流； 43 表示管路； 84 表示中和物流； 44 表示管路； 86 表示回流物流；及 11

44402.DOC 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4 4 A7 B7 f 第85110316號專利申請案 於說明書修正頁(88年1月） 五、發明説明（8a) 88 表示物流。 請參閱圖1，裝設驟冷室26之部份氧化反應器10有鋼製 外殼12，燒火器14及構成反應器18及其壁20之耐火材料 16° 部份氧化過程會產生粗製合成氣體，揮發性金屬及熔融 熔渣。熔渣聚集在室18之壁20，並向下流至室18之底部， 由縮小之喉孔22流出。喉孔有一浸漬管24伸入在反應器底 部形成之驟冷室中。浸潰管伸入裝在騾冷室26之一池騾冷 水中。粗製合成氣體及揮發性金屬亦經由浸潰管24流出反 應器，進入驟冷室26中。 冷卻水由管路30進入，通過騾冷環32，再沿浸潰管24之 壁流入驟冷水池28中。在部份氧化過程中，驟冷水28是用 來冷卻粗製合成氣體，揮發性金屬及熔渣，因而增高溫 度。加熱之騾冷水28 —部份由管路34流出。經管路30供應 之冷卻水及經管路34除去之一部份加熱之騾冷水28均要控 制以維持驟冷水28在驟冷室26中所需之高度29。 粗製合成氣體泡31上升至水高度29上方之室26部份，並 經管路36除去。熔渣（未示出）沉降至騾冷室26底部，並由 有閥40之管路3 8流出。揮發性金屬會在驟冷水中冷凝並固 化成元素型或破酸鹽、硫化物或其他化合物型之細砕粒 子，而易被吸附在驟冷水中之熔渣粒子及其他微粒基質之 表'面，如煙灰或澄清器殘留物= 管路38係連接至熔渣阱裝置，如鎖料斗42，其再連接至 有關46之管路44。在正常操作時，閥是打開的，溶渣及其

-W402.DOC 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閱 ik 背 面 之 注 意 事 項 $ 尝 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

五、發明説明（9 ) 7 η 他微粒殘餘物即通過管路3 8，在閥46關閉時，掉入鎖料斗 42中。累積之熔渣係藉關閉閥4〇，經閥4丨及管路43解除鎖 料斗壓力，及打開閥46而除去。 清參閲圖2 ’溶 >查流3 8由圖1所示之部份氧化反應器之驟 冷室進入鎖料斗42。鎖料斗42裝有閥46，以供定期自鎖料 斗移除熔渣及其他固體微粒物質。熔渣及其他微粒物質係 卸至粒子大小分離系統，如雙篩網4 8，或卸至據渣承受器 或星狀閥（未示出），或卸至其他相當系統，粒子大小小於 約0.354¾米之微細粒子可在其中分離，以供進一步處理 或回送至物流5 0中的氣化器。 粒子大小在約1 _ 0毫米以上之熔渣及其他微粒固形物可自 物流52以無害固形物除去，其餘粒子大小在〇·354毫米至 1.0毫米間之固形物則自物流54除去，並經輸送器系統， 加入酸洗槽58中。若有需要，粒子大小小於約〇·354毫米之 微細粒子亦可在酸洗槽中以與大小範園在〇.354毫米至h〇 毫米間之粒子相同之方式處理。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 --------.1 ^^衣-- {請先聞讀 1 背面之注意事項再填寫本頁} 、·ιτ. 大小範圍在0_354毫米至1.〇毫米之粒子係在酸洗槽中與 熱稀硫酸溶液’如硝酸、鹽酸、硫酸等接觸，pH爲約〇. i 至20，溫度爲約180-240T (約82-115.5°C )。在已有大量揮 發性金屬之一些情形，亦有需要將尺寸大於丨.0毫米，一 般會以無害物排出之粒子加以酸洗。粒予在酸洗槽中接觸 足夠之時間，如約10-60分鐘，以溶解揮發性金屬並將其 轉化成對應於酸洗槽所用礦物酸之可溶性金屬鹽，因而形 成含有可溶性礦物酸鹽型之溶解揮發性金屬及其他陰離子 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7

