TW305855B

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Publication number: TW305855B
Application number: TW83109923A
Authority: TW
Original assignee: Air Prod & Chem; Nippon Nyukazai Co Ltd
Priority date: 1993-03-31
Filing date: 1994-10-27
Publication date: 1997-05-21

Description

經濟部中央樣準局負工消費合作衽印震 3vi5S55 A7 ___ B7 五、發明説明（彳）發明領域本發明涉及製備硬聚胺基甲酸酯發泡體的方法，更具體地說，本發明涉及改進硬聚胺基甲酸酯發泡體物理性能的方法。發明背景人們一直使用如下方法製備硬氨酯發泡體：在胺催化劑、金靥催化劑等存在下，使用發泡劑，使多官能異氰酸酯與諸如聚酯多元醇、聚醚多元醇之類的多元醇反應。有用的硬發泡體通常具有好的絕熱和輕質結構性能》因此，硬發泡體可廣泛用作熱絕緣材料、建築材料、結構材料笃。以前在製備硬聚胺基甲酸酯發泡體時，用諸如ΟΡΟΙ 1 或CFC-12 之類的氯氟烴和水作發泡劑。近來，從破壞環境的角度考慮，已限制氯氟烴的使用。所希望的是：發泡劑只包括水，或者在發泡劑爲氯氟烴和水的混合物時，含大量的水和最少量的氯氟烴。然而，當用水單獨作發泡劑或發泡劑中含大量水時，水優勢地與異氰酸酯反應形成高結晶的脲結合，而不是進行所期望的異氰酸酯與多元醇的反應。這導致多種性能例如尺寸穩定性、脆性、絕熱性和粘結性的劣化。爲解決這些問題，在 JP 90/281021 ' JP 91/287639 和 JP 92/239516中公開了聚合物多元醇的方法，所述聚合物 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 — — —— — — — — —裝— i I I I 訂级 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明説明（2 ) 多元醇是通過在多元醇中將乙烯不飽和單體聚合來製備的；但這些方法對物理性能劣化的阻止仍不能令人滿意。發明總結本發明涉及在催化劑、發泡劑並任選地在表面活性劑存在下、通過多元醇與多異氰酸酯反應製備硬聚胺基甲酸酯發泡體的方法。通過採用一包含有乳化或分散形式的乙烯不飽和單體的聚合物的水作爲發泡劑，可製得具有極佳物理性能的硬聚胺基甲酸酯發泡體，有利地避免用水作發泡劑而引起的物理性能的劣化。因而，本發明提供一種方法，該方法能減輕用水作發泡劑製備硬聚胺基甲酸酯發泡體時所引起的物理性能的劣化。發明之詳細說明本發明涉及在製備硬發泡體過程中通過採用一包含有一乙烯不飽和單體的聚合物的水性聚合物乳液作發泡劑來改進硬聚胺基甲酸酯發泡體的性能。借助於製備硬聚胺基甲酸酯發泡體的常規裝置可容易地進行本發明的工藝過程，只是在用水作發泡劑的硬聚胺基甲酸酯發泡體的通常製備方法中，用一包含乙烯不飽和單體的聚合物的水性聚合物乳液代替水進行製備》用在本發明中的適合的水性聚合物乳液可按照熟知的乳液聚合技術製備，即，將用乳化劑例如表面活性劑或保本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 I I I I - I I I I 訂 I I I I，線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本貢) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ύύ5855 α7 _ Β7 五、發明説明（3 ) 護膠體在水中乳化或分散的乙烯不飽和單體加予聚合。例如，乳液聚合可容易地按如下方式進行，在0.1至10重置份乳化劑（每100重量份單體）存在下，將至少一種可乳化單體以20 %-70 % (重量 > 的濃度分散於水中，接著加入1 至2重量份引發劑（每100重量份單體）。聚合反應通常在70-90 °C溫度下進行，聚合所需時間一般在2至10小時範圍內。在使用高蒸氣壓單體時，也可在加壓下進行反應，如果需要的話，可使用pH調節劑、聚合調節劑和其它熟知的添加劑進行反應。或者，用在本發明中的包含有乙烯不飽和單體聚合物的水性聚合物乳液可通過將乙烯不飽和單體在有機溶劑中聚合，然後用表面活性劑將所得到的聚合物在水中乳化或分散來製備。對於所使用的乙烯不飽和單體的種類沒有特別限制，只要它是能夠形成一包含聚合物的水性聚合物乳液的單體。由此，通過適當選擇單體，用水作發泡劑製得的硬聚胺基甲酸酯發泡體的物理性能的劣化可得到改進。