TW416973B - Melt-spun polysulfone semipermeable membranes and compositions and methods for the preparation thereof - Google Patents

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五、發明説明< ) 發明背景 本發明係有關聚硕半滲透膜及其製法。更特定言之， 本發明係有關熔紡之聚碩半滲透性膜。 發明背景 現時的半滲透性膜可有多種形式例如片，管，及空心 纖維。"空心纖維"通常爲空心圓柱構造其中係以壁依應 用作爲滲透性，不滲透性，或半滲透性（亦即，選擇性滲 透）膜。通常，空心纖維係以可讓物質跨過膜壁進行選擇 性物質交換之圓柱形膜形式使用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 採用有選擇性滲透性的膜進行之液體分離程序，例如 包括超濾，微濾，透析，和逆滲透等之程序，需要可適應 多樣化應用的多種材料。例如，半滲透性膜係目前有利於 用於體外血液處理包括血液透析，血液過濾，和血液濾（ hemodiafiltration )之中。於彼等情況中，該膜典型地包括 束在一起且組裝在一外殼內之空心纖維，其方式爲使血液 同時以平行方式流經纖維的內腔而血液淸理液體則同時通 過外殼以用該液體洗滌空心纖維的外表面。 選擇性滲透膜所用化合物包括聚合物，例如纖維素， 纖維素乙酸酯，聚醯胺，聚丙烯腈，聚乙烯醇，聚甲基丙 烯酸甲酯，聚碾，聚烯烴，等，依膜的用途而定=聚碾化 合物爲特別重要者，以彼等具有，特別者，優良的物理和 化學性質，如耐熱性，抗酸性，抗鹼性，和抗氧化性。聚 碾化合物係經發現具生物相容性者，能夠形成優良的孔洞 -4 - (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） Α7 Γ 了3 _____B7 __ 五、發明説明（) 和間隙，且對彼等化合物如漂白劑，消毒劑，和鹽溶液皆 具化學惰性。聚碾化合物可用許多種方法予以滅菌’例如 環氧乙烷（EO) ，T —輻射，蒸汽壓熱，和熱檸檬酸。 此外，聚碾化合物具有充分的強度和抗磨耗性以忍受重複 的使用和滅菌循環。 傳統上，聚碾空心纖維係以溶液紡紗技術形成的。以 溶液紡紗技術製造聚碾空心纖維典型地包括將聚碾化合物 溶在相當大量的非質子性溶劑和非溶劑之內，然後將溶液 擠壓出紡嘴+。對於溶液紡紗而言，"溶劑#爲可在製膜溫 度（亦即，周溫）下實質地溶解聚碾化合物之化合物。對 於溶液紡紗而言，非溶劑#爲在製膜溫度下聚硯化合物 實質地不溶於其中之化合物。對於溶液紡紗技術而言，該 溶劑必須足以在周溫（製膜溫度）實質地溶解聚磺化合物 )且產生均相液體。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 溶液紡紗技術所用的溶劑和非溶劑需要在製膜後從膜 中於地瀝濾和沖洗掉，因爲即使膜中留下殘留量也可以引 起用該膜處理過的流體發生不可接受的污染。對於在以透 析法處理血液或以逆滲透將水去鹽之中所用的膜，避免彼 等污染更是特別重要。在採用溶液紡紗技術製造空心纖維 膜時，要將形成纖維腔所用核心液體脫除掉係特別困難者 。在脫除掉溶劑，非溶劑，和核心液體之後，必須加入非 揮發性，水可溶的化合物以期在將膜乾燥之前保持住膜的 孔洞構造。該非揮發性物質也用爲界面活性劑供以後將膜 再濕潤所用。彼等方法稱爲 '"再塑化# ( replasticization ) -5- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）

I I 4 16 9.T3 A7 __ B7 五、發明説明$ ) 0 (錡先閱讀背面之注意事項再填K本頁) 溶液紡紗技術需要包藏入大量的溶劑和非溶劑，其中 許多通常係有毒者且難以從所得聚硪纖維萃取出來。再者 ，從纖維脫除出的某些溶劑和非溶劑之明顯數量及高毒性 水平可能造成有害廢棄物處理問題。 此外，傳統溶液紡紗技術會產生不對稱的聚硕膜（亦 即，沿膜的厚度因次進展的不一致性膜孔洞率）。亦即， 在膜的主表面之一（或兩者）上面具有一密實表皮層或微 孔洞性屏障層之非均勻膜。該密實表皮或微孔洞性屏障層 .構成該膜的相當少部份，但卻對膜的滲透特.性造成不成比 例地大量控制。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 因此|對於可減少毒性廢棄副產物，用以製造聚碾半 滲透膜的聚碾組成物和簡單方法確存在著一種需要。此外 ，也需要有一種製造聚碾半滲透膜的方法，其中在膜製造 中所用的溶劑，非溶劑，和加工助劑可在膜製造後從膜容 易地脫除掉及/或彼等具有相當低的毒性另外，也需要 一種聚碼半滲透性膜，其沿整個厚度因次具有更均勻一致 的構造（亦即，均勻聚砸膜）以使整個厚度因次皆可控制 膜的滲透性。 發明槪述 槪括而言，本發明提出，與其他一起者1 一種新穎方 法和聚碾組成物以經由熔紡製造均勻的半滲透性聚碾膜。 該聚硒組成物包含聚硕化合物，溶劑和視需要的非溶劑之 -6- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X29·?公漦> A7 丨.416973 B7 _ _ 五、發明説明4 ) 液體混合物，彼等皆爲相當不毒者且較佳者不會有害地影 響到環境者。 該溶劑可以選自下列所成組合之中： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請f閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 四亞甲硯（環硕丁烷）；3 —甲基環碩丁烷：二苯甲酮； η，η-二甲基乙醯胺：2 —毗咯酮：3 —甲基環硕丁烯 :吡啶，噻吩；鄰一二氯苯；1_氯萘；柳酸甲酯；茴香 醚；鄰-硝基茴香醚：二苯醚；二苯氯基甲烷；乙醯苯； 對_甲氧基苯基_ 2 —乙醇；2 —六氫吡啶酮（5 -戊內 醯胺）：安售比林：酞酸二乙酯；二苯砸；二苯亞砸：酞 酸二辛酯；酞酸二甲酯：酞酸二乙酯：酞酸二丁酯：酞酸 雙（2~乙基己基）酯；酞酸苄酯丁酯：硫化苯基；磷酸 三苯酯；4 -乙醯基吡啶；四伸乙基五胺；乙酸肉桂酯； 苯并噻唑；異黃樟素：乙酸苄酯；間一聯參苯；間苯二酣 :雙酚A ;十氫-2 —萘酚；去氧安息香：乙醯替苯胺； 環己醇；環戊醇；環辛醇；環十二醇：二乙醇胺：苯胺； 間-甲酚；苄醇；苯氧基乙醇；酚；環己酮；硝基苯：伸 乙二胺：苯甲醛；異佛爾酮；乙醯苯；r — 丁內酯；苄醚 :溴仿；呋喃甲醇；3 —氯一 1_丙醇：二伸乙三胺；亞 胺基二丙胺；羥乙基嗎啉；2 -苯胺基乙醇：乙烯基卡必 醇：和甲基卡必醇。 當該溶劑包括四亞甲硕（環碾丁烷），十氫-2 -萘 酚，環己醇，環十二醇，呋喃甲醇，間苯二酚’甲基卡必 醇，2 —六氫吡啶酮，安替比林，酞酸二乙酯，和彼等的 * 混合物時，可達到特別良好的結果。使用四亞甲硕作爲溶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公楚：）

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明$ ) 劑可達到特別良好的結果。 非溶劑可選自下列所成組合之中： 聚（乙二醇）：二（乙二醇）：三（乙二醇）：甘油 :1 ，1—二乙基脲：1 ，3_二乙基脲：二硝基甲苯： 1 ，2_乙二胺；二苯胺；甲苯二胺；鄰—甲苯甲酸：間 —甲苯甲酸；甲苯一 3 ’ 4 —二胺；酞酸二丁酯；2-六 氫吡啶酮；十氫萘；環己烷；環己烯：氯環己烷；〜賽珞 蘇々溶劑，η，η —二甲基苄胺：石蠟；礦油；礦蠟：牛 脂胺；三乙醇胺；甲基丙烯酸月桂基酯；硬脂酸：乙二醇 :四（乙二醇）：己二酸二乙酯；d —（山梨糖醇；氯三 苯基錫烷；2 —甲基_8—_啉醇；喹哪啶：4 —苯基吡 啶；硫代磷酸，0 ，〇_二乙酯，〇 —(對—硝基苯酯） :N，N —二甲基一對一伸苯二胺；2，6 —二甲氧基酚 ;4 —烯丙基一 2 —甲氧基酚；菲啶；2_萘胺：1—萘 胺；1—萘酚；2~萘硫酚；1_溴萘；乙醯丙酸；苯基 比咯一 2 —基嗣：苯基4 一啦陡基嗣；異硫氛酸間-硝基 苯酯；2 —甲基一 1H -吲哚；4 一甲基咪唑；咪唑；1 ，7-庚二醇：9H-莽-9—酮；二茂鐵；2，2一 ， 2"—氮基三乙醇：2，2 亞胺基二乙醇；二苯并呋 喃；環己烷乙酸；肉桂醯胺；香豆素；2，2 < -聯吡啶 :苯甲酸：苯丙酸；鄰—二硝基苯：9 —甲基一 9 —氮雜 雙環（3 ，3，1)壬烷—3 —酮；氯二苯基胂；溴化銻 :對—甲氯苯胺；鄰一茴香醛；己二腈；對胺基乙醯苯； 甘油一乙酸酢；甘油二乙酸酯：甘油三乙酸酯；戊氧烷（ (錡先閱讀背面之>i意寧玥再填寫本頁)

-_1T Τ. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -8-

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 i _ ______B7 _ 五、發明説明6 ) pentoxane ) ;4 —苯甲醯基聯苯：油酸甲酯；磷酸三乙酯 ;鄰-聯參苯；十四烷醇；多氯聯苯（、Aroclor 1 242 ) :肉豆蔻酸；甲基丙烯酸十二烷酯：異氰酸亞甲基二-對 伸苯基酯；2— ( (2 —己氧基）乙氧基）乙醇；4_硝 基聯苯：苯磺醯氯；2，4 —二異氰酸基一1 ，1_甲基 苯，·己二酸二乙酯；2 - —硝基乙醯苯；1 / 一乙醯萘； 十四烷酮：（二氯苯基）三氯矽烷；二氯二苯基矽烷；硫 代磷酸〇，〇 —二乙酯〇 —（對—硝基苯基）酯：磷酸三 -鄰-甲苯酯：磷酸三苯酯：磷酸三丁酯：二氯化苯基磷 ;對—硝基酚；異氰酸甲基一間—苯基酯；2，2 < —亞 胺基二乙醇：N —（2 —胺基乙基）一(2 —(( 2 —胺基乙基）胺基）乙基）1 ，2 —乙二胺；2，6 — 二一第三丁基對-甲酚；氯聯苯；4 —聯苯胺；1，2-(亞甲二氧基）一 4-丙烯基苯；2，4 一二異氰酸基— 1—甲基苯：氯二硝基苯（混合異構物）；六氫一2H — .氮雜箪—2 —酮；4 ，4，一亞甲基二苯胺；1 > —乙醯 萘：氫硫基乙酸；及彼等的混合物*該非溶劑包括聚（乙 二醇），二（乙二醇），三（乙二醇），甘油，或彼等的 混合物時可達到特別良好的結果。 該溶劑與非溶劑係以可用以形成供實施液體分離程序 所用的半滲透性聚碼膜之比例存在的。 根據本發明另一部份，提出一種★熔紡"法或★熔融 擠壓"法以製造半滲透性聚砚膜β該熔紡法包括下列諸步 驟：（1 )形成包括聚砚化合物，選自前述選用溶劑組合 本紙張尺度適用中國國―家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐了 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) yl衣. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 f" 4169T3 -----B7 '___ 五、發明説明f ) 中且較佳者選自下列所成組合中的溶劑：四亞甲碩（環碾 丁烷）’十氫一2—萘酚，環己醇，環十二烷醇，呋喃甲 醇’間苯二酿，甲基卡必醇，2 —六氫吼u定酮，安替比林 ’酞酸二乙酯，和彼等的混合物，及，視需要的，選自前 述選用非溶劑組合且較佳者選自下列所成組合之中的非溶 劑：聚（乙二醇，二（乙二醇），三（乙二醇），甘油， 和彼等的混合物，之組成物；（2 )將該組成物加熱到組 成物變成均勻液體之溫度（亦即，高於周溫之溫度）；（ 3 )將該組成物擠壓經過擠壓模頭（例如單孔或多孔空心 纖維模頭（稱爲"紡嘴〃）：及（4)將該擠壓物通過驟 冷區，於其中擠壓物膠凝和固化，由是形成膜。 根據本發明另一部份，提出經熔紡之半滲透性聚碾膜 ，其在整個膜厚度因次具有均勻的構造（亦即，一*均勻 的〃膜構造），且其可用於液體分離，例如，但不限於， 微濾，超濾，逆滲透，和透析。 圖式之簡略說明： 圖1闡示本發明製造均勻聚硕空心纖維（作爲代表性 膜組態）的方法之一較佳實施例。 圖2閨示本發明製備均勻聚碼空心纖維的另一方法。 圖3爲顯示出在本發明熔紡組成物中組合的聚砚化合 物，溶劑和非溶劑所具比例之三成分圖表。 圖4爲本發明代表性均勻聚碾空心纖維的掃描電子顯 微照片。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '訂. Ύ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} -10* 經濟部中央標率局員工消費合作枉印製 A7 i-"11S9 7 3 ^_ B7 五、發明説明$ ) 圖5爲包括本發明均勻聚砚空心纖維膜的血液透析器 之槪略圖形。 圖6 a — f爲實施例9的代表性均勻聚砸空心纖維之 顯微照片。 圖7 a — ：f爲實施例1 0的代表性均句聚硕空心纖維 之顯微照片。 主要元件對照表 10 血液透析儀 1 2 外殻 14 端蓋 16 透析液入口 1 8 透析液 2 0 血液入口 2 2 血液出口 2 4 纖維束。 詳細說明 本發明包括，與其他一起的，可用以經由熔紡形成聚 碼半滲透性膜之組成物。該組成物包括一聚硕化合物，一 溶劑，和，視需要的，一非溶劑。於該組成物中，該溶劑 與該選用的非溶劑係以可用以形成供實施液體分離程序所 用半滲透性膜之比例存在的。使用彼等組成物熔紡成的膜 係均勻者。亦即，熔紡出的膜係對稱者使得該膜在膜的整 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

'1T Τ TV—· 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） -11 - B7 ' B7 ' 經濟部中央標率局負工消费合作社印製 五、發明説明$ ) 個厚度因次具有實質均勻的構造，如圖4中使用彼等組成 物製成的空心纖維所得掃描電子顯微照片所闡明者。如本 文所定義者，^均句#聚碾膜爲其中每一部份或每一段膜 都對膜的滲透性貢獻其實質成比例的分量之膜。 聚碾化合物和彼等的合成係技藝中熟知者。可用於本 發明中的較佳聚碾化合物係滿足下式者： R 1 — S 0 2 _ R 2 其中Ri和R2 (可相同或相異）爲例如烷，稀，炔，芳基 ，烷基，烷氧基，醛，酸酐，酯，醚，和彼等的混合物之 基，每一彼等基具有5 0個或更少的碳原子且包括直鏈和 支鏈兩種構造。可用於本發明中的較佳聚硕化合物具有依 美國標準檢驗方法（A S T Μ )以擠壓塑性計測量熱塑膠 流速，A S T M D1238 — 94a測得在約1 . 7公 釐/分到約9 . 0公釐/分範圍內之熔融流動指數（ M F I )«當聚硯化合物具有約2 . 0公釐/分到約 5 . 0公釐/分的MF I時，可達到良好的結果。可用於 本發明中的較佳聚硯化合物包括，但不限於，例如，雙酚 Α聚碾，聚醚碾’聚苯硕，和彼等的混合物。使用雙酚a 聚碼可達特別良好的結果。 ''聚碩化合物的溶劑"在本文定義爲具有下列特性的 化合物：至少約1 5 0 °C的沸點，在約5 0 °C至約3 0 0 t範圍內的溫度下可溶解約8重量至約8 0重量％聚碩化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2iOX 297公釐） -12- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 Μ丫· 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 at ' ^ 416973 ________ Β7 _；____ 五、發明説明彳〇 ) 合物之溶解力。該溶劑較佳者爲可溶解約8重量％至約 8 0重量％的聚芳基碾。 可用於本發明中的選用溶劑包括，但不限於 四亞甲碾：3 —甲基環磺丁烷；二苯甲酮；η ’ η —二甲 基乙醯胺；2 -咄咯酮；3 —甲基環硯丁烯：吡啶，噻吩 ;鄰—二氯苯；1_氯萘；柳酸甲酯：茴香醚；鄰一硝基 茴香醚；二苯醚：二苯氯基甲烷；乙醯苯；對一甲氧基苯 基—2 —乙醇；2-六氫吡啶酮（5-戊內醯胺）：安替 比林；酞酸」乙酯；二苯碩：二苯亞砚；酞酸二辛酯：酞 酸二甲酯；酞酸二乙酯；酞酸二丁酯；酞酸雙（2_乙基 己基）酯；酞酸苄酯丁酯；硫化苯基；磷酸三苯酯·· 4-乙醯基吡啶：四伸乙基五胺；乙酸肉桂酯：苯并噻唑：異 黃樟素；乙酸苄酯；間-聯參苯：間苯二酚；雙酚A ;十 氫- 2 -萘酚；去氧安息香；乙醯替苯胺；環己醇；環戊 醇；環辛醇：環十二醇；二乙醇胺：苯胺；間一甲酚；苄 醇：苯氧基乙醇；酚；環己酮；硝基苯；伸乙二胺；苯甲 醛；異佛爾酮；乙醯苯；r _ 丁內酯；苄醚：溴仿；呋喃 甲醇；3 -氯—1—丙醇；二伸乙三胺：亞胺基二丙胺； 羥乙基嗎啉：2 -苯胺基乙醇；乙烯基卡必醇：和甲基卡 必醇。可用於本發明中的特別較佳溶劑包括，但不限於， 四亞甲碾（環碾丁烷），十氫~ 2·-萘酚，環己醇，環十 二醇’呋喃甲醇，間苯二酚，甲苯卡必醇，2 —六氫吡啶 酮，安替比林，酞酸二乙酯，和彼等的混合物時。使用四 亞甲基硕作爲溶劑可達到特別良好的結果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（210X 297公釐） {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 r, ·τ. -13- 五、發明说明彳1 ) *聚硕化合物的非溶劑^在本文中定義爲具有下列特 性的化合物：最低約1 5 0 °C的沸點，溶解力低得在約 5 0°C至3 0 0 °C範圍內的溫度下僅足以溶解少於約5重 量％的聚碼化合物。 可用於本發明中的選用非溶劑爲1，1一二乙基脲； 1，3 —二乙基脲；二硝基甲苯；1 ，2_乙二胺；二苯 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 胺；甲苯二胺；鄰一甲苯甲酸；間—甲苯甲酸；甲苯_3 ’4 — 一胺，駄酸一 丁酯；2 —六氫吼陡嗣：十氯蔡；環 己烷；環己嫌；氯環己烷；，賽珞蘇，溶劑，η，η-二 甲基苄胺；石蠟；礦油；礦蠟；牛脂胺；三乙醇胺；甲基 丙烯酸月桂基酯；硬脂酸；二（乙二醇）；三（乙二醇） ;乙二醇；聚（乙二醇）：四（乙二醇）；甘油；己二酸 二乙酯；d —（山梨糖醇；氯三苯基錫烷：2 —甲基—8 -喹啉醇：喳哪啶；4 —苯基吡啶；硫代磷酸，〇，〇 — 二乙酯’ 〇—(對一硝基苯酯）；N，N —二甲基一對— 伸苯二胺；2，6—二甲氧基酚；4 —烯丙基一 2~甲氧 基酚；菲啶；2 —萘胺；1 一萘胺；1—萘酚；2 —萘硫 酣：1 一溴萘；乙醯丙酸；苯基Dtfc咯—2_基酮；苯基4 —0比卩定基嗣；異硫戴酸間—硝基苯醋；2 —甲基—1 H — □弓丨哚：4_甲基咪唑：咪唑；1 ，7 —庚二醇：9H —荛 —9 一酮；二茂鐵；2，2 - ，2"—氮基三乙醇；2， 2 > —亞胺基二乙醇：二苯并呋喃；環己烷乙酸；肉桂醢 胺；香豆素；2，2 “_聯吡啶；苯甲酸；苯丙酸；鄰一 二硝基苯；9 一甲基一9 一氮雜雙環（3，3，1)壬院 -14- {誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2?7公釐〉 IV' IV' 經濟部中央標隼局員工消費合作社印黎 A7 B7 五、發明説明彳2 ) —3 —酮；氣二苯基胂；漠化鍊：對一甲氯苯胺；鄰—茴 香醛：己二腈；對胺基乙醯苯：甘油-乙酸酢；甘油二乙 酸酯；甘油三乙酸酯；戊氧烷（pentoxane ) ; 4 -苯甲醯 基聯苯；油酸甲酯；磷酸三乙酯；鄰一聯參苯；十四烷醇 ;多氯聯苯（、Aroclor 1 242 );肉豆蔻酸；甲_丙烯酸 十二烷酯；異氰酸亞甲基二一對伸苯基酯；2 —（（ 2 — 己氧基）乙氧基）乙醇；4 —硝基聯苯：苯磺醯氯；2， 4_二異氰酸基一 1 ，1—甲基苯：己二酸二乙酯； -硝基乙醯·苯；1<一乙醯萘；十四烷酮：（二氯苯基） 三氯矽烷；二氯二苯基矽烷；硫代磷酸〇，〇 —二乙酯〇 _(對一硝基苯基）酯；磷酸三-鄰-甲苯酯；磷酸三苯 酯；磷酸三丁酯；二氯化苯基磷；對-硝基酚；異氰酸甲 基—間—苯基酯；2，2 亞胺基二乙醇：N —（2 — 胺基乙基）一 N>_ (2 —（（2 —胺基乙基）胺基）乙 基）1 ，2 —乙二胺：2，6 —二一第三丁基對—甲酚； 氯聯苯；4 —聯苯胺：1，2_ (亞甲二氧基）一4 —丙 烯基苯；2，4 一二異氰酸基一 1—甲基苯：氯二硝基苯 (混合異構物）；六氫一2H —氮雜箪一 2 —酮；4，4 亞甲基二苯胺：1 > —乙醯萘；氫硫基乙酸；及彼等 的混合物。可用於本發明中的特別較佳非溶劑包括，但不 限於聚（乙二醇），二（乙二醇），三（乙二醇），甘油 ，和彼等的混合物。 諸成分在組成物中的濃度可以變異且依多種變數而定 ，其中許多係可用簡單的桌面實驗順利解決者。例如，熔 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） -15- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