4^S52B 五、發明説明（1〇 ，如氣離子，硫酸根離子及硝酸根離子之酸液，以及已實 質脱除冷凝揮發性金屬之酸洗熔潰粒子之固體殘餘物。 酸洗過之熔渣粒子自酸洗槽58經物流60流出並通過閥62 ，之後利用乾淨水或氣化器製程水及氣冷段（未示出）之製 程冷凝物沖洗熔渣之殘留酸溶液。視情況，酸洗過之熔渣 粒予可在自酸洗槽58卸出固形物前加以沖洗。沖洗介質可 自酸洗槽58經另一管路及閥（未示出）排出，而沖洗介質及 殘留固形物可用微粒阻擋層，如篩選系統或其他類似裝置 (未不出）分離。沖洗溶液可回送至氣化或熔渣洗滌過程或 氣化器製程水系統或經處理再予丟棄。 槽頂蒸氣則經物流64由酸洗槽流出，並在冷卻水熱交換 器66中間接熱交換予以冷卻，然後進入冷凝器或分離鍋 (knock-out-pot)68，未冷凝之蒸氣則經物流70流至喇叭口 或通氣口。此一作業也可使用直接接觸冷卻裝置。冷凝之 齋氣流72通至廢水處理系統（未示出），或可回送至氣化器 〇 由酸洗槽58流出之酸液經泵74泵送，以物流76進入電解 浴78中以自熔解鹽回收揮發性金屬。含溶解揮發性金屬酸 鹽之酸液流76以足夠之直流電壓在陰極電解，使揮發性金 屬陽離子還原成元素鉛、鋅或鎘，沉積在陰極上或包覆在 陰極上。揮發性金屬化合物，如鉛、鋅或鎘之氧化物或流 化物亦會沉積在陽極上。 電解較佳係在圖1部份氧化反應器10之合成氣體之覆罩 下進行。合成氣體覆罩係用以提高電解溶液上方之氫分壓 -13- 本紙張尺度適财賴緖準（CNS ) A4規格（2lQx297公楚） .1®^.-- (請先閱讀'背面之>ΐι意事項再填寫本頁) 、-& 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 在 Ϊ9525 五、發明説明（11 ) ’因而降低電解池電壓以及每單位重量回收元素形揮發性 金屬所需之能量。除合成氣體外，可使用其他氣體覆罩， 如氫或畐氫亂體及兩種氣體之混合物。 陰極之電壓可自約〇至5伏特不等，其視水組成及電解質 中進行之反應而定，一般已足以使鋅、鎘及鉛陽離子還原 成其個別元素金屬狀態。電解槽連續沉積之典型操作條件 包括操作溫度爲約32_600下（約0_315 5。〇），較佳爲約40_ 240 F (約 4.5-115.5X：)，而最佳爲約 ι80_24〇ΊΓ (約 82-115.5 。。）。 依需要，電極要定期自電解質中取出，換裝新的陽極和 陰極。已沉積在陰極上的元素形揮發性金屬，或已沉積在 陽極上的揮發性金屬化合物，然後可藉本技藝熟知之方式 ，如適當的懷煉或金屬再生作業回收。 電解質中之殘留$淹粒子亦可藉本技藝熟知方法分離如 重力沉降（未示出），+並用沖洗以除去㈣粒予之殘留酸及 鹽:然後，可將熔渣丟遮而不構成環境威脅，或可用作爲 建築或築路材料。沖洗水可回送至部份氧化反應器1〇作爲 驟冷室之冷卻水，或回送至酸洗槽58。 酸洗液流76之#發性金屬含量被還原成其元素金屬態之 後，電解質流8G即可用苛性驗流财和以形成中和之物流 84 ’可送至廢水處理作業（未示出）或回送至圖i之氣化器]0 ，或回送至氣化器製程水系統。 本發明亦涵蓋將―部份自電解作業流出之電解質流80以 回送物流86回送至酸洗步驟或圖ί之氣化器10。此外，一 本紙張尺度適用中國國家 ---------1^¾.-- (請先閱讀#[面之义意事項再填寫本頁)

