TW409141B - Process for the manufacture of viscose and process for the manufacture of elongate cellulose members - Google Patents

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A7 __4091A1___- 五、發明説明（/ ) 本發明傜有闋用以製造黏膠液，以及由黏膠液製成的 製品，尤其是伸延的構件，像是娥雒及薄膜的方法β 黏膠液工法多年來邸廣為人知，並且在（比方説）κ. Goetze葛澤氏所箸〃依據黏顧法之化學繼維〃，Springer-Verlag公司出販，第三版（1967)中有所描述（相當的詳 盡），玖及在烏爾曼氏工業化學百科全書（VCH公司出販、 第五版、第A5冊（1986))中一篇標題為"繼維素〃的文章 中有所敘逑（文中使用了較通俗的用語）^ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 傳統的黏膠工法的步驟可以簡略地摘要如下^可溶解 的等級的木漿（或一些其他合適的纖維素的來源）經浸漬 到水性的氫氣化鈉中β藉由加膣將多餘的水液除去，以生 成鹸性纖維素β該鹼性鐵維素通常在空氣中預先熟成幾小 時，以便讓氣化降解作用能發生，因而降低纗維素鏈的聚 合化程度。該鹼性娥維素與二碕化磺（經黃原酸化的）進 行反應，以生成纗維素黃原酸酯，其再溶解於一水性液（ 稀釋的水性氫氣化納或水）中，以生成所諝的"黏腠液〃 的溶液。該黏膠液藉箸在常溫（或近常溫）的溫度貯存幾 小時而熟成，而在這段時間裡，發生了化學變化，包括黃 原酸族的再分佈。另外，在這段時間裡，對該黏膠液也進 行了其他的作業，包括過濾和脫泡。在製造伸延的構件（ 比方説，锇雒及薄膜）時，該經過熟化的黏膜液再經過擠 壓通過一模板進入一水性的酸浴中（通常是以硫酸為底的 酸液），讓它凝結，而纖維素即從該雜維素黃原酸酯再生 。該擠壓的作業，在製造_維時，通常稱作〃伸拉〃或''

(嘯先閱讀面之注項戽填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0 X 297公釐） 鯉濟部中央榡準局員工消費合作社印製 409141 A7 B7 五、發明説明（>) 拉紡"，而在製造薄膜時，通常稱作"楔鑄"β該經過再 生的伸延纖維素構件再經過洗滌除去所有雜質並經過乾燥。 在黏膠液潘維製造業這一行裡，習憤上，總是以二碕 化碳導入到該黃原酸化步驟中的重量來表示在黏膠液中的 二碕化磺的含量，亦即在該鹸性的绻維素中缫維素的重量 百分比（¾ CS；x on CiA)。 這個表示方式有時候是根據 继維素在該黏膠液中的含量而以二硫化硪的含量百分‘fb來 表示（¾ CS> on CiV) (但這樣的表示方式較不精準） β纗維素在鹼性纖維素中的百分比（¾ CiA) 可以以重量 測定法藉由酸化，以水洗滌以及乾燥來加以評估。繼維素 在黏膠液中的百分比（¾ CiV) 可以以重童測定法，藉由 在硫酸中再生，以水洗滌以及乾燥來加以評估。鹸性的纖 雒素和黏膠液的齡性度（各以Ϊ SiA和X SiV來表示）可以 以滴定分析法，藉由反滴定來加以評估，在該方法中，受 分析的材料先經過以一已知的量的硫酸進行酸化，而剩餘 的硫酸再藉由滴定作業，相對於氫氣化鈉進行評估。以這 樣的方式測定的鹼性度通常都是以氫氣化納的相對應的重 霣百分比來表示。在黏膠液中的鹼質對繼維素的重量比， 通常被稱作〃鹼質/纖雒素比#或"鹼性度比' 黏膠液可用來製造檫準的（一般的、傳統的）黏_雜 雒以及許多種持別的類型的纖維，比方説，工業用人迤纱 線和高強度和高溫模量纖維素纖維（包括高濕模量黏膠纖 維和HWM類谶維），所有這類織維通常被歸類為"黏膠人 造絲〃。另外，它也可用來製造纖維素薄膜和諸如食品包 本^_尺度適用中國國家標準（(；?《〉八4規格（210><297公煃) 二今_ ' (請先閱讀背面之注意事_項再填寫本頁)