II A7 ^ 416973 ____B7 五、發明説明彳3 ) 融擠壓溫度下的組成物混溶性即爲決定適當成分濃度中必 須考慮的一項因素。聚硯化合物溶液的混溶性可以用技藝 中已知的方法經由實驗而輕易地定出。（組成物所含諸成 分是否可混溶係顯而易見的。）膜的終端用途是決定恰當 攙合物組成的另一項因素，因爲膜的較佳孔徑和液體與溶 質通過膜的輸送速率皆依所欲纖維終端用途而變異之故。 於液體微濾所用膜的情況中，聚硯化合物的濃度較佳 者爲至少約8重量％，更佳者至少約1 2重量％。溶液的 環度較佳者爲至少約4 0重量％，更佳者至少約6 0重量 %。非溶劑若有時其濃度較佳者至少約1重量％，且更佳 者至少約5重量％。 於可用於超濾或透析的膜之情況中，聚碾化合物的濃 度較佳者至少約1 8重量％，更佳者至少約2 5重量％。 溶劑的濃度較佳者至少約4 0重量％，更佳者至少約4 5 重量％。非溶劑若有時其濃度較佳者至少約1重量％，更 佳者至少約5重量％。 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印裝 若含有非溶劑時，溶劑對非溶劑比例（亦即，"足以 形成供液體分離程序所用的半滲透性膜A之溶劑對非溶劑 比例）較佳者爲約0 . 95 : 1至約80 : 1 ，且更佳者 爲約2 : 1至約10 : 1。例如，如圖3中所示者，對於

含有雙酚A聚硕，環硕丁烷（溶劑）•和聚（乙二醇）C 非溶劑）之三成分組成物（用以熔紡聚碾空心纖維）而言 ，聚碾化合物，溶劑和非溶劑之可接受量係在產生A，B ，C區的各成分極端所界限的範圍內。以個別量在圖3 A -16- (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ί〇Χ 297公釐）

經濟部中央標率局貝二消费合作社印製 五、發明説明彳4 ) ，B，C區內的三成分所構成的任何特定組成物的皆適宜 供熔紡成空心纖維膜。 於液體逆滲透所用膜的情況中，聚碾化合物的濃度較 佳者至少約3 0重量％，更佳者至少約3 5重量％ 溶劑 的濃度較佳者爲至少約1 2重量％，更佳者至少約2 0重 量％。若含有時，非溶劑的濃度較佳者至少爲約1重量％ ，更佳者至少爲約5重量％ » 本發明組成物可用來製造供"液體分離程序#所用的 聚碾半滲透性膜。如本文所定義者，彼等程序包括，但不 限於，微濾，超濾，透析，和逆滲透》圖5顯示出一代表 性液體分離裝置*係構造成供體外血液處理裝置方式，特 別者血液透析儀所用者。血液透析儀1 0包括一外殼1 2 ，端蓋14，透析液入口 16，透析液出口 18，血液入 口 2 0，血液出口 2 2，及封裝在外殼內的一束纖維2 4 。該外殼係界定透析液室，而纖維的內腔形成一血液室。 當血液以平行方式流經纖維內腔時，透析液則逆流地流經 透析液室。 本發明膜可用如圖1和2所示可替代性方法流程予以 製得。有許多方法流程可依照爲形成所欲聚硕膜所選定的 方法步驟而遵循》 於本發明一較佳方法中，係將含聚硕化合物，溶劑和 選用的非溶劑之聚碼組成物置於高切混合器內預調配，熔 化’擠壓（成空心纖維），驟冷（圖1 )，及用任何數目 的市售捲紗器’例如Lee song捲紗器捲繞在紗核或繞紗管上 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -17- (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T Γ 4ίΘΘ73 A 7 t _B7____ 五、發明説明^ ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 。於彼種方法中，必須充分小心地在捲繞中維持住空心纖 維上的輕微張力。於本發明另一較佳方法中’係將聚碣組 成物置於高切混合器內預調配’熔化’擠壓經過絞股模頭 (形成實心股線）’冷卻’造粒’再熔化’擠壓（形成空 心纖維），驟冷，再捲繞起來（圖2)。於本發明又另一 較佳方法中，係將聚碩化合物預調配，熔化’擠壓（成空 心纖維），驟冷，捲繞，保持乾燥一段時間’浸在實質地 爲該聚碾化合物的非溶劑之液體內並貯存在該浸透液內長 達15天之久（圖1)。於另一本發明較佳方法中，係將 聚碾組成物置於高切混合器內預調配，熔化.，擠壓（成空 心纖維），驟冷，捲繞，浸透，瀝濾，淸洗，再塑化，然 後在烘箱（較佳者用對流式烘箱）內乾燥（圖1 )。於本 發明另一較佳方法中，係將聚砸化合物預調配，熔化，擠 壓（成實心股線），冷卻，造粒，再熔化，擠壓（成空心 纖維）|驟冷，捲繞，然後在空氣中保持乾燥，接著浸在 實質地爲該聚硕化合物的非溶劑之液體內（圖2)。於本 發明又另一較佳方法中，係將聚硕組成物預調配，溶化， 擠壓（成實心股線），冷卻，造粒，再熔化，擠壓（成空 心纖維），驟冷，捲繞，浸透，瀝濾，淸洗，再塑化，及 乾燥（圖2 )。 要擠壓的組成物所含諸成分（亦即，聚碩化合物，溶 劑和選用的非溶劑）在擠壓之前係經用傳統混合設備，例 如，高切混合器，如調配型雙螺桿擠壓機，以方便方式混 合而予以組合和勻化。擠壓組成物的成分也可以直接在熔 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) _ _ A7 4 1S973 ______ B7 五、發明説明作） (請先閱讀背面之注意亨項再填寫本頁) 鍋內於熔融液體適當攪拌下直接組合和勻化。另外，也可 以將聚硕擠壓組成物經由將熔融組成物擠壓經過絞股模頭 ’將整個擠壓物冷卻，及將擠壓物硏磨或造粒到易於給到 經加熱的單螺桿或雙螺桿擠壓機內之粒度而予以勻化。另 外 > 可以採用諸於此技者所知的其它加熱/勻化方法來產 生均勻熔融液體供擠壓所用（稱爲*熔融體melt )) 〇 熔融體係經加熱到有助於製備成具有適宜擠壓的黏度 的均勻液體+之溫度。該溫度必須不要高到會引起聚硕，溶 劑或非溶劑發生明顯降解之程度。該溫度也必須不低得使 液體太黏而不能擠壓。例如，當熔融體包括雙酚A聚硕時 ’其擠壓溫度較佳者最低爲約5 0 °C，更佳者最低約7 5 °C =該擠壓溫度較佳者要低於約3 0 〇 °C，更佳者低於約 2 2 0。(：。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 熔融體的黏度必須不要高到太黏而不能在不會對聚碩 化合物有不利影響的溫度下擠壓。不過，熔融體的黏度也 必須不要低得使擠壓物在排出擠壓模頭時不能維持住所欲 形狀。熔融體可以擠壓成各種形狀，例如但不限於，空心 纖維’管子，片材，和有鰭狀物的空心纖維。可以在擠壓 時施以冷卻以幫助維持擠壓物的合意形狀。 要製造空心纖維膜時，係將熔融體擠壓經過空心纖維 模頭（紡嘴）。紡嘴典型者爲多孔者，因而，製成一拖眾 多空心纖維，該紡嘴典型地包括供給流體（氣體或液體） 到擠壓物核心或、內腔"內之工具。該核心流體係用來防 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!0Χ297公楚） B7 —_____- - ____________ 五、發明説明彳7 ) 止空心纖維在離開紡嘴時發生崩潰。該核心流體可爲氣體 ’例如氮氣，空氣，二氧化碳，或其他惰性氣體，或爲液 體’其爲該聚硯化合物的非溶劑，例如，但不限於，水， 聚（乙二醇），二（乙二醇），三（乙二醇），甘油，和 彼等的混合物。也可以使用溶劑和非溶劑的混合物，只要 該等混合物不是該聚碩化合物的溶劑即可。另外，可將熔 融體先擠壓經過單孔或多孔造股模頭形成實心股線，將所 得實心股線冷卻並造粒到易於給到單螺桿或雙螺桿擠壓機 內之粒度（圖2)。於這種替代製造方法中，係將粒子再 熔化後擠壓經過單孔或多孔紡嘴以形成空心纖維，如上所 述者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁) 從擠壓模頭出來的擠壓物會進入一或多個驟冷區內。 驟冷區環境可爲氣體或液體。在驟冷區內I擠壓物會接受 到充分地冷卻以促成膜的膠凝和固化。於本發明方法一實 施例中，於擠壓物排出模頭之後開始延伸到膜被捲繞在核 軸或捲紗管上之前的時間長度對得到所欲膜滲透性具有重 要性。於此期間內，對於某一組成物而言，膜的滲透率大 部份決定於擠壓物所受到的冷卻速率。擠壓物受到快速驟 冷所得滲透率會比擠壓物受到較不急銳的驟冷或較慢的膠 凝時所得滲透率更爲增加。因更快速驟冷所致膜滲透率的 增加通常會影響膜將水，或其他液體和化合物輸送通過膜 厚度因次之能力。因此，可將擠壓物冷卻速率（受所用冷 媒的溫度和組成所影響）予以變異以改變所得膜的滲透率 本紙張疋度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21〇Χ297公釐） -20- ^ 4169T3 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A 7 ___B7 五、發明説明彳8 ) 於本發明一方法中，聚硯空心纖維擠壓物係在空氣中 驟冷。在驟冷區內，空心纖維會膠凝和固化。空氣驟冷區 內的溫度較佳者爲低於約2 7 °C，更佳者爲低於約2 4 t： 。空心纖維係保持在空氣區內較佳者短於約1 8 0分鐘， 更佳者短於約3 0分鐘。 於本發明另一較佳方法中，空心纖維擠壓物係在實質 地爲該聚硕化合物的非溶劑，例如水，聚（乙二醇），二 (乙二醇）’三（乙二醇），甘油，或彼等的混合物之液 體內驟冷。'另外也可以使用溶劑和非溶劑的混合物只要該 混合物保持實質地爲該聚硕化合物的非溶劑即可。當液體 驟冷劑包括水和一或多種其他成分時，水對其他成分的比 例較佳者爲約0 . 2 5 : 1至約2 0 0 ; 1。液體驟冷區 內的溫度較佳者爲低於約5 0 °C，更佳者低於約2 5 t：， 且甚至更佳者爲低於約1 〇°C。液體驟冷劑的優點爲其對 於從擠壓物到冷媒的熱傳所加的阻力比在空氣驟冷劑中者 較爲低，因而導致在膜形成時從擠壓物更快速的熱脫除^ 快速除熱可改變所得膜的滲透率且可用來定造成供所欲終 端用途所用之膜滲透率。 空心纖維可視需要經由使用壓絞滾筒（godet r〇iiers )或其他慣用設備予以拉延到恰當的纖維直徑。更特定言 之，可經由將空心纖維通過一系列滾筒而完成纖維的拉延 或拉伸。經由控制纖維所遇到的第二滾筒或第二組滾筒相 對於第一滾筒的轉動速率即可得到所欲拉伸速率。線連通 常不具關鍵性且可在廣泛範圍內變異。較佳的線連爲最低 本紙故尺度適用巾關家轉（CNS ) Α4規格（2獻297公楚)_〇Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明彳9 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 約1 0呎/分且要低於約1 0 0 0呎/分。 於本發明另一較佳方法中，如圖2所闡明者，在驟冷 之後，膜係通過至少一個瀝濾槽，其內裝著寘質地爲該聚 硕化合物的非溶劑之液體，例如水或水/環碼丁烯及/或 非溶劑，或水與熔融體組成物中所用溶劑之混合物。當瀝 濾槽爲水時可達良好的結果。膜經瀝濾以脫除掉至少一部 份溶劑和非溶劑。瀝濾槽不需要脫除掉膜中所有的溶劑和 非溶劑，決定於，至少部份地決定於膜所預期的終端用途 〇 瀝濾槽的最低溫度爲使得從膜脫除掉溶劑和非溶劑之 程序係以相當於所需生產速率之合理速率發生的。瀝濾槽 的最低溫度較佳者最低爲約2 Ot，更佳者最低爲約4 0 °C =瀝濾槽的最大溫度要低於膜的整體性受到.不良影響之 溫度。因此，瀝濾槽的溫度較佳者要低於約9 5 °C 〇 舉例而言，空心纖維膜在瀝濾槽內的滞留時間較佳者 要短於約1 2 0 0秒，更佳者短於約3 0 0秒。空心纖維 可視需要在進入瀝濾槽之前，在瀝濾槽的滯留期間內，在 離開瀝濾槽之後，或彼等的任何組合之中拉延至所欲尺寸 〇 在瀝濾槽浸漬之後，可視需要將膜通過一裝著水的淸 洗槽。淸洗槽脫除掉來自瀝濾程序的膜中所含殘留物。該 淸洗槽較佳者係維持在室溫之下。對於空心纖維，該纖維 在淸洗槽內的滯留時間較佳者爲短於1 2 0 0秒，更佳者 短於3 0 0秒。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公漦) _22- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 '-=5 ___ ；； 416S731 五、發明説明和 ） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於瀝濾後，可對膜施以再塑化程序》對於要用於透析 的空心纖維膜，係使用一再塑化槽，其較佳者裝有少於約 5 0重量％的甘油且較佳者少於約4 5重量％的甘油，其 餘爲水。再塑化槽的最低溫度爲使得膜在相對於生產需求 的合理速率下發生再塑化。例如，含甘油再塑化槽的最低 溫度較佳者爲至少約2 0 °C，更佳者至少約3 5 °C。再塑 化槽的最高溫度爲低於膜整體性可能受到不良影響之溫度 。因此，再塑化槽的最高溫度較佳者爲低於約1 〇 〇°c， 更佳者低於約5 0 °C。 從再塑化槽取出膜之後，可視需要脫除掉附著在膜上 的過多液體，較佳者係使用常用的空氣刀以約1 0 ps i g至約60ps i g的壓力操作。對於空心纖維， 當空氣刀保持在約3 0 p s i g的壓力時可達良好的結果 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 所得聚硕膜可視需要在烘箱（較佳者對流式烘箱內乾 燥。該烘箱係保持在約2 0 °C至約2 0 0 °C的溫度。對於 空心纖維，當烘箱的溫度爲約7 0°C時可達到良好的結果 。於對流式烘箱內，膜係經乾燥一段約5秒至約1 2 0 0 秒之期間。對於空心纖維，當纖維經乾燥至少約1 4 0秒 時可達到良好的結果。 用所述諸方法形成的半滲透性膜聚碾可用於液體分離 程序中例如但不限於，微濾，超濾，透析，和逆滲透。在 本發明方法範圍內，所用特殊製造方法方法係經選擇成可 針對預期的終端用途定製所得膜。彼等調適可由諳於此技 -23- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明) 者根據本文所說明者輕易地達成《 下列諸實施例係提出僅爲闡明本發明所用而非意欲用 以限制本發明或後附申請專利範圍的範圍者。 實施例1 製備一組成物•其包括約3 6重量％的Udel pi 83 5 NT11聚碾，一種2 2酚A聚碩（可得自喬治亞州，Alphare tta 的 Amoco Polymers，Inc.)，約 4 4 . 3 重量 ％ 的無水環 硕丁院（可得自德克隆斯州，Borger的Philips Chemical Company )，和約17. 7重量％，平均分子量爲約 1 0 0 0道耳吞的聚（乙二醇）（可得自密西根州，Midla nd的Dow Chemical Compary )。其溶劑對非溶劑比例爲紛 4.5:1。將該組成物置於共轉動的雙螺桿擠壓機內在 約1 3 2 °C下調配。然後將擠壓過的組成物冷卻，用 R C P 2 . 〇造粒機（可得自新澤西州，Cedar Grove的 Randcastle Extrusion Systems,Inc )造粒，再溶融，並用一 單螺桿擠壓機在約1 4 9 °C下擠壓經過一 3 0 ~孔空心纖 維紡嘴。將所得空心纖維擠壓物置於約2 1°C的空氣內驟 冷約1 5秒’從第一紋軸（以1 7 2叹/分的表面速度轉 動）拉延到第二紋軸（以1 8 2呎/分的表面速度轉動） 以使纖維長度增加約5 . 7 5%，捲繞在一核軸上，並浸 漬在約2 5 °C溫度的水槽內約4小時β 在浸水後處理該空心纖維，包括以約3 0呎/分的速 率從該核軸解繞出來並將該纖維通過- 3 7 °C水瀝濾槽約 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) -丁 4° A7 · ____B7 ί 41697$__ 五、發明説明I2 ) 4 0秒鐘。將該纖維浸在室溫水-淸洗槽內1 3 9秒鐘。 在淸洗槽後將該纖維浸於3 7 °C，約4 0重量％甘油水溶 液的再塑化槽內再塑化1 4 0秒。將該纖維從甘油水溶液 槽中取出之後，用空氣刀以約3 0 p s ig的壓力操作而 從纖維滌除掉過多的液體》然後將處理過的纖維置於約 7 0°C對流烘箱內乾燥1 5 5秒鐘 所得空心纖維具有約1 6 0微米的平均內腔直徑，和 約1 8微米的平均壁厚。用該空心纖維製備各含1 5 0條 空心纖維的透析檢驗單元》這些裝置的平均活體外（ invitro )水通量爲1 0 2 . 5毫升/ (小時· mmHg · 平方米）且在通過纖維內腔的溶液流速爲約0 . 0 2毫米

/分/纖維之下，氯化鈉的平均Κϋν爲約1 . 9 2 X 1 0 2厘米/分。Κ 係以下面的方程式定義的： 1 1 1 ------- Κ κ ρ 如、Pm 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 式中Kb爲對空心纖維內腔中所含流體內的質量傳送之阻力 ，且Pm爲膜的滲透率。不能只用檢驗裝置來決定膜滲透率 ，P m，係因爲通過個別纖維的溶液流不能作得大到足以使 K b可忽略之故。 此空心纖維可裝到適當的裝置內作爲超濾小室用以從 水或水溶液去除掉雜質。 實施例2 製備一組成物，其包括約3 6重量％的Udel pi 835 -25- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公趋） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 怍 1’細 73: B7 五、發明説明鈐） NT11 聚硕（Amoco P〇lymers，Inc.)，約 4 5 · 7 重量％ 無水 環硕丁焼（Philips Chemical )，和約 18 · 3 重量 ％，平 均分子量爲約10 〇〇道耳吞的聚（乙二醇）（Dow Chemical )。產生約2 . 5 = 1的溶劑對非溶劑比例。將 該組成物置於共轉動，雙螺桿擠壓機內在約1 7 3°C下調 配。然後將擠壓過的組成物造粒，再熔融，並在約1 7 8 °C下用單螺桿擠壓機擠壓經過一3 0 -洞空心纖維紡嘴。 將所得空心纖維擠壓物置於約2 2 °C的空氣內驟冷7 _ 8 秒。將所得空心纖維膜以約1 〇 0呎/分的速率捲繞在一 核軸上，並保持乾燥約一小時。之後將該空心纖維置於保 持在約2 5 t溫度的水浴內一段約1 2 - 1 5小時之期間 〇 其後處理該空心纖維，包括以約3 0呎/分的速率從 該核心解繞出來並將該纖維通過—3 6 °C水瀝濾槽約40 秒鐘。將該纖維浸在室溫水-淸洗槽內1 3 9秒鐘。將該 纖維置於3 7 °C，約4 0重量％甘油水溶液的槽內再塑化 1 4 0秒。將該纖維從甘油水溶液槽中取出之後，用空氣 刀以約3 0 p s i g的壓力操作而從纖維滌除掉過多的液 體β然後將處理過的纖維置於約7 0°C對流烘箱內乾燥 1 5 5秒鐘。 所得空心纖維具有約1 4 2微米的平均內腔直徑’和 約3 1微米的平均壁厚。製備各含1 5 0條空心纖維的透 析檢驗單元。這些裝置的平均活體外（invitro )水通量爲 68 . 0毫升/ (小時.mniHg 平方米）且在通過纖 ί~.——=----nu^I— t (請先間讀背面之注意事項再填窍本頁) 訂 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26- i· 416973 _ ___ D f 五、發明説明i4 ) 維內腔的溶液流速爲約Ο . Ο 2毫米/分/纖維之下，氯 化鈉的平均Kp爲約2 , 2 8X 1 0_2厘米/分。此空心 纖維可用於超濾，例如用於超濾小室內以從水或水溶液脫 除掉雜質。 實施例3 製備一組成物，其包括約3 8重量％的Udel pi 83 5 NT11 聚硕（Amoco Polymers, Inc.)，約 4 4 3 重量％ 無水 環碾丁烷（Philips Chemical )，和約 17 _ 7 重量 ％，平 均分子量爲約1 0 0 0道耳吞的聚（乙二醇）（Dow Chem ical )。產生約4 _ 5 = 1的溶劑對非溶劑比例。將該組 成物置於共轉動，雙螺桿擠壓機內在約9 9 °C下調配。並 直接擠壓經過- 3 0 -洞空心纖維紡嘴。將擠壓物置於約 2 6 °C空氣中驟冷約6秒。將所得空心纖維膜以約1 6 0 呎/分的速度捲繞在核軸上，並立即置於水浴中約1 2 — 1 5小時之期間。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其後，將該空心纖維，以約3 0呎/分的速率從該核 心解繞出來並將該纖維通過-3 7 °C水瀝濾槽約4 0秒鐘 。將該纖維浸在室溫水淸洗槽內約1 4 0秒鐘。將該纖維 置於保持在3 8 °C，含約4 0重量％甘油的甘油水溶液槽 內再塑化1 4 0秒。將該纖維從甘油水溶液槽中取出之後 ，用空氣刀以約3 0 P s i g的壓力操作而從纖維滌除掉 過多的液體。然後將處理過的纖維置於約7 0°C對流烘箱 內乾燥1 5 5秒鐘。 -27- (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） at ί 4163T3 ___B7 _____ 五、發明説明紅 ） 所得空心纖維膜具有約2 3 7微米的平均內腔直徑， 和約3 5微米的平均壁厚。製備各含1 5 0條空心纖維的 透析檢驗單元。這些裝置的平均活體外（in vitro )水通量 爲143 . 5毫升/(小時.miriHg·平方米）且在通 過纖維內腔的溶液流速爲約0 . 0 2毫米/分/纖維之下 ，氯化鈉的平均Κβν爲約〇 . 88X10 2厘米/分。此 空心纖維膜可用於超濾小室內用以從水或水溶液脫除掉雜 質。 實施例4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 製備一組成物，其包括約3 8重量％的Udel pi 835 NT11 聚碼（Amoco Polymers,Inc.)，約 4 5 . 7 重量 ％ 無水 環硕丁院（Philips Chemical )，和約 1 8 . 3 重量 ％，平 均分子量爲約1 0 0 0道耳吞的聚（乙二醇）（Dow Chem ic al )。產生約2 . 5 : 1的溶劑對非溶劑比例。將該組 成物置於共轉動，雙螺桿擠壓機內在約1 4 3°C下調配。 並直接擠壓經過_ 3 0 -孔空心纖維紡嘴。將擠壓物置於 約25 °C空氣中驟冷約〇 · 〇8分，以約203呎/分捲 繞在一核軸上’並保持乾燥3 0分後，置於2 5 °C水槽內 約3天。 其後，將該空心纖維以約3 0呎/分的速率從該核軸 解繞出來並將該纖維通過_ 3 6 °C水瀝濾槽約3 0秒鐘》 將該纖維浸在室溫水-淸洗槽內1 4 8秒鐘。將該纖維置 於保持在3 8 °C，含約4 0重量％甘油的甘油水溶液的槽 -28- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明鉍 ) 內再塑化1 4 9秒。將該纖維從甘油水溶液槽中取出之後 ,用空氣刀以約3 0 p s i g的壓力操作而從纖維滌除掉 過多的液體。然後將處理過的纖維置於約7 Ot對流烘箱 內乾燥147秒鐘。 所得空心纖維膜具有1 9 2微米的平均內腔直徑，和 約29.5微米的平均壁厚。製備各含150條空心纖維 的透析檢驗單元。這些裝置的平均活體外（invitro )水通 量爲141 · 2毫升/ (小時*mmHg ·平方米）且在 通過纖維內'腔的溶液流速爲約0 . 02毫米/分/纖維之 下，氯化鈉的平均K。v爲約1 . 2 0 X 1 0 _ 2厘米/分。 此空心纖維膜可用於超濾，小室內用以從水或水溶液中除 掉雜質。 實施例5 製備一組成物，其包括約3 4重量％的Udel pi 835 NT11 聚硕（Amoco Polymers, Inc,)，約 5 4 重量 ％無水環硕 丁院（Philips Chemical Company )，和約 1 1 重量 ％，平均 分子量爲約1 0 0 0道耳吞的聚（乙二醇）（Dow Chemical Company ) 及約 1 重量 ％ 的甘油 （華盛頓州 ’ Seattle 的 Van Waters & Rogers,Inc.)，產生約 4 . 5 : 1 的溶劑對 非溶劑比例。將該組成物置於共轉動，雙螺桿擠壓機內在 約1 4 4 °C下調配。然後將擠壓物冷卻，造粒’再熔融， 並在約1 3 4°C下單螺桿擠壓機擠壓經過一 3 0 -孔空心 纖維紡嘴。將所得擠壓物置於約2 0 °C的空氣內驟冷約 (请先閱賴背面之注意事項再填寫本頁) 」>

S^T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -29- at Γ 416973 B7 五、發明説明：έ7 ) {諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 . 0 8分鐘。並以約2 0 0呎/分的速率捲繞在一核軸 上，之後將整個捲軸立即置於2 5 X：水浴內一段約1 5 — 2 0小時之期間。 其後處理該空心纖維，包括以約3 0呎/分的速率從 該核軸解繞出來並將該纖維通過一室溫水瀝濾槽約9 7秒 鐘。將該纖維置於保持在約3 8 °C ，含約4 0重量％甘油 水溶液的槽內再塑化1 4 5秒。將該纖維從甘油水溶液槽 中取出之後，用空氣刀以約3 0 p s i g的壓力操作而從 纖維滌除掉過多的液體。然後將處理過的纖維置於約6 2 °C對流烘箱內乾燥151秒鐘。 所得空心纖維具有約1 6 5微米的平均內腔直徑，和 約1 8微米的平均壁厚。製備各含1 5 0條空心纖維的透 析檢驗單元。這些裝置的平均活體外（invitro )水通量爲 6 7 _ 2毫升/(小時.mmHg ·平方米）且在通過纖 維內腔的溶液流速爲約0.02毫米/分/纖維之下，氯 化鈉的平均K。'.爲約2 . 19x10 — 2厘米/分。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 實施例6 製備一組成物’其包括約3 4重量％的Udel pi 835 NT11 聚碾（Amoco Polymers,Inc.)，約 5 4 重量 ％ 無水環碾 丁烷（Philips Chemical Company )，和約 6 重量 ％,平均分 子里爲約1 0 0 0道耳吞的聚（乙1 —醇）（Dow Chemical, Company )和約 6 重量 ％ 的三（乙二醇（Aldrich Chemical Company,Inc.Milwaukee, Wisconsin )，產生約 4.5 = 1 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明鉍） 的溶劑對非溶劑比例。將該組成物置於共轉動，雙螺桿擠 壓機內在約1 5 3 °C下調配。然後將擠壓物，冷卻，造粒 ，再熔融，並在約1 3 7°C下用單螺桿擠壓機擠壓經過一 3 0 -孔空心纖維紡嘴。將所得空心纖維擠壓物置於約 2 CTC的空氣內驟冷約〇 . 0 8分。並以約2 0 0呎/分 的速率捲繞在一核軸上。將整個纖維核軸立即置於2 5 t 水浴內一段約1 5 — 2 0小時之期間。 其後處理該空心纖維，包括以約3 0呎/分的速率從 該核心解繞'出來並將該纖維通過—室溫水瀝濾槽約9 5秒 鐘。將該纖維浸在室溫水-淸洗槽內1 3 4秒鐘。將該空 心纖維置於保持在約3 8°C，約4 0重量％甘油水溶液的 槽內再塑化1 4 6秒。將該纖維從甘油水溶液槽中取出之 後，用空氣刀以約3 0 p s i g的壓力操作而從纖維滌除 掉過多的液體。然後將處理過的纖維置於約7 0 °C對流烘 箱內乾燥1 5 0秒鐘。 所得空心纖維膜具有約1 8 0微米的平均內腔直徑， 和約2 0微米的平均壁厚。製備各含1 5 0條空心纖維的 透析檢驗單元。這些裝置的平均活體外（invitro )水通量 爲6 0 . 0毫升/ (小時· mmHg ·平方米）且在通過 纖維內腔的溶液流速爲約0 . 0 2毫米/分/纖維之下， 氯化鈉的平均K。.，爲約2 . 1 7 1 ◦ 2厘米/分。 實施例7 製備一組成物，其包括約3 2重量％的Udel pi 835 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐）.· 31 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 A 7 ·'[ …'

__^__B7 ? — U 五、發明説明辟） NT1 1 聚硕（Amoco Polymers，Inc.)，約 5 3 重量 ％無水環硯 丁烷（Philips Chemical Company )，和約 15 重量 ％，平 均分子量爲約1 0 0 0道耳吞的聚（乙二醇）（Dow Chem-i c a 1 C o m p a n y )。產生約2 . 5 = 1的溶劑對非溶劑比例 。將該組成物置於共轉動，雙螺桿擠壓機內在約1 3 1°C 下調配。並直接擠壓經過一3 0 -孔空心纖維紡嘴。將擠 壓物置於約7 °C水內驟冷約6秒鐘。將所得空心纖維膜以 約2 4 4呎/分的速率捲繞在一核軸上。立即將整個纖維 核軸置於2 _5 °C水浴內一段約1 5 — 2 0小時之期間。 其後處理該空心纖維，包括以約3 0呎/分的速率從 該核心解繞出來並將該纖維通過_室溫水瀝濾槽約9 7秒 鐘。將該纖維浸在室溫水一淸洗槽內1 3 5秒鐘。將該纖 維置於保持在約3 8 °C，約4 0重量％甘油水溶液的槽內 再塑化1 4 6秒。將該纖維從甘油水溶液槽中取出之後， 用空氣刀以約2 0 p s i g的壓力操作而從纖維滌除掉過 多的液體。然後將處理過的纖維置於約4 5 °C對流烘箱內 乾燥1 5 2秒鐘。 所得空心纖維具有約2 0 3微米的平均內腔直徑，和 約3 7微米的平均壁厚。製備各含1 5 0條空心纖維的透 析檢驗單元。這些裝置的平均活體外（in vitro )水通量爲 9 . 1毫升/ (小時· mmHg ·平方米）且在通過纖維 內腔的溶液流速爲約0 . 0 2毫米/分/纖維之下，氯化 鈉的平均K。、.爲約1 . 76x10 — 2厘米/分。 ----------II > - ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（2!〇Χ 297公釐） -32- 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 A7 416973 ______B7 五、發明説明扣 ） 實施例8 製備一組成物，其包括約3 6重量％的1)£^1 pl835 NT11 聚碼（Amoco Polymers, Inc.)，約 4 2 · 7 重量 ％無水 環碾丁焼（Philips Chemical )，和約 2 1 . 3 重量％，平 均分子量爲約4 ◦ ◦道耳吞的聚（乙二醇）（Dow Chemic al )。產生約2 . 0 = 1的溶劑對非溶劑比例。將該組成 物置於共轉動’雙螺桿擠壓機內在約1 4 6 °C下調配。並 直接擠壓通過-3 0孔空心纖維紡嘴。將擠壓物置約.2 5 °C空氣內驟冷約0 · 1 5分鐘同時進行前向拉延使纖維長 度增加約3倍。然後將所得空心纖維置於室溫水內瀝濾約 0 · 0 4分鐘。將該空心纖維膜以約4 9 2呎/分捲繞在 核軸上，並置於一塑膠貯存袋內約八天。 之後以約3 0呎/分從核軸上解開該空心纖維並通過 一 7 0 °C水瀝濾槽約9 0秒。將空心纖維依序浸在雨個分 開的室溫水淸洗槽經約1 8 8秒之總浸漬時間。將空心纖 維置於3 7 °C，約4 0重量％甘油水溶液槽內約9 7秒予 以再塑化。將纖維從甘油水溶液槽取出後，用以約3 5 P s i g壓力操作的空氣刀滌除纖維中過多的液體。然後 將處理過的空心纖維置於約7 0 °C對流烘箱內乾燥約 1 3 8 秒》 所得空心纖維具有約1 9 6微米的平均內腔直徑’和 約18.6微米約平均壁厚。製造典型用於腎透析處理的 類型之血液透析儀’其含有一束1 0 ’ 6 2 0 ’條所得空 心纖維，產生約1.3平方米的總內部纖維表面積。使用 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -33- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

一 V 訂 A7 i' 4 ΙΒ3Τ3 Β7 五、發明説明$1 ) 分開的脲，肌胺酸，和維生素B 1 2作爲代表性溶質試驗 每一血液透析儀。讓脲，肌胺酸，和維生素B 1 2的溶液 分別以約2 0 0毫升/分的速率流經透析儀中的纖維內腔 。同時，讓約9 8克氯化鈉/升水的溶液以約5 0 0毫升 /分的速率流過每一透析儀內的纖維之外面》流經纖維內 腔的溶質溶液係以相對於通過纖維外面的氯化鈉溶液之流 向呈對流方向流動的。溶質溶液係保持在約3 7 °C的溫度 下。於每一溶質流的入口與出口測量溶質濃度。然後根據 下面的方程式計算溶質廓淸率： 廓淸率=— 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 其中Cbi爲在纖維人腔入口處測得之溶質濃度，Cbc爲在 纖維內腔出口處測得之溶質濃度，且Qb爲流經纖維內腔的 流體所具體積流速。將條件調整成使得流經纖維內腔的流 體流所具總體積流速和流過纖維外面的流體所具總體積流 速皆保持固定。亦即，沒有通過膜壁的淨流體輸送使得從 流經纖維內腔的流體流傳送到在纖維外面上流動的流體流 之流體體積流速，亦即，，等於零。在這些條件下，使 用本發明空心纖維製成的透析儀之平均溶質廓淸率對於脲 爲約1 7 0毫升/分，對於肌胺酸爲約1 5 5毫升/分， 而對維生素B 1 2爲約6 0毫升/分。 對流經裝有本發明纖維的透析儀之每一溶質分別計算 其K。v値。K。代表每一溶質的總質傳係數且可以用下面 -34- (請先閱讀背面之注意事項再填"本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） A7 i-^t69T3 五、發明説明鉍） 的方程式表出= 丄=丄+丄+丄 {討先閱讀背面之注意事項再填转本頁) 其中pm爲膜的滲透率，Kb爲對纖維內腔中所含流體內部 的質傳之抗性，且K b爲對在空心纖維外表面周圍所含流體 內部的質傳之抗性。於前面諸實施例中所述1 5 0 -纖維 透析儀檢驗單元中，因爲在所試小纖維束周圍有高流體流 速，所以K d係視爲可忽略者。對於本實施例的透析儀，因 爲透析儀內裝有較大數目的纖維，所以K d不能忽略。用經 由試驗上述透析儀得到的實驗數據計算平均Κ ο V値，其 於脲爲約3 . 8 Ο X 1 Ο—2厘米/分，於肌胺酸爲約 2 · 87X10—2厘米/分，且於維生素B12爲約 5 . 9xlO_3 厘米/分。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 使用牛血淸作爲溶液模型在活體外（in vltro )測定這 些透析儀的超濾係數，Ku[。將牛血淸以約3 0 0 —毫升 /分的流速循環經過透析儀的纖維內腔。該血淸係保持在 約3 7°C之溫度。將實驗條件調整得使〇,等於約6 0毫升 /分。於此循環完畢後，將Q f從約1 〇改變成約3 0毫 升/分。根據下面的方程式計算超濾係數，K u f :

Qc / TMP 式中Α爲有效膜面積，且Qf/TMP爲在Qf對透膜壓力 ，TMP的標繪圖中，通過實驗數據的線所具斜率。對於 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規輅（2!0X297公楚） A7 B7 16973 五、發明説明料） 這些透析儀，平均κ u f經測定出爲約7 . 〇毫升/(小時 •mmHg·平方米）。 {許先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 在以Q f爲約.1 0毫升/分下測量K u f中，也測量超 濾液內與血淸.內所含的牛血淸白蛋白之濃度。根據下面的 方程式計算白蛋白飾析係數（sieving coefficients ) s c c. sc= — 式中C b爲牛血淸中的白蛋白濃度，而C d爲超濾液中的 白蛋白濃度。對於此實施例的透析儀，平均牛白蛋白篩析 係數等於約0 . 0 0 4。 此實施例透析儀所得數據顯示本發明空心纖維膜適合 透析應用所用。 實施例9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 製備一組成物，其包括約3 6重量％的11(^1 pl835 NT11 聚硯（Amoco Polymers，Inc.)，約 5 1 . 2 重量 ％ 無水 環硕丁烷（Philips Chemical )，和約 11. 55 重量 ％， 平均分子量爲約1〇 〇〇道耳吞的聚（乙二醇）（Dow Chemical )。和約 1 . 2 5 重量 ％ 的甘油（Dow Chemical )’產生約4 · 0 : 1的溶劑對非溶劑比例。將該組成物 置於共轉動，雙螺桿擠壓機內在約1 4 下調配。並直 接搜壓經過一3 0 -孔空心纖維紡嘴。將擠壓物置於約 2 5 °C空氣內驟冷約〇 . 1 5分鐘同時進行前向拉延使纖 -36- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS) Ai}規格（210x：297公釐） A7 i-*f16973 五、發明説明#4 ) (祐先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 維長度增加約3倍。將抽後的纖維置於4 0°C水槽內瀝濾 約0 · 0 4分鐘》將所得空心纖維膜以4 9 2呎/分捲繞 在一核軸上並浸在去離水內四天。 其後，將該空心纖維以約3.0呎/分的速率從該核心 解繞出來並將該纖維通過一7 0°C水瀝濾槽約1 〇 5秒鐘 。將該纖維浸在兩個室溫水一淸洗槽內使總浸漬時間爲 1 9 4秒鐘。將該纖維置於3 7 °C，約3 8重量％甘油水 溶液的槽內再塑化9 7秒。將該纖維從甘油水溶液槽中取 出之後，用空氣刀以約3 0 p s i g的壓力操作而從纖維 滌除掉過多的液體。然後將處理過的纖維置於約7 0°C對 流烘箱內乾燥140秒鐘。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 所得空心纖維具有約1 8 9微米的平均內腔直徑，和 約1 9微米的平均壁厚。根據本實施例所述程序製成的代 表性空心纖維膜之橫斷面圖闡示於圖6 a - f的顯微照片 中。製造成典型地用於腎透析治療中的類別之血液透析儀 ，其中裝著1 1，8 8 0條所得空心纖維而提供約1 . 4 平方米之總內部纖維表面積。依實施例8所述試驗該血液 透析儀。 此實施例透析儀的平均溶質廓淸率於脲爲約1 7 2毫 升/分，對於肌胺酸爲約1 5 4毫升/分，且對於維生素 B 1 2爲約8 2毫升/分。依前述計算所得平均K。、，値對 於脲爲約3.68x10 2厘米/分，對於肌胺酸爲約 2.62x10 2厘米/分且對於維生素Β12爲約 8 . 3x10 3厘米/分。平均Kui値經測定爲約 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 ： 1

6S 五、發明説明釦） 8 . 0毫升/ (小時·ιηιηΗ2 .平方米），且平均牛白 蛋白篩析係數爲約0 . 002。 從本實施例透析儀所得數據顯示本發明空心纖維膜適 宜供透析應用所用。 實施例1 0 製備一組成物，其包括約3 6重量％的1^61 ρ 1835 ΝΤ11 聚碩（Amoco Polymers,Inc.)，約 5 2 . 4 重量 ％ 無水 環硪丁院（Philips Chemical Company )，和約 1 〇 . 6 重 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 J. __··__ { 一 ^_ —^ϋ HI - I. .¾¾ HI {#先閱請背面之洼意事項再填寫本頁) 量％，平均分子量爲約1 0 0 0道耳吞的聚（乙二醇）（ Dow Chemical Company，和約 1 重量 ％ 的甘油（Van Wate rs & Regers，Salem, ΜΑ )，產生約4 · 5 = 1的溶劑對非溶 劑比例。將該組成物置於共轉動，雙螺桿擠壓機內在約 1 5 4°C下調配。然後將擠壓物，冷卻，造粒，再溶融， 並在約1 4 2°C下用單螺桿擠壓機經過一 3 0 —洞空心纖 維紡嘴。將所得空心纖維擠壓物置於約2 0 °C的空氣內驟 冷0.15分鐘同時進行前向拉延以使纖維長度增加約三 倍。然後將拉延後的纖維置於室溫水槽內瀝濾0 . 0 4分 鐘。將所得空心纖維以約4 9 2呎/分捲繞在核軸上並浸 在去離子水內約一天。 其後，將該空心纖維以約3 0呎/分的速率從該核軸 解繞出來並將該纖維通過_ 7 0°C水瀝濾槽約8 8秒鐘。 將該纖維浸在室溫水-淸洗槽內1 3 5秒鐘並置於3 7 °C ，約4 1重量％甘油水溶液的槽內再塑化1 3 5秒。將該 本紙張尺度適用中國國家標準（〇”5)六4規格（210乂297公1) -38- 「 416973 A7 B7 五、發明説明釦 ） I ^ - . - « - -i- - -I - I I (讀先閱讀背面之注意事項再填¾本頁) 纖維從甘油水溶液槽中取出之後，用空氣刀以約3 〇 p s i g的壓力操作而從纖維滌除掉過多的液體。然後將 處理過的纖維置於約7 0°c對流烘箱內乾燥1 3 8秒鐘。 訂- 所得空心纖維具有1 9 8微米的平均內腔直徑’和約 1 8微米的平均壁厚。根據本實施例所述方法製成的代表 性空心纖維膜之橫斷面圖閫明於圖7 a — f的顯微照片中 。製成腎透析治療典型地所用類型之血液透析儀，其中裝 有1 3 . 4 1 0條所得空心纖維*提供約1 . 7平方米之 總內纖維表面積。這些透析儀的平均溶質廓淸率對於脲爲 約1 8 0毫升/分，且對於維生素B 1 2爲約9 1毫升/ 分。從實驗數據計算所得平均K。v値對於脲爲約3 . 6 4 X 1 〇-2厘米/分，且對於維生素B 1 2爲約8 . 〇x 1 0 3厘米/分。平均經定出爲約1 2 . 0毫升/ ( 小時·mmHg·平方米），且平均牛白蛋白篩析係數爲 約 0 . 0 1。 從本實施例透析儀所得數據可知本發明空心纖維膜適 合透析應用所用。 經濟部中央榇準局舅工消費合作社印製 在用幾較佳具體例和多種不.同實施例闡述和說明過本 發明原理之後，對於諳於此技者應該明白本發明可在配置 與細部上修改而不違離彼等原理。我們宣示所用彼等修改 皆在後附申請專利範圍的旨意與範圍之內。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐；f -39 -

Claims (1)

