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Description
A6 B6 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 五、發明説明() 1 發明頜域 本發明相關一種可選擇性不含表面活性劑且不需藉助 機械作用即能移除油垢或焦油之含水的清潔用組合物。詳 細的説’本案組合物包括三種液相物質,它們以接近三臨 界點的狀態相互浸溶成一體,該三種相的每一個必需含有 一種極性溶劑、一種非極性溶劑或弱極性溶劑及可溶解於 水或可分散於水的低分子量親兩性物質。 發明背璺 長久以來’液態含水的合成有機清潔劑組合物就已被 應用在人類的洗髮精及手洗使用的洗碟精(有別於機械洗 碟使用之洗碟精)上。液態的清潔劑組合物也已被應用為 硬表層(hard surface)清潔劑,就如以松香油清潔地板與旖壁 。最近,已證明其也可成功地應用於洗滌衣物上,顯然是 因其方便性、迅速的不溶解於洗滌水之故,且可使用預先 點染(pre-spotting)之應用方式使於接著的洗滌工作下,更輕 易除去污泥與斑點。液態的清潔劑組合物由陰離子、陽離 子與非離子表面活性劑、組份及輔佐物組成,辅佐物中可 用親脂性的材料以做為親脂性污泥與斑點之溶劑。上述的 各種液態含水合成有機清潔劑組合物,係藉乳化包括在水 溶液介質(例如,洗滌水)中的油質等親脂性物質,形成膠 體狀分散物及乳液而來。 清潔的作用可被認為是一種或多或少的錯合過程,導 —3 — (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) i 丨裝- 訂_ 線. 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS)甲4規格(21〇 χ 297公釐 A6 B6 經濟部中央櫺準扃R工消费合作社印製 五、發明説明($ 致污泥自所給表層脱除。此過程的驅動力通常包括機械能( 磨擦、磨耗、超音波振盪等等)、藉液體進行溶劑化作用 、熱挽掉、污泥-溶劑界面張力減弱法、化學修飾作用( 腐蚀、酸化、氧化、還原、水解、藉催化劑或酵素之助) 、將污泥或污泥殘體懸浮(例如,做成膠體溶液)等等。 當清潔作用發生於水的液態載體中時,通常需使用輔 助清潔劑’特別是表面活性劑,以除去疏水性污泥、此外 ’大部分的家庭清潔工作,其清淨的機制的成功與否是基 於減少水/油的界面張力、一般認同的理論為,由於介於 組合物與油質間存在的低界面張力,使得油質污泥極易被 分散或均勻溶解在組合物裡。 另種説法為,由於低界面張力,此液態清潔劑组合物 易於穿過污泥或在污泥與支撐物間擴散,故減弱了所有键 結力量;然後此污泥可自動從受質上脱開。這是一種不需 將最後被乳化的污泥進行眞正的溶解化而移除之原因。在 清潔過程’兩種機制相互為用。 雖然乳化作用是一種污泥移除的機制,最近己發現如 何製造較傳統乳化液更為有效的微乳化液以從受質上除去 親脂性物質。這樣的微乳化液被揭示於英國專利説明書 N〇.2,190,681 與美國專利申請系列 N〇.06/866,029 ' 07/120,250 與O7/267,872 ,其中大部分相關於有用於清除硬表層物件 之酸性微乳化液,例如清潔浴缸與污水槽之用者,其中的 微乳劑尤有效於除去肥皂浮垢與石灰質鍋垢、於美國專利 申請系列No.〇7/267,872中,此微乳劑可能近乎中性且以此狀 —4 一 (諝先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝· •11. -線- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格CIO X 297公釐) 299349 A6 B6 五、發明説明() 3 態也被認為有效於從受質上微乳化親脂性油垢。美國專利 申請系列No.〇7/313,<564中揭示一種輕質(light duty)微乳劑液 態清潔劑組合物,以其純態或稀釋態均有用於清洗碗碟及 除去附著於盤碟上之油垢沈積物。這類組合物包括使用陰 離子與陽離子清潔劑之錯合物做為微乳劑之表面活性劑組 份。 各種的微乳劑被認為是包括一種可能為烴類之親脂性 物、可能為一種陰離子及/或非離子清潔劑之表面活性劑( 類)、可能為一種聚-低級烷二醇低級烷基醚,例如三丙二 醇單甲基醚,之共-表面活性劑,及水。 雖然呈微乳劑型式之清潔劑組合物之製造及用途,相 較於一般的乳劑,大大增進了清潔力與油垢之去除力,本 發明藉形成含水的近三臨界的清潔用組合物,相較於此類 微乳劑,更具增進效果。 此種可選擇地不含有表面活性劑之即用含水清潔用組 合物,相較於以水為基質之微乳劑,不需機械洗刷下,能 提供更強的油脂與焦油的去除能力。這些以水為基質的微 乳劑’相較於本發明較佳的不含表面活性劑之組合物,全 部均含有表面活性劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 大部分的家庭清潔工作,具清淨機制的成功與否是基 於減少水/油的界面張力。依此構想,從相的熱力學預測 ’使用所謂。、臨界點,與特別是接近、三臨界點’之特 殊組合物’可達到極端-低界面的張力,這種三臨界點之 特性被揭示於:Griffiths (Robert B.) Wheeler (Jonh C.)發表 ——0 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) A6 B6 五、發明説明() 4 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 於Phys. Rev. A,NEW YORK 1970, 2, (3),(Sept.),ρρ·: 1047-1064 之、多組份系統中的臨界點,;斑Griffiths (Robert B.)發表 於J. Chem. Phys·,LANCASTER. 1974,60,(1),ρρ·: 195-206之 〜三級與四級流體混合物中的三臨界點之熱力學模式,; 與Widom. B·發表於J. Phys Chem.,SASHINGTON. 