、t-T 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 -14 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 19S25 at --- -----Β7 _ 五、發明説明(12 ) 部份的酸液76可以物流88回送至酸洗槽或回送至圖i之氣 化器10。 1 雖然自溶}查及其他微料物質回收吸附之冷凝揮發性金屬 已就裝設驟冷室之部份氧化反應器加以説明，但冷凝揮發 性金屬之回收同樣適用於非驟冷氣化器，或會產生相當之 冷凝揮發性金屬吸附副產物之任何系統。 在一典型非驟冷氣化器中，自氣化器流出之合成氣體溶 〉查以及其他微粒物質一般係進入廢熱鍋爐間接冷卻。揮發 性金屬會冷凝而被吸附至熔渣粒子。接著是分離與收集作 業’將熔渣粒子除去並回收，然後以類似於本發明早經說 明之方式予以處理。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） (請先聞讀#f面之：‘注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 經濟部中央搮準局男工消費合作社印製 第8511〇316號專利申請案 益 4 請專利範圍修正本(89年6月）g88 六、申請專利範圍g Λ β 丨公告本 _二26 .」-:-- 1. 一種除去及回收部份氧化氣化反應所產生嫁潰粒子之表 面所吸附之揮發性金屬或其化合物之方法，包含： (a) 自氣化反應回收熔渣粒子，其中熔渣粒子表面吸 附有冷凝揮發性金屬或其化合物； (b) 使吸附揮發性金屬之溶渣粒子和礦物酸溶液接觸 以將被吸附之揮發性金屬溶解於酸溶液中，因而形成含 有揮發性陽離子與礦物酸陰離子形式之溶解揮發性金屬 鹽’以及酸洗過熔渣粒子之殘留物之酸液； (c) 自含有溶解揮發性金屬鹽之酸液將酸洗過之熔渣 粒子分離以形成實質無粒子之酸液； (d) 將該無粒子之酸液電解以使溶解之揮發性金屬鹽 陽離子還原成其對應金屬元素而沉積在浸没於酸液之陽 極上，而因此形成實質不含溶解揮發性金屬之餘酸液， 及 (e) 將沉積於電解步騾陰極上之揮發性金屬回收。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中揮發性金屬係自 表面吸附有冷凝揮發性金屬之細碎 '溶流粒子回收。 3_根據申請專利範圍第2項之方法，其中細碎粒子之粒子 大小係在0.354毫米至1_〇毫米之範圍内。 4. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中揮 發性金屬包含至少一種自鉛、鋅及鎢所組成之族群中所 選出之金屬。 5. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中接觸步騾所用之 礦物酸係至少一種自硝酸、鹽酸及硫酸所组成之族群中 所選出之酸。 6. 根據申請專利範園第1項之方法，其中礦物酸溶液之溫 ϋ張尺度適用中國國家ϋ ( CNS ) A4*見格（210 X 2931¾ ) ~ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 ’9525中“專利範圍 A8 抑 C8 D8 經濟部中央橾隼局負工消费合作社印11 度係在 180-240T(S2-I15.5t;)範園 範園内。 Η固内，而pH則在0.1至2 7.根據申請專利範園第6項之方 :六1 、太 異故渣粒子在礦物酸 /合/夜中 < 處理時間為丨〇至6 〇分鐘。 ’、 8，根據申請專利範圍第1項之方法， 人ώ盗鞞-〜产产 其中電解步驟係在自 口成軋體、虱、昌蛊氧體及其混合 ，裝山，物所組成之族群中所 選出<氣體之覆罩下進行。 9. 根據申請專利範圍第8項之方法， .^ c ^ 电其中氧體覆罩係得自 乳化反應之合成氣體^ 10. 根據申請專利範園第1項之方法，， ^ 々文 畀中酸液，經電解實 處不含揮發性金屬後，通至廢水處理作業，再予丟棄。 11. 根據中請專利範圍第Η之方法，其中電解步驟之餘酸 須予除去並中和。 Π.根據申請專利範圍第10項之方法，其中一部份之餘酸 液經中和並回送至萃取步驟，且其中—部份之餘酸液回 送至氣化器。 13.根據申請專利範圍第1項之方法，其中元素態之揮發性 金屬係藉移走表面沉積該揮發性金屬之陰極而回收。 14_根據申請專利範圍第i項之方法，其中揮發性金屬化合 物係沉積於陽極’而其中揮發性金屬化合物則藉移走表 面沉積該揮發性金屬化合物之陽極而回收。 本紙浪尺度適用中國國家揉率（〇奶>人4规格（210父2曲么笼） (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁)