TW389753B - Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst - Google Patents

Description

A7 _B7_ 五、發明説明（1 ) 發明領域 本發明係關於一種新穎及改良的乙酸乙烯酯（"VA")之製 法，該製法係藉由乙晞、氧及醋酸而完成。尤其，本發明 係關於在VA之製備期間、一不含画素的銅化合物之使 用。. ' 包括相關技藝敘述之發明背景 使用一種由鈀、金及銅承載於一#體上之催化劑於藉由 乙烯、氧及醋酸之反應以製備乙酸乙烯酯係爲已知，因使 用此等催化劑之方法可製得相當高產量生產力之乙酸乙缔 酯，故任何於該催化劑使用壽命期間可造成更大生產力之 技術手段係極欲者。 以下文獻可視爲對本文中所請發明有價値之文章》 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 美國專利第5,332,710號，1994年7月26曰頒予 Nicolau等人，揭示一種製備一催化劑之方法，該催化劑 係有用於藉由乙烯、氧及醋酸之反應進行的乙酸乙晞酯之 製備，其包含以鈀及金之水可溶性鹽類浸潰一多孔性撑 體，將鈀及金固定於該撑體上以形成不可溶化合物，此係 藉由浸泡及翻動該經浸潰撑體於一反應性溶液中以澱積此 等化合物而得，隨後還原此等化合物使成自由態金屬形 式。 美國專利第5,347,046號，於1994年9月13日頒予 White等人，揭示一種用於藉由乙烯、氧及醋酸之反應以 製造乙酸乙烯酯之催化劑，其包含一鈀族金屬及/或其化 合物，金及/或其化合物，以及，銅、鎳、姑、鐵、短、 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29·?公瘦） A7 ^____B7_____ 五、發明説明（2 ) 怒、銀、或彼等之化合物，較佳係經澱積於一撑體材料 上。 (請先聞讀背面之注意事項再,Λ·寫本育> 發明概述 依照本發明，係提供一種藉由乙烯、氧、及醋酸之反應 進行的乙酸乙晞酯之製法，.該方法具一低二氧化碳選擇 性，其包含使用一多孔性撑髏，該撑體之多孔性表面係澱 積以催化有效量之金屬銅、鈀及金，其中一不含南素之銅 化合物係包含於該方法之反應物進料中β經由本發明之方 法’於長時間下之催化劑揮發作用造成之銅量損耗係經改 善，造成較少的二氧化碳選擇性之升高，因此，相較於進 料中不含銅化合物者，此等用法造成較少的生產力之減 少。 發明詳述 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本文中所請求之發明係基於以下發現，其至今仍未被了 解’係關於使用一種經承載之紅-金-銅催化劑於乙酸乙缔 s旨之製造過程中，其中該銅係實質上内；昆合以鈀或金或二 者’於其使用壽命期間，即’需要再更換或再生該催化 劑，該催化劑中之銅含量傾向於實質地減少，此期間可能 接近或超過二年。此等銅之損耗顯然係因於反應條件下， 該位於催化劑顆粒之表面或接近其表面之銅，會與一或多 種反應物反應而形成一具有昇華傾向之化合物。然於本發 明之催化劑中，該銅在被鈀與金大量包圍之前即已固定於 該撑體表面，此使得該.銅於反應器中之環境條件下產生較 少之暴露。該因此形成之任何昇華的銅化合物較少有機會 -5- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇Χ297公釐） ΚΊ Β7 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（ 分散進入反應器中，並使得此等銅化合物之蒸氣壓因此而 接近該鄰近環境的昇華的銅化合物之分壓。相較於當該銅 係内混合以一或二種貴金屬於該催化劑顆粒表面或者接近 該催化劑顆粒表面，藉由昇華之銅所造成的銅損耗量較 少。關於此節，需注意的是，雖然使用任何承載的鈀-金 催化劑進行之乙酸乙烯酯方法的二氧化碳選擇性於該催化 劑之使用壽命期間傾向於上升，即，該催化劑之使用壽命 期間係自使用新鮮之催化劑至反應器中至該反應器因置換 或更新催化劑而關閉之時間，相較於無銅狀態或較少的銅 存在下，當該催化劑除了鈀與金外另包含一定量的銅時， 孩二氧化碳選擇性在該催化劑使用壽命期間之任何時刻通 吊备較低。因此，相較於使用—種該銅係經内混合以一或 兩種貴金屬於該催化劑顆粒表面或接近該催化劑顆粒表面 义鈀-金-銅催化劑，本發明催化劑之使用壽命期間之較少 量的銅損耗，造成較高的整體乙酸乙烯酯產量。 該催化劑撑體材料係由具有任何不同的規則或不規則型 式之顆粒所組成，例如球狀、錠狀、圓柱狀、環狀、星 狀、或其他形狀，且其尺寸大小可爲例如直徑長或寬度约 1至，为10么笼者’車交佳係約3至9公楚。直徑爲約4至約 8公釐之球狀係較佳者。該撑體材料係可由任何合適的多 孔性物質所構成，例如矽石、鋁土、矽鋁土、鈦、锆矽 酸鹽、鋁矽酸鹽、鈦鹽、尖晶石或金剛砂等等。 孩撑體材料可具一表面積，其範圍係介於例如自約ι〇 至350平方公尺/每克，較佳係介於自約1〇〇至2〇〇平方 (請先聞讀背面之注$項再C寫本頁) ο. 訂 -6 -

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 公尺/每克’具一平均孔隙大小，其範圍係介於例如自約 50至2000埃，及具一平均孔體積，其範圍係介於例如約 0.1至2毫升/每克，較佳係介於約0.4至約1.2毫升/每 克。 在本發明方法所使用的催.化劑之製備中，該撢體材料係 經處理以澱積催化量之鈀、金及銅至該律體顆粒之多孔性 表面上。任何不同之方法以完成本目的皆可使用，此等方 法全部皆涉及同時或分別將該撑體與一或多種鈀及/或金 水溶性化合物之水溶液進行内混合。氯化鈀（Π)，鈉氣化 鈀（II)，鉀氣化鈀（II)，硝酸鈀（π)或硫酸鈀（π)係適合之水 溶性鈀化合物之例子，而鹼性金屬例如氣化金（ΙΠ)或四氣 化金（ΠΙ)酸之鈉鹽或鉀鹽皆可用作水溶性金化合物。硝酸 銅三水合物或六水合物，氣化銅（脱水或二水合物），醋酸 铜單一水合物，硫酸銅（脱水或二水合物），溴化銅或甲搭 銅（脱水或二水合物），係適合之水溶性銅化合物之例子。 而四氣化金（III)酸之鹼金屬鹽類，鈉氣化鈀（II)，.硝酸銅 三水合物’或氣化銅係較佳之浸潰用鹽類，，因其具良好 之水溶解度。 如上所述’任何技藝熟悉人士已知之把、金或銅内混合 於律體中之内混合技術皆可使用。較佳地，該内混合可藉 由"初濕潤法（incipient wetness)"完成，其中，某一數量用 以内混合之銅化合物溶液係來自約95至約1 〇〇百分比之 撢體材料吸收力。該溶液之濃度係爲可使内混合溶液中或 内混合溶液所吸收之元素鈀、金或銅量相當於所欲之預定 本纸張尺度適用中國國家樣準（CNS)Α4規格（210X297公釐〉 (請先聞讀背面之注意事項再資寫本頁} -*1T· 五、發明説明（

D A7 B7 量者。若進行多於—次之浸潰，則各次漫潰可包含一水溶 性化合物’其係相當於所有的或部份的最終催化劑中所需 的一種或任何該三種催化活性金屬混合物之量，祇要於該 浸潰洛液所吸收之此等金屬之總量係等於最終所欲之量即 可。尤其，本發明中所欲者.係如本文先前中描述更詳盡之 一或多種水溶性金化合物溶液浸潰該撑體。此等浸潰係以 提供，例如，約i至約10克之元素紅；例如，約〇 5至約 10克之兀素金；及例如，約〇 3至約5 〇 、較佳係約〇 5 至約3.0克之元素銅於每升最終催化劑中，其中該金量係 基於鈀重之自約1 〇至丨25重量％。 (請先閲讀背面之注^|^項再填寫本頁〕 經濟部中央標準局貝X消費合作社印製 該鈀與金接著係固定於該含銅撑體材料上，其係藉由與 -適合之鹼性化合物水溶液進行處理’以沉澱該鈀與金成 水溶性化合物例如氫氧化物等，此係如同前述關於先固定 銅於撑體上之部分。減地，氫氧化鈉或氫氧化卸係較佳 之險性固定用化合物，而該固定或沉澱水不溶性鈀盥金化 合物於該銅或含銅化合物撑體材料之表面，可藉由如同前 述關於先固定銅於撑體上之初濕潤法或轉動浸泡法完成。 (YES)該經沉澱之鈀、金與銅化合物（若未預先還原）可 經還原，例如在首次清洗該含固定金屬化合物之催化劑 後’可以乙烯如5%在氮氣中於150。(：下社祐 「何喟5小時，直 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） ------- 訂 6五、發明説明（） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 至不含陰離子如自化物爲止，並予乾燥，例如在150«c下 進行約1小時；或此等還原步驟可在清洗及乾燥前，以一 種聯氨水化物之水落液而進行，於該水溶液係含過量的、 需要以還原所有出現於律體中的金屬化合物之聯氨，該量 係例如約8:1至約15:1 ，繼之以清洗及乾燥。其他可用以 還原該存在於撢體中的固定金屬化合物之還原劑及裝置係 技藝中所習知者。雖然—極少量之余屬氧化物可能亦會出 現，該固定金屬化合物之還原主要係造成自由態金屬之形 成。 經以任何前述方法製備該含以游離金屬形式之鈀與金澱 積至含銅撢體材料上之催化劑後，其最好係進一步以一鹼 金屬醋酸鹽溶液浸潰，較佳係以醋酸鉀或醋酸鈉，最佳係 以醋酸鉀爲之。該催化劑繼而係經乾燥，以使該最終之催 化劑包含，例如，约10至約7〇克、較佳係約2〇至約6〇 克之金屬醋酸鹽於每升之最终催化劑中。待將該律體與一 銅化合物之水溶液浸潰後，該銅即經「固定」，亦即，經 沉澱成一水不溶性化合物，例如氫氧化物，其係藉由與一 種適合之鹼性化合物於水溶液中進行反應而成，該鹼性化 合物係例如一種鹼金屬氫氧化物、其矽酸鹽、硼酸鹽碳 酸鹽或重碳酸鹽。氫氧化鈉與氫氧化鉀係較佳之鹼性固定 化合物。該鹼性化合物中之鹼金屬需以某一數量存在於銅 鹽中，例如約1至2 ，較佳係爲約1 · 1至i 6每莫耳之陰 離子。該銅之固定可以技藝中已知之技術爲之，然較佳 地’該銅之固定係藉由—初濕潤方法而進行，其中該内混 請 先 聞- 背 面 之 注

I 旁 訂 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） 五、發明説明（ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 合撑體於例如150。°之溫度下祕！小時，並與數量相當 於約95至100%的撑體孔隙體積之鹼性金屬溶液接觸，以 )靜置-段約1/2小時至約16小時之時間；或藉由一轉動 浸泡方法，其中該未經乾燥之内混合撑體係浸泡於一鹼性 金屬溶液中，並在至少沉殿初期之期間予以轉動及/或滾 動，以使孩經沉澱銅化合物之薄帶係於在該律體顆粒之表 面或接近律體顆粒表面上形成。該碑動與滾動可藉由，例 如，於約1至約10 rpm之轉速下、進行一段約〇 5至約4 小時之時間而完成。此經考慮之轉動浸泡法係揭示於美國 專利第5’332,710號中，此專利全文皆併入本文中供作參 考0 孩經沉澱之鈀、金與銅化合物（若未預先還原）可經還 原，例如在首次清洗該含固定金屬化合物之催化劑後，可 以乙烯如5%在氮氣中於150。(：下持續5小時，直至不含 陰離子如自化物爲止，並予乾燥，例如在15〇。〇下進行約 1小時；或此等還原步驟可在清洗及乾燥前，以—種聯氨 水化物t水溶液而進行，於該水溶液係含過量的、需要以 還原所有出現於撑體中的金屬化合物之聯氨，該量係例如 約8 :1至約15:1 ，繼之以清洗及乾燥。其他可用以還原該 存在於律趙中的固定金屬化合物之還原劑及裝置係技藝中 所習知者》雖然一極少量之金屬氧化物可能亦會出現，該 固定金屬化合物之還原主要係造成自由態金屬之形成。 進行先前步驟之另一種選擇，係可使用一種"個別固定 法（separate fix)"，以將鈀與金固定於該含銅撑體上，並 10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閲- 讀 背