1973, 77,(18), ρρ.:2196_22〇0之、三-及四-組份流體混合物中的三臨界點, ;與Widom (B.)發表於J. Chem. Phys. Lancaster, 1975, 62(4) pp:1332-1336之★三種流體相於平衡時的界面張力。以及Lang (J.C.) Widom (B.)發表於Phvsics A, AMSTERDAM. 1975, 81A, pp.:190-213之〃在苯-乙醇-水-硫酸銨混合物中的三種液相的平衡 與三臨界點之研究’;與Widom (B.)發表於Kinan, MEXICO. 1卵1,3, A, pp.:l43-157之、三相平衡與三臨界點,。 應指出,於像這樣的臨界組合物中,表面活性劑不是 必需之物。此外,在三臨界點上要達到比目前使用之清潔 系統所達到之更低表面張力,不是絕對必需的。 經濟部中央標箏局員工消费合作社印製 値得注意的是,為了提高石油回收率,有關三臨界點 之理論已被徹底研究過。這些成果可見於Fleming (P.D) Vinatieri (J.E.)發表於J. Phys. Chem., WASHTNGTON. 1977, 66, ⑺,pp.:3l47-3154之、多組份流體的相行為 '與Vinatieri (James E.) Fleming (Paul D.)發表於Soc. Pet. Eng. J” DALLAS,1979, 19, pp.:289-3〇0之’使用假設的組份以表現表面活性劑系統的 相行為,與 Fleming (Paul D·) Vinatieri (James E,)發轰於 AlChE J” NEW YORK 1979,25,(3), pp.:493-5〇2之、近於臨界點之 多組份系統的相禮積行為的定量描述★;與Fleming (Paul D.) —6 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) A6 B6 五、發明説明(2
Vinatieri (James E.)發表於J. Colloid Interface Sci.,NEW YORK. 1卵1,81,⑵,pp.:3l9-33l之、在應用表面活性劑之油回收系 統中臨界現象之角色,;與Vinatieri (James) Fleming (Paul D.) 發表於Soc. Pet. Eng. J” DALLAS. 1981,(2),pp.:77-88之、三 元的油回收上之表面活性劑系統的多變化取捨〃:與Smitfi (Duane. Η.)發表於J. Chem. Phys” LANCASTER 1986, 85, pp.:1545-I558之,近於三臨界點傳統液體之界面張力:實驗證明臨 界標度理論的預測之妥當性*與Smith (Duane H.)發表於 AOSTRA J. Res., EDMONTON (Alberta) 1984, (4), pp.:245-265 之'"為了以低張力提昇油回收而藉三臨界點設計表面活性 劑,。 I926年,Kohnstamm挑起在三元液體混合物中是否有★ 二級〃臨界點之理論可能性,在此種臨界點上,三種共 存的液體可互相浸溶成一體,可參看Kostamm (Ph.). HaTujlyif^ der physik, 1926, Vol. 10, Kap. 4, Thermodynamik der Gemische, pp. 270-271,H. Geiger and K. Scheel (SPRINGER, BERLIN) 0 Kohnstamm也強調,要尋出這一點相當的困難。 本發明之含水清潔用近於三臨界點之組合物可使用於 家庭必需品之保養產品與個人保養產品上。本發明之此種 近於三臨界點之組合物包括無害的成分。本發明之這種近 於三臨界點之組合物允許被做成選擇地不含表面活性劑之 超濃縮的清潔用或調合用液態產品。 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 依本發明,一種近於三臨界點之清潔用組合物,適於 在室溫或冷一些或熱一些的溫度下,預處理及清潔沾染上 —Ί 一 本·紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公董) A6
五、發明説明() 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6 親脂性污泥之物質,其包括一種極性溶劑(例如水)、可溶 解於水或分散於水的低分子量親兩性物、及一種非極性_ 溶劑,或弱極性溶劑,該三種相在其三臨界點上互相浸溶 成一連績相。本發明也相關於利用本發明的組成物處理被 像是親脂性污物沾染上污泥之物件與材料的方法,只要在 受污染之物質處’施用上適量可鬆開或移除污物之本發明 組合物,即可不再藉助於機械式的刷洗動作而除去污物。 此種含水清潔用組合物,以三臨界點或近於三臨界點 之方式存在,這種三臨界點是三條臨界點之界限。此三臨 界點是一種熱力學點,在此點上所有三種共存的相均自動 合而為一體。於三臨界點上,互相浸溶在一起之極性溶劑( 水)與低分子量的親兩性物間之界面張力實質上為零,且 介於互相浸溶在一起之低分子量的親兩性物與非極性溶劑( 油)或弱極性溶劑間之界面張力實質上為零,且介於極性 溶劑與非極性或弱極性溶劑間之界面張力實質上為零。因 此,本發明組合物的清潔機制是基於極性溶劑/非極性溶 劑間的界面張力之減少並趨於零之結果。 本發明的組合物具有的相反轉溫度(PIT)為約〇至約8〇 °C,更佳者約is至約4〇°C。此種相反轉溫度是指於此點上 ,低分子量的親兩性物質對水及對油具有相等的親和力。 在此溫度,低分子量的親兩性物在含水較多之相中與非極 性溶劑之相或弱極性溶劑相中具相等量之分配。意即,低 分子量的親兩性物在富含水之相中之重量劃分,是相等於 低分子量的親兩性物在非極性溶劑相中的重量劃分。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) i裝.
