TW300891B

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Publication number: TW300891B
Application number: TW84108021A
Authority: TW
Priority date: 1994-08-08
Filing date: 1995-08-02
Publication date: 1997-03-21
Also published as: AU3166795A; US5716906A; WO1996005198A1; CA2197119A1; EP0775137A1; ZA956578B; DE4427998A1; JPH10505589A

Description

A7 B7 五、發明説明（d 本發明係關於一種式I糖精衍生物

L 0 Q- M S02 其中之取代基具下示意義： L及Μ為氫、Ci - C4烷基 i - C4烷氧基、Ci - c4烷硫 (請先閱讀背面之注意事項《\寫本頁) Z為經濟部中央標準局員工消費合作社印製基、氯、氰基、甲磺釀基、硝基或三氟甲基；氫、Ci - c4烷基、c3 - Cs環烷基、c3 - Ce烯基、c3- C5炔基、醯基、苄基或笨基，其中苯環可未經取代或經鹵素或Ci - C4烷基取代 Q為 T - J基團；其中T為羰基（C0)或-CHY基團， J為式I之4-聯结異噚唑環 / R1 R2 ·〇·

-N

II 其中R1為氫或Ci - “烷基，且 R2為 Ct - C4烷基、環丙基、1-甲基環丙基或 1 -甲基硫代環丙基； Y為 0H基，可為（：2-(：4醯基醯化之羥基，或氯原子本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（ A7 B7 及式I化合物之農業慣用鹽。本發明進一步係關於含有式I化合物之除草姐合物，及 Μ式I糖精衍生物控制雜草生長之方法。此外，本發明亦有關可用以製備根據本發明式I终產物之中間體，及使用新穎式Β 2及式I V中間體製餚式I產物之方法〇

〇 Β2

IV 請先閱-背冬- 意事項

-IT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製先前技藝無法推知糖精衍生物之除草作用。不過，長久已知未經取代之糖精（鄰-磺基苯亞醯胺，即式I中L、 M、Q及Z為Η者）為人工甘味劑。此外，4 -羥基糖精亦已知為甘味劑（德國專利第3 607 343號）。糖精衍生物用於有害生物之控制亦為已知，例如JP公開案號第 72/ 004 1 9, 73/35457 (殺真菌劑），其用於製藥之用途亦為已知，如EP-A 594 257及其内提及之文獻。具有含磺醯胺環之雜環化合物業羥揭示為除草劑，其典型之代表為苯特_〔 bentazone ) -5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2ΙΟΧ29·?公釐） Λ% 本發明之目的係構可用於此一用途由本文所定義之式 R1為氫之式I化 /9 -嗣基醚[Y. 0 i ]而生成式B 1之酯，化為式C 1之1 , 3 -二 1 , 3 -二酮轉化成式基縮醛使其轉化成反應，生成式I . 1 述該反應： 300891 a? Β7 五、發明説明（〇 ch3

提供新穎除草劑，於此之前，其基本结係未知者。現已發現，本發明之目的可 I化合物及式B2中間體達成。合物之製備係：K式IV醯氯醢化式A1之 kawa et al.. JOC ϋ (1978), 2087 使其於甲苯中與對甲笨磺酸反應，轉酮，然後使用原甲酸乙酯將式C1之 D1之烯酵醚，'或使用二甲基甲醢胺二甲式D2之烯胺，並使式D1或D2化合物與胲之糖精衍生物。茲Κ下示反應流程圖摘一 Λ------訂------Λ1 (请先閱讀背面之注意事項(>,-寫本頁) ·. - ( Ο 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 R2 Α1 0

C1-C

本紙掁尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（4 B1

Ts-OH

D1:X = OC2H5 D2:X = N(CH3)2 請先閱讀背面之注意事項h D1 或 D2

H2NOH 〇

"'寫本頁) 乂 -=口所用式A 1之-酮基醚起始物係已知者，可使式 R2-C0C1之醯氯與美德氏酸（Meldm’s acid)反應並接著與第三丁酵反應而製得。

經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 C1

第三c4h9-( R2^nr. ο ο

式Α1之/3 __基醚與苄醯氯反應並接著進行酸-催化分本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（ Α7 Β7 解M生成1,3 -二嗣乃已知者，例如EP-A 527 037及EP-A 560 483所揭示者。1,3-二酮與原甲酸三乙酯之縮合反應及該反應生成之式D1烯醇醚與胲反應生成異吗唑之反應均為已知者，例如EP-A 527 036及EP-A 560 483揭示者。 Menozzi 於 J. Het. Chem. 2JL (1983), 645教示，Μ 原酵[ 胺（如二甲基甲醯胺二甲基縮醛）與1,3 -二酮反應，並接著使所得式D2烯胺與胲反應以生成異晖唑。然而，當R1為Ci- C4烷基時，式I化合物可藉由使式IV 糖精碳醢氛與式A2炔基錫烷反應生成式B2苄醯基炔，並接著Μ式C2腈氧化物進行環加成，生成式1.2之異噚唑： (C4H9)Sn—- C=C ——R2 A2

S〇2

IV

(請先閱讀背面之注意事項'C 〜寫本頁) U-", 、1Τ

^1. 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨〇Χ297公董） Μ Β7五、發明説明（6 ) 上示式中，L及Μ具本文所述定義，Z為氫、U-Ca烷基、C3_ Cs環烷基、C3 - Ce烯基、C3 - C5炔基、Ci - “醯基或苄基或苯基，其中苯環可未烴取代或經鹵素或Cl 一 C4烷基取代。 . 式A2之炔基錫烷可以習知方法由三烷基錫氯化物及鋰乙炔化物製備。芳醸基炔可Μ已知方法由炔基錫烷及苄醯氯在鈀催化劑[如雙（三苯基膦）鈀（Π)氯化物]存在下製備，如 Crisp 於 Synth. Comm. 1_9_ (1989)，1745 所述者。式C2之腈氧化物可Μ已知方法由羥基戊醯氯及三级胺（如三乙胺）製備。芳醯基炔與腈氧化物之環加成可生成異噚唑揭示於如ΕΡ-Α 487 357。式IV起始化合物可Κ已知方法使式I糖精羧酸

L

.--(請先閲讀背面之注意事項c寫本頁) x

,1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製與亞硫醯氯反懕而製備。某些式m糖精羧酸為已知者（4-C00H者揭示於：