經濟部中央標率局員工消費合作杜印製 _ 409141 37五、發明説明（多） 裝和茶包之類的産品。這類恃別的锇維通常需要使用恃別 的黏膠液，但是，這些其他的産品通常是使用標準的（一 般的、傳統的）黏膠液製成的。通常，在製造標準的黏膠 液的配方反映的是想要儘量降低成本，而又維持足夠的産’ 品特性，而用在製造特殊類型産品的黏膠液的配方反映的 是想要取得特定的産品特性，而成本只是次要的考量。大 家都非常清楚，産品特性最主要的控制因素是在擠壓時黏 膠液的參數，包括它的雜維素含量、鹼質含置、黏度以及 熟化的程度（黃原酸替代的程度，亦卽y值），以及受到 池液參數的控制，像是硫酸含量、硫化鈉含蛋、硫化鋅含 量、以及溫度β諸如此類的參數是相互關躲的，而且如果 想要維持或儘量發揮産品的特性時，其中某一項參數的改 變可能會需要配合其他一項或一項以上參數的改變。 * 多年以來，業者努力試圖緒著減降使用在黏膠法加工 中的化學藥劑的耗量（包括二硫化納、氳氧化納和硫酸） ，來降低黏膠法加工的成本β就如同本文前面提到的對産 品特性的影鬱，大家都很清楚，黏膠液的可過濾性是（特 別的）受到該鹼性餓維素的鹼性度，以及該溶解液以及所 使用的二硫化硝的含量的影鬱。大家早就知道，可週濾性 是随著導入到黃原酸化步驟中的二硫化磺的含童而有所不 同的。多年來，藉箸木漿品質的不斷改進、設備的設計、 化學添加劑的使用等等，用作工業規模作業的可接受的最 低量從大約30〜35% CS> on CiA (或更高）降低到大約 25〜30% CSiOn CiAe同樣地，我們部知道.如果鹼質/ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） ~~ (f先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

鯉濟部中央標準局員工消費合作杜印SL 409141 A7 B7 五、發明説明（〆） 纖雒素比值允許下落到某一個數值以下，則黏膠液的可過 濾性會遭到不利的影饗》業者曾有人建議最理想的鹾質/ 雜維素比值大約是0.83,事實上，在這痼比值附近左右的 比值確曾使用來製造某些特別類型的缕維。在標_的黏膠 液的製造時，業者發現，能夠用在工業規模作業的最低量 的齡質/讖維素比值大約是〇 . 55 ,這艇比值多年來很少改 變過。 另外，大家早就知道，黏膠液品質（卽〃可過濾度# )是會隨著黏膠液的製造過程中的關鍵的步驟（主要的是 浸漬、黃原酸化和溶解）進行時半纖維素出琨的量而有所 不同。如果在浸潰和溶解步驟中使用了純的苛性鈉，或者 如果在黃原酸化之前，設法將半繊維素自鹸性餓維素除去 ，則可獲得改進的結果〇使用精純的化學藥品在實驗室裡 是可行的，但是在工廠裡卻不實際。有一些用以將半纖維 素自預先熟成的鹺性織維素除去的加工方法（比方説，在 英國專利GB-A-U 256 , 790中有所描逑的SINI技術，或稱〃 雙浸滇"技術），就無法獲得業界的接受》在浸漬作業期 間所溶解的半繼維素的相當大的比例是可以被納入到令人 瞞意的産品中（比方說，藉箸納人到該溶解液中），如果 將這原料廢棄掉，則不論在經濟上或在環保上來銳，都是 不恰當的》 DE-A-2, 9 4 1 , 6 2 4專利案中描逑了 一種用以從木漿製造 黏膠液的方法，在該方法中，浸潰步驟之前，木漿經以1-30kGY的劑量的高能量電子束進行輻照，然後再經浸潰到 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 〇請先閲讀背面之注意¾項再填寫本頁) 訂 r A7 經濟部't央標毕局員工消費合阼.艮 409141 B7__ 五、發明说明（0 一含有重量比不到百分之十九的氫氣化鈉（最好在重量比 百分之十六）的溶液中β這樣的方法據說比起傳統的加工 方法，具有許多的好處β在浸潰步驟中所使用的氫氧化鈉 的濃度可經減降，其結果，氫氣化納、二硫化硝以及碕酸 的用量均可節省。由於二硫化磺用量減低的結果，在再生 和洗滌過程當中所排出的二硫化硪和硫化氫所導致的瑗境 污染則可以減輕。如果能夠適當地選擇電子束輻照的程度 ,Μ預先熟成的步驟可以省略掉〇有許多例子頴示，使用 24%到28%之間CS> on CiV製成的黏膠液具有良好的可過 濾度，該産品含有重暈比8 %的缕維素以及重量比5 . 3 % 或5.8%的鹼質（齡質/纖雒素比值為0,66或0.73) e SU-Α- 1,669,9 1 6專利案中敘述了在這樣的加工中，使用較低 量的03>。有許多例子顯示，使用9.3%到23.1%03：1〇〇 CiA製成的黏膠液具有令人滿意的可過濾度，該産品含有 重量比8 . 4 %的纗維素以及重量比6 . 4 %的鹼質（截質/餓 維素比值0.7 6 >。 本發明的目的在於提供一種闬以降低黏膠液工法的成 本（尤其是在以工業的規模製造薄膜和標準的黏膠液人造 絲）的方法。 依照本發明，提供了一種用以製造鈷f液的方法，其 包含下逑歩驟： a) 以l~30kGY的高劑量（最好是7〜23kGY)使用 一高能量的電子束輻照可溶解的等级的木漿； b) 將經過輻照的木漿浸漬到水性的氫氣化鈉溶液中； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