1. 附件二A : 416ST3 六、申請專利範圍 第86 1 20088號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國88年12月修正 1 . 一種可用以製造聚砸半滲透性膜之組成物，其包 括下列成分之混合物： 一聚砸化合物；及 一該聚碾化合物的溶劑，其在5 0至3 0 0 °C範圍內 之溫度下對該聚砸化合物之溶解力爲高得足以溶解8至 8 0重量％之該聚砚化合物。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中該聚硕化 合物爲聚*芳基硕化合物。 3 .如申請專利1範僵I第1項之組成物，其中該聚硕化 合物係選自雙酚A聚碩，聚醚聚砸，聚苯聚碾，和彼等的 混合物之中者。 4 .如申請專利範圍第1項之組成物*其中該溶劑係 選自下列所成組合之中者：四亞甲碼（環硕丁烷），十氫 —2 萘酚，環己醇，環十二醇，呋喃甲醇，間苯二酚， 甲苯卡必醇，2_六氫吡啶酮，安替比林，酞酸二乙酯， 和彼等的混合物。 5 . —種用以製造聚碼半滲透性膜之組成物’其包、括 下列成分之混合物： * 聚砚化合物； 該聚砚化合物的溶劑，其在5 0至3 〇 〇 °C範圍內之 溫度下對該聚砸化合物之溶解力爲高得足以溶解8至8 〇 本紙張尺度適用尹國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公茇） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) V)裝---— 訂 ! ! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8B8C8D8 3 7 9 6 4— 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請寻利範圍 重量％之該聚碱化合物；及 該聚硕化合物的非溶劑I其在5 〇至3 0 0 °C範圍內 之溫度下對該聚硕化合物之溶解力爲低得只溶解少於5重 量％之該聚碾化合物； 其中該溶劑對非溶劑之比例爲0 . 9 5 : 1〜8 0 : 1 ° 6 .如申請專利範圍第5項之組成物，其中該非溶劑 係選自下列所成組合之中者：1 ，1 ，一二乙基脲；1 ， 3—二乙基脲；二硝基甲苯；1，2—乙二胺；二苯胺： 甲苯二胺；鄰一甲苯甲酸；間一甲苯甲酸：甲苯一3 ，4 -二胺，酞酸二丁酯：2 —六氫吡啶酮：十氫萘；環己院 :環己烯；氯環己烷賽珞蘇"溶劑，η * η —二甲基. 苄胺；石蠟；礦油：礦蠟；牛脂胺：三乙醇胺；甲基丙燦 酸月桂基酯；硬脂酸；二（乙二醇）：三（乙二醇）；（ 乙二醇）：聚（‘乙二醇）；四（乙二醇）；甘油；己二酸 二乙酯；d_山梨糖醇：氯三苯基錫烷：2_甲基— 喹啉醍：唾哪啶；4 —苯基吡啶；硫代磷酸，〇，〇〜：：： 乙酯，〇 —(對一硝基苯酯）；N，N —二甲基一對〜伸 苯二胺；2 ，6 —二甲氧基酚；4 一烯丙基一2 —甲氧基 酣：菲啶：2 -萘胺；1—萘胺；1-萘酚；2 —萘硫酌 :1-溴萘；乙醯丙酸：苯基吡咯一 2 —基酮；苯基4、 吡啶基酮；異硫氰酸間一硝基苯酯；2 —甲基—1 Η -间 哚：4 —甲基咪唑；咪唑；1 ，7 —庚二醇；9Η —藉_ 9 —酮：二茂鐵：2 ，2' ，2夕一氮基三乙醇；2 ，2 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公楚） 2 ----------裝--------訂---------，、'^ (if-先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   Ί J 六、申請專利範圍 一 _亞胺基二乙醇；二苯幷呋喃；環己烷乙酸：肉桂酿胺 :香豆素；2 ’ 2 ― —聯吡啶；苯甲酸；苯丙酸；鄰—二 硝基苯；9 一甲基—9 —氮雜雙環（3 ，3 ，1)壬焼— 3 -酮；氯二苯基胂；溴化銻；對一甲氧苯胺；鄰—茴香 醛；己二腈；對胺基乙醯苯；甘油-乙酸酢：甘油二乙酸 醋；甘油二乙酸醋：戊氧院（pentoxane ) ; 4 一本甲醯基 聯苯；油酸甲酯：磷酸三乙酯；鄰-聯參苯；十四烷醇； 多氯聯苯；肉豆蔻酸；甲基丙烯酸十二烷酯；異氰酸亞甲 基二—對伸苯基酯：2 -（ （2 —己氧基）乙氧基）乙醇 :4 -硝基聯苯：苯磺醯氯；2，4 —二異氮酸基一 1， 1 —甲基•苯；己二酸二乙酯；2 硝基乙醯苯；1 一 — 乙醯萘；十四烷酮；.·（•二氯苯基）三氯矽烷；二氯二苯基 矽烷；硫代磷酸〇，〇 —二乙酯〇 —(對—硝基苯基）酯 ;磷酸三-鄰一甲苯醋；磷酸三苯醋；磷酸三丁醋；一氯 化苯基磷；對一聘基酚；異氰酸甲基一間一苯基酯；2 ， 2 亞胺基二乙醇；N — (2 —胺基乙基）一 Ν' —( 2 - (, (2 -胺基乙基）胺基）乙基）1 ，2 —乙二胺； 2 ’ 6-二—第三丁基對—甲酚；氯聯苯；4 一聯苯胺； 1 * 2 -(亞甲二氧基）—4 —丙烯基苯；2 ’ 4 一二異 氰酸基一1—甲基苯：氯二硝基苯（混合異構物）：六.氫 —2Η —氮雜箪—2 -酮；4，4 ――亞甲基二苯胺；， 1 / —乙醯萘：氫硫基乙酸；甘油：及彼等的混合物；其 中該溶劑與非溶劑係以足以形成供實施液體分離程序所用 的半滲透性膜之比例存在的。 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I 裝 ----!| 訂--！··^^- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α8 Β8 C8 D8 416973 六、申請寻利範圍 7 ·如申請專利範圍第5項之組成物，其在該組成物 爲均勻混合物的溫度下，具有足以使該組成物經溶融擠壓 形成半滲透性聚砸膜之黏度。 8 _如申請專利範圍第5項之組成物，其中該聚砸化 合物爲聚芳基碉化合物。 9 .如申請專利範圍第5項之組成物，其中該聚碾化 合物選自雙酚A聚硕，聚醚聚碼，聚苯基聚砸，和彼等的 混合物之中者《 1 0 ·如申請專利範圍第8項之組成物，其中該聚砸 化合物包_括雙酚A聚硕。 1 1* ·如申請專利範圍第5項之組成物，其包括8至 8 0重量％的聚碼化.合物。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之組成物’其包括高 於2 5重量％的聚碾化合物。 1 3 .如申f靑專利範圍第5項之組成物’其中該溶劑 係選自下列所成組合之中者： 四亞甲.碾：3 —甲基環碾丁烷；二苯甲酮；η ，η -二甲 基乙醯胺：2 _毗咯酮；3 -甲基環硕丁烯；吡啶’噻吩 :鄰—二氯苯：1 一氯萘；柳酸甲酯；茴香醚；鄰—硝基 茴香醚：二苯醚；二苯氯基甲烷：乙醯苯；對一甲氧基，苯 基-2 —乙醇：2 -六氫吡啶酮（6 -戊內醯胺）；安•替 比林；酞酸二乙酯：二苯碾；二苯亞硕；酞酸二辛酯；酞 酸二甲酯；酞酸二乙酯；酞酸二丁酯：酞酸雙（2 —乙基 己基）酯：酞酸苄酯丁酯：硫化苯基；磷酸三苯醋；4 — ------------裝-------- 訂_!------、-^)- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 297公釐） -4- 0Q88 迟 το- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請#利範圍 乙隨基哦卩定；四伸乙基五胺；乙酸肉桂酯；苯并噻唑；異 黃構素：乙酸苄酯；間一聯參苯；間苯二酚；雙酚A ;十 氣- 2 —蔡酚；去氧安息香；乙醯替苯胺；環己醇；環戊 醇.環辛醇；環十二醇；二乙醇胺；苯胺；間—甲酚；苄 醇；苯氧基乙醇；酚：環己酮：硝基苯：伸乙二胺；苯甲 酸：異佛爾酮；r〜丁內酯：苄醚；溴仿；呋喃甲醇；3 -氯一 1 —丙醇；二伸乙三胺；亞胺基二丙胺；羥乙基嗎 琳：2 —苯胺基乙醇；乙烯基卡必醇；和甲基卡必醇，四 亞甲基碾，及彼等的混合物。 .1 4 ·如申請專利範圍第5項之組成物，其中該溶劑 係選自下*列所成組合之中者： 四亞甲硕（環碉丁烷1) *，十氫—2 -萘酚，環己醇，環十 一醇’呋喃甲醇，間苯二酣，甲基卡必醇，2 -六氫Dtt (I定 酮，安替比林，酞酸二乙酯，和彼等的混合物。 1 5 .如申請專利範圍第5項之組成物，其中該溶劑 包括四亞甲基碉。 1，6 .如申請專利範圍第5項之組成物，其中該溶劑 與該非溶劑係以2 : 1至1 0 : 1的比例存在的。 1 7 . —種製備聚硕半滲透性膜之方法，其包括下列 諸步驟： 、 (a )形成一組成物，其包括聚砚化合物，該聚碾•化 合物的溶劑1和該聚碼化合物的非溶劑，其中該溶劑對該 非溶劑之比例爲0 . 9 5 : 1〜8 0 : 1 ，該溶劑在5 0 至3 0 0 °C範圍內之溫度下對該聚硕化合物之溶解力爲高 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r\p 裝---- 訂---------} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5- έΐ 1--116973 C8 D8 六、申請專利範圍 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 得足以溶解8至8 0重量％之該聚砸化合物，該非溶劑在 5 0至3 0 0 °C範圍內之溫度下對該聚碾化合物之溶解力 爲低得只溶解少於5重量％之該聚碉化合物： (b )將該組成物加熱到該組成物呈均勻液體之溫度 » (c )將該均勻液體擠壓形成一在5 0至3 0 0°C範 圍內之溫度下擠壓物：及 (d )將該擠壓物在低於2 7 °C之溫度驟冷少於 1 8 0分鐘而形成半滲透性膜。 .1 8'如申請專利範圍第1 7項之方法，其中該溶劑 係選自下>列所成組合之中者： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 四亞甲碼；3 —甲基1環硕丁院；二苯甲嗣；η ，η -二甲 基乙醯胺；2 —吡咯酮：3_甲基環碾丁烯；吡啶，噻吩 ;鄰—二氯苯；1 一氯萘；柳酸甲醋：茴香醚；鄰一硝基 茴香醚；二苯醚，；二苯氯基甲烷：乙醯苯；對—甲氧基苯 基一2_乙醇；2 -六氫咄啶酮（<5 —戊內醯胺）：安替 比林：，酞酸二乙酯：二苯硕：二苯亞硕；酞酸二辛酯；酞 酸二甲酯；酞酸二乙酯；酞酸二丁酯：酞酸雙（2 -乙基 己.基）酯；酞酸苄酯丁酯；硫化苯基；磷酸三苯酯；4 -乙醯基吡啶：四伸乙基五胺：乙酸肉桂酯；苯并噻唑；.異 黃樟素；乙酸苄酯；間—聯參苯；間苯二酚·•雙酚A 十 氫一 2 —萘酚；去氧安息香；乙醯替苯胺；環己醇；瓌戊 醇：環辛醇：環十二醇：二乙醇胺；苯胺；間—甲酚；爷 醇；苯氧基乙醇；酚；環己酮；硝基苯；伸乙二胺；苯甲 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（2〗〇χ297公釐〉 A8 B8 C8 D8 六、申請寻利範園 醒；異佛爾酮：乙醯苯：7_丁內酯；苄醚；溴仿：呋喃 甲醇；3 —氯—1 —丙醇；二伸乙三胺；亞胺基二丙胺； 經乙基嗎啉；2 —苯胺基乙醇；乙烯基卡必醇；甲基卡必 醇，四亞甲基砸和彼等的混合物^ 1 9 ·如申請專利範圍第1 7項之方法，其中該聚碾 化合物爲聚芳基硕化合物β 2 0，如申請專利範圍第1 7項之方法，其中該聚砚 化合物係選自下列所成組合之中者：雙酚Α聚碾，聚醚聚 5風，聚苯.基聚碼，和彼等的混合物。 2 Γ ·如申請專利範圍第1 7項之方法，其中該非溶 劑係選自*聚（乙二醇），二（乙二醇），三（乙二醇）， 甘油，和彼等的混合物之中者。 2 2 .如申請專利範園第1 7項之方法，其中將該擠 壓物驟冷之步驟包括將該擠壓物通過一驟冷區，該驟冷區 包括一選自下列所成組合之中的流體：空氣，水，甘油， 四亞甲基砸，和彼等的混合物。 2. 3 ·如申請專利範圍第1 7項之方法，其更包括抽 拉該半滲透性膜之步驟。 2 4 ·如申請專利範圍第1 7項之方法，其更包括將 該半滲透膜貯存在一液體中一段4小時至1 5天之期間、之 步驟》 · 2 5 .如申請專利範圍第2 4項之方法，其更包括將 該半滲透性膜通過一瀝濾槽之步驟。 2 6 .如申請專利範圍第2 4項之方法，其中該瀝濾 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) J裝 訂---------飞 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A8 g r 4t69了3 D8 · ~ - — 丨— 六、申請專利範圍 槽包括該聚碾化合物之非溶劑。 2 7 ·如申請專利範圍第2 4項之方法，其中該瀝濾 槽包括水。 2 8 .如申請專利範圍第2 5項之方法，其更包括將 該半滲透性膜通過一淸洗槽之步驟。 2 9 .如申請專利範圍第2 8項之方法，其中該淸洗 槽包括水。 3 0 .如申請專利範圍第2 8項之方法，其更包括將 該半滲透性膜通過一再塑化槽之步驟。 3 Γ.如申請專利範圍第3 0項之方法，其中該再塑 化槽包括'甘油水溶液。 3 2 .如申請專•利範圍第3 1項之方法1其中該甘油 水溶液包括少於5 0重量％的甘油。 3 3 .如申請專利範圍第3 0項之方法，其更包括將 該本滲透性膜乾麵之步驟。 3 4 .如申請專利範圍第3 3項之方法，其中該半滲 透性膜.係在烘箱內乾燥的。 3 5 . —種製備可供液體分離程序所用的聚硕半滲透 性膜之方法，其包括下列諸步驟： (a )形一組成物，其包括聚碼化合物，該聚硕化、合 物的溶劑，和該聚碼化合物的非溶劑，其中該溶劑對該•非 溶劑之比例爲0 . 9 5 ·· 1〜8 0 _· 1，該溶劑在5 0至 3 0 0 °C範圍內之溫度下對該聚砸化合物之溶解力爲高得 足以溶解8至8 0重量％之該聚砸化合物，該非溶劑在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） -8- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   A8 B8 g| Γ 4 16 9T3 -1 < ________ 六、申請專利範圍 5 0至3 0 0 °C範圍內之溫度下對該聚碉化合物之溶解力 爲低得只溶解少於5重量％之該聚硪化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (b )將該組成物加熱到該組成物呈均勻液體之溫度 » (c )迫使該均勻液體通過一製股模頭以製成固體股 I (d )將該股造粒成可順利給到擠壓物內的粒度； (e )將該粒再熔化；及 (f )將熔融九粒於5 0至3 0 0 °C範圍內之溫度下 擠壓形成半滲透性膜。 3 6·.如申請專利範圍第3 5項之方法，其中該溶劑 係選自下列所成組合.之中者： 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 四亞甲硕（環硕丁烷）；3 —甲基環碱丁烷：二苯甲酮； η，η —二甲基乙醯胺；2 —吡咯酮；3 —甲基環硕丁烯 :吡啶，噻吩：部-二氯苯；1 —氯萘；柳酸甲酯；茴香 醚；鄰—硝基茴香醚；二苯醚；二苯氧基甲烷；乙醯苯； 對一甲，氧基苯基一 2 —乙醇；2 —六氫吡啶酮（<5 -戊內 醯胺）：安替比林；酞酸二乙酯；二苯碾；二苯亞碾：故 酸二辛酯；酞酸二甲酯；酞酸二乙酯·•酞酸二丁酯；酞酸 雙（2 ~乙基己基）酯；酞酸苄酯丁酯·•硫化苯基；磷、酸 三苯酯：4 _乙醯基吡啶；四伸乙基五胺；乙酸肉桂酯·； 苯并噻唑；異黃樟素；乙酸苄酯；間—聯參苯；間苯二酌 :雙酚A ;十氫一 2 -萘酚：去氧安息香；乙醯替苯胺； 環己醇；環戊醇；環辛醇；環十二醇；二乙醇胺；苯胺； -0 ** 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 x 297公釐） 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 416973 間苯氧基乙醇；酿；環己酮：硝 乙二胺；苯甲醛；異佛爾酮；乙醯苯；r —丁內 :漠仿；咲喃甲醇；3 _氯—丄〜丙醇；二伸乙 胺基二丙胺；羥乙基嗎啉；2 ~苯胺基乙醇；乙 醇：甲基卡必醇，四亞甲基碾，和彼等的混合物。 3 7 .如申請專利範圍第3 5項之方法，其 基苯；伸 酯：苄醚 三胺；亞 儲基卡必 中該非溶 劑係選自下列所成組合之中者 1 · 1 ，2 -甲苹甲 毗啶酮 "溶劑 胺；三 醇）： 醇）； 錫烷； 硫代鱗, —二乙基 乙二胺： 酸：甲苯 :1·十氫萘 ,η , η 乙醇胺： 三（乙二 脲；1 二苯胺 -3 > :環己 -二‘甲 甲基丙 醇）： 甘油；己f酸二 2 —甲基一8 - 酸 〇 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，N —二甲基一對—伸 _烯丙基一 2 —甲氧基 1—萘酚：萘硫酚 一 2 —基酮：苯 ;2 -甲基一1 —庚二醇；9 Η —氮基三乙醇； 2 3 -甲苯 4 -二 烷：環 基苄胺 烯酸月 乙二醇 乙酯； 暗啉醇 乙酯， 苯二胺 二乙基 二胺： 胺：酞 己燦； :石蠟 桂基酯 :聚（ 脲；二硝基甲苯：1 鄰一甲苯甲酸；間- 酸二丁酯； 氯環己焼： :礦油：礦 :硬脂酸； 乙二醇）； d -(山梨糖醇： ；2， 酚；菲啶：2 ;1 —溴萘； 咄啶基酮；異 甲基 二茂 基二 9 -酮 2 —六氫 >賽珞蘇 蠟；牛脂 二（乙二 四（乙二 氯三苯基 基吡啶： 酯）；N :喧哪啶；4 —苯 〇 —（對—硝基苯 6_二甲氧基酚；4 一萘胺；1 _萘胺； 乙醯丙酸； 硫氰酸間-咪唑：咪唑 鐵；2，2 乙醇；二苯 苯基吡、略 硝基苯’醋 :1，7 '、2 " 并呋喃； (請先閱讀背面之注帝孝項再填寫本頁)