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Q 訂 五、發明説明( 8 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 還原該水不溶性金屬化合物至所欲之自由態金屬形式。於 此方法中’係使用如前所述之特定步樣，該含銅撑想係藉 由初濕潤方法，首先浸潰於一含免之水溶性化合物、與任 何其他除了催化劑中所用之金以外的催化活性金屬之水溶 液中’該鈀與其他存在之金屬係經由一鹼性固定溶液處 理、並藉由初濕潤方法或轉動浸泡法而經固定，較佳係以 轉動浸泡法進行之。該催化劑係繼p經乾燥，及分別浸潰 於一具有催化劑中所欲的元素金量之可溶性金化合物溶液 中’该金經由一檢性固定溶液處理、並藉由初濕潤方法或 轉動浸泡法而經固定，較佳係以轉動浸泡法進行之。若該 金係藉由初濕潤方法而經固定，此等固定可同時使用—浸 潰步驟’該浸潰步驟係藉由使用一可溶性金化合物之單— 水溶液、以及一用量超過可轉化水溶液中所有的金爲一固 定的不溶性金化合物例如三價金氫氧化物的量之鹼性固定 化合物而進行。若使用一蒸氣態之烴類例如乙晞、或者使 用氫作爲還原劑，則該含固定的金屬化合物之催化劑需經 清洗直至不含陰離子爲止，經乾燥並以乙缔或其他如前所 述之烴類還原之。然倘若使用蒸氣態之聯氨作爲還原劑， 則該含固定的金屬化合物之催化劑於清洗及乾燥以還原該 金屬化合物至自由態金屬之前，係需以一過量聯氨水合物 之水溶液處理，接著，該催化劑係如前所述經清洗及乾 燥。 另一種製備該催化劑之方法係一"改良之轉動浸泡法 (modified roto-immersion)"，其中只有部份之金係浸潰於 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (肾先閲讀背面之注意本項再填寫本頁) d.

L " 389752 at ______B7 五、發明説明（9 ) 鈀與其他金屬中，若使用於首次浸潰中，則該金屬係藉由 轉動浸泡法與一鹼性固定化合物反應而固定’在以乙烯還 原前或於以聯氨還原後，該固定之金屬化合物係以例如乙 晞或聯氨水合物還原至自由態金屬，益經清洗與乾燥處 理。接著，該催化劑係浸潰‘於其餘的以水溶性金化合物之 溶液形式存在之金，在清洗與乾燥之前或之後’該催化劑 係以如前所述之例如乙烯或聯氨再來地還原。 經以任何前述方法製備該含自由金屬態之鈀、金及銅殿 積於律體材料上之催化劑後，其最好係進一步以一鹼金屬 醋酸鹽溶液浸潰，較佳係以醋酸鉀或醋酸鈉，最佳係以酷 酸鉀爲之。該催化劑繼而係經乾燥，以使該最終之催化劑 包含例如，約10至約70克、較佳係約20至約60克之金 屬醋酸鹽於每升之最終催化劑中β 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 當使用本發明之催化劑以製備乙酸乙烯酯時，係將—含 乙烯、氧氣或空氣、醋酸、及所欲之一鹼金屬醋酸鹽氣流 通過該催化劑之上。該氣體流之组成可於廣泛之限制條件 下變化’並將爆炸之限制列入考慮。例如，乙烯對氧之莫 耳比可爲約80 : 20至約98 : 2，醋酸對乙晞之莫耳比可 爲約100 : 1至約1 : 100 ’而該氣態鹼金屬醋酸鹽相對 於所使用之醋酸其含量可爲約2-200 ppm »該氣體流亦可 包含其他惰性氣體，例如氮、二氧化碳、及/或飽和經 類。可使用之反應溫度係高溫，較佳係介於約150-220 ^ 之範圍内者。所使用之壓力可爲略爲減低之壓力，正常之 壓力或者高壓，較佳係一高達約20大氣壓之壓力。 -12- 五、 389753發明説明（_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 二於-侷限於以等量之把與金爲催化活性金屬之催化 劑而τ ’該催化劑中銅之存在使得本發明之^製法因具 -較低之二氧化碳選擇性’而通常產生—較高之最初乙酸 因在未發明VA反應期間之揮發作用所造 成之銅損耗率，於該催化劑.之使用壽命期間、因二氧化碳 選擇性上升造成之乙酸乙晞酯選擇性及生產力之下降，傾 向於大於其中銅損耗率係顯著下降之情形。 