Zincke, Liebigs Ann. 12JL ( 1 9 9 2 ) 2 3 1 ; 5 - C 0 0 Η 者揭示於 Jacobsen, Chem. Ber. 1 3 (1880), 1554; 6-COOH 者揭示於 Weber, Chem. Ber. 2_5_ (1982), 1740 )。此外，本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Μ规格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（7 ) 4 -氯糖精-5-羧酸揭示於德國專利36 07 343中。亦可使對應之式A3之溴-或碘-取代糖精衍生物

Br,工

A3 其中L、Μ及Z如前文所定義，或者當Z不為Η時，使式 A 4化合物

A4 與一氧化碳及水或Ci-Ce醇在高壓下，於鈀、鎳、鈷或緒過度金屬催化劑及鹼存在下反應而製備糖精羧酸。例如，當L為甲基且Μ及Z為氫時，可進行如下反應： (請先閱讀背面之注意事項《"寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 ch3

co/h2〇催化劑 -10 ch3 HOOCS^

S02 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3G(mi A7 B7 五、發明説明（8 催化劑鏡、鈷、铑及特別是鈀可圼金屬型態或圼已知價態之慣用鹽之型態，例如，圼鹵化物之型態，^Pdci2 、 RhCU. H20;乙酸酯、例如，Pd(OAc)2;氰化物等。亦可含有三级膦之金屬錯合物、金属烷基羰基、金屬羰基，如 C02(C0)8，（U(CO)4、與三级瞵之金鼷羰基錯合物，如 (PPh3)2Ni(CO)2，或三级膦之過渡金屬鹽錯合物。當以鈀為催化劑時，Μ三級膦之過渡金屬鹽錯合物為最佳。本文中之膦配位基之性質變化大。例如，其可以下示表示 R7 Ρ — R8 \R9 或

Rl〆 R12 «'* (請先閱讀背面之注意事項h \寫本頁) Ρ——(CH2), Ρ R13 、\έ 其中n為 2、3或4之數目，而R7至R13為低分子量烷基，如Cx-Ce烷基，芳基或（^-(：4烷基芳基，如苄基，經濟部中央標準局員工消費合作社印製苯乙基或芳氧基。或經取代之笨基，則其可大為變化，基，如甲基，基土金屬或銨鹽），氧基。可K已知方法製者。例如，可用商金屬鹽為起始物，芳基可為萘基，葸基，較佳為未經取代僅需考慮取代基對羧仳反應之惰性，否包括所有惰性C-有機基團，如（^-(：0烷 .如COOH, COOM( Μ為例如鹼金屬，鹼或經氧鍵结之C -有機基團，如“-(^烷備膦錯合物，例如本文提及之文獻所述業上可購得之P d C 1 2或P d ( 0 C 0 C Η 3 ) 2等並添加膦，如P(CeH5)3, Ρ(正- -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

7 B 五、發明説明（9 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 C4He)3，PCH3(CeHs)2 或 1,2-雙（二苯基膦基）乙 K過渡金麋為基準，慣用之膦量為〇至20莫耳當童，特別是0.1至10,特佳為1至5 。過渡金羼之量不重要。當然，因成本之故，Μ式A1或 Α2起始物為基準，其係極少量使用，例如0.1至10莫耳％ ,特別是1至5莫耳％。與一氧化碳及至少等莫耳（Κ式A3或Α4起始物為基準 )水或Ca - Ce醇之反應係用以製備糖精羧酸。反應姐份之水或Ci-Ce酵亦可同時做為溶劑，亦即，其最大量並不重要。不過，視所用起始物及催化劑之性質而定，亦可使用另一種惰性溶劑，或以用於羧化反應之鹼為溶劑，而不K之為反應姐份。用於羧化反應之適當惰性溶劑為慣用之溶劑，如烴類，如甲苯，二甲笨，己烷，戊烷，環己烷，醚，如甲基第三丁基醚，四氫呋喃，二氧雑環己烷，二甲氧基乙烷，經取代醯胺，如二甲基甲醯胺，超取代脲，如四Ci-C^i烷基脲，或腈，如笨腈或乙腈。該製法之較佳具體實施例係過量使用一種反應姐份，特別是鹼，因而無需額外之溶劑。適用於該製法之鹼為所有可與於反應中釋出之碘化氫或溴化氫结合之惰性鹼類。其實例為三級胺類，如三乙胺，環化胺類，如H -甲基六氫吡啶或Ν,Ν’-二甲基六氫吡哄，吡啶，醢胺，如Ν-甲基-或Ν,Ν-二甲基甲醯胺，鹼金鼷或 -12 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） t请先9a讀背面之注意事項V寫本育)

I Γ

L A7 B7五、發明説明（) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製驗土金靥氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽，或四综基取代脲衍生物，例如四匕-。烷基脲，如四甲基腺。鹼之量不重要，慣用量為1至10莫耳，特別是1至5莫耳。當鹸係同時做為溶劑時，其量依例按使反應姐份溶解之量類增，因節省成本、可使用小的反應槽及確保反應姐份之接觸最大之實際考量，應避免過度之過量。反應中，調整一氧化碳之壓力，使C0保持較式A3或A4化合物過量。較佳者，一氧化碳於室溫下之壓力為1至25〇巴，特別是5至15 0巴。羧化反懕依例係於2 0至2 5 Ο Ό下批次或連續進行，特別是於30至150 °C。批次進行時，較佳者係連續將一氧化碳注入反應混合物中，Μ保持恆壓。依慣用方法由所得反應混合物中分離產物，如蒸餾。反應所需之式A3及Α4起始物係已知者，或者可依已知方法製備。其可藉由碘取代之2 -甲基苯磺醢胺之過錳化物氧化或胺基糖精之Sandmeyer反應而製得。胺基糖精可依已知方法遨原硝基糖精而製備，而後者則係已知者（如 Kastle, Amer. Chem. Journal I_L (1 8 8 9 ) , 1 8 4或 D R P 551423 (1930 ),或可由適當硝基苯衍生物（Liebigs Ann. (1963), 85 )或苯磺藤胺依文獻已揭示之方法製備。此外，其可依實例1至12所示之類似方法製備。製備T = -CHY之式I化合物時，可以硼氫化納使T = c〇之式 1.2化合物還原成式1.3之醇，使其與甲磺醯氯反應以生 -13 - 本紙張尺度遙用中國國家標準（CNS )八姑11格（210X297公釐） % (請先閱讀背面之注意事項'{\寫本頁)

、1T A7 B7 五、發明説明（1Ί ) 成式1.4之氯化物，或以（：2-0 I . 5之酯 R1 4 -羧酸酐使之醯化而生成式

I t Μ 〇 τ S〇2 •ΝΖ 1.4 (請先閱讀背面之注意事項i

CH3so2cl

\寫本頁) ΓΛ. 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1.5 使用時，式I糖精衍生物較佳者L及Μ為氫，甲基，甲氧基，甲硫基，氯，氟基，甲磺醯基，硝基或三氟甲基。亦佳者，L及Μ中一者為氫，而另一者為上述基團之一。式I中，Q特佳為CO-J基團。R1較佳為氫，而R2較佳為環丙基或第三丁基。特佳之Ζ基團為所界定之C -有機基團，特別是甲基，乙 -14 - 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装五、發明説明（12 ) 基，乙醢基，苯基或炔丙基。特佳之活性化合物示於表1。表1所示基團係有關取代基所具之特佳定義（不論其他取代基之姐合為何）。式I化合物可圼晨業可利用鹽之形態，大體而言，鹽之性質不重要。一般而言，適用者為不負面影響式I化合物除草活性之鹼鹽。適當之鹼性鹽特別是鹼金屬鹽，較佳為納及鉀鹽，鹼土金屬鹽，較佳為鈣，鎂及鋇鹽，及過渡金靥鹽，較佳為錳，銅，鋅及锇鹽，及銨鹽，其可含一至三個Ci - c4烷基或羥基Ca-C^i烷基取代基，及/或笨基或苄基取代基，較佳為二異丙基銨，四甲基銨，四丁基銨，三甲基苄基銨，及三甲基-(2-羥乙基）銨鹽，辚鹽，，锍鹽，較佳為三（Ci -C4)烷基锍鹽，及氧化箍鹽，較佳為三（“-C4)烷基氧化繚鹽。式I化合物、含彼等之除草組合物及彼等之環境耐受鹽，如鹼金鼷、鹼土金臑或銨鹽，及胺或含彼之除草姐合物可於如麥、稻、玉米、大豆及棉花等作物中高度有效地控剌闊葉類及草類雑草，而不對作物產生可見之損傷。該作用特別係於低施用率時發生。考慮施用方法之變化性，式I化合物及含彼等之組合物亦可用於另一類作物Μ根除雜箄。適用之作物如下：洋葱（Allium cepa )，凰梨（Ananas comosus ),落花生（Arachis hypogaea ), 31 荀（Asparagus officinalis )，高莖甜菜（Beta vulgaris spp. -15 - 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Μ規格（MX297公釐） ! ^---_---JAI, (請先閱讀背面之注意事項(\寫本頁) 訂經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 300891 at B7 五、發明説明（13 ) altissima )，蕪菁甜菜（Beta vulgaris spp. rapa )，油菜（Brass i ca napus v a r . napus ),大頭菜（

Brassica napus var. napobrassica ),木紋甘藍(

Brass i ca r a p a var. si 1 vestr i s ),茶(Camellia sinensis ),紅花（Carthamus tinctorius )，伊利諾山核桃（Carya illioninensis )，棒樺（Citrus limon ),甜澄（Citrus sinensis )，小果咖啡（Coffea arabica)[中果咖啡（Coffea canephora ),大果咖啡 (Coffea liberica )]，黃瓜（Cucumis sativus )，狗牙草（C y η o d ο n d a c t y 1 ο n )，野胡羅 SS ( D a u c u s c a r o t a )，油棟（Elaeis guineensis )，歡洲草每（Fragaria vesca )，大豆（Glycine max )，陵地棉（Gossypium hirsutum )，[樹棉（Gossypium arboreum )，草棉（ G o s s y p i u m h e r b a c e u m ),葡葉棉（G o s s y p i u in vitifolium )]，向日11( Helianthus annuus )，橡膠樹（H e v e a b r a s i 1 ί e n s i s )，大麥（Η o r d e u m v u 1 g a r e )，啤酒花（Humulus lupulus )，甘蔗（Ipomoea batatas),胡桃（Juglans 「egia)，兵S ( Lens culinaris )，亞麻（Linuin usitatissimum ),番茄（ Lycopersicon lycopersicum ). ISHl Malus spp- )* 木薯（Manihot esculenta )，紫苜猜（Medicago sativa ), "S 蒸（Musa spp, >，煙草（Nicotiana tabacura )[黃花煙草（N. rustica )]，油橄欖（ europaea ),稻（Oryza sativa )，金甲丑（Phaseolus -16 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） ^ _----'衣—- (請先閲讀背面之注意事項(V寫本頁) 訂 ^ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明u ) lunatus )，菜S( Phaseolus vulgaris ),歐洲雲杉（ Picea abies ),松（Pinus spp.),銳豆（Pisum sativum )，歐洲甜櫻桃（Prunus avium )，桃（Prunus persica )，西洋梨（Pyrus communis )，紅醋栗（ Ribes sylvestre )，篦麻（Ricinus Communis),甘蔗（ Saccharum officinarium ),黑麥（Secale cereale ), 馬羚薯（Solanum tuberosum ),高粱（Sorghum b i c o 1 o r ) [ (S . v u 1 g a r e )]，可可（T h e o b r o m a c a c a o )，紅車軸草（Trifolium ρι-atense ),小麥（Triticum aestivum )，硬粒小麥（Trit丨cum durum )，雜豆（ Vicia faba ),葡萄（Vitis vinifera )，及玉蜀黍（ Z e a mays )° 再者，亦可經菏種及/或藉肋遺傳工程方法將式I化合物用於已對式I化合物產生嚴重抗藥性之作物上。可於趙芽前或萌芽後施用除草劑姐合物或活性化合物。如果特定作物對該活性化合物之耐受性較差，可使用藉助唄霧設備而噴灑除草性姐合物之施用技術，以儘可能使敏感性作物之萬子不受影響，而活性化合物同時觸及生長於作物底下或覆蓋土壤表面之雜草之葉片（後接觸或保留法 )。式I化合物或含彼等之除草姐合物可圼直接噴瀰水溶液劑，粉劑，懸浮液劑，甚至高濃度水性，油性或他種懸浮液或分散液劑，乳劑，油分散液劑，爱劑，撒佈組合物，分散組合物或顆粒之形態而噴霧，孩化，撒佈，分散或加 -17 - — 丨'I——----Nlt (請先閲讀背面之注意事項(^寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家梂率（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15 ) 水施用。施用之形態依所需之用途而定；如果可能的話，應儘量使本發明活性化合物均匀地分散。適用於製備直接噴灑溶液、乳液、賫劑或油性分散液之輔助劑主要為：具中至高沸點之礦物油，如煤油或柴油， κ及煤焦油，及植物性或動物性油，脂肪族、環狀及芳香族烴，如石蟠，四氫萘，烷化萘或其衍生物，烷化笨及其衍生物，酵，如甲酵，乙酵，丙醇，丁醇及環己醇，酮，如環己酮，或強極性溶劑，如胺，如甲基吡咯啶酮，或水。可添加水由乳液濃縮液，懸浮液，音劑，可溼性粉末或水分散性顆粒製備水性施用形態。欲製備乳液，胥劑或油性分散液，可使物質於水中均質化，如此或藉助溼化劑，黏著劑，分散劑或乳化劑將之溶於油或溶劑中。然而，可製備含活性成份，溼化劑，黏著劑，分散劑或乳化劑及可能之溶劑或油之適於K水稀釋之濃縮液。適用之界面活性劑為芳族磺酸鐮金屬，鹼土金羼或銨鹽，例如二十四磺酸，酚磺酸，萘磺酸，及二丁萘磺酸鹽，與脂肪酸，烷基及烷芳磺酸酯，烷基，十二基醚及脂肪酵硫酸酯，亦可為磺化十六十七-及十八-酵之鹽，及脂肪醇甘醇继，磺化萘及其衍生物與甲醛之縮合物，萘或萘磺酸與酚及甲醛之縮合物，聚氧基伸乙基辛基酚酸，乙氧基化異辛-、辛-或壬-基酚，烷基笨基或三丁基苯基聚甘醇醚，烷基芳基聚醚醇，異三癸基酵，脂肪酵-環氧乙烷縮合物，乙氧化篦麻油，聚氧基伸乙基烷基醚或聚氧 ~18- 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —I:—:----τΐ— (請先閱讀背面之注意事項广\寫本頁) 訂 Λ1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（16) 基伸丙基烷基醚，十二酵聚甘醇醚乙酸酯，山梨糖酵酯，木質素-亞硫酸鹽駸水或甲基纖維素。粉劑，分散及撒佈性姐合物可經由混合或合併研製活性化合物與固態載劑而製得。可结合活性化合物與固態載劑而製得顆粒劑，如包覆，浸漬或均質顆粒。固態載劑為礦土，如矽酸，氣凝膠，矽酸鹽，滑石粉，高嶺土，石灰石，石灰，白堊，bole,黃土，黏土，白雲石，矽薄土，硫酸鈣及硫酸鎂，氧化鎂，合成物質粉末，肥料，如硫酸銨，磷酸铵，硝酸銨，脲及植物性產物，如殺類麵粉，樹皮粉，木屑，及米殻，纖維素粉或他種固態載劑。大體而言，調配物中含〇.〇1至95重量％之活性化合物，較佳為0.5至90重量％。所用活性化合物之純度為90至 100S；,較佳為95至100¾ (依據NMR光譜）。可依下示方法調配本發明式I化合物： I 將20重量份之實例1.05化合物溶於含80重量份烷化笨、10重量份由8至10莫耳環氧乙烷與1莫耳油酸N -單乙醇醯胺形成之加成產物、5重量份十二笨磺酸鈣及 5重量份由40莫耳環氧乙烷與1莫耳篦麻油形成之加成產物之混合物中。將溶液傾入並均勻分散於 100,000重量份之水中，得含〇.02重量％活性化合物之水性分散液。 I 將20重量份之實例1.05化合物溶於含40重量份環己嗣、30重量份異丁醇、20重量份由7莫耳環氧乙焼與1 -19 _ 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇 X 297公藶） ——^ ^ Jf, (請先閱讀背面之注意事項(>< 寫本頁) 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 300891 Α7 Β7 五、發明説明（17 ) 奠耳異辛基酚形成之加成產物及10重量份由40莫耳環氧乙烷與1莫耳篦麻油形成之加成產物之混合物中。將溶液傾入並均勻分散於100,000重量份之水中，得含0. 02重量％活性化合物之水性分散液。 I 將20重量份之實例1.05活性化合物溶於含25重量份環己酮、65重量份沸點介於210至280它之礦物油及 10重量份由40莫耳環氧乙烷與1莫耳篦麻油形成之加成產物之混合物中。將溶液傾入並均勻分散於 100,000重董份之水中，得含0.02重量％活性化合物之水性分散液。 IV 充分混合20重量份之實例1 . 05活性化合物與3重量份二異丁基萘- cx-磺酸納、17重量份得自亞硫酸廢水之二十四磺酸納及60重量份粉狀氣凝膠，並於錘磨機中研製之。將混合物均匀分散於20 , 000重量份之水中，得含0.1重量％活性化合物之噴霧組合物。 V 混合3重量份實例1.05活性化合物與97重量份切割细緻之高嶺土。如此，得含3重量活性化合物之撤佈姐合物。 VI 充分混合2 0重量份實例1 . 0 5活性化合物與2重量份十二苯磺酸鈣、8重量份脂肪醇聚甘醇醚，2重量份酚 -脲-甲醛縮合物納鹽及68重量份石蠟礦物油。得穩定油性分散液。可使糖精衍生物與多種其他代表性除草或生長調節活性化合物混合並一起施用，以增加作用範圍並達增效作用。 -20 - 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) M規格（2丨〇><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項lisY寫本頁) ΧΛ 訂 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明（18 ) 例如，適用之基本姐份為二哄，4H-3,1-笨并曙哄衍生物 ,苯并噻二畊酮，2,6 -二硝基苯胺，M -苯基胺甲酸酯，硫代胺甲酸酯，鹵代羧酸，三哄，醢胺，脲，聯笨醚，三哄嗣，脲密啶，苯并呋喃衍生物，於2 -位含羧基或碳亞胺之環己烷-1,3 -二_衍生物，喹啉羧酸衍生物，畔唑啉酮，磺醯胺，磺醯脲，芳氧基-或雜芳氧基苯氧基丙酸及其鹽，酯及皤及他者。此外，亦可使式I化合物本身或其與他種除草劑之姐合額外地與他種作物防護劑混合而施用，例如與控制有害生物或植物病原性真菌及细菌之製劑併用。另引人興趣者為與礦物鹽溶液相混，用於蓍份流失及微量元素缺乏。亦可添加非植物毒性油及油灌縮液。依控制之目的，時機，標的植物及生長階段，活性化合物之施用率為0.01至3.0公斤活性化合物/畝，較佳為 01 至 1.0。製備實例 ⑴ 以環丙碳醢氯使美德氏酸醯化將22克（0.28莫耳）吡啶加至20克（01.4莫耳）2,2-二甲基-1,3-二氧雜環己烷-4,6-二酮（美德氏酸）於1〇〇毫升中冷卻至5C之二氯甲烷中之溶液中。然後於0-3¾ 下滴加16克（0.15莫耳）環丙碳醯氯在50毫升二氛甲烷中之溶液。於25¾下攪拌兩小時後，Μ 100毫升5¾之 HC1處理反應混合物，略為攢拌。然後分離有機層，以水沖洗之，並於硫酸納上乾烽之。於減壓下汽提溶 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） . -II— (請先閱讀背面之注意事項(i寫本頁) >11 A7 B7 五、發明説明（ 19 劑後，得27.7克（理論值之84¾)之油質，NMR顯示為下示之烯醇