   褒---I--- - 訂 it------ 本紙張尺度適用1f1國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請寻利範圍 環己烷乙酸；肉桂醯胺；香豆素：2 ，2 — -聯吡啶：苯 甲酸；苯丙酸；鄰—二硝基苯；9 一甲基一9 一氮雜雙環 (3，3，1)壬烷一3_酮；氯二苯基胂：溴化銻：對 -甲氧苯胺：鄰-茴香醛：己二腈；對胺基乙醯苯；甘油 -乙酸酢；甘油二乙酸酯；甘油三乙酸酯：戊氧烷（ pen to xa ne ); 4—苯甲醯基聯苯；油酸甲酯；磷酸三乙酯 :鄰-聯參苯；十四烷醇；多氯聯苯；肉豆蔻酸；甲基丙 烯酸十二烷酯：異氰酸亞甲基二一對伸苯基酯；2 - （（ 2 —己氧基）乙氧基）乙醇；4_硝基聯苯；苯磺醯氯； 2，4—_二異氰酸基一1 ，1 -甲基苯；己二酸二乙酯： 2 > —硝•基乙醯苯；1 > -乙醯萘；十四烷酮：（二氯苯 基）三氯矽烷；二氯.1二苯基矽烷；硫代磷酸〇，〇 —二乙 酯〇_(對—硝基苯基）酯；磷酸三一鄰—甲苯酯：磷酸 三苯酯：磷酸三丁酯：二氯化苯基磷；對-硝基酚；異氰 酸甲基一間—苯碁酯：2，2 / —亞胺基二乙醇；N —( 2 —胺基乙基）(2 —（（2 —胺基乙基）胺基 )乙基，）1 ，2 —乙二胺：2 ，6 -二-第三丁基對-甲 酹；氯聯苯：4 一聯苯胺；1 ，.2 -(亞甲二氧基）_ 4 一丙烯基苯；2，4 一二異氰酸基—1—甲基苯；氯二硝 基苯（混合異構物）；六氫— 2H —氮雜罩一 2 —酮；.4 ，4 —-亞甲基二苯胺；1 乙醯萘：氫硫基乙酸；*甘 油，和彼等的混合物。 3 8 .如申請專利範圍第3 5項之方法’其中該聚砸 言 化合物爲聚芳基碼化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - --------------丨訂--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A8B8C8D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請寻利範圍 3 9 .如申請專利範圍第3 5項之方法，其更包括經 由將該擠壓物通過一驟冷區以驟冷該擠壓物之步驟，該驟 冷區包括一選自下列所成組合之中的流體：空氣，水，甘 油’四亞甲碾，和彼等的混合物。 4 0 .如申請專利範圍第3 5項之方法，其更包括拉 延該半滲透性膜之步驟。 4 1 .如申請專利範圍第3 5項之方法，其更包括將 該半滲透性膜貯存在一液體內一段4小時至i 5天的期間 之步驟。 .4 2 ··如申請專利範圍第3 5項之方法，其更包括將 該半滲透*性膜通過一瀝濾槽之步驟。 4 3 .如申請專(利範圍第4 2項之方法，其中該瀝濾 槽包括該聚碾化合物的非溶劑。 4 4 .如申請專利範圍第4 2項之方法.其中該瀝濾 槽包括水。 ' 4 5 ·如申請專利範圍第3 5項之方法，其更包括將 該半湊，透性膜通過一淸洗槽之步驟。 4 6 .如申請專利範圍第4 5項之方法，其中該淸洗 槽包括水。 4 7 ·如申請專利範圍第3 5項之方法，其更包括將 該半滲’透性膜通過一再塑化槽之步驟。 * 4 8 _如申請專利範圍第4 7項之方法，其中該再塑 化槽包括甘油水溶液。 4 9 _如申請專利範圍第4 8項之方法，其中該甘油 本紙張尺度適用ΐ國國家標準（CNS)A4規格（210* 297公釐） -12- -----------裝--------訂—! I —.、一 · - -L· ,,/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 啟0808 3 TJ 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 水溶液包括少於5 0重量％的甘油。 5 〇 .如申請專利範圍第3 5項之方法，其更包括將 該半滲透性膜乾燥之步驟。 5 1 .如申請專利範圍第5 0項之方法’其中該半滲 透性膜係在烘箱內乾燥的。 5 2 · —種半滲透性聚硕膜，其係用如申請專利範圍 第3 5項所述方法製得者。 5 3 . —種由如申.請專利範圍第1 7項之方法製成之 熔紡之實質均勻的半滲透性聚碾膜，其可用於液體分離程 序。 5 4,.如申請專利範圍第5 3項之半滲透性聚硕膜’ 其具有高於6毫升（.‘小時.mmHg ·平方米）之活體外 水通量値。 5 5 .如申請專利範圍第5 3項之半滲透性聚硕膜’ 其包括具有內腔的空心纖維，且在流經纖維內腔的溶液流 速爲0 . 02毫升/分/纖維時具有高於〇 · 5xl〇 2 厘米/Λ分的氣化納平均Kdv値。 5 6 _如申請專利範圍第5 3項之半滲透性聚®膜’ 其可用於製備透析儀。 5 7 .如申請專利範圍第5 3項之半滲透性聚硕膜、’ 其可用於製備體外血液處理裝置。 ^ 5 8 .如申請專利範圍第5 3項之半滲透性聚碾膜’ 其可用於製備液體分離裝置。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 i — I 訂---------. 本紙張尺度適用ΐ國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13 -