、?TI '丨4k. 五、發明説明( 三臨界點組合物具有 (a)比例=- 及(b)比例 及(e)比例 A6 B6 油的重量計% 水的重量計% +油的重量計% +添加物的重量% 低分子量親兩性物的重量計* 100%重量計%的組合物 添加物的重量計ft <請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 水的重量計% +添加物的重量計% 其中水的重量劃分,等於d-gXPaX1-6),且&約為01至 約0.9,更佳者約為〇·3至約07,g約為αΐ至約〇.6 ’更佳者約 為0.2至約〇·4,且e約為〇至約〇·55 ’更佳者約為〇.〇5至約〇·25, 其中的添加物為可溶解於水的添加物’一種極性共-溶劑 或一種電解質。 此添加物為可溶解於水的分子(電解質或有機質),具 能修飾水的結構以加強或瓦解溶劑結構。添加此種化學品 將修飾不帶電荷有機成分在水中及,尤具是親兩性分子中 的溶解性。上述的化學品被分成兩類:鹽析試劑加強水的 結構並使其較不會水合有機分子。(鹽析與鹽溶試劑也被 分別歸類成易溶物與水溶助長物)。另一類為鹽溶試劑, 則會擾亂水的結構,故能產生一種相當於%洞"的效果。 於是增加了極性有機分子於水中之溶解性。 實際上,鹽析物使水更難與油及親兩性物相容。結果 使得PIT降低且增加超三臨界點特性。通常在鹽析試劑存 在下,需增加低子量親兩性物的量以、聚集〃水與油。鹽 -9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) _裝- 訂 i 298349
五、發明説明(8) 溶試劑則有相反的作用。 經濟部中央標準曷貝工消費合作社印製 發明之概要 本發明相關於一種含水接近三臨界點之組合物,其具 有的表觀粘性,在102秒下為約丨至約1〇〇〇喂,更佳為 約1至約lOOcps,具有的表面張力為約10至約35mN/m,此組 合物包括約I5-85%重量計的極性溶劑;1S_55%重量計非 極性溶劑或弱極性溶劑,及約5至約6〇%重量計之可溶解於 水或分散於水的低分子量親兩性物。 ^ 故,本發明的目的是提供一種含水的三臨界點清潔用 組合物,在不需或僅需少許機械動作下,即有用於清^操 作以除去油垢與焦油且特別是能藉此近於三臨界點 人 物穿過多孔的表面以摧毁污物對受質間之粘附。 13 附圖之簡單說昍 圖1至圖2説明實例1的含水三臨界點組合物〇:與1)之相 圖。 發明之詳細說昍 本發明相關於一種在1〇2秒-1,25。〇下具表觀粘性為約 0.2至約l,000cpS ’更佳者為約i至約·ps,且表面張力為約1〇 至約35mN/m之含水接近三臨界點之組合物,以重量計,其 約包括: a)l5-55%的非極性溶劑或弱極性溶劑或其混合物,更 —10 — f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} i裝· -線 各紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公楚) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明() 9 佳者含25_5〇%,且最佳者含30-45% ; b) 5~60% ’更佳為10-50% ’且最佳為μ,%的可溶解於 水或分散於水的低分子量親兩性物; c) l5_55% ’更佳為2〇_4〇%,且最佳為25_35%的極性溶劑 ,此組合物可選擇為不含有表面活性劑;及 d) 0_2〇%,更佳為0.5_15%,且最佳為ι.〇_1〇%的可溶解於 水的添加物。 本發明的含水接近三臨界點的组合物可於三臨界點組 合物中選擇混入成分,製成供商品或工業品應用之鹼性配 方使用。供多種應用而製備之典型组合物包括口腔用組合 物、化妝品類、手乳液、面乳液、眼影膏、唇膏、金屬上 光劑、織品清潔劑、洗髮精、地板清潔劑、清潔膏、磁碑 清潔劑、浴缸清潔劑、漂白劑組合物、油膏、烤箱清潔劑 、污斑去除劑、織品軟化劑、漂白預處理斑點劑、洗碟預 處理斑點劑、自動洗碟組合物、洗濯預處理斑點劑、醫藥 組成物類、媒漿、石油鑽探泥漿、及清潔用預處理斑點劑 與粗刻或塗料清除劑、薄膠泥之清黴劑、印刷電路板之溢 流清除劑、引擎清潔劑與去油劑、印刷機器用之脱墨劑及 清除海岸線受溢出原油污染之海岸線清潔劑以及任何含活 性成分之组成物,此活性成分或為了清潔機能或為了醫療 之需要(例如,治療口腔疾病)而必需遞送至腔室或多孔的 表滑時。 本發明相關一種在25°C下,具有約10-約35mN如的表面 張力,選擇地可含表面活性劑之液態清潔用組合物,是由 一 11 — (請先閲讀背面之注意ί項再塡寫本頁) •丨裝- 訂_ A6 B6 五 發明説明( 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 二種共存的液態物衍生而得,其彼此具有相同的化學性質 且此三種共存的液相物互相浸溶成一種連續體而形成所述 組合物’其中的第一種相具有大部分的極性溶劑,第二種 相具有大部分可溶解於水或可分散於水的親兩性物且第三 種相具有大部分的非極性溶劑或弱極性溶劑,且所述第一 種相與所述第二種相間的界面張力為〇至約且所 述第二種相與所述第三種相間的界面張力為 0至約lx 10 3 mN/in ’且所述第一種相與所述第三種相間的界面張力為〇 至約 lxlO-3mN/m。 舉較佳的组合物而言,此[第一種相是一種]極性溶劑[ 例如]為水,濃度為約至約S5%重量計,低分子量的親兩 性物是一種有機化合物,具包括不溶解於水的疏水性部分 ’此部位的部分漢森(Hansen)極性係數及氫键係數兩者均少 於約5(MPa)1/2,以及包括可溶解於水的親水性部位,此部 位的部分漢森氫鍵溶解度係數要大於約1〇(MPa)i/2 ;親兩性 物的存在量為約5至約60%重量計;與非極性溶劑或弱極性 溶劑具有漢森分散溶解度係數大於約及漢森氫鍵 溶解度係數小於約l5(MPa)1/2,存在的濃度為約is至約分%重 量計。 極性溶劑的主要特性為,其具有與低分子量親兩性物 形成氫键的能力且此極性溶劑具有高於35的介電常數。除 了水之外,適於本組合物使用的他種極性溶劑為甲醯胺、 甘油、甘醇與過氧化氫及其混合物。上述的極性溶劑可與 水混合以形成一種混合的極性溶劑系統。在近於三臨界點 12- 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)甲4規格(21〇 X 297公货) 閲 面 之 注 項 再 塡 頁 裳 訂 % A6