⑵ 3-氧-3-環丙基丙酸第三丁酯

V 0 0 cr (請先閱讀背面之注意事項h〜寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製將25克（0.338莫耳）第三丁酵加至23.9克（0.113莫耳 )於⑴中所得化合物於100毫升甲苯中之溶液中，加熱混合物至沸騰。四小時後，冷卻反應混合物，K冰-水冲洗，於硫酸納上乾燥有機層、汽提溶劑後，得 20克（理論值之82¾)结構如上之油質。 ⑶ 2 -甲基-6-乙醯胺基苯甲酸將90.6克（0.6莫耳）6-甲基鄰胺基笨甲酸加至24.8克 (0.62莫耳）HaOH在500毫升水中之溶液中，然後滴加 63.4克（0.62莫耳）乙酸酐。攢拌一小時後，冷卻中Μ 濃HC1酸化混合物之pH至3 ,抽氣滤過沉積之沉澱，以水冲洗，於501C下減壓乾烽之。產率：107克（0.55莫耳），為理論值之92¾，熔點： 1 89 - 1 90 °C 。 -22 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0'乂297公釐）經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20 ) ⑷ 2-甲基-3-硝基-6-乙醢胺基笨甲酸取271毫升-51〇之98¾硝酸，部份部份地加入106克 (0.55莫耳）⑴中製備之2-甲基-6-乙醢胺基笨甲酸。於10t攪拌一小時後，將反應混合物傾入540克冰與 270毫升水之混合物中。抽氣濾過沉積之沉澱，Μ水冲洗，於50C下減壓乾埭之。產率：75.6克（0.317莫耳），為理論值之58¾，熔點： 190-191t：° 經相當長時間之靜置後滹液析出3 -位經硝化之異構物產率：21.3克（0.089莫耳），為理論值之16¾，熔點： 1 80 - 1 82 T： ° ⑸ 2 -甲基-3-硝基-6-胺基苯甲酸取450毫升2N NaOH,加入75.6克（0.317莫耳）2-甲基 -3 -硝基-6-乙醢胺基苯甲酸。加熱反應混合物至95C ，於該溫度下攪拌一小時。冷卻至lOt：後，添加425 毫升2Ν HC1酸化之，抽氣濾過沉積之沉澱，Μ水冲洗，於50¾下減壓乾燥之。產率：50.7克（0.258莫耳），為理論值之82¾，熔點： 183-184Ό ° ⑹ 2-甲基-3-硝基-6-胺基笨甲酸甲酯將49.7克（0.253莫耳）2 -甲基-3-硝基-6-胺基苯甲酸溶於380毫升丙酮中，加入43克（0.51莫耳）碳酸氫納。然後將混合物加熱至沸騰，至C〇2完全釋出為止。 -23 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --^---^----------，訂------f - - f (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) · 一經濟部中央橾準局員工消費合作社印製这 Α7 Β7 i、發明説明（21 ) 然後於丙酮之沸點下，在兩個鐘顗内將35.3克（0.28 莫耳）硫酸二甲酯加至生成之2 -甲基-3-硝基-6 -胺基苯甲酸納鹽之懸浮液中，繼之迴流混合物三小時，然後冷卻之。將反應混合物傾至1.8升水中，以二氯甲烷萃取。乾堞後，濃縮有機層。所得固體之純度足Μ 用於下一反應（NMR)。產率：50克（0.238奠耳），為理論值之94¾，熔點： 92-9代 ° ⑺ 2-甲氧基羰基-3-甲基-4-硝基笨磺醣氯溫熱下將58.5克（0.278莫耳）2-甲基-3-硝基-6-胺基笨甲酸甲酯溶於280毫升冰醋酸中，於15至20C下將該溶液傾入85毫升濃HC1中。然後於5至101C下滴加 1 9 . 3克（0 . 2 8莫耳）亞硝酸納在6 0毫升水中之溶液，於下攪拌該混合物30分鐘。接著將該重氮鹽溶液滴加至374克S〇2在含有14克CuCU(溶於30毫升水中）之 750毫升冰醋酸之溶液中。完全釋出氮之後，攪拌混合物15分鐘，將之傾至1.4升冰-水中。以1.2升二氯甲烷萃取分離磺瞌氯。乾燥並濃縮有機層，得73克 (0.25奠耳，理論值之90¾)之油質，由NMR(CDCU)中判定為純化2-甲基羰基-3-甲基-4-硝基苯碌醢氯。 ⑻ 4 -甲基-5 -硝基糖精取104毫升25¾氨水溶液，加人1〇〇毫升水，然後於1〇 υ下滴加48.7克（0.166莫耳）2-甲氧基羰基-3-甲基 -4 -確基笨碌睡氯在70毫升四氫呋喃中之溶液。於25 -24 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） ---------JA-- 〆 * 一 (请先閲讀背面之注意事項一. \寫本頁) 訂經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（22 ) t：攪拌三小時後，於旋轉蒸發皿上濃縮移除水及 THF,以乙酸乙酯攪拌殘餘物，抽氣過濾，Μ乙酸乙酯冲洗。減壓下乾燥，得34克（0.131莫耳，理論值之 79¾)白色固體，熔點：3121〇(分解）。 ⑼ 2,4-二甲基-5-硝基糖精可於NaOH存在下，使用硫酸二甲酯使⑻中所得之糖精甲基化而製備。 ⑽ 3-甲基-4-硝基- 2-(N’_甲基）羧醯胺-N-甲基苯磺醯胺將50毫升水傾入50毫升40%甲胺溶液中，然後於10C 下滴加24.3克（83毫莫耳）2-甲氧基羰基-3-甲基-4-硝基苯磺醢氛在35毫升THF中之溶液。於25C下播拌一小時後，於旋轉蒸發皿上移除所有揮發性成份。K乙酸乙酯萃取殘餘物，Μ水沖洗有機層，乾燥並濃縮之。經長時間靜置後，殘餘物仍保持结晶。產率： 10.3克（40奄莫耳，理論值之48¾)，熔點：1 25- 1 26 = ,Μ乙酸乙酯再结晶後熔點：1 4 4 - 1 4 5。 NMR顯示，該產物並非糖精衍生物，而係含額外磺醢胺基團之羧醯胺。 01) 4-甲基-5-胺基糖精溫熱中將33.6克（0.13莫耳）4 -甲基-5-硝基糖精溶於 1.2升水中，加入5克Pd/C(於活性碳上10S；)。剌烈攪拌中通入氫氣（無壓氫化）。於4.5小時内吸收9升之氫。冷卻至25它後，濾過催化劑，於旋轉蒸發皿上將滅本紙張ϋ逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ------訂------戈 (請先閱讀背面之注意事項一一, \寫本頁) * . ( Α7 Β7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製五、發明説明（23 ) 液濃縮至200毫升體積，隨後酸化至pH為1。抽氣滹過積存之沉澱，K水冲洗，於50¾下減壓乾燥。得 23.4克（0.11莫耳，理論值之85¾)白色固體，熔點： 272-2 73 1C ° 〇2) 4-甲基-5-碘糖精取205奄升冰醋酸，160¾升水及40毫升濃HC1之混合物，於15-20它下攪拌間加人23.4克（0.11莫耳）4-甲基-5-胺基糖精。於5-10¾下將7.9克（0.115莫耳）亞硝酸納滴加至所得懸浮液中，於51C下攪拌30分鐘。將含於懸浮液中之重氮鹽部份部份地滴加至加溫至 50 °C之19.1克（0.115莫耳）碘化鉀在170毫升水中之溶液中，形成氮氣。冷卻至室溫後，抽氣濾過分離沉積之產物，K水冲洗，於50 t下減壓乾燥。得32.5克 (0.1莫耳，為理論值之91¾)固質，熔點：257-258亡〇燃燒分析得知其碘含量為38.5¾(理論值之39.3¾)。該產物之純度足Μ用於下一反應。 (13 4 -甲基糖精-5-羧酸將6.4克（0.002莫耳）4-甲基-5-碘糖精溶於70毫升四甲基脲及30毫升水中，使之與0.7克雙（三笨基膦）鈀氯化物反應，於300毫升壓力釜中加熱至°C,於 100巴一氧化碳之壓力下攫拌36小時。濾遇混合物，高真空蒸餾移除水及四甲基腺，純化分離之。Μ第三丁基醚甲酯（MTBE)吸取殘餘物，Μ -26 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------λ------IT------1 •♦广一 (请先閱讀背面之注意事項严V寫本頁) * ( 經濟部中央標準局貝Η消費合作社印製 A7 _B7 五、發明説明（24 )