409141 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 五、發明説明（4) C)將經過浸潰的經過輻照的木漿擠壓，以生成鹼性 的纖維素； d) 將該鹼性娥維素黃原酸化，以生成餓維素黃原酸 酯；以及 e) 將該纖維素黃原酸酯溶解到一水性液中，以生成 黏膠液； 該方法之特擞為，在該黏膠液中的質/纗雒素比值 在0.3 5到fl.5 D之間，最好在0.3 7到0.4 5之間。吾人驚訝地 發琨，依照本發明製造的黏膠液具有良好的可過濾度。 Β外，依照本發明，提供了一種用以製造伸延的纗維 素構件的方法，其包括下逑步驟： a) 以1〜30kGy的高劑量（最好是7〜23KGY)配合 使用一高能量的電子束輻照可溶解的等级的木漿； b) 將經過輻照的木漿浸漬到水性的氳氣化鈉溶液中； c) 將經過浸漬的經過輻照的木漿擠壓，以生成齡性 的纖維素； d) 將該鹼性纖維素黃原酸化，以生成谶維素黃原酸 酯； e) 將該纖維素黃原酸酯溶解到一水性液中，以生成 黏膠液； f) 將該黏膠液擠壓通過一模板進入一酸浴池中，在 該酸浴池中，該黏膠液經過凝結及再生，以生成 一伸延的娥維素構件；以及 g) 將該伸延的缕雒素構件洗確及乾燥； (請先閲讀，背面之注意事項再填寫本頁)

11T 本紙張尺度適用十國國家標準（〇'«)六4規格（21(^297公釐） 十 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 409141 A7 ___B7____ 五、發明説明（7) 該方法的待徴為，在該黏膠液中的鹸質/纖錐素比值 在0.35到0· 50之間，最好在Q. 37到D. 45之間β該伸延構件 可以為纗雒形式或薄膜形式〇吾人驚訝地發現，伸延的構 件可以很容易地依照本發明的方法來製造，而又無滞對其 他黏膠液和酸浴池參數作重大的變更；另一特歡為，這類 伸延的構件可以具有和完全以傳統的技術所生産的伸延構 件的特性相類似的特性（傳統的技術不須使用步驟a), 且在該技術中，在黏膠液中的鹸賓/纖雒素比值大約在0.55 到G . 6之間。 木漿可以是硬木或軟木木漿，以傳統的加工方法（比 方說，硫酸法或亞硫酸法）生産。其通常含有重量tb至少 85%,通常連90-38%的α-锇維素β另外，也可以使用 其他來源的可溶解的等级的纖維素β輻照是使用離子化的 輻射線來進行的，最好是電子束，而其他能源來源像是（ 7)射線也可以使用。輻照作業可以方便地使用一等劑量 度來進行，也就是說，對某一個厚度》架的木漿層進行輻 照，使得較接近電子束源或放射線源的表面以及較遙遠的 表面所受到的輻照量是相當的，舉個例說，大約5公分厚 。在木漿蠱層中所産生的二次電子恰可增加劑量，使得更 遠距離的ft層部扮受到輻照。 浸漬作業可以任何傳統的方式進行，舉個例來說，層 片浸潰或游漿浸漬，而溫度則可配合所選揮的作業方式》 浸漬液通常含有重量比14%到20% ,通常在重董比15%到 1 7 %的氫氣化納，以及重量比β . 1 %到5 . 0 % ,通常在重量 本紙張尺度適用中國國袁標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 一f 〇〆 ~~ (锖先閲讀.背面之注意事項再填'寫本頁)