優選的乙烯不飽和單體的實例包括：烴類單體例如乙烯、丁二烯、異戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-己二烯、 1,7-辛二烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、苯基苯乙烯、環己基苯乙烯和苄基苯乙烯；取代的苯乙烯類例如氯苯乙烯、2,5 -二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯、三氟苯乙烯、碘苯乙烯、氰基苯乙烯、硝基苯乙烯和Ν,Ν-二甲氨基苯乙烯；（甲基）丙烯酸類單體，即丙烯酸和甲基丙 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 11 1 111 訂 11 务 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 烯酸類單體，例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸環己酯、 (甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸縮水甘油酯 '(甲基）丙烯腈、（甲基）丙烯酸2 -烴乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、甲基丙烯酸4-羥丁酯、（甲基）丙烯酸6-羥己酯、聚乙二醇的一或二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇的一或二（甲基）丙烯酸酯、聚丁二醇的一或二（甲基）丙烯酸酯、由二個或更多個氧化烯（含2至4個碳原子）製得的烷二醇的一或二（甲基> 丙烯酸酯 '(甲基）丙烯酸；乙烯基酯或乙烯基醚，例如乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙酸異丙醇酯、甲酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙烯基萘、1 ,1-二溴乙烯、乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基丁基醚、乙烯基‘ 2 -甲氧乙基醚、乙烯基乙基桐或乙烯基苯基酮；以及有雙鍵的有機酸及其衍生物，例如馬來酸二甲酯、反丁烯二酸二甲酯、衣康酸一甲酯、馬來酸、衣康酸或反丁烯二酸。特別優選苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥乙酯或甲基丙烯酸2-羥乙酯' 聚乙二醇的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等。這些單體可單獨使用或兩種或更多種單體結合使用。 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 ---------——裝------tT------4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 305855 —.—_B7 五、發明説明（5 ) 在硬聚胺基甲酸酯發泡體配方中使用含固體20 %-70 % (重量），優選含固體30 %-50 % (重量）的水性聚合物乳液作爲發泡劑，其用量範圍爲0.5-20份聚合物/ 100份多元醇（pphp>、優選1至15 pphp'最優選1至 10 pphp。若低於聚合物乳液用量的下限，則製得的硬聚胺基甲酸酯發泡體的物理性能得不到改善。若高於用量上限，則聚合物乳液不能充分混入多元醇中。按照本發明，在用水性聚合物乳液製備硬聚胺基甲酸酯發泡體中使用的合適的多異氰酸酯是那些在製備硬聚胺基甲酸酯發泡體中通常使用的多異氰酸酯。合適的多異氰酸酯的實例包括：例如甲苯2,4-二異氰酸酯、甲苯2,6-二異氰酸酯、二苯甲烷4,4'-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等。上述多異氰酸酯的異氰酸酯指數範圍優選80至300。對於用在本發明中的多元醇的種類無特別限，而且可使用通常熟知的聚醚多元醇。合適的多元醇的實例包括：例如聚醚多元醇，該類多元醇可通過多元醇例如乙二醇、甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烯、蔗糖等與環氧乙烷或環氧丙烷進行加成反應製得；胺多元醇（amine polyol)，該類多元醇可盡過胺例如乙二胺、二亞乙基三胺、甲苯二胺、二苯甲烷二胺、三乙醇胺等與環氧乙烷或環氧丙烷加成反應製得；聚酯多元醇’該類多元醇可由多元有機酸與多元醇優選聚醚多元醇製備；以及所謂聚合物 I I n I n ^ I I I I I 务 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 多元醇，該類多元醇可通過聚醚多元醇和/或聚酯多元醇中的乙烯不飽和單體聚合製得。按照本發明，在製備硬聚胺基甲酸酯發泡體時，可使用製備氨基甲酸酯聚合物時通常使用的任何催化劑。有用的催化劑的典型實例是胺催化劑，例如三亞乙基二胺、二甲基環己胺、四甲基己二胺、二（二甲胺基乙基）醚、三 (二甲胺基丙基）六氫三胺、1-異丁基-2-甲基咪唑、 1,2 -二甲基咪唑、二甲胺基乙醇' 二乙胺基乙醇、戊甲基二亞乙基三胺、戊甲基二亞丙基三胺、甲基嗎啉、乙基嗎啉、季銨鹽，有機酸鹽和錫催化劑例如乙酸錫、二月桂酸二丁基錫等。在製備硬聚胺基甲酸酯發泡體時可使用表面活性劑例如有機聚硅氧烷、阻燃劑例如鹵化的有機磷化合物和其它常用添加劑。按照本發明，使用氫氯氟烴例如HCFC-1416、HCFC-22或HCFC-123作發泡劑的方法也可容易地進行。在下列實施例中，份數是指重量份。