NaHC03溶液萃取，MHC1酸化後，再MMTBE萃取。濃縮後得2.8克（理論值之583!)4 -甲基糖精-5-羧酸。 HMR (DHSO, 400.1 MHz)： 2.85 (3H, s)； 8.05 (1H, d) ； 8.2 (1H, d)； 13C NHR (DMSO, 100.6 MHz)： 167.4 (CO)； 161,3 (CO); 141.6 (四鈒 C); 139.7(四级碳）；138.7(四级碳）；135.6((^);125.4(四级碳）；118.5((：1〇; 15.4(CH3)。 ⑽ 4,N-二甲基糖精-5-羧酸取7.3克（0.02莫耳）3-甲基-4-碘- 2-(N’-甲基）羧醢胺基甲笨磺醯胺，及0.69克雙（三苯基、）鈀氯化物 ,3 0毫升水及7 0毫升四甲基脲，置人3 0 0毫升壓力釜中，加熱混合物至ιοου, 100巴一氧化碳壓力下播拌 36小時。依021中所述方法純化分離後，得4.1克標的化合物 (0.014莫耳，理論值之72¾)。 NMR (DMS0, 400.1 MHz)： 2.9 (3H, s)； 3.15 (3H, s); 8.2 (2H, 2d); 14.0 (1H, s) 13C NMR (DMS0, 100.6 MHz)； 167.3 (CO)： 158.6 (CO); 139.7 (四級 C); 139.1 (四级 C); 138.9 (四级 C); 135.5 (CH); 124.6 (四级 C); 119.0 (CH); 22,9 (CH3); 15.6 (CH3)。必 4-胺基-3-甲基- 2-(N’-甲基）羧醸胺基-N-甲基-苯磺醯胺 -27 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS )八4規潘（210X297公釐） II^ ^ J—ir，泉 - - * - V (請先閱讀背面之注意事項(\寫本頁) ' * · ( 五、發明説明（ 25 A7 B7 依類似於0U之方法，無壓氫化⑽中所得之3 -甲基- 4-硝基-2-(N’_甲基）羧醯胺基-N -甲基-苯磺醯胺。得具下示结構之苯胺衍生物 PH3 〇 h2n

nhch3 so2-nhch3 產率 9 3 S：，熔點：2 1 7 - 2 1 8 t。 3 -甲基-4-碘- 2-(N’-甲基）羧醯胺基-N-甲基-苯磺醸胺依021中所示方法使上示化合物重氮化，與KI反應，將之轉化成具下式结構之碘笨衍生物。產率：理論值之95¾，熔點：60-62 ^0 ^3 〇