409141 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（g ) fcb的η.5%到3.0%的半纖維素（亦即溶解的可氧化的原料 ，包括彡和yi«維素，其可用重鉻酸鹽氣化法來評估）β 在本發明方法中所使用的浸漬液中的氫氣化銷的濃度，比 起未經過輻照的木漿，可以稍撤低些，比方說，低値1 % 到2 9^該鹾性的纖維素包含重量比28%到38%,最好是 重量比32%到35%的纖維素以及重童比13%到16%的鹸質 (以氫氣化鈉，NaOH來表示）。如果豁要的話，該鹼性纗 維素在黃原酸化之前，可經預先熟成；但是，如果使用了 適當的幅照劑量，則不需要預先熟成步驟。因此.通常無 箱包含在一浸漬液中作一熟化分析。導入到黃原酸化步驟 中的纖維素的聚合化程度（D.P,)最好在20 0到500之間， 更好的是在2 5 0到4 5 0之間。餓維素的聚合化程度（D . P .) 可方便地藉由黏度測定法對雜維素在一水性的金屬/銨複 合溶劑中（比方說，氫氣化銅銨）的稀釋溶液來評估。根 據TAPPI標準T2D6的一種合適的方法於本文之後以〃試驗 方法1 〃來描逑。織維素聚合化程度（D.P.)是計置每一 分子中的葡萄糖殘基的數目。吾人應當知道，以這樣方式 計量的聚合化程度（D.P.>是黏度平均聚合化程度（D.P.) 黃原酸化步驟可以任何傳統的方式，分批進行或連隳地 進行u導入到該黃原酸化步驟中的二碕化磺的含量可在重 量比（on CiA>的15%到30%之間，最好在15%到25%之 間。在本發明方法中使用較低含簠的二硫化磺的好處不僅 就成本的考量，9外，有一好處，即是吾人會發現，所加 入的二硫化磺的較少比例經過轉化成為硫化氫的副産品》 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一//〆 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .W- 、-IT' 綈！ 經濟邡中央標隼¾員1.消46£&-卡ii,f Si 40,9141 A7 ' B7 五、發明説明（’） 該水性的溶解液通常含有重量比〇 %到3.0% ,通常為重 置比0.5%到2.5%的氩氧化鈉。該溶解液可以是水。另外 ，它可以含有重量比〇%到1.0%,通常在重量fcbO.l%到 1.0%的經過溶解的織維素的材料，其是從溶解在浸漬液 中的半織維素所産出的（在一般的作法，其乃是經過稀擇 以生成該溶解的浸潰液）及/或從經過回收的黏膠液所産 出的（比方說，從過濾裝置回收的），》該黏腠液通荜含有 重量比7 %到11%,最好是重量比8 %到10%的纖維素。 吾人很栽訝地發現，同時使用15〜25% CLon CiA以及0.35 〜0.5 0驗質/潘維素可以製出良好品質的黏膠液β 如同本文在前面所敘述的，普通的作法是將一部份的 液體從該浸漬迴路萃取出來並且將之稀釋，以提供該溶解 液。吾人應可知道，在本發明的方法中所使用的該溶解液 ，比起在傳統的方法中所使用的溶解液，通常含有一較低 濃度的氫氣化鈉，因而，較低比例的浸潰液可能必須要被 萃取出來。因此，當使用本發明的方法時，比起使用傳統 的方法，在該浸漬液中的半潘維素的平衡濃度可能要高呰 。因此，可能有必要將半纖維素自該浸潰液迴路除去，以 便避免其濃度升高到一較不合宜的高的平衡值。用來將多 餘的半纖維素自浸潰液除去的技術早為人知，且包括透析 法和逆滲透法 藉由本發明方法所製備的黏膠液可另外含有傳統的添 加劑，舉値例來說，表面活化劑，其在浸潰、黃原酸化和 溶解步驟中有協肋的作用，以及黏膠液添加物，像是烷基 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 線— 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS > A4規格（210X297公釐） 409141 經濟部中央標準局員工消費合作彺中敦 A7 B7___ 五、發明説明（丨<?) 聚（烷基甘醇）和（肢類），其作用如同伸拉改善劑 通常，在再生作業之前，有必要將黏膠液貯放一直到 它也到逹了所希望的熟成的程度（這熟成程度可以藉箸像 是鹽類數量，Hottenroth數景以及y值量測之類的技術來 評估>。吾人醮知，使用一相對地低含量的二硫化磺的結 果會産生一相對地低的初期y值，因而可能有必要小心地 控制熟成時間和溫度以避免過度熟成。在這樣的情況下， 在進行擠壓作業之前，將液態的二硫化磺注射到黏膠液中 ，以提高它的y值是有好處的β這樣的作業有一値好處， 就是以這樣的方式所導入的二硫化碩會以高度的效率與纖 維素進行反應，而副産品的生成卻很低，使得和傳統的作 業方法相較，總體的二硫化磺的耗量較少。液態的二硫化 磺最好是藉箸使用一桶或類似的混合裝置來混合到該黏膠 液中。經以這方式所注射的二碕化碳的數量可在D . 1到2 . 0 % on CiV之間' 以本發明的方法所製備的黏膠液可以傳統的方法處理 ，以及進行傅統的加工作業（比方說，過濾及脫泡），以 及在傳統的裝備上進行伸拉或模鑲。經以本發明的方法所 製成的黏膠液的齡性度和傳统的黏駿液比起來較低，因此 ，吾人發琨，可能有必要降低再生浴池的酸性度來彌補這 較低的鹼性度，但是，一般來說，吾人驚訝地發現，是有 必要作一點點改變，來將伸拉的條件標準化，以便生産令 人滿意的産品。典型的用以製造標準纖維的纖維伸拉池浴 含有重量比7 %到1 2 %的硫酸，重量比〇 . 5 %到3.0 %的硫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） -η- 409141 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（[丨） 化鋅，以及重童比1 2 %到3 0 % ,通常在重量比2 0 %到3 0 % 的硫化鈉；典型的用以製造薄膜的模鑄池浴的成份與上述 相同，但省略了硫化鋅β該經過擠壓的伸延構件可以以傳 統的方式洗滌、表面處理、乾燥並收捲。 試驗方法1 一銅銨溶液黏度及聚合化程度（D · Ρ ·) 這項試驗是稂據ΤΑΡΡΙ標準Τ206 os-63。纖維素溶解 到氫氣化銅銨溶液中，該溶液含有15±0.1公克/公升的 銅和200±5公克/公升的銨，亞硝酸含量<0.5公克/公升 (雪萊研究所的標準）以生成一精確的已知的纖維素濃度 (大約1 % )的溶液〇溶液在2 (TC溫度通過一雪萊黏度計 的時間經過測量，根據這傾時間，可以以標準的方式計算 出黏度β黏度平均聚合化程度使用下述經驗方程式得出： D.P.= 412.4285 In [100(t-k/t)/n.C]-348 其中t為流動時間，單位為秒，K為重力常數、C為管 常數，η為在試驗的溫度下，水的密度，單位為公克/毫 升（在20°C溫度下為0 · 9982) β 玆以下述實施例對本發明作一說明，在實施例中，除 非另行指明，否則份量和tb例為重量比。 實施例 1 以一高能量電子束對溶解等级的木漿進行輻照，以使得 聚合化程度為3 7 0 β這樣經過輻照的木漿的3t)0公克樣品經過 淤漿方式浸漬，而該淤漿經離心脱水以生成鹼性纖維素<32% _〜33%潘維素，14 · 5%〜15. 5%氳氣化納）。該浸潰的液體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) _ (請先閱讀背面之注意事1項再填寫本頁)