五、發明説明(匕 組合物中的極性溶劑,例如水,濃度為約15至55%重量計 ,較好者約2〇至約40%重量計。 本發明的含水近於二臨界點組合物中的有機非極攸威 弱極性溶劑組份包括污物的溶劑,是親脂性的,且為一箱 適當的油,例如非極性油,其較好為具約5 25個碳原子之 脂族烴類且具有CnH2n+n之化學式,其中的,更隹| 為6-16。這樣的脂族烴類需為一種正鏈烷烴類或一種異键 娱*烴類且’其中又以飽和且具6-〗6個碳原子者較佳,具8一 個碳原子之異鍵燒烴類也不錯。最佳的脂族煙類溶劑是癸 娱·。非極性溶劑或弱極性溶劑,在25°C,具有漢森分散溶 解度係數至少為10(MPa)1/2,更佳者為至少約148(MPa)"2, 漢森極性溶解度係數少於約l〇(MPa)1/2及漢森氫鍵溶解度係 數少於約l5(MPa)1/2、選擇非極性溶劑或弱極性溶劑時,需 考慮的重要係數為疏水鏈的長度及結構,分子的極性特性 以及其莫耳容櫝 非極性溶劑或弱極性溶劑,在25°C,少於5%重量計可· 溶解於水者,係選自以下基群,包括主要為具約5-25個, 更佳者為約6-16個碳原子之烷類與環烷類;具有約U—24個 碳原子之芳基烷基類;具有約10-40個碳原子,更佳為具約 10_3〇個碳原子之萜烯類;以及具下式的酯類 C請先閲讀背面之注意事項再媾寫本頁> 丨裝· 訂· 線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一 13 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 y 、 " ~~---_ Α6 Β6 五、發明説明() 12 式中之R與R1為一起共約具7_24個碳原子之烷基,更佳者具 有約8-2〇個的碳原子。某些典型的非極性溶劑或弱極性溶 劑為十六烷、十四烷、苯基已烷、乙酸癸酯、2—十一燒酮 、葶烯、二乙二醇單己基醚、肥酸二異丙酯、乳酸鯨艰酿 與蘋果酸二辛酯,以及其混合物。 非極性溶劑或弱極性溶劑在此近於三臨界點组合物中 的濃度為約I5至55%重量計,更佳者為約25至約40%重量計 0 低分子量親兩性物在此近於三臨界點組合物中的濃度 為約5至約60%重量計,更佳者為約15至約4〇%重量計。 本組合物中的低分子量親兩性物是一種由可連結極性 溶劑與非極性溶劑之至少兩部位組成的分子。增加低分子 量親兩性物之分子量親兩性物之分子量會增加其水/油偶 合能力,意即,需使用較低分子量之親兩性物以便偶合極 性溶劑與非極性溶劑或弱極性溶劑。至少一部位需為疏水 性的,具漢森極性與氫鍵溶解度係數少於5(Mpa)1/2 ^至少 一部位必需為可溶解於水者,具漢森部分氳鍵溶解度係數 等於或大於10(MPa)1/2。 為證明親脂性與疏水性部位,低分子量親兩性的分子( 親兩性物)需依下述原則劃分:疏水性部位通常應不含有 任何氮或氧原子;親脂水性部位通常含有雜原子,包括碳 原子直接接於氧或氮原子上。 一 14 — C靖先閱讀背面之注意事项再場寫本頁)
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張A度適用中國國家標準(CNS)甲4 格(210 X 297公釐) 299349 A6 B6 五、發明説明() 13 -基群 MW dd dp dH -CH2-OH 31 15.5 16.1 25.4 -CH2-NH2 30 13.8 9.3 16.7 -CO-NH2 44 13 14.1 13.4 -CH2-NH-CO-NH2 73 13.7 11.4 13.6 -CH2-EO-OH 75 14.9 3.1 17.5 -CH2-E〇2-〇H 119 14.8 2.6 14.8 -CH2-E03-0H 163 14.7 2.1 13.3 -CH2-EO4-OH 207 14.7 1.9 12.4 -COO-CH3 59 13.7 8.3 8 -CO"CH3 43 16.5 17.9 6.8 -C3H7 43 13.7 0 0 -C4H9 57 14.1 0 0 -C10H2I 141 15.8 0 0 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -ί 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表中示出不同基群之溶解度係數。第一系列可做為親 兩性物之親水性部分’具氫鍵溶解度永遠大於;J0 。最後 一群可做為親兩性物之疏水性部分,其極性與氳鍵溶解度 為小於1 。中間的一群(酯類與酮類)在親兩性物中無明顯 用處。値得注意的是’此親兩性物可含有酮或脂之官能, 但這些官能不會有接對親兩性物之效能有貫獻。dd是在室 溫下測得的漢森分散溶解度係數;dp是在室溫下測得的漢 森極性溶解度係數,dH是在室溫下測得的漢森氫鍵溶解度 係數。特佳的低分子量親兩性物,其濃度為約5至約60%重 量計’更佳為約I5至約4〇%重量計,是選自以下基群,其 主要含具下式之聚氧乙烯衍生物類:CxH2x+l-0-(CH2CH2-0-)y_H 式中之X及/或y為1至6,更隹為1至5 ’具4至8個碳原子之多 烴基類、具5至7個碳原子之多胺類、具5至7個碳原子之聚 醯胺類、具2至4個碳原子之烷醇類與具下式之烷二醇烷基 一 15 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) i裝. 」 A6 B6 五、發明説明(j)4 醚類: CH3 (Αη2)χ R" - Ο - (CH2 CH - 0)y Η 式中的R”為一種具有約〗至約8個碳原子之伸烷基且又為〇至2 且y為約1至約5 °低分子量親兩性物之分子量為約76至約3〇〇 ’更佳為約100至約250者。