(請先閱讀背面之注意事項-r~%·,寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 nhch3 so2-nhch. 2,4-二甲基糖精-5-碳醯氯將3.8克（14.9毫莫耳）2,4 -二甲基糖精-5-羧酸懸浮於 100毫升甲苯中，將混合物加熱至80 °C,滴加3.5克 (2 9 . 8毫莫耳）亞硫醯氯。迴流兩小時後，熱傾析溶液 -28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（26 ) ，濃縮反應混合物。產率：理論值之7 4 X，熔點：1 4 9 - 1 5 0 t：。 as 式I . 1化合物之一般製備法 18.1醯化生成式B1中間體將60克（0.3 3莫耳）3-氧-3-環丙基丙酸第三丁酯加至 8.4克（0.345莫耳）鎂粉於700毫升甲酵中之懋浮液中 ,然後冷卻下於20-28 ¾加人8毫升四氛化碳。攪拌四小時後，將700毫升乙腈傾入所形成之烯醇化物鎂鹽中，然後於20-26 °C下滴加0.32莫耳對懕式IV糖精碳醯氯在100毫升乙腈中之溶液。接著於25¾播拌混合物1 6小時，然後加熱至4 0 Ό ,維持一小時，減壓下於旋轉蒸發皿上蒸發移除乙腈及甲酵。以乙酸乙酯吸取殘餘物，M2N HC1冲洗，然後K水沖洗有機曆，於硫酸納上乾燥，並濃縮之。不經進一步纯化，直接使用所得黏性殘餘物（產率：80-90¾ )粗製式B1產物。 18.2移除第三丁氧羰基以生成式C1之卢-二酮將0.274莫耳於18.1中所得產物懋浮於900毫升甲苯中，加入11克對甲笨磺酸，加熱混合物至沸騰，維持七小時。冷卻後，M5Oa0H中和反應混合物，然後分離水層，Μ濃HC1酸化至pH為1，與二氯甲烷振盪萃取之。經水沖洗並乾燥有機曆後，由該溶液中分離部份式C1之二銅。以水冲洗甲笨溶液之分離液，乾燥，並於減壓下濃縮，得另一部份式C1化合物。產率為理論值之77»；,粗產物直接進一步用於18.3中。 -29 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -----------i------ir------π__^ - . -< : { (請先閱讀背面之注意事項广\寫本頁) 五、發明説明（27 ) Α7 Β7 18.3式C1之二嗣反應生成式D1之烯酵醚混合36鼍莫耳對應之式C1之二嗣與6.3克（42毫莫耳）乙酸酐及5.5克（54毫莫耳）原甲酸三乙酯，加熱混合物至沸騰三小時（11〇它）。然後於減壓下移除所有揮發性姐份，殘留结晶殘餘物。產率大於理論值之9 5¾ 。不經進一步純化，於18.4中Μ胲與粗製產物反懕。 (請先閲讀背面之注意事項厂k寫本頁) 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 18.4閉環生成異噚唑衍生物取10毫莫耳式D1之對應烯醇醚，置入50毫升二氯甲烧中，加入11毫莫耳胲鹽酸鹽，於10-15¾下滴加5. 5毫奠耳碳酸納於2. 5毫升水中之溶液。於25 υ攪拌四小時後，Κ水沖洗有機層，分離之。乾燥並汽提溶劑後 ,出現式1.1糖精衍生物之黏稠油質，於矽膠上（溶析液：甲苯/乙酸乙酯= 9:1)層析。分離之產率為理論值之 50 -60¾。 ® 芳醢基炔與腈氧化物進行環加成Μ生成式1.2之糖精衍生物之一般方法 19.1由三丁錫炔製備芳醢基炔將0.39克（0.56毫奠耳）雙（三笨基膦）鈀（II)氯化物加至11.1毫箅耳式IV對應糖精醯氯於100毫升二氯甲烷中之溶液中，然後於20-25 1下加入4.9克（14毫莫耳 )三丁錫丙炔於20毫升二氯甲烷中之溶液。於25t下攪拌1 6小時，減壓下汽提二氯甲烷，於矽膠（溶析液 :甲苯/乙酸乙酯= 9:1)上雇析純化殘餘物。分離之產 -3 0·- 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐) 訂第84108021號專利申請荼中寸銳ί明喜核if頁（85年8月）A7 B7 五、發明説明（）率為理論值之50-65S；。依類似方法製備之式B2中間體示於表2中。 19.2 環加成將0.6克（7毫萁耳）異丁醯基醛肟加至6.6毫莫耳步驟 19.1所製對應芳醯基炔於30毫升二氛甲烷中之溶液中，然後滴加9.6克（16毫莫耳）12¾之NaOCl溶液。於25 t下攪拌16小時後.使反應混合物與水捩盪萃取之，乾燥有機層，並濃縮之。層析（矽膠，甲笨/已烷 = 8:2)後，得式1.2之耱精衍生物，產率20-40»：。可依類似方法製備表1所示化合物：表1 Q = C〇-J之式I糖精衍生物 {請先M讀背面之注意事a.再填寫本页) -裝.

訂經濟部中央榡準局負工消费合作杜印装

No. R1 R2 Q pos L M Z m.p. (*C) 1.01 Η C3H5 4 H H H 1.02 Η c3h5 4 H H ch3 1.03 Η C3H5 5 4-CH3 H H 1.04 Η c3h5 5 4-C1 H ch3 1.05 Η C3H5 6 H H ch3 154-156 1.06 Η t·C4H9 6 H H ch3 1.07 Η t.C4H9 4 H-- H . H 1.08 ch3 tl · C4H9 5 4-CH3 H ch3 1.09 i-C3H7 ^·C4H9 5 4-C1 H Ethyl 1.10 i-C3H7 t.C4H9 6 H H Propargyl 1.11 Η c3h5 5 H 4-CH3 ch3 184-185 1-12 Η C3H5 5 7-CH3 4-CH3 ch3 143-145 -31 - 本纸張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) A4規格（210X297公嫠） A7