當依循本文中所描述之步驟，然於進料流中添加佔醋酸 重量之0.5 ppm之醋酸銅—水合物時，最初之乙酸乙晞醋 生產力係相當於進料流中不含銅化合物所得者，因爲最初 之催化劑組合物係相同。然而，當此等方法進行至離起始 點越遠，進料流中含醋酸銅者之銅損耗率越少，其係因由 進料流沉積至撑體粒子中之醋酸銅，會傾向於遮蔽因揮發 作用造成之銅損耗。此於反應期間催化劑中較緩之銅量減 少，會造成於該催化劑之使用壽命期間，亦即，因爲較低 之乙酸乙烯酯生產力、而必須更換或者再生該催化劑前之 時間’較兩之選擇性及生產力，或較長之催化劑使用壽 命〇 應瞭解的是，雖然本發明係描述添加銅金屬進料流，以 及併用一 Pd/Au/Cu催化劑’其餘進料流亦可與相關之金 屬催化劑攙合物併用，例如，一醋酸銅進料流可補償因銅 之揮發作用造成之銅損耗；同樣地，醋酸鉀或醋酸鎘流係 可分別補償Pd/Au/K或Pd/Au/Cd催化劑之卸或嫣損耗。 (諫先M·讀背面之注意^.項再·填寫本頁) 0. 訂 13- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 上 ,Λ^(7819 號 4 中文申清專利範 10月L A8 BB C8 D8 申請專利範園 38975S 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印装 1. 一種藉由乙婦、氧及醋酸反應物之反應而製備醋酸乙烯 酯之方法，其包含將彼等反應物及數量可提供佔醋酸重 自10至50 ppm之元素銅不含鹵素之銅化合物與催化劑 接觸，該催化劑包含多孔性撐體，於其多孔性表面上係 經澉積每升催化劑1至10克鈀及0.5至10克金，該金量 係基於鈀重之自1 0至125重量％及每升催化劑0.3至5克 銅。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該銅化合物係一 可溶性鹽類’且係以可溶性溶質形式噴灑至該含反應物 之進料流中。 3. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該銅化合物係酷 酸銅二水合物。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該銅化合物係以 可提供佔醋酸重自20至10 ppm之元素銅。 5_根據申請專利範圍第1項之方法，其中該多孔性撐體係 矽石。 6. 根據申請專利範圍第7項之方法 化劑0.5至3.0克。 7. 根據申請專利範圍第1項之方法 鹼金屬醋k鹽之沉澱物。 8. 根據申請專利範圍第7項之方法 係醋酸鉀，其存在於催化劑中之量係每升催化劑1 〇 70克。 9_根據申請專利範圍第1項之方法，其中該催化劑係依下 其中該銅量係每升催 其中該催化劑亦包含 其中該鹼金屬醋竣鹽 至 (請先》讀背面之注意事項再填寫本頁) .¾. 訂 本纸張尺度逍用中國國家揉率（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 上 ,Λ^(7819 號 4 中文申清專利範 10月L A8 BB C8 D8 申請專利範園 38975S 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印装 1. 一種藉由乙婦、氧及醋酸反應物之反應而製備醋酸乙烯 酯之方法，其包含將彼等反應物及數量可提供佔醋酸重 自10至50 ppm之元素銅不含鹵素之銅化合物與催化劑 接觸，該催化劑包含多孔性撐體，於其多孔性表面上係 經澉積每升催化劑1至10克鈀及0.5至10克金，該金量 係基於鈀重之自1 0至125重量％及每升催化劑0.3至5克 銅。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該銅化合物係一 可溶性鹽類’且係以可溶性溶質形式噴灑至該含反應物 之進料流中。 3. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該銅化合物係酷 酸銅二水合物。