尤佳的低分子量親兩性物為丙 二醇正丁基醚,三丙二醇正丁基醚,丙二醇特丁基醚,丙 二醇甲基醚,己二醇,二乙二醇單丁基醚,三乙二醇單已 基醜與四乙一醇單己基鍵及其混合物,例如丙二酵正丁基 酸與丙二醇甲基醚以約h 1至約丨5 :丨之混合物。 由前述低分予量親兩性物所形成的近於三臨界點組合 物是不含表面活性劑的,由於前述的這些所述及的低分子 量親兩性物不屬於表面活性劑之類。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 <請先閲請背面之注意事項再填寫衣頁) I裝. •線. 然而,此種近於三臨界點組合物可選擇地由極性溶劑 、非極性溶劑或弱極性溶劑及由低分子量親兩性物與表面 活性劑混合著的表面活性劑組成,當使用表面活性劑而不 用低分子量親兩性物時,組合物中存在的表面活性劑濃度 為約5·〇至約25%重量計。#組合物中使用表面活性劑配合 使用低分子量親兩性物時,表面活性劑濃度為約〇1至約^ 且低分子量親兩性物為約5至約ω%重量 表面活性係選自包括以下的基群:非離予 性物、胺氧化物、陽離子性物與兩性表面活性劑及其混: —16 —
A6 B6 五、發明説明( 15 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 物。當表面活性劑被單獨使用而不用低分子量親兩性物時 ’表面活性劑較好需具有約7至Μ的HLB。應了解的是,表 面活性劑是親兩性物组份之副組份。低分子量親兩性物不 會在界面(例如油與水之界面間)形成聚集,而是均勻地分 佈在溶液中。表面活性劑有傾向聚集於不同相間(空氣/液 體;液體/液體;液體/固體)的界面上’故會在界面形成聚 集且減少上述共存相間的界面張力。例如,表面活性劑會 於油/液體界面形成聚集且表面活性劑不會均勻分佈於溶液中。 除了極性溶劑、非極性溶劑或弱極性溶劑及可分散於 水的親兩性物外,本組合物亦可選擇地含有可溶解於水的 酸’其濃度可達約〇·ΐ至15.0%重量計,更佳為約H〇%重量 計。 此種近於三臨界點組合物中的活性酸性組份可選擇地 為一種羧酸,其可強至降低此近於三臨界點組合物的 4的範圍。有各種羧酸可具此種功能,但發現其仍能有效 清除浴室表面的肥包浮垢及石灰污垢,但又不會使組成物 變成不安定者,則為聚羧酸類,且以二痠酸類為較佳者。 二羧酸類中,包括含2至10個碳原子者,從草酸至癸二酸 ,辛二酸,壬二酸與癸二酸為具較低溶解度者,因此在本 發明的近於三臨界點組合物中,不如其他二元的脂肪酸類 好用,這些較好為飽和且直鏈者。草酸與丙二酸,雖然也 有用於做為還原劑,但對於精緻的硬表面清潔為過強試劑 。較佳的這類二元酸乃是介於具2至1〇個碳原子酸範圍之 17·
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 」 —裝· A6 B6 五、發明説明() 16 中間部^的酸,像是玻靖酸、戊二酸、肥酸與庚二酸尤 ^前二種酸’幸運的是,它們都可呈混合物買得到。此 —7C酸,經加在本發明的近此三臨界點組合物後,可安 全地予以進行部分中和,使此近於三臨界點組合物的pH 落在能使之產生具更大效能之範圍。 、磷酸是種可幫助保護對酸敏感之受本發明清潔劑清洗 又表面之另種酸類之一。由於它是一種三元酸,它也可能 被部分中和以使組合物的pH落在所要範圍、例如,它可能 被部分中和成嶙酸二氫鹽,例如,NaH2P〇4或1^1^112{)〇4 〇 膦酸是除了上述兩類酸外,也能保護對酸敏感之表面 ,使其免於受到本發明組合物中之二羧酸產生之溶解作用 之酸類,顯然僅理論存在,但其衍生物是安定且實際有用 於本發明者。説明文中所提的、膦酸,一詞,是指具如下 構造者:
0H Y- P丨-0
I
0H 其中的Y為任一種適當的取代基,但Y較好為烷基胺基或N_ 經取代的烷基胺基。例如,本發明組合物的較佳膦酸組份 為胺基三-(伸甲基膦)酸,其化學式為N(CH2PH203)3。其他 有用的膦酸類為乙二胺四-(伸甲基膦)酸,六伸曱基二胺四一 (伸甲基膦)酸,與二伸乙基三胺五_(伸甲基膦)酸。這類化 合物可被描述成含I-3個胺基氮,3或4個低級伸烷基膦酸基 — 18 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> -•裝_ 訂 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公發) A6 --—------- B6 __ 五、發明説明() 17 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 群之胺基伸烷基膦酸類’其中的低級伸烷基是具丨或2個碳 原子’且當多數的這類胺基氮存在於胺基伸烷基膦酸中時 ’各具2至6個碳原子之0至2個伸烷基群,其伸烷基是存在 且連結於胺基氮上。已發現,這類胺基伸烷基膦酸類它可 被部分中和至此近於三臨界點组合物所要的阳範圍内,也 在本發明的清潔劑中具有所要的安定化及保護功效,特別 是當與磷酸一同存在下,可防止清潔劑内之二酸(類)组份 令歐洲搪瓷的表面造成傷害性侵蝕。通常,含磷的酸鹽類 如果存在的話,是呈各種磷酸及/或膦酸基群之單鹽型式 存在。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 所有有機酸類之酸性均足夠有效地作用肥包浮渣並使 之轉變成易於從硬表面移除之形式,這些硬表面物有如搪 资磁碑、人造水泥與磁碑間鋪敷的壓克力橡槳薄膠泥、瓷 器、资器搪瓷、玻璃、玻璃纖維及金屬(例如鉻與鎳板)表 面等’戊一酸或其經部分中和的里或經離子化型式,是極 佳的選擇’乃因它能有效的操作且無明顯不利的負向特性 ’但對某些酸類而言,其能將鈣與鎂高級脂肪酸肥良轉變 成酸性或部分被中和型式以幫助清潔硬表面者,雖然有缺 點(形或肥皂浮渣),但尚可忍受時,也可採用。