B 29 五、發明説明（表2 式B2糖精衍生物

R2—C

B2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製編號 R2 Q位置 L M Z 熔點Γο 2,01 環丙基 4 6-CH3 H ch3 、 2.02 環丙基 5 4-CH3 H C2H5 2.03 環丙基 6 5-C1 H 炔丙基. 2.04 環丙基 - 5 4-C1 7-C1 苯基 2.05 環丙基 5 7-CH3 6-CH3 苄基 2.06 1-甲基環丙基· 4 6-CH3 H ch3 2-07 1-甲基環丙基 5 4-CH3 7-C1 C2H5 2.08 1-甲基環丙基 6 5-C1 H 炔丙基 2.09 1-甲基環丙基 5 4-CH3 7-CH3 炔丙基 2.10 1-甲基環丙基 5 4-CH3 H 笨基 2.11 1-甲基環丙基 5 4-CH3 7-C1 苄基 2.12 •第三丁基 4 6-CH3 7-CH3 ch3 2.13 '第三丁基 5 4-C1 H c2h5 2-14 '第三丁基. 6 4-C1 H 炔丙基 (請先閱讀背面之注意事項严4,寫本頁) ，^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（30 ) 使用實例可依下述溫室試驗顯示式I糖精衍生物之除草作用：使用塑膠花盆為培養器皿，其中含壤質土為基質，具約 3¾腐植土。依種別分別播種受試植物之種子。於萌芽前試驗時，於播種後直接以精细分散管施用懸浮於或乳化於水中之活性化合物。輕度澆溼培養器皿，促進萌穿及生長，然後蓋上透明塑膠蓋，至長根為止。覆蓋可使植物之萌芽均勻（如果其未受活性化合物負面影響的話 )0 於萌芽後試驗時，先植栽受試植物至3至15公分高度（依生長形態而定），然後再Μ活性化合物於水中之懸浮液或乳液處理。於此試驗中，受試植物可直接於同一培養器皿中播種及育成，亦可分別播種植栽，然後於試驗前數曰時轉植入培養器皿中。SJ芽後試驗之胞用量為0.5或0.25 公斤活性成份/畝。於10至25 =或20至35它下保持植物之種別-特異性。試驗期長2至4週。於此期間内観察植物，評估其對個別處理之反應。 Μ0至100分级。本文中，100表示植物未萌芽或至少地面Μ上之部份被完全破壞，而〇表示無損傷或生長正常。本紙浪尺度適用中國國家樣準（CMS ) A4规格（210X297公釐） ---------Γ教------，訂-------瘃 * - . . 一 (請先閲讀背面之注意事項(^寫本頁) - _·η .一泰 * - 一 —告本抑0891 修.ΙΕ 年月 9 ' ) 纪.&.〜5 Μ充申請曰期 84.08.02 案號 84108021 類別、如 λ/今 / rtr^ (以上各欄由本局填柱） A4C4 300891 修正頁(85年8月） ||專利説明童中文發明新型名稱英文

"SACCHARIN DERIVATIVES, HERBICIDAL COMPOSITIONS CONTAINIHG THEM, METHODS OF CONTROLLING UNDESIRED PLANT GROWTH USIKG THEM AND PROCESS FOR PREPARING THEM 姓名國藉發明創作人住、居所姓名 (名稱） 1. 彼得·布雷奇 2. 渥夫曼·文·迪恩 3. 史迪芬*英格 4. 武夫·卡爾多夫 5. 哈特曼·柯寧均德國 6. 哈瑞德·雷格 7. 曼西爾斯·吉伯 8. 哈曼特*瓦特 9. 卡爾-奥多·衛斯特芬藍 1. 德國法蘭克斯市漢斯貝克街13號 2. 德國紐斯迫市路德斯街4號 3. 德國渥斯達市克勒街4號 4. 德國曼漢市3D區士號 5. 德國海德堡市布朗曼街16號 6. 德國艾爾霈特市瑞格街76號 7. 德國林桕杰荷市布萊登柏格街24號 8. 德國歐柏瑞漢市剛斯特達街82號 9. 德國斯拜爾市曼斯柏威格路58號德商巴地斯顔料化工廠訂經濟部中央標準局負工消费合作社印装三' 申請人國藉住、居所 (事務所）代表人姓名德國德國來恩河勞域沙芬市卡爾-波斯街38號本紙張尺度適用中國國家棣芈（CNS ) A4規格（210X297公釐）線

Claims

苐8410f 請荼 )簡!！中V由諳惠利菇i壺TF太（衫 A8 B8 C8 * D8 年月85.8.- ii充申請專利範圍 L —種式I糖精衍生物 L 0 M s02 N-Z 其中之取代基具下示意義： L為氫、Ci - C4烷基或氯； Μ為氫或Ci - U烷基； Z為氫、Ci - C4烷基或C3 - C3块基 Q為 T - J基團；其中T為羰基（C0)， J為式E之4-聯结異吗唑環 R1 (請先Μ讀背面之注意ί項再填寫本頁) R2 、0' •N II 經濟部t'央標準局負工消費合作社印$L a 其中R1為氫或h - c4烷基，且 R2為 U - c4烷基或環丙基；及式I化合物之農業慣用鹽。根據申請專利範圍第1項之式I糖精衍生物，其中 CO-J基團。 _ 根據申請專利範圍第1項之式I糖精衍生物，其中L5 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐）

A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍膝年8·! 充 4 δ. 6. Μ中一者為氫而另一者為氫或h - C4烷基。根據申請專利範圍第1至3項中任一項之式I糖精衍生物，其中L為氫、甲基或氯，而Μ為氫或甲基。 ~種除草姐合物，其含有至少一種根據申請專利範圍第 1項之式I糖精衍生物及慣用惰性添加劑。 -種控制雜草生長之方法，其包含使除草有效量之根據申謓專利範圍第1項之式I糖精衍生物作用於植物或其生長處。一種製備根據申請專利範圍第1項之式I化合物之方法，其中Q為CO-J基團，此方法包含使式Α2之炔基錫烷 (C4Ha)Sn- C= C- R: A2 (請先閲讀背面之注意事項界填寫本頁) 與式IV之醯氯反應

IV 其中L、Μ及Z如申請專利範圍第1項所定義，以生成式Β2之苄醯基炔經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製

B2 並使之與式C2之腈氧化物進行環加成反應本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 300891 公告本 A8 B8 C8 D8 sal -*·，———— 修止申請專利範圍 Rl — 8= n= 〇© C2 其中1^1為（：1-(：4烷基，以生成式1.2之異晖唑 Ο Μ R1 Ν、。人 R2 L

L S02 o 1.2 a —種式IV之糖精衍生物 ο L

M S02 Ο IV 其中L、Μ、Ζ及R2如申請專利範圍第1項所定義經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）平 Λ 鴒：.85.8 -t補充第84108021號專利申請案中文補充説明書(85年8月）表3 溫室中經萌芽後處理之選擇性除草活性 0

實例 1.12 施用率 (公斤/公頃a.s.) 0.125 0.0625 試驗株' 危害度(％) TRZAW 0 0 CHEAL 95 95 GALAP 85 80 POLPE 95 95 SOLNI 95 95