準備實施例A 在配有機械攪拌器、溫度計、冷凝器和氮氣入口的2 升3頸燒瓶中裝入650克去離子水、10克表面活性劑 (N e w ο ο I 2 71 A , Nippon Nyukazai Co. Ltd.的產品）和15克由33.3份苯乙烯、66.7份丙烯酸正丁酯和 2份丙烯酸組成的單體混合物，並將反應混合物在氮氣流 -8 - 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 83.3. 10,000 --------ά------、訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 中維持在80 °C。向其中加入在50克去離子水中的彳克過硫酸銨溶液’接著在80±1。0反應30分鐘。在1小時時間內在80±1°C ’向反應混命物中滴加285克組成同上所述的單體混合物’接著在80±1°C反應4小時。反應完全後’用銨水溶液將反應混合物的pH調至7.5，以得到20 °(：下粘度爲70厘泊的乳白色液態水性聚合物乳液a。所述液體含30 % (重量）固體和70 % (重量 >水》準備實施例B至Η 重複準備實施例Α的方法，但使用表1中所列出的單體混合物以得到粘度如表1所示的乳白色液態水性聚合物乳液（B )至（Η )。 ---------威— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •-線經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -9 - 83. 3. 10,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）五、發明説明（8 ) A7 B7 表1 水性聚飾乳液 A B C D E F G H 單趣成(龍份> 苯乙烯 33.3 100.0 30.0 99.5 90.0 50.0 丙烯酸： 2.0 2.0 2.0 0.5 2.0 2.0 n-BA 66.7 60.0 90.0 60.0 2-HEMA 10.0 MA-100 10.0 10.0 40.0 2-EHA 50.0 水性聚合物乳液的性質：囿含量(車晕％) 30.0 50.0 30.0 40.0 30.0 40.0 30.0 35.0 粘度(卬s/20〇C) 70 95 95 90 105 90 90 110 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 n-BA:丙烯酸正丁酯 2-HEMA:甲基丙烯酸2-徑乙酯 MA-100:聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(平均分子量:526) 2-EHA:丙烯酸2-乙基己酯實施例1 使用表2中所列出的硬發泡體配方和準備實施例A中所製得的水性聚合物乳液（A)，製得具有表3所示物理性質的硬聚胺基甲酸酯發泡體。結果表明，這樣得到的發泡 -1 〇 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} 83.3. 10,000 A7 305655 B7 五、發明説明（9 ) 體的尺寸穩定性明顯優於比較實施例中任何發泡體》硬聚胺基甲酸酯發泡體製備及其物理性能的測定如下進行。在攪拌下，將包含多元醇、硅氧烷表面活性劑、胺催化劑和水性聚合物乳液的混合物攪拌混合，得到112克混合物。向維持在20±1°C的所述混合物中加入209.2克維持在20±1°C的異氰酸酯，並將所得混合物在約5000轉 /分鐘攪拌5秒鐘並很快傾入用聚乙烯片材（20cm X 20cm)附裡的木箱中以形成氨基甲酸酯發泡體（木箱的上部分是敞口的）。乳白期、膠凝時間、起發時間和不粘時間測定如下。術語"乳白期"指從與MDI CR-200和其它化學物質混合到泡沬混合物開始膨脹的時間；術語"膠凝時間"指達到泡沫混合物粘度所需的時間；術語"起發時間"指達到最大泡沬高度的時間，術語"不'粘時間"指直到泡沬不粘的時間。所製得的聚胺基甲酸酯發泡體的泡沫密度是按照 JISKS 401的定義測定的。尺寸穩定性比率是通過將聚胺基甲酸酯發泡體切成尺寸爲8 X 8 X 2.5cm的蕊發泡體（core foam)測定在23±1°C溫度下和50±5%濕度下放置4 8小時後的尺寸變化得到的。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I I 訂—— I 各 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 83. 3. 10,000 A7 B7 五、發明説明（i ) 表2 組成重量份多元醇 10 0 硅氧烷表面活性劑 2.0 胺催化劑 2.0 水性聚合物乳液 8.0 異氰酸酯 2 0 9.2 多元醇：蔗糖聚醚SU 450L (Mitsui’Toatsu Chemicals, Inc.