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 409141 五、發明説明（/立） 中氫氣化納的濃度為200公克/公升，而溫度為40°C。 該等 樣本經週黃原酸化並且經過溶解，以生成黏膠液。該用來作 溶解的液體為經過稀釋的氳氣化納，但在樣本#4中沒有使 用氫氣化納，而用的是水。 一未經過電子束輻照的木漿的比對樣本，在40eC的溫度 下，浸漬到含有240公克/公升氫氣化銷的液體中，並經熟 成，使得聚合化程度為37(U 詼樣本經過黃原酸化並溶解到 經過稀釋的氫氣化鈉中，以生成黏膠液。進一步的實驗詳情 和平均結果如表1中所示： 表1 試驗次號 半纖維素漤度 公克/公升 CS> on CiA (¾) CiV OK) SiV u) A.R. B.F. (秒） ° Hott Kw c.c. 比對樣本 0 32 9.02 5.01 0.55 62 6.6 216 3720 1 17.7 24 9.28 3.96 0.42 61 4.5 450 5760 2 30 24 9.49 3.62 0.38 64 3.8 287 6090 3 L 18 9.02 3.72 0.41 54 3.3 360 6840 4 18 9.16 3.45 0.37 64 3.4 360 6165

Henii g/Ι表示在該浸漬的液髏中的半娥維素的濃度^ A . R .代表鹼性度比（S i V %除以C i V % ) β B · F ·表示在3 0 °C 溫度以落球黏度計量方式所量測而得的黏膠液黏度。° Hott 表示該新鮮製成的黏膠液，使用15%氛化銨以赫騰羅恃法 (Hottenroth)所量測而得的熟成程度》Kw代表可過濾度 ，該數值愈小表眾的黏膠液的品質愈好^ C . C .代表每毫升 黏瞟液中，尺寸大於8分厘的未溶解的分子，這是使用一 Coulter Counter (Coulter考爾特電子有限公司的註冊商 檩）對含有一份黏膠液和四份高度過濾的6 96氫氣化鈉溶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ,(请先閲請背面之注意事項再填寫本")