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該銅化合物係以 可提供佔醋酸重自20至10 ppm之元素銅。 5_根據申請專利範圍第1項之方法，其中該多孔性撐體係 矽石。 6. 根據申請專利範圍第7項之方法 化劑0.5至3.0克。 7. 根據申請專利範圍第1項之方法 鹼金屬醋k鹽之沉澱物。 8. 根據申請專利範圍第7項之方法 係醋酸鉀，其存在於催化劑中之量係每升催化劑1 〇 70克。 9_根據申請專利範圍第1項之方法，其中該催化劑係依下 其中該銅量係每升催 其中該催化劑亦包含 其中該鹼金屬醋竣鹽 至 (請先》讀背面之注意事項再填寫本頁) .¾. 訂 本纸張尺度逍用中國國家揉率（CNS ) A4洗格（210X297公釐） A8 B8 C8 DS 389753 '申請專利範国 _ 列步驟製備：以水溶性鈀及金鹽之水溶液浸潰該多孔性 撑禮，藉由與適當之鹼性化合物反應，而將鈀以水不溶 性化合物之形式固定於撐體上；隨後以一或多種鈀及/ 或金之水溶性鹽類溶液浸潰該催化劑，該後者浸潰溶液 中足元素把與全總量係相當於催化劑所欲之金屬鈀與金 之預定量；藉由將溶解於此溶液中之水溶性鹽類與一種 適當之龄性化合物反應，以沉澱鈀及/或金之水溶性化 合物；然後將催化劑中存在之銅、鈀及/或金之水不溶 性化合物形式還原成自由態金屬。 10. 根據申請專利範圍第9項之方法，其中在全部之把、金 及銅皆經固定於催化劑上後，.係將催化劑浸潰鹼金屬醋 酸鹽溶液》 11. 根據申請專利範圍第9項之方法，其中於該催化劑之製 備中’該水溶性銅化合物係硝酸銅三水合物或氣化銅二 水合物，該水溶性鈀化合物係氣化鈀（11)，鈉氣化鈀 (II) ’鉀氣化鈀（II) ’硝酸鈀（II)或硫酸鈀（II)，該水溶 性金化合物係氯化金（III)或四氯化金（III)酸之鹼金屬鹽 類，而該用以固定銅、鈀與金之鹼性化合物係氫氧化 納。 12. 根據申請專利範圍第7項之方法，其中該鹼金屬醋酸鹽 係醋酸鉀。 13·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該催化劑係依下 列步驟製得：以水溶性銅鹽之水溶液浸潰撐體；藉由與 適當之鹼性化合物反應而固定該銅成水不溶性化合物， -2 - 私紙張尺度逋用中«國家揉準（CNS ) A4洗格（2丨0X297公釐） (請先》讀背面之注項再填寫本頁) 訂 -泉 經濟部中央標準局系工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 389753 i、申請專利範圍 ' 隨後以一或多種鈀及/或金之水溶性鹽類溶液浸清該催 化劑，該後者浸潰溶液中之元素鈀與金總量係相當於催 化劑所欲之金屬鈀與金之預定量；藉由將溶解於此溶液 中之水溶性鹽類與一種適當之鹼性化合物反應，以沉澱 鈀及/或金之永溶性化合物，而於每—次浸潰後，在催 化劑上固定溶液中所存在之鈀及/或金；在每一次之免 及/或金水溶性化合物之固定後，或在該隨後之水溶性 化合物全部皆經固定於催化劑上後，將催化劑中存在之 銅、鈀及/或金之水溶性化合物形式還原成自由態金 屬。 14·根據申請專利範圍第丨3項之方法，其中在全部之鈀、金 及銅皆經固定於催化劑上後，係將催化劑浸潰鹼金屬醋 酸鹽溶液。 15_根據申請專利範圍第13項之方法，其中於該催化劑之製 備中’該水溶性銅化合物係硝酸銅三水合物或氣化鋼二 水合物，該水溶性鈀化合物係氯化鈀（11)，鈉氯化鉋 (II) ’鉀氣化鈀（II) ’硝酸鈀（11)或硫酸鈀（H)，該水緣 性金化合物係氯化金（111)或四氯化金（m)酸之鹼金屬楚 類，而該用以固定銅、鈀與.金之鹼性化合物係氫氧化 納0 16·根據申請專利範圍第14項之方法，其中該其中該檢金屬 醋酸鹽係醋酸钾。 " -3- 本紙張尺度適用t國國家梯率（CNS ) A4«i： ( 210x 297公羡） (請先《讀背面之注##-項再填寫本頁〕 訂 經濟部中央標準局属工消费合作社印装