的產品）。桂氧院表面活性劑：L-5420(Nippon Unicar Co·, Ltd的產品)。胺催化劑：四甲基己二胺。異氰酸酯：MDI CR-200(Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.的產品）。實施例2至9 用表3所示的水性聚合物乳液和所示用量的異氰酸酯重複實施例1的方法。得到具有改進的尺寸穩定性的發泡體。結果也示於表3。 ! I I I ^ ^衣 ^ I I I I I ♦ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -12- 83.3. 10,000 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（i)

A B 表3 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 水性聚合物乳液 A B C D D F 水性聚合物乳液 8.0 11.2 8.0 10.0 13.3 8.6 量眞量份）異氰酸酯(重量份） 209.2 209.2 209.2 205.4 238.0 205.4 異氰酸酯指數 110 110 110 105 105 106 反應性(秒）乳白期 18 20 18 20 19 18 膠凝時間 54 56 56 52 57 56 起發時間 68 71 73 67 69 71 不粘時間 87 90 91 84 89 93 發泡體物理性能發泡體密度(kg/m3) 27.3 27.1 27.4 26.4 22.0 26.7 尺寸穩定性(％) 垂直於發泡方向 0 0 3.1 0 0 0 平行於發泡方向 0 -4.2 -8.0 -1.1 0.1 -1.6 I I *批衣訂务 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -13- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 五 A7 ____ B7 發明説明（12) 表3 (練）實施例7 實施例8 實施例9 比較實施例1 比較實施例2 水性聚合物乳液 F G Η 水性聚雜乳液釐(重量份） 10.0 8.6 9.2 異氰酸醋(龍份> 205.4 238.0 205.4 209.2 205.4 異氰酸酯指數 105 105 105 110 105 反應性(秒} 乳白期 17 18 18 18 17 膠凝時間 56 57 54 54 52 起發時間 69 70 68 70 72 不粘時間 95 96 87 90 83 發泡體物理性能發泡體密度(kg/m3) 26.7 26.5 26.3 28.3 26.6 尺寸穩定性(％) 0 垂直於發泡方向 0 0 0 5.2 -6.2 平行於發泡方向 0.4 0.5 -0.2 -27.7 -33.6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,裝- 訂經濟部中央標準局員工消費合作杜印製實施例1 0至1 1 分別用水性聚合物乳液（D )和（G )以及表4所示的硬發泡體配方重複實施例1的方法。硬發泡體的物理性能如表5所示。結果表明按照本發明製得的發泡體的尺寸穩定性明顯優於比較實施例。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 83. 3.10,000 ^u5855 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 '表4 硬發泡體配方組成重量份多元醇 1 00 硅氧烷表面活性劑 1 . 0 胺催化劑 4.6 H C F C - 1 4 1 b 5 5.0 異氰酸酯 2 8 9.0 異氣酸酯指數 2 00 所使用的水性聚合物乳液類型見表6所述。多元醇：胺聚醚[30重量份AE-302(Chiba Polyol Co.，Ltd.產品）和70重量份SU-4 5 0 L ( M i t s u i Toatsu Chemicals, Inc.產品）的混合物]。硅氧烷表面活性劑：B-8404(Goldschmidt Co·， L t d 產品）。胺催化劑：四甲基己二胺胺催化劑：13重量份氨基乙醇2Mabs(Nippon Nyukazai Co., Ltd.產品）、22 重量份 DABCO DC-2 和 6 5 重量份 D A B C Ο T M R ( A i r P r o d u c t s a n d Chemicals產品）的混合物 HCFC-141b :二氯一氟甲烷 -1 5 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