不會形成 不溶解於水的鈣盪類之酸類包括,例如,乙酸、琥珀酸、 丙酸與檸檬酸’某些情形下亦可使用、然而,檸檬酸是種 螯合酸且有傾向會將連結搪瓷磁碑間的薄膠泥中的碳酸鈣 中之妈除去,這對它的用途不利,其地的這類酸則常因為 不令人接受的氣味及/或因其會刺激人類的鼻粘膜及/或呼 -19 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) A6 B6 五、發明説明() 18 吸道而不盡理想。當然,在使用時會產生毒性之酸類也應 避免使用。故,戊一酸是供去除肥包浮渣;較好的酸。製備 本發明的清潔劑時,可能(且常常是)接著要將產品中和至 所要的pH範圍,但本發明也包括使用這類酸之鹽類並將之 轉變至所要pH,此兩種操作法均是相同的。故,就 '經部 分中和的戊二酸,而言,是指也包括這類直接以清潔劑的 其地組份調整所要pH而得之經部分地酸化之戊二酸鹽類產 品0 本組合物可選擇含有約αΐ至約15%重量計,較好為約j 至約5%重量計之可溶解於水的鹽溶性或鹽析性添加物。水 溶助長性試劑可減弱(鹽溶效果)水的結構故使水更能溶解 親兩性物,而皇析性試劑會強化(鹽析效果)水的結構,使 水較不溶解親兩性物、典型的鹽溶試劑為乙酸,乙醇,異 丙醇,苯酸鈉,甲笨磺酸鈉,二甲笨磺酸鈉,乙二醇,丙 二醇’碘化物金屬鹽類,硫氰酸酯之金屬鹽類,過氣酸鹽 之金屬里類,脈鹽類。使用鹽溶性添加物,會改變用來形 成此近於三臨界點組合物之極性溶劑,親兩性物與非極性 溶劑的重量百分比。 本發明之此種含水近於三臨界點組合物之組份中,除 了所述組份外,也可含其他輔助材料以供牙料、洗碟、洗 濯或其他清潔用途,這類材料可能包括:泡沫增加試劑, 如月桂酸或十四酸二乙醇醯胺;泡沫抑制試劑(有必要時) ,如矽酮類,高級脂肪酸類與高級脂肪酸肥岂類;防腐劑 類與抗氧化劑類,如甲醛與2,6-二特丁基對甲酚;調pH試 一 20- (靖先閲讀背面之注意事項再場寫本頁)
J —裝· 經濟部中央標準居員工消費合作社印製 適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐)
經濟部中央標準局8工消費合作社印製 典型的清潔用組合物包括: η2ο 19.24% 苯甲酸鈉 1.0% 三乙二酵己基謎 32.5% 乙酸庚酯 35.44% 乙酸壬酯 11.81% 本發明内的呈三臨界點或近於三臨界點狀態組合物在 Αβ Β6 五、發明説明(ι9) 劑,如硫酸與氫氧化納;香料類;與著色料(顏料與色素 類)° 此含水近於三臨界點組合物可被做成含酵素及/或漂 白劑類之清潔用組合物,例如,其内可含有漂白劑、至少 _種酵素、及適當的磷酸鹽或非磷酸里組份系統之織品清 潔劑組合物或自動洗碟機用組合物。 配方中做變化是很容易的,且經參考本説明文,包括其操 作實例,結合相圖,將可很容易地了解本發明。 圖I-2係實例1之組合物C與D之相圖,其中的13即為三 臨界點組合物。為説明起見,以、標記圖1中,在點23 上之組合物,其含有55·25%重量計的5%苯甲酸鈉之水溶液 ,25%重量計的三乙二醇單己基醚與105%重量計的油(3 : 1 比例的乙酸庚酯/乙酸壬酯混合物)。 前面敘述的本發明組合物之組份及其可作業的比例均 以本發明中的較佳组合物為範圍,但顯然,欲尋求製備本 發明的近於三臨界點組合物者,將可選擇為特殊組合物而 做的相圖所示出之組份比例,以便所要的組合物在近於三 -21- 本紙張Λ度適用中國國糸棵华CLNS)甲4Μ(21〇 χ 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 」 .丨裝· 299349 A6 B6 經濟部中央標準曷員工消费合作社印製 五、發明説明(j 臨界點地帶。同樣的,經選擇的三臨界點組合物應在與水 接觸後,親脂性的污物可從受質上除去。 為繪製此相圖及經發明者為建立所要三臨界點組合物 的配方而取用的實驗中,做出了許多種在本發明範圍中的 不同組合物並予敘述其特性。 製備本發明的這種近於三臨界點組合物是相當簡單的 ,由於它們傾向於自動發生,幾乎不需添加能量促其轉變 成三臨界狀態。然而’為使組合物均勻,通常會予挽掉, 但非強迫性的,首先混合親兩性物與水在一起,接著混合 入非極性溶劑或弱極性溶劑組份。通常不需加熱且大部分 的混合是在約2〇-25°C或高些的溫度下進行。 預處理斑點及供手洗而使用本發明的近於三臨界點組 合物是不複雜的,不需特殊的或非典型的操作。故,這種 近於三臨界點組合物可依照其他液態的預處理斑點及清潔 劑組合物之使用方式。 使用本發明的近於三臨界點組合物清理表面時,可以 藉傾倒於上、使用抹布或海棉或各種其他接觸法施用,但 較好是採用,視其粘性,以手或以手指壓擠喷霧器或瓶子 進行噴灑之方式。這種施用法可施用至的表面為,例如欲 去除親脂性污物(通常為脂肪或焦油)之碟子、踏壁或地板 ,或可施用至被油脂(例如機油)污染之織品、本發明的組 合物可能被做為清潔劑使用,其用法同於一般用於清潔碗 碟、地板與牖·壁,及衣物之液態清潔刺的用法,但其較佳 處為其也可做為一種預處理劑,這種應用下,經發現其相 -22 一 (請先閲18^面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 .線. 各紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) A6 A6 21 五、發明説明( 當有用於鬆開粘附於受質上的親脂性污物,故使用本發明 清潔劑組合物或以其配合不同的,呈液態、條狀或顆粒狀 的市售清潔劑組合物,能更輕鬆增進清潔工作。 實例1 下述實難域明〇 1絲本«健於此。除 非另有到,這些在實财、咖書巾及中請專利範圍中 所有份數,均是以重量百分比計算,且所有的溫度 均指C。 A至G的配方均是依下述方法製備· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
J _裝· 訂. 線· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 23-
2B9349 A6 B6 五、發明説明() 22 實例1
組合物 A B C D E F G 水 305 27 19.38 25.31 40.7 35.71 33.03 二乙二醇丁基醚 39 三6二醇已某醚 32 325 2857 33.94 6醇 15.33 丙酵 30.67 Dobanol 91-25 5.58 Dobanol 91-5 8.37 6酸庚酯 35.7 16.875 乙酸壬酯 11.9 16.875 ^ 6酸癸酯 305 乙酸十三酯 27 4-庚坑酮 33.03 2-H—燒酮 35.71 辛燒 42.84 戊二酸 8.44 苯甲酸鈉 1.02 6酸1M溶液 —. 0.37 異絲胺酸二乙 酸酯,鈉鹽 、. Ψ- 21.14 粘性(25°C,1〇〇秒 1,Pa.sec.) 7x10' 3 4x10· 3 8x10- 3 1x10- 2 5x10* 3 8x10-3 6x10· 3 表面張力(mN/m) 25.8 25.1 255 26.5 213 265 25.9 除垢效能(*) 焦士類污物 XX X XXX XX XX XXX XXX ^油垢 XXX XXX XXX XXX XXX XXX XXX 肥皂浮垢 XX X XX XXX XX XX XX (氺)效能的許估,係於污物上倒上數滴組合物,經約一分嫂的作用後,不經 機械動作,僅以水淋洗後’祝污物被除去的程度而定。 XXX :完全去除,xx=部分去除,x=不易去除。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝· 訂. 經濟部中央標準局B工消费合作社印製 製備A至G組合物時,首先於室溫下,將親兩性物的 溶液與水或與水及添加物混合。室溫下,對此溶液在挽拌 —24_ 本紙張又度適用中國困家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) A6 B6 五、發明説明() 23 中加入非極性溶劑(油)或弱極生溶劑以形成近於二臨界點 組合物A至0表。其表觀枯度是於Carrimed上,在25°C下測定 。表面張力之測定是於Lauda上,在25°C下進行。 本發明利用各種具體實例與説明之描述,不代表本發 明限於此,因為,顯然,只要精於本技藝者’很容易就能 依本發明之精髓,改用不同取代物及相當物質做出這類組 合物。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝. 訂. 經濟部中央標準曷8工消費合作社印製 f8- I嗍 一一 5 2
Claims (1)
- 專利申請案第83102557號 ROC Patent Appln. No. 83102557 修正之申請年利拜圍中文本-附件(一) Amended Claims in Chinese ~ Encl. (I) (民國85年7月.6.日送呈) (Submitted on July 6, 1996) 六、申請專利範圍 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1.一種液態清潔用組合物,其在25*c下,具有i〇至35mN/m 之表面張力立含有一種極性溶劑、一種可溶解於水或可 分散於水的低分子量覲兩性物及一種非極性或弱極 性溶劑且由此三種共存的液相衍生而成,此三種共存的 液相能根據可逆的平衡作用轉變成一種單獨的相,'或使 此三種共存的液相相互浸溶在一起成一連續體戌形成所 遂紐:合物,其中的第一種相是含有較多極性+溶劑者,第 二種相是含有較多可溶解於水或可分散於水的低分子量 親兩性物者’而第三種相是含有較多非極性溶劑或弱極. 性溶劑者,且介於所述第一種相與所述第二種相間的界 ,面竽力爲0至lxl〇-*%N/m,且介於第二種相與第三種相間 的界面張力爲0至lxl〇-3mN/m ,且介於第一種相與第三種 相間的界面張力爲0至lxl〇-3ijjN/m,其中的極性溶劑爲水 ,且存在濃度爲15至85%重量計,親兩性物的存在濃度爲5 至60%重量計,且係選自包括以下的基群:垸二醇垸基 醚類、具化學式如下之聚氧乙烯衍生物: CxH2x+l-〇-(CH2CH2-〇-)y-H 式中之X或y爲1至6,具4至8個碳原子之多羥基類、具5 本紙張尺度適用中國國家操準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------l· 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 _________ D8 六'申請專利範圍 至7個碳原子之多胺類、具5至7個碳原子之聚醢胺類、 及具2至4個碳原子之垸醇類;而所述的非極性溶劑或弱 極性溶劑的存在濃度爲15至55%重量計,且係選自包括 以下的基群:具有5至25個碳原子之垸類與環烷類,具 有12至24個碳原子之芳基烷類,具有6至14個碳原子之 脂族與芳族油類,具有1〇至40個碳原子之铉烯類,及具 下式的酯類 RCORi 式中之R與Ri爲一起共具7至24個碳原子之垸基。 2·根據申請專利範圍第1項之组合物,·其中的非極性溶劑 或弱極性溶劑是具有6-16個碳原子之脂族烴類9 3. 根據申請專利範圍第1項之組合物,該組合物是可藉一 種以手操作泵送的噴霧器予以喷霧使用者。 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其中的低分子量親 兩性物為三乙二醇單己基醚。 · 5. 一種滅態清潔用組合物,其在25°C下,具有10至35mN/m 之表面張力且含有一種極性溶劑、一種可溶解於水 或可分散於水的表面活性劑及一種非極性或弱極性溶劑 且由此三種共存的液相衍生而成,此三種共存的液相能 根啤可逆的平衡作用轉變成一種單獨的相,或使此三種 一 27 — 本紙張尺ϋ用中國國^7^7八4^~(—210><297公€----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、ίτ A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 共存的液相相互浸溶在一起成一連續體而形成所述组合 物’其中的第一種相是含有較多極性溶劑者,第二種相 是含有較多可溶解於水或可分散於水的表面活性劑者 而第三種相是含有較多非極性溶劑或弱極性溶劑者,且 介於所述第一種相與所述第二種相間的界面張力爲0至 lxl〇-3mN/m,且介於第二種相與第三種相間的界面張力 爲0至lxl〇-3mN/m’且介於第一種相與第三種相間的界面 張力爲0至lxl〇-3mN/m,其中的極性溶劑爲水,存在濃 度爲15至85%重量計’表面活性劑是一種陰離子表面活 性劑;且存在濃度爲5至60%重量計;而所述的非極性溶 劑或弱極性溶劑的存在濃度爲15至55¾重量計,且係選 自包括以下的篡群:具有5至25個碳原子之垸類與環烷 類,具有12至24個碳原子之芳基垸類,具有6至14個碳 原子之脂族與芳族油類,具有10至40個碳原子之萜烯類 ,及具下式的酯類 0 II RCORi 式中之R與Ri爲一起共具7至24個碳原子之烷基。 6.根據冲請專利範圍第5項之組合物,其中的非極性溶劍 或弱極性溶劑是具有6-16個破原子之脂族煙類。-» —28 — 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0乂297公釐) ---------t — I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 · 7.根據申請專利範圍第5頊之组合物,該組合物是可藉一 種以手操作泵送的噴霧器予以.噴霧使用者。 . 8· —種處理被污物沾染的材料使污物黎動或脱除的方法’ 包括對這類材料上之這類污物處施用可鬆動或移除污物 量的根據申請專利範圍第5唄之組合物。 9. 根據申請專利範園第8项之方法,其中的组合物施用方 式為,對於難於移除污物之林料,是在其沾污簏先行做 預處理,其後再以水使之脱除。 10. 根據申請專利範圍第8項之方法,其中的组合物施用方 式為,在進行手珠盤碟之前,預處理其上之沈積物或預 處理置於含洗碟清潔劑組合物之洗躁水中之盤碟。 11. 根據"申請專利範圍第.8項之方法,其中的組合物施用方 式為,在使用含洗潘清潔劑組合物之洗絡水洗灌衣物之 前,對於被油垢沾染之衣物,在其受沾污處先行做點狀 預處理。 12 —種液態清潔用組合物,其在251〇下,具有1〇至35mN/m 之表面張力且含有一種極性溶劑、一種可溶解於水 或可分散於水的低份子量親兩性物,—種非極性或弱極 性'溶劑與可溶解於水-的酸且由此三種共存的液相衍生而 成,此三種共存的液相能根據可逆的平衡作用轉變成一 種單獨的相,或使此二種共存的液相相互浸溶在一起成 一連續體以形成所述組合物,其中的第一種相是含有較 多極性溶劑者’第二種相是含有較多可溶解於水或可分 散、於水的低分子量親兩性物者,而第三種相是含有較多 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐]' (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、1T ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 穴、申請專利範圍 非極性溶劑或弱極性溶劑者,而可溶解於水的酸是包含 於第一種相第二種相與第三種相中且介於所述第一種相 與所述第二種相間的界面張力爲〇至lxl〇-3mM/ni,且介 於第二種相與第三種相間的界面張力爲〇至lxl〇-3mN/m ’且介於第一種相與第三種相間的界面張力爲0至 1χ10·%Ν/ιη,其中的極性溶劑爲水,濃度爲15至85%重 量計’親兩性物的存在濃度爲5至60%重量計;且係選自 包括以下的基群:烷二醇烷基醚類、具化學式如下之衆 氧乙婦衍生物: CxH2x+l-0-(CH2CH2-0-)y-H 式中之X或y爲1至6,具4至8個碳原子之多經基類、具5 至7個碳原子之多胺類、具5至7個碳原子之聚醯胺類、 及具2至4個碳原子之烷醇類;而所述的非極性溶劑或弱 極性溶劑的存在濃度爲15至55%重量計,且係選自包括 以下的基群:具有5至25個碳原子之烷類與環燒類,具 有12至24個碳原子之芳基院類,具有6至14個碳原子之 脂族與芳族油類,具有10至40個碳原子之铋歸類,及具 下式的酯類 0 R(l〇Ri 式中之R與Ri爲一起共具7至24個碳原子之垸基。 一 30-_ ^紙張尺展適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) '' 裝丨I 訂—-----ίι (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 申請專利範圍 13.根據申請專利範圍第12項之組合物,其中的非極性溶劑 或弱極性溶劑是具有6-16個碳原子之脂族烴類 M.根據申請專利範圍第12省之組合物,其中的低分子量執 兩性物為三乙二醇單己基醚。 I5..—種處理被污物沾染的材料使污物鬆動或脱除的方法, 包括對這類材料上之這類污物處施用可鬆動或移除污物 量的根據申請專利範圍第I2項之组合物。 m根據申請專利範圍第15項之方法,其中的組合物施用方 式為,對於難於移除污物之材料,是在其沾污處先行做 預處理’其後再以水使之脱除β Π.根據申請專利範圍第!5項之方法,其中的組合物施用方 式為,在進行手洗盤碟之前,預處理具上之沈積物或預 處理-置於含洗碟清潔劑組合物之洗碟水中之盤碟。 见根據申請專利範圍第15項之方法,其中的组合物施用方 式為,在使用含洗濯清潔劑组合物之洗滌水洗濯衣物之 前,對於被油垢沾染之衣物,在其受沾污處先行做點狀 預處理。 议根據申請專利範圍第15項之方法,是將該組合物喷滋於 仨在表面之親脂性污垢上,使組合物成為粘附於表面上 之液體直至污物被其吸收。 ”專利範圍第8項之方法,是將該組合物噴渡於 位在表面《親脂性污垢上,使组合物 之液體直至污物被其吸收。 '衣面上 —31 一 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Μ規格(210X297公瘦) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -" 訂
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