一/Γ— 409141 A7 •_B7___ 五、發明説明（/3 ) 液的樣本進行量測的* 樣本1到樣本4比起比對樣本，顯示出稍差的可過濾 度，但無論如何，所有的樣本都可以被認為是具有良好的 可過濾度。 樣本1和tb對樣本以每分鐘50米的速度，通過使用在 黏腠液纗維生産的標準吐絲頭，進入標準浴池，並經過伸 張、截斷成短锇潘維，其具有最終缴維度為1.3 dtex,並 經過洗滌及乾燥。伸拉穩定度良好〇兩件樣本具有和以量 産規楔所生産的織維同樣的纖維特性（包括靱度和延展度）β 簧施例 2 以一高能量電子束（15.5kGY表面劑量）對溶解等级 的木漿（130 東尼）（SAICCOR、SAPPI-SAICCOR(Pty_)Ltd. 沙皮-賽克爾公司的註冊商標）進行輻照，以使得聚合化 程度為370(木漿A)。 以19kGY表面劑量對樣本Π (20東 尼）進行輻照，使得聚合化程度為350 (木漿Β> β這經過 輻照的木漿以淤漿方式浸潰，而該淤漿在一迴轉壓_機上 壓軋，以生成鹼性纖維素（檫稱含32 %〜35 %的纖維素， 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 (- 請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 4 %〜1 6 %的氫氣化鈉）。一未經過輻照的比對樣本與木 漿Α在4(TC溫度時，浸漬到含有16%的氫氣化納和20公克 /公升半纖維素的液體中；木漿B在5(TC溫度時，浸漬到 含有16%氫氧化銷和3 0公克/公升半缕雒素的液體中。該 鹼性的纖維素以分批方式黃原酸化，（在比對樣本的情況 下，在傳統的預先熟成作業之後；但是在木漿A和木漿B的 情況下，則不須經過預先熟成之作業），並溶解到稀釋的 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨OX297公釐） 409141 at Β7 五、發明説明（// ) 氫氣化鈉中，以生成黏膠液。該經過踅子束頼照的木獎顯 得需要較長的黃原酸化時間（儘管其CS>水平較降低> ° 進一步的實驗詳情和平均結果如表2所示： 表 2 木漿 批次 CS> on CiA CiV SiV A.R. B.F. S.F. Kw C.C. (%) (X) (¾)(秒） 本本本 ΛΚ, Jit14tiw 對對對 ^比^ 31.0〜32.0 29.7 25.9 9 19 5 6 5 ·_ _ ο ο ο 8 9 2 5 2 5 5 5 5 6 8 0 9 8 9 8 40〜45 - .- 40 5.8 810 44 5.1 1310 8000- 12000 14600 17800 ,(♦先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 资後铤 Μ9 U3 U5 木木木 5 7 9 οϋ 1Λ 2 2 2 115 5 5 4 6 7 8 4 4 4 ο ο ο 6 3 1 0 15 ··· 4 4 4 6 3 3 8 8 3 _ · · 8 8 9 830 8800 820 9600 830 12200 A.R.代表鹸性度比（SiV%除以CiV%) e B.F.代表黏 膠液3 (TC溫度以落球黏度計量方式所童潮而得的黏度。S . F . 代表新鮮製成的黏膠液的鹽量（即以氣化納方式量測的熟 成程度）。Kw代表可過濾度，該數值愈小，表示的黏膠液 的品質愈好。C.C.代表每毫升黏膠液中，尺寸大於8分厘 的未經溶解的分子，這是使用一 Coulter Counter (Coulter 考爾特電子有限公司的註冊商標）對含有一份黏膠液和四 份高度遇濾的6 %氫氣化鈉溶液的樣本進行董測的。 從經過電子束輻照的，以及未經電子束輻照的木漿所 生産的黏膠液的樣本，在0 . 6以及1 2小時熟化時間，評估CSLx 轉化成會産生Η > S的副産品的情形。得到的結果如表3所 示： 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Μ規格（2丨0X 297公釐） "7· 409141 A7 B7 五、發明説明（/Γ) 表3 木漿 CS> on CiA CSA轉化成産生H>S的百分比 I % 0小時 6小時 12小時 ^—v Η 比對樣本 31 11.9 16.7 - η 先 1 經電子束輻照 22 7.8 12.1 15.2 閱 1 ! Ϊ& 之 注 意 經濟部中央標準Φ員X消費合阼fi甲篆 由此可見，在任何設定的時間，依照本發明的方法所 製成的黏膠液，不僅有較低的絶對量的Η工S,而且也有較 低比例的CS>轉化成會産生H；*_S的物質。這樣的特性，從 經濟以及從環保的觀點來説，都是很大的優點。 這黏膠液經熟成10〜12小時，經過過濾、脱泡並以傳 統的方式伸拉成1.3 dtex纖度的級維對木漿A和木漿B黏 瞟液來說，工廠過濾裝置胆塞的情形，與使用31%〜32 % CS>on CiA製成的比對樣本差不多β 這三種黏膠液過以每分鐘50〜70米的速度伸拉.通過標 準的吐絲頭，進入含有的硫酸鹽，0.6%〜 〇.9%的硫化鋅，和23.5%〜28.0%的硫化鈉的浴池中， 經過伸展、切截成短纖鏘維，洗漉和乾燥。比對樣本和木 漿Α的標稱聚合化程度為310,木漿Β樣本的聚合化程度則 為 280〇 這三種黏膠液的伸拉穩定度和品質都良好。在伸拉的 時候，黏膠液的鹽量在木漿A和木漿B的實驗中，饜於低的 而且有所不同，這是因為是在試作的條件下以低的生産速 率作業的結果（熟成的時間為1 〇〜1 2小時，而在傳統的作 業當中，熟成的時間為6小時）。但無論如何，藉由本發