83. 3. 10.00C I n -裝I I I I I 訂各 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 五、發明説明比較實施例1 按照實施例1，用6份水代替8.0份水性聚合物乳液 (A)製備硬聚胺基甲酸酯發泡體，得到具有表3所示物理性能的聚胺基甲酸酯發泡體。比較實施例2 按照實施例4，用6份水代替10份水性聚合物乳液 (D)製備硬聚胺基甲酸酯發泡體，得到具有表3示物理性能的聚胺基甲酸酯發泡體* 比較實施例3 按照實施例1 0，用1份水代替1.7份水性聚合物乳液（D)製備硬聚胺基甲酸酯發泡體，得到具有表5所示物理性能的聚胺基甲酸酯發泡體。 --------.裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁吣 -線經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 83.3. 10,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） ^05855 A7 B7 表5 實施例10 實施例11 比較實施例3 水性聚合物乳液 D G 水性聚雜乳液量(重量份） 1.7 1.4 性(秒} 乳白期 13 12 12 膠凝時間 26 26 25 起發時間 37 36 35 不粘時間 55 54 35 發泡體物理性能發泡體密度(kg/m3) 24.05 23.1 25.6 尺寸穩定性(％) 垂直於發泡方向 0 0 -2.8 平行於發泡方向 0.1 0.3 -34.5 I I -^^— — — 1— 訂务 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣率局員工消費合作社印裂這樣，在按照本發明製備硬聚胺基甲酸酯發泡體時，使用乙烯不飽和單體聚合物在水中乳化構成水性聚合物的乳液代替水作發泡劑，所得到的聚胺基甲酸酯發泡體與用水作發泡劑製得的任何聚胺基甲酸酯發泡體相比都具有極佳的物理性能。 ’ 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 83. 3. 10,000 305655 A7 B7 五、發明説明（i 6 ) 另外，考慮到破壞臭氧層的原因，本發明方法可不使用或減少使用氯氟烴。因此，可採用有利於環境而無任何不良影響的方法製備硬聚胺基甲酸酯發泡體。 ^衣訂务 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -18- 83. 3. 10,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ29·7公釐）

Claims

3〇58S^ h年v月y\a 六、申請專利修正丨«7 B8 C8 D8 (1 9 9 7年2月修正） 1. 一種硬聚胺基甲酸酯發泡體的製法，其係在一發泡劑及一硅氧烷表面活性劑存在下，通過一有機多異氰酸酯與一多元醇反應而製備硬聚胺基甲酸酯發泡體，其改良之處包含用一含有20-70 % (重量）之乙烯不飽和單體的聚合物的水性聚合物乳液作爲一發泡劑，該乙烯不飽和單體係選自烴類單體；苯乙烯及取代的苯乙烯單體；丙烯酸單體；甲基丙烯酸單體；乙烯基醚單體；乙烯基酯單體；馬來酸'反丁烯二酸及衣康酸及此等酸之衍生物；及其混合物所組成的族群，該水性聚合物乳液並以0.5至20份聚合物/100份多元醇的比例被使用。 2. 依申請專利範圍第1項所述之製法，其中的乳液以1圭15份聚合物/100份多元醇的比例使用。 3. 依申請專利範圍第2項所述之製法，其中的乳液包含30-50 % (重量）聚合物。經濟部中央標準局貞工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 4. 依申請專利範圍第1項所述之製法，其中的聚合物包含選自以下族群的乙烯不飽和單體，該族群係由苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2 -羥乙酯或甲基丙烯酸2 -羥乙酯、聚乙二醇的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物所組成。匕紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨0X297公釐} 5 5 5 5 ο 3 ABCD 二醇的所組成六、申請專利範圍 5. 依申請專利範圍第2項所述之製法，其中的聚合物包括選自以下族群的乙烯不飽和單體，該族群係由苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、聚乙二醇的單甲基丙烯酸酯、丙烯酸2 -乙基己酯及其混合物所組成。 6. 依申請專利範圍第4項所述之製法，其中的乳液以1至10份聚合物/100份多元醇的比例使用。 7. 依申請專利範圔第6項所述之製法，其中的乳液包含30-50 % (重量）聚合物。 8. 依申請專利範圍第7項所述之製法，其中的聚合物包括選自以下族群的乙烯不飽和單體，該族群係由苯乙烯' 丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2 -羥乙酯、聚乙丙烯酸2 -乙基己酯及其混合物 ---------·------------^ . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貞工消费合作社印裝