I i 訂

"HI 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS) A4規格（210X297公釐） 409141 A7 Β7 五、發明説明（〖G) 明的方法所生産的纖維，顯現出令人諶意的展延特性、内 聚力以及染料親和力《而前述的缕維的純度（藉以起泡傾 向，PH酸鹸值，以及水性的和有機的萃取來測量），其吸 水性以及其沈水時間都和以傳統的方式所生産的鏘維的特 性相當》 實施例 3 在實施例2中所描逑的試驗的進行期間，在表4中所 顯示的條件下，進行單批的實驗，其結果如表4所示黃 原酸酯溶解到水中以便取得儘可能最低的鹼質/纖維素比 值〇 Γ-ΙΜ ----------'裝-- .(t先聞講背面之注意乾項再填寫本頁) 訂 木發

A B B B CS> on CiA (%) 23.4 19.3 18.5 21.7 表4 4.4. 6 8 4 7 V ). 9 2 2 7 • 1 toA * » · * υν \*/ rto 11 IX vrw » S.F. Kw c.c. 6 7 0 2 7 5 4 4 3 4 4-4 ο ο ο ο 6.3 - 4.0 1020 4.0 970 5.2 490 9300 1140D 6000 5800 經濟部中央蠓华笱員I-宵腎合昨；iLfai 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS >A4規格（210x297公釐） -(η-

Claims (1)

1. % 会 申請專利範圍 種用以製造黏瞟液的方法，其包含下列步驟： (請先閲讀背面之注$項再1^本頁) a) 以1〜3GIISY的高劑量，使用一高能置的電子束 輻照可溶解时等级的木漿； b) 將經過幅照的木漿浸漬到水性的氬氣化鈉溶液中； c) 將經適浸潰的經過輻照的木漿擠歷，以生成鹸性 的緦維素； d) 將該鹸性的鏘維素用導入重量百分比15到3D的二 硫化硕的方式加以黃原酸化，以生成纖維素黃原 酸酷^二硫化磺的重量比是根據鹼性潘維g中的 纖維素的重量計算而得^ 以及 e) 將該纖維素黃原酸酯溶解到一水性液中，以生成 黏膠液； 其特激為：在該黏膠液中的驗質/纖維素比值在0.35 到0/50之間。 L根擄申請專利範圍第1項的方法，其中該黏_液中的 鹸質/纖維素tb值為〇. 3 7到0.4 5之間β 經濟部中央揉牟局貝工消費合作社印装 3. 根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中該導入到 步驟（b)中的水性氬氣化鈉溶液中的半纖維素的含量 為重量比百分之0.1到5· 0之間β 4. 根據申請專利範囫第3項的方法，其中該導人到步驟 (b)中的水性氩氣化鈉溶液中的半继維素的含量為重 量H:百分之0.5到3· 0之間〇 5. 根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中的使用一 高能量的光束作幅照，是以7〜23kGY的劑量來進行 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） % 会 申請專利範圍 種用以製造黏瞟液的方法，其包含下列步驟： (請先閲讀背面之注$項再1^本頁) a) 以1〜3GIISY的高劑量，使用一高能置的電子束 輻照可溶解时等级的木漿； b) 將經過幅照的木漿浸漬到水性的氬氣化鈉溶液中； c) 將經適浸潰的經過輻照的木漿擠歷，以生成鹸性 的緦維素； d) 將該鹸性的鏘維素用導入重量百分比15到3D的二 硫化硕的方式加以黃原酸化，以生成纖維素黃原 酸酷^二硫化磺的重量比是根據鹼性潘維g中的 纖維素的重量計算而得^ 以及 e) 將該纖維素黃原酸酯溶解到一水性液中，以生成 黏膠液； 其特激為：在該黏膠液中的驗質/纖維素比值在0.35 到0/50之間。 L根擄申請專利範圍第1項的方法，其中該黏_液中的 鹸質/纖維素tb值為〇. 3 7到0.4 5之間β 經濟部中央揉牟局貝工消費合作社印装 3. 根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中該導入到 步驟（b)中的水性氬氣化鈉溶液中的半纖維素的含量 為重量比百分之0.1到5· 0之間β 4. 根據申請專利範囫第3項的方法，其中該導人到步驟 (b)中的水性氩氣化鈉溶液中的半继維素的含量為重 量H:百分之0.5到3· 0之間〇 5. 根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中的使用一 高能量的光束作幅照，是以7〜23kGY的劑量來進行 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A8 409141 ?! 六、申請專利範圍 的； • 6.根據申請專利範圍第1或2項的方法’其中經導人到 黃原酸化步駿（d)中的二硫化的含量在重量分 之15到25之間，這是根據縱維素在驗性纖維素中的重 量。 7·根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中在步驟 (e)中所使用的水性液是水。 s-根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中該黏膠液 的纖維素含量為重蜜比百分之7到11之間》 9 .根據申請專利範圔第8項的方法，其中該黏膠液的纖 維素含量在重量tb百分之8到10之間。 1 D . —種用以製造.一伸延的纖維素構伴的方法，其包括下 列步驟： . a) 以1〜3DkGY的高劑量，使甩一高能量的光束幅 照可溶解的等級的木漿； b) 將經過幅照的木漿浸漬到水蛀的氫氣化銷溶液中； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 c) 將經過浸漬的經過輻照的木漿擠壓，以生成鹼性 的纖維素； d) 將該鹼性的纖維素用導入重董百分比15到3D的二 硫化磺的方式加以黃原酸化，以生成继維素黃原 酸酯^二硫化磺的重量比是根據鹸性纖維素中的 纖維素的重量計算而得^ ;以及 e) 將該纖維素黃原酸酯溶解到一水性液中，以生成 黏膠液； 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） '~： 一 A8 409141 ?! 六、申請專利範圍 的； • 6.根據申請專利範圍第1或2項的方法’其中經導人到 黃原酸化步駿（d)中的二硫化的含量在重量分 之15到25之間，這是根據縱維素在驗性纖維素中的重 量。 7·根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中在步驟 (e)中所使用的水性液是水。 s-根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中該黏膠液 的纖維素含量為重蜜比百分之7到11之間》 9 .根據申請專利範圔第8項的方法，其中該黏膠液的纖 維素含量在重量tb百分之8到10之間。 1 D . —種用以製造.一伸延的纖維素構伴的方法，其包括下 列步驟： . a) 以1〜3DkGY的高劑量，使甩一高能量的光束幅 照可溶解的等級的木漿； b) 將經過幅照的木漿浸漬到水蛀的氫氣化銷溶液中； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 c) 將經過浸漬的經過輻照的木漿擠壓，以生成鹼性 的纖維素； d) 將該鹼性的纖維素用導入重董百分比15到3D的二 硫化磺的方式加以黃原酸化，以生成继維素黃原 酸酯^二硫化磺的重量比是根據鹸性纖維素中的 纖維素的重量計算而得^ ;以及 e) 將該纖維素黃原酸酯溶解到一水性液中，以生成 黏膠液； 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） '~： 一 4〇9i41 A8 BS C8 D8 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 申請專利範圍 f) 將該黏膠液擠壓通經一模板，進入一酸浴池，在 該酸浴池中，該黏_液經過凝結及再生，以生成 一伸延的纖維素構件；以及 g) 將該伸延的織維素構件洗耱及乾燦； 其特徽為，在該黏膠液中的鹼質/鐵維素比值在0.35 到0.50之間β Π.根據申讅專利範圍第1〇項的方法，其中該黏膠液中的 鹸質/纖維素比值為0.37到0.4 5之間。 12·根據申請專利範圍第10或11項的方法，其中的使用一 高能量的光束輻照，是以7〜2 3 kGY的劑量來進行的, Π.根據申請專利範圍第10或11項的方法，其中該導入到 黃原酸化步驟（(!）中的二硫化磺的含量在從重量比百 分之15到25之間，這是根據纖維素在鹸性纖維素中的 重量β Η.根據申請專利範圍第1 〇或1 1項的芳法，其中的步驟 (e)中所使用的水性液是水β 15 .根據申請專利範圍第1 [)或11項的方法，其中的二硫化 碩係在擠壓步驟（f)之前，注射進人該黏膠液。 16.根據申請專利範圍第1〇或ii項的方法，其中該伸延的_ 纖維素構件為標準的黏膠法人造纖維素織維。 請 先 閲 面 之 注 意 I 訂 ...鍊 I : Η 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） 4〇9i41 A8 BS C8 D8 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 申請專利範圍 f) 將該黏膠液擠壓通經一模板，進入一酸浴池，在 該酸浴池中，該黏_液經過凝結及再生，以生成 一伸延的纖維素構件；以及 g) 將該伸延的織維素構件洗耱及乾燦； 其特徽為，在該黏膠液中的鹼質/鐵維素比值在0.35 到0.50之間β Π.根據申讅專利範圍第1〇項的方法，其中該黏膠液中的 鹸質/纖維素比值為0.37到0.4 5之間。 12·根據申請專利範圍第10或11項的方法，其中的使用一 高能量的光束輻照，是以7〜2 3 kGY的劑量來進行的, Π.根據申請專利範圍第10或11項的方法，其中該導入到 黃原酸化步驟（(!）中的二硫化磺的含量在從重量比百 分之15到25之間，這是根據纖維素在鹸性纖維素中的 重量β Η.根據申請專利範圍第1 〇或1 1項的芳法，其中的步驟 (e)中所使用的水性液是水β 15 .根據申請專利範圍第1 [)或11項的方法，其中的二硫化 碩係在擠壓步驟（f)之前，注射進人該黏膠液。 16.根據申請專利範圍第1〇或ii項的方法，其中該伸延的_ 纖維素構件為標準的黏膠法人造纖維素織維。 請 先 閲 面 之 注 意 I 訂 ...鍊 I : Η 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐）