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AT B7 五、發明説明（). ~ 3 發明之節睡 本發明僳两於一種製造氣烷羧醯胺衍生物之方法。 發明背署 除草劑二氣乙醯胺衍生物及其製法掲示於美國第5, 312,798號專利案。但此種方法之缺點為其需要二氟乙酸， 而該二氟乙酸能由四«乙烯以多步铤製程獲得，但尚無法 以工業規模生産.（參見 Org. Prep. Proced. lnt., 19,468 (1987))。因此極需開發一種生産氟烷羧醯胺衍生物之好 方法。 發明槪沭 發明人進行研究意圖克服習知方法之缺點而發現一種 製造包含前述二氟乙醛胺衍生物之氟烷羧醛胺衍生物的好 方法，該方法能使用市售之氟烯烴以單一容器轉化反應方 便地提供所箱化合物。 如此，本發明提供一種製造式（I)之氟烷羧醯胺衍生 物之方法： I ( *裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製

.R2 A (I)

N R3

0夕 C、CHXY 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規辞·（ 210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（4 ) ' 式中，R1為鹵原子，以至少一傾鹵原子取代的烷基或以至 一宿鹵原子取代的烷氣基；R2為氫原子或鹵原子；及R3為 甲基，乙基，氰原子或溴原子；X及Y為相同或柑異且各自 表示氫原子，氯原子，氟原子或三氟甲基，限制條件為X 舆Y不可同時為氫原子或氛原子，該方法包括下列步驟： (a)使式（II)之亞胺基β唑啉化合物或其塩：

式中，R1, R2及R3各自定義如上， 舆式（IIU氣烯烴於第一级或第二级胺存在下進行反應； XYC=CF2 (III) 式中，X及Y各自定義如上；及 (b)所得反應混合物與水反應。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明註細說 根據本發明之方法，式（I)之氟烷羧醯胺衍生物能使 用市售氟烯烴以單一容器轉化反應製造。 式（I)之氣烷羧醯胺衍生物中，作為R1及R2之鹵原子， 得為氟原子，氛原子及溴原子。R1之經鹵原子取代之烷基 包含以至少一値鹵原子取代之Ci-Ce烷基，例如三氣甲基； 而其經鹵原子取代之烷氣基則包含以至少一健鹵原子取代 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS M4規格（210X297公釐）4 經濟部中央橾率局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） ' 5 之C1-C6烷氣基，例如二氣甲氣基，三氟甲氣基，1,1,2, 2-四氟乙氣基及2,2,2-三氟乙氣基。式乂¥(：1^ = 0之氟烷酵 基包含二氣乙醛基，氛氟乙醯基，2,3,3,3-四氟丙醯基及 2,2-雙（三氟甲基）乙酵基。 能由本發明方法獲得之式（I)之氟烷羧酵胺衍生物包 含2-二氟乙醛亞胺基-3-(3-三氟甲苯基）-5 -甲基0：唑啉、 2- 二氟乙醛亞胺基-3-(3,5-二氛苯基）-5-甲基β唑啉、2-二氟乙醛亞胺基-3-(3-二氟甲氣苯基）-5-甲基《唑啉、2-二氟乙酵亞胺基-3-(3-氰苯基）-5-甲基β唑啉、2-二氣乙 .4 酵亞胺基-3-(3-三氟甲氣苯基）-5-甲基《唑啉、2-二氣乙 醛亞胺基- 3-(4-氟-3-三氟甲苯基）-5 -甲基《唑啉、2-二 氟乙醯亞胺基-3-(3-三氟甲苯基）-5-乙基《唑啉、2-二氟 乙醯亞胺基-3-(3-三氟甲苯基）-5-氱《唑啉、2-二氟乙醯 亞胺基-3 - ( 3 -三氟甲苯基）-5 -溴βί唑啉、2 -氛氟乙醛亞胺 基-3 - ( 3 -三氟甲苯基）-5 -甲基《唑啉、2 -氰氟乙醯亞胺基 -3-(3 ,5-二氣苯基）-5 -甲基速唑啉、2-氣氟乙酵亞胺基-3 -(3-二氟甲氣苯基）-5-甲基》唑啉、2-氛氟乙醯亞胺基-3 -(3-氨苯基）-5 -甲基唑啉、2-氣氟乙醏亞胺基- 3-(3-三 氣甲氣苯基）-5 -甲基I*唑啉、2 -氣氣乙醯亞胺基-3 - ( 4 -氟 -3-三氟甲苯基）-5-甲基I*唑啉、2-氯氟乙醛亞胺基- 3-(3 -三氣甲苯基）-5-乙基理唑啉、2-氨氟乙酵亞胺基-3-(3-三氟甲苯基）-5 -氣《唑啉、2 -氣氟乙酵亞胺基-3 - ( 3 -三氟 甲苯基）-5 -溴α唑啉、2-(2,3,3,3 -四氣丙醯亞胺基）-3-( 3- 三氟甲苯基）-5-甲基《唑啉、2-(2,3,3,3-四氟丙醛亞 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 5 (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) i*裝· 訂 經濟部中央樣準局負工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) ' 胺基）-3-(3,5-二氣苯基）-5-甲基《唑啉、2-(2,3,3,3 -四 氟丙醛亞胺基）-3-(3-二氟甲氣苯基）-5-甲基β唑啉、2-( 2.3.3.3- 四氟丙醯亞胺基）-3-(3-氛苯基）-5-甲基α唑啉 、2-(2,3,3,3-四氟丙醯亞胺基）-3-(3-三氟甲氣苯基）-5-甲基唑啉、2-(2,3,3,3 -四氟丙酵亞胺基）-3-(4-氟-3-三氟甲苯基）-5 -甲基《唑啉、2-(2,3,3 ,3-四氟丙醯亞胺 基）-3-(3-三氟甲苯基）-5-乙基β：唑啉、2-(2,3,3,3 -四氟 丙醛亞胺基）-3-(3-三氟甲苯基）-5-乙基I*唑啉、2-(2,3, 3.3- 四氟丙酵亞胺基）-3-(3-三氟甲苯基-5-氛《唑啉、2_ (2,3,3,3 -四氟丙酵亞胺基）-3-(3 -三氟甲苯基）-5 -溴唑 啉、2-(2,2-雙（三氟甲基）乙酵亞胺基）-3-(3-三氟甲基苯 基）-5-甲基β唑啉、2-(2,2-雙（三氟甲基）乙醒亞胺基）-3 -(3 ,5-二氛苯基）-5-甲基《唑啉、2-(2,2-雙（三氟甲基） 乙酵亞胺基）-3-(3-二氟甲氣苯基）-5 -甲基β唑啉、2-(2, 2-雙（三氟甲基）乙醛亞胺基）-3-(3-氛苯基）-5-甲基《唑 啉、2-(2,2-雙（三氟甲基）乙醛亞胺基）-3-(3-三氟甲氧苯 基）-5-甲基Λ唑啉、2-(2,2-雙（三氟甲基）乙醛亞胺基）-3 -(4-氟-3-三氟甲苯基）-5 -甲基理唑_、2-(2,2-雙（三氣 甲基）乙醯亞胺基）-3-(3-三氟甲苯基）-5-乙基I*唑啉、2-(2,2-雙（三氟甲基）乙醯亞胺基）-3-(3-三氟甲苯基）-5-氣 β!唑啉、以及2-(2,2-雙（三氣甲基）乙酵亞胺基）-3-(3-三 氟甲苯基）-5-溴《唑啉。 本方法之步驟（a)偽於第一级或第二级胺化合物存在 下進行。本發明使用之第一级胺化合物及第二级胺化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^^^1 ^^^^1 fla—^1 ^^^^1 ^^^1 I ^—Hli ^^^^1 il^i 1 , (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局βζ工消费合作社印策 A7 B7 五、發明説明（） ' 7 可以一惰性基取代且只要可加成至氣烯烴，並不限於特定 化合物。 第一级胺化合物及第二级胺化合物分別包含第一级單 胺及第二级單胺。 第一级單胺化合物像由式（IV)表示： Q-NH2 ( I V ) 式中Q為1至20値碩原子之烷基，3至10值磺原子之烷氣 基烷基，3至10值碩原子之烷硫基烷基，3至10匍碩原子 之環烷基，3至10個碩原子之環烷基烷基，3至10锢碩原 .Λ 子之烯基，3至10個磺原子之炔基，7至10傾碩原子之芳 烷基，6至10値磺原子之雜芳烷基，5至10値碩原子之雜 芳基或6至12悔磺原子之芳基。 第一级單胺化合物之較佳實Μ有甲胺、乙胺、正丙胺 、異丙胺、正丁胺、異丁胺、第二丁胺、第三丁胺、正戊 胺、正己胺、正辛胺、2-乙基己胺、十二烷胺、十四烷胺 、十八烷胺、廿烷胺、2 -甲氣基乙胺、2 -乙氣基乙胺、3-甲氣基丙胺、3-乙氣基丙胺、2 -甲硫基乙胺、環丙胺、環 戊胺或環己胺、環己基甲胺、烯丙胺、丙炔胺、芳胺、苯 乙胺、3 -苯基-卜丙胺、4 -苯基-卜丁胺、2 -胺基甲基吡啶 、胺基吡啶類、苯胺及萘胺。 第二级單胺化合物可由式（V)表示： Q-HH-Q (V) 式中，各Q為相同或相異且各自定義如上，及兩値Q基可共 同形成為-(CH2)4_基，-(CH2)5-基或-(CH2)2-〇-(CH2)2- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 7 1^1- mV· an In ml ^^1. —* nn n (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁)

,1T ^^93£$_B7_ 五、發明説明（） · 8 基，此處各伸烷基可以至少一館C1-C3烷基取代。 第二级單胺化合物之較佳實例有二甲胺、二乙胺、二 正丙胺、二異丙胺、二正丁胺、二異丁胺、二戊胺、二己 胺、二烯丙胺、二環己胺、乙基甲胺、N-甲基丙胺、N-甲基異丙胺、H -甲基丁胺、N -甲基己胺、N -甲基璟己胺、 N-乙基丙胺、N-乙基異丙胺、N-乙基丁胺、乙基己胺、 N-乙基環己胺、H-甲基苄胺、乙基苄胺、二苄胺、N-甲 苯胺、N -乙苯胺、及N -丙苯胺；而環胺類則如吡咯啶、六 氫吡啶、甲基六氫吡啶及嗎啉。 .4 此外，第一级胺化合物及第二级胺化合物分別包含第 一级多胺化合物及第二级多胺化合物。 第一级多胺化合物及第二级多胺化合物可由式（VI)表 示： Q2N-Z-H-L2 (VI) 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印裂 式中，Z為伸苯基，-(CH2)2-基或- (CH2)3-基；各Q為相同 或相異且各有定義如上，各L與Q相同；且兩傾Q基與兩 健L基可形成- (CH2)2-HH-(CH2)2 -基，其中各伸烷基可以 至少一個Cl-C3烷基取代；及Q及L基中之至少一者為氫原 子。 第一级多胺化合物或第二级多胺化合物之較佳實例有 伸乙二胺衍生物如伸乙二胺，N -甲基伸乙二胺，N，N -二甲 基伸乙二胺，Ν,Ν· -二甲基伸乙二胺，Ν,Η,Ν· -三甲基伸乙 二胺，Ν -乙基伸乙二胺，Ν,Ν -二乙基伸乙二胺，Ν,Ν’-二 乙基伸乙二胺，《，^’-三乙基伸乙二胺，1«-二甲基-『 8 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中夬標率局負工消费合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（） 一 9 -乙基伸乙二胺，Ν,Ν -二乙基- Ν· -甲基伸乙二胺，Η -丙基 伸乙二胺；丙二胺衍生物如Ν-甲基-1,3-丙二胺，Ν,Ν-二 甲基-1,3-丙二胺，Ν,Η’-二甲基-1,3-丙二胺，Κ,Ν-二乙 基-1,3-丙二胺，Ν,Ν’-二乙基-1,3-丙二胺，Ν,Ν-二丁基-1,3 -丙二胺及Η,Ν,Ν’-三甲基-1,3 -丙二胺；六氫吡畊，Ν-甲基六氫吡畊，2 -甲基六氫吡畊，1-(2 -胺基乙基）六氫吡 啶，4-(2 -胺基乙基）嗎啉，1-(2 -胺基乙基）吡咯啶，1-(2 -胺基乙基）六氫吡畊，2-(2 -胺基乙基）吡啶，4-(3 -胺基 丙基）嗎啉或1-(3 -胺基丙基）甲基六氣吡啶；以及芳香多 Λ 胺類，如伸苯二胺。 此外，未涵蓋於前述式（VI)之乙醛氨及1,3 -二- (4 -六 氫吡啶基）丙烷也颶第二级多胺化合物之例。 式（III)之氟烯烴包含三氟乙烯，四氟乙烯，六氟丙 烯，八氟異丁烯及氯三氟乙烯。此等氟烯烴均為市售表面 〇 本發明中，若有需要，可使用驗，只要其能捕捉反應 形成的氟化氫，則不箱但非限於待定者。第一级胺或第二 级胺本身可作為驗。其它可用之鹺包含無機鹺如驗金羼氫 氣化物及驗土金靨氫氣化物（例如氫氣化納，氫氣化鉀）， 齡金颶硪酸塩及鹺土金饜碩酸塩（例如磺酸納，碩酸錚）， 以及齡金羼碩酸氫塩；而有機鹺如三乙胺，Ν,Ν-二甲基苯 胺，Ν,Ν -二乙基苯胺，吡啶及睹啉。 若需要，步驟（a)能於溶劑存在下進行。所用溶劑為 質子惰性極性溶劑，如Ν,Ν -二甲基甲醛胺，Ν,Κ -二甲基乙 ---- In---/ 裝-—----訂 - 人 (請先聞讀背面之注^^項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中困國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裂 A7 B7 五、發明説明（） ' 10 醛胺，N -甲基吡咯啶酮或二甲亞®;烷基睛溶劑如乙睛或 丙腈；醱溶劑如四氫呋喃，二甲氣基乙烷，二乙二醇二甲 醚或三乙二醇二甲醚；鹵化溶劑如氛仿或二氯乙烷；或芳 香烴溶劑如苯，甲苯或一氯苯；或其混合溶劑。但溶劑非 僅限於前述者。 步驟（a)之反應溫度通常係於至200t：間，較佳為 20¾至150¾或溶劑沸點之範圍。至於反應物之用量通常 像1莫耳上示式（II)之亞胺基β唑啉化合物，使用1至 10莫耳之第一级胺化合物或第二级胺化合物；若有需要齡 之用量則通常為1至10莫耳；而步驟（a)中通常使用1莫 耳至過量之氟烯烴。該反應能於大氣壓或lkg/ca2至10kg/ c 2 (表計）之壓力下進行。 本發明中，步驟（a)之進行方式通常偽將式（III)之氟 烯烴加至式（II)之亞胺基*唑啉化合物及第一级胺化合物 或第二级胺化合物之溶液中；或者，步驟（a)能以下列步 驟進行： (i) 氟烯烴與第一级胺化合物或第二级胺化合物反應； 及 (ii) 所得反應混合物與式（II)之亞胺基®唑啉化合物 反應。 如上步驟（ii)中所得之反應混合物随後與水反匾即得 所箱化合物。因為步驟（M通常你接在步驟（a)之後進行， 故步驟（b)可於步驟（a)中所用之相同溶劑存在下進行；但 步驟（b)所用溶劑可任意選自能用於步驟（a)中之溶劑。 ---.------'裝------訂 (請先Η讀背面之注f項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Γ0 A7 B7_ 五、發明説明（） ' 11 步驟（b)中，反應溫度通常偽於ot：至loot：或溶剤沸 點之範圍。水之用量傜1莫耳式（II)之亞胺基Λ唑啉化合 物通常為1至過量之莫耳。 步驟（b)完成後，反應混合物便進行如以有機溶劑萃 取及/或濃缩以獲得本發明之化合物的一般性後處理。若 有需要，所得化合物又能藉如再結晶或管柱層析等操作予 以進一步純化。 本發明原料之式（II)之亞胺基α唑啉化合物能經由日 本專利申請案第325,259/1992或美國專利案第5,312,798 號說明書所述方法取得。 式（II)亞胺基《唑啉化合物中，鹵原子之例有氟原+ ，氛原子及溴原子。經鹵原子取代之烷基包含以至少一値 囱原子取代之Ci-Ce烷基，例如三氟甲基；而經鹵原子取 代之烷氣基包含以至少一値鹵原子取代之Ct-Ce烷氣基， 例如二氟甲氣基，三氟甲氣基，1,1,2 ,2-四氟乙氣基及2, 2 , 2-三氟乙氣基。 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印衷 (請先W讀背面之注^^項再填寫本頁) 式（II)之亞胺基®唑啉化合物包含2 -亞胺基-3-(3 -三 氟甲苯基）-5-甲基《唑啉，2-亞胺基- 3-(3,5-二氣苯基）-5 -甲基I*唑啉，2-亞胺基- 3- (3-二氟甲氣基苯基）-5 -甲基 *唑_, 2-亞胺基-3-(3-氛苯基）-5-甲基《唑啉，2-亞胺 基-3-(3-三氟甲氣苯基）-5-甲基β唑啉，2-亞胺基- 3-(4-氟-3-三氟甲基苯基）-5 -甲基β唑啉，2-亞胺基-3-(3-三 氣甲基苯基）-5 -乙基速唑啉，2 -亞胺基-3 - ( 3 -三氣甲苯基 )-5-氱α唑啉及2-亞胺基- 3-(3-三氟甲基苯基）-5-溴《唑 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 11 經濟部中央揉準局負工消费合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明（） · 12 啉。此外，無機酸如氫氣酸或有機酸與前述化合物之塩能 用於本反應。 接著，將利用下列實例進一步舉例説明本發明，但其 不得視為囿限本發明之範圍。 啻例1 使籟入反應瓶之2-亞胺基- 3-(3-三氟甲苯基）-5-甲基 β 唑啉（〇 . 7 7 g , 3 . 0 ο 1 ),二乙胺（1 . 0 6 g， 1 4 . 5 b ο 1 )與 三乙胺（0.91g, 9.0··〇1)於H,H-二甲基甲醛胺（15b1)之溶 液與四氣乙烯（以毎小時約0.3A之速度流入瓶内）在激烈 .Λ 攪拌下於50C反應17小時。冷却至周溫後，將反應混合物 倒入冰-水中，接著以乙酸乙酯萃取。該乙酸乙酯層以水 洗滌，然後以塩水洗滌，再以無水硫酸鎂脱水。蒸餾去除 溶劑後，殘餘物進行矽膠管柱層析（溶離劑，正己烷：乙 酸乙酯= 2:1)而得2 -二氣乙醯亞胺基-3-(3 -三氣甲苯基）-5 -甲基《唑啉（〇.82g, 2.4··ο1,産率81知）。 . Ρ . , 1 2 3 . 9 Ό lW NHR(CDC13,THS)0(ppib)： 2.39(s,3H), 5.89(t, 1 Η , J = 5 4 . 9 Η z ) , 6 . 9 7 ( s , 1 Η ) , 7 . 6 - 7 . 8 ( , 4 Η )。 奮例2 於反應瓶中饋入2 -亞胺基- 3- (3 -三氟甲基苯基）-5 -甲 基睡唑啉（0.52g, 2.0··〇1),六氫吡啶（0.51g, 6.0·βο1) 及三乙胺（0.61g, 6.0m«ol)於H,N-二甲基甲酵胺（ΙΟβΙ)中 之溶液與四氟乙烯（以每小時約0.3A之速度流入反應瓶内 )在撖烈攪拌下於5 Ot：反應9小時。冷却至周溫後，將反 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 12 —ϋ 1^1 n^i 1^11 —h nl·· 1^1 n I m I . r · A 变 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁)

、1T 7 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印*. A7 B7 五、發明説明（） ' 13 應混合物倒入冰-水中，接而以乙酸乙酯萃取。該乙酸乙 酯層先以水洗滌，再以塩水洗滌，然後以無水硫酸鎂脱水 。蒸皤去除溶劑後，將殘餘物進行矽_管柱層析而得2 -二 氣乙醯亞胺基- 3-(3-三氟甲苯基）-5-甲基β唑啉（0.61g, Ι.δβΒοΙ,産率 91〆）。 富例3 於反應瓶中籲人2 -亞胺基- 3- (3 -三氣甲苯基）-5 -甲基 «唑啉（0.52g, 2.0bbo1),六 Μ 吡啶（0.51g, 6.0·βο1)及 三乙胺（0.61g, 6.0βΒ〇1)於甲苯（10·1)中之溶液與四氟乙 烯（以每小時約3Α之速度流進反應瓶内）在檄烈攪拌下^ 50t：反應15小時。冷却至周溫後，將反蘸混合物倒入冰-水中，然後以甲苯萃取。該甲苯層以水、再以塩水洗滌， 然後以無水硫酸鎂脱水。在蒸皤去除溶繭後，殘餘物進行 矽醪管柱層析而得2-二氟乙酵亞胺基-3-(3-三氟甲苯基）-5-甲基 I* 唑啉（0.48g, 1.4nnol,産率 71〆）。 奮例4 將饋入反應瓶内之2 -亞胺基- 3- (3 -三氣甲苯基）-5 -甲 基《唑啉（0.52g, 2.0··〇1),正丁胺（0.44g, 6.0··〇1)及 三乙胺（0.61g, 6.0ββο1)於Ν,Ν-二甲基甲酪胺（10ml)中之 溶液與四氟乙烯（以毎小時約〇.3ft之速度流進反應瓶内） 在檄烈攪拌下於50t：反應13小時。冷却至周溫後，將該反 應混合物倒入冰-水中，再以乙醚萃取之。該醚層以5涔塩 酸、水，然後以塩水洗滌後，以無水硫酸鎂脫水。蒸餾去 除溶劑後，殘餘物進行矽醪管柱層析而得2 -二氣乙醛亞胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4规格（210Χ297公釐） Γ3 1· —l·· nn i i ^^1 i n ^^^1 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 、v* • Ji Is n — —- I 11 - I -- A7 B7 五、發明説明（） 1 4 基- 3-(3-三氟甲苯基）-5 -甲基*唑啉（0.50s, 1.5β·ο1, 産率74〆）。 將饋入反應瓶内之2-亞胺基- 3-(3-三氟甲基苯基）-5-甲基《唑啉（0.52g, 2.0 讎·ο1),二乙胺（0.44g, 6.0biio1) 及三乙胺（0.61g,6.0n«iol)於Ν,Ν-二甲基甲酵胺（10·1)中 之溶液與四氟乙烯於瓶壓（〇.7〇g, 7.0··〇1)(由氣球供應 至反_瓶）下於50t：反應21小時。冷却至周溫後，將反應 混合物倒入冰-水中再以乙酸乙酯萃取。該乙酸乙酯層以 Λ 水，再以塩水洗滌，然後以無水硫酸鎂脱水。蒸餾去除溶 劑後，使殘餘物進行矽膠管柱層析而得2 -二氟乙醯亞胺基 -3 - ( 3 -三氟甲苯基）-5 -甲基《X唑啉（0 . 4 4 g , 1 . 3 m η ο I ,産 率65涔）。 奮例fi 將饋入反應瓶内之2-亞胺基- 3- (3 -三氟甲苯基）-5-甲 基β唑啉塩酸塩（1.47g, 5.0»1〇1)，六氫吡啶（0.64g， 7.5職驗〇1)及三乙胺（1.77g, 17.5·ιιο1)於Ν,Ν-二甲基甲醯 經濟部中央標率局貝工消费合作社印製 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 胺（〗0·1)中之溶液與四氟乙烯（以毎小時約0.7ft之速度流 進反應瓶内）在激烈檐拌下，於50*0反應13小時。冷却至 周溫後，將反應混合物倒入冰-水中，再以乙醚萃取。該 醚層以水，再以塩水洗滌，然後以無水硫酸鎂脱水。蒸餾 去除溶劑後，殘餘物進行矽膠管柱層析而得2 -二氟乙醯亞 胺基- 3-(3-三氟甲苯基）-5 -甲基α唑啉（1.5 6g, 4.6·βο1, 産率93知）。 本紙張尺度適用中國困家標準（cns ) A4規格（210X297公釐) Π A7 B7 五、發明説明（i5) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 窨例7 將 饋 入 反 應 瓶 内 之2- 亞 胺 基 -3 - :3- 三氟 甲 苯 基 )-5-甲 基 a; 唑 啉 (0 .77g 9 3 . 0 η η c 1 ) 、 二 乙 胺 (1 .32g 1 1 S .0 鼴 η 〇 1 ) 及 碩 酸 鉀 (1 .0 4 g • 7 . 5 n m 〇 1 ) 於 Η , N - 二 甲 基甲 m 胺 (1 5· 1 )中 之 溶 液 與 四 氟 乙 烯 (以約每小時0 .3 A 之 速度 流 入 反 應瓶内 )在瀲烈攛拌下於5〇υ反應32小時。 冷却至周溫後， 將反 m 混 合 物 倒 入 冰 -水中，再以乙酸乙酯荦取。 乙酸乙酯層 以 水 » 再 以 塩 水 洗 滌 ,然 後 以 無 水 硫 酸 鎂脱 水 〇 蒸 皤去除 溶 劑 後 1 將 殘 餘 物 進 行矽 膠 管 柱 層 析 而 得2- 二 氟 乙 醯亞胺 基 -3 -(3- 三 氟 甲 苯 基 )-5- 甲 基 唑 啉 (0 .5 3 g • 1 . 6 m 思〇 1 , 産 率 53 % )0 實 例 將 饋 入 反 應 瓶 内 之2- 亞 胺 基 -3 -( 3- 三氟 甲 苯 基 )-5-甲 基 β 唑 啉 (1 .29g t 5 . 0酿麗〇 1 ) 及 —1^ 氫 吡 啶 (0 · 6 4 g t 7 . 5 ο 1 ) 於 Ν , K- 二 甲 基 甲 醯 胺 (10a 1 ) 中 之 溶 液 與 四氟 乙 烯 (以約毎 小 時 0 . 711之速度流入反應瓶内） 在 激 烈 攪拌 下 於 50 v反m 21 小 時 0 冷 却 至 周 溫 後， 將 反 應 混 合 物 倒入 冰 -水中，再 以 乙 醚 萃 取 〇 該 乙 醚 層以 水 9 再 以 塩 水 洗滌 t 然 後 以硫酸 m 脱 水 〇 蒸 皤 去 除 溶 劑後 t 將 殘 餘 物 進 行矽 m 管 柱 層析而 得 2- 二 氣 乙 酵 亞 胺 基 -3-(3- 三 m 甲 苯 基 )-5- 甲 基 理 唑啉（ 1 . 24 g * 3 .7 iB η ο 1 > 産 率74涔 )〇 2 -亞胺基-3 - (3 * 二 i氟甲苯 基 )-5- 甲 基 唑 啉 之 未反 應 部 份 (0 .30g )則予回收。 V 例 9 ' 將 饋 入 反 應 瓶 内 之2- 亞 胺 基 -3 -(3- 三氟 甲 苯 基 > -5-甲 ---Γ.-------乂 ·裝-- (請先»讀背面之注^|^項再填寫本頁) 本紙浪尺度逍用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 15 訂

J A7 B7 五、發明説明（） ' 16 基《唑啉（1.29g, 5.0·ιιο1)及3-(H,K-二甲胺基）丙胺（ 0.77g, 7.5··ο1)於H,N-二甲基甲酵胺（lOnl)中之溶液與 四氟乙烯（以約每小時0.3ft之速度流入反應瓶内）在檄烈 攪拌下於50C反應17小時。冷却至周溫後，將反應混合物 倒入冰-水中，再以乙醚萃取。該乙醚層以水，再以塩水 洗滌，然後以無水硫酸鎂脱水。蒸皤去除溶劑後，使殘餘 物進行矽膠管柱層析而得2 -二氟乙醯亞胺基- 3- (3 -三氟甲 苯基）-5-甲基《唑啉（0.59g， 1.8··ο1,産率35〆）。2-亞 胺基-3-(3-三氟甲苯基）-5-甲基I*唑啉之未反塵部分（ .4 0 . 5 0 g )則予回收。 奮例1 0 將饋入反應瓶内之2-亞胺基-3-(3-三氟甲苯基）-5 -甲 基《唑啉（l,29g, 5·0··〇1)及六氫吡畊（0.65g，7.5··ο1) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 於Ν,Η -二甲基甲醯胺（10·1)中之溶液與四氟乙烯（以約每 小時0.7A之速度流入反應瓶内）在瀲烈攢拌下於50t：反應 9小時。冷却至周溫後，將反應混合物倒入冰-水中，再以 乙_抽取。此醚層以水，再以塩水洗滌，然後以無水硫酸 鎂脱水。蒸皤去除溶劑後，使殘餘物進行矽膠管柱層析而 得2 -二氟乙醯亞胺基-3-(3 -三氟甲苯基）-5-甲基β唑咐（ 1 . 24g, 3.7··ο1,産率 74〆）。 奮例1 1 將饋入反應瓶内之2-亞胺基- 3-(3-三氟甲苯基）-5-甲 基《唑啉塩酸塩（1.47g, 5.0··〇1),六氫吡畊（0.64g, 7.5bbo1)及三乙胺（1.52g, 15.0bbo1)於二乙二醇二甲醚( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 16 經濟部中央梂率局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） ~ 17 ΙΟπιΙ)中之溶液與四氣乙烯（以約毎小時0.7A之速度流入 反應瓶内）在激烈攪拌下於701C反應24小時。冷却至周溫 後，將反應混合物倒入冰-水中，再以乙醚萃取。該乙® 層以水再以塩水洗滌，然後以無水硫酸鎂脱水。蒸餾去除 溶剤後，使殘餘物進行矽膠管柱層析而得2-二氟乙醯亞胺 基- 3- (3-三氟甲苯基）-5 -甲基唑咐（l.Olg, 3.0bbo1, 産率60知）。 奮例1 2 將饋人反應瓶内之2 -亞胺基- 3- (3 -三氟甲苯基）-5 -甲 Λ 基《唑啉（1.29g, 5.0·Β〇1)及1-(2 -胺基乙基）六氫吡畊（ 0.78g, 6.0maiol)於Ν,Ν-二甲基甲醛胺（10nl)中之溶液與 四氟乙烯（以約毎小時0.7β之速度流入反應瓶内）在激烈 攢拌下於50C反應3 3小時。冷却至周溫後，將反應混合物 倒入飽和碩酸納水溶液，再以乙醱萃取。該乙醚層以水， 再以塩水洗滌，然後以無水硫酸纟ϋ脱水。蒸皤去除溶劑後 ，殘餘物進行矽膠管柱層析而得2 -二氟乙醯亞胺基-3-(3-三氟甲苯基）-5-甲基理唑啉（1.18g,3.5«iB〇l,産率70涔） 。2-亞胺基-3-(3-三氟甲苯基）-5 -甲基β唑啉之未反應部 分（0 . 1 2 g )則予回收。 奮例1 3 將饋入反應瓶内之2-亞胺基- 3-(3-三氣甲基苯基）-5-甲基理唑啉（1.29g, 5.0·βο1)及六氫吡畊（0.52g, 6.0 nmol)於甲苯（1〇b1)中之溶液與四氣乙烯（以毎小時約0.7 Λ之速度流進反應瓶内）在激烈攪拌下於80C反應48小時 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 17 |_r------一-裝------訂 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉率局貝工消费合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（） ~ 18 。冷却至周溫後，將反醮混合物倒入飽和磺酸納水溶液， 再以甲苯萃取。該甲苯層以水，再以塩水洗滌，然後以無 水硫酸鎂脱水。蒸皤去除溶劑後，使殘餘物進行矽膠管柱 層析而得2 -二氟乙醛亞胺基-3-(3 -三氟甲苯基）-5-甲基速 唑啉（1 . 2 9 g，3 . 8 n b ο 1 ,産率 7 7 〆）。 奮例1 4 將饋入反應瓶内之2-亞胺基-3-(3-三氟甲苯基）-5 -甲 基β唑啉塩酸塩（1 . 4 7 g , 5 . 0 b b ο 1 )及嗎啉（1 . 5 7 g , 1 8 . 0 〇1)於H,N-二甲基甲醛胺（10ml)中之溶液舆四氟乙烯（以 每小時約0.7β之速度流進反應瓶内）在激烈攪拌下於60* υ 反應2小時。冷却至周溫後，將反醮混合物倒入飽和碩酸 氫納水溶液（100·丨）内，再以甲苯萃取2次（100· IX 2)。該 甲苯層分別以5涔塩酸（5 0·1Χ 2)、水（70ml)、及塩水（70 1)洗滌兩次，然後以無水硫酸鎂脱水。蒸皤去除溶劑後， 使殘餘物進行矽_管柱層析，而得2 -二氟乙醯亞胺基-3-( 3-三氟甲苯基）-5-甲基β唑啉（1.47g, 4.4··ο1,産率87 _ ) 〇 奮例1 5 將饋入反應瓶内之2-亞胺基- 3-(3-三氟甲苯基）-5-甲 基β睡咐（1.29g, 5.0··〇1)及嗎咐（0.96g, 11.0··〇1〇)於 Ν,Ν -二甲基甲醛胺（1〇Β1)中之溶液與四氣乙烯（以每小時 約〇.7ϋ之速度流進反應瓶内）在激烈攪拌下於50Ρ反應 13小時。冷却至周溫後，將反應混合物倒入飽和碩酸氫納 水溶液（IOObI)内，再以甲苯萃取2次（100·1Χ2)。該甲苯 未紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） 18 ---Γ.------裝-- (請先Η讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 7 A7 B7 五、發明説明（） ' 19 層分別以5%塩酸（50·ΙΧ2),水（50·1),及塩水（50·1)洗 滌兩次，然後以無水硫酸镁脱水。蒸皤去除溶劑後，使殘 餘物進行矽謬管柱層析，而得2 -二氟乙酷亞胺基- 3- (3 -三 氟甲苯基）-5-甲基《唑啉（1.64g, 4.9··ο1,産率98谇）。 奮例1 fi 將饋入反應瓶内之六氫吡啶（〇.57g, 6.7«b〇1)於Ν,Ν- 二甲基甲醯胺（10·1)中之溶液與四氟乙烯（以每小時約0.7 兑之速度流進反鼴瓶）在激烈檯拌下於5010反應10小時。 冷却至周溫後，將2 -亞胺基- 3- (3 -三氟二甲苯基）-5 -甲基 ®唑啉塩酸塩（1.29g,5.〇BB〇l)加至反應混合物中，並使 其於室溫反應整夜，然後於50它反應8小時。冷却至周溫 後，將反應溶液倒入飽和磺酸氫納水溶液内，再以甲苯萃 取2次（100·1Χ 2)。該甲苯層分別以5〆塩酸（50·1Χ 2), 水（50·1)及塩水（50·1)洗滌兩次，然後以無水硫酸鎂脫水 。蒸皤去除溶劑後，使殘餘物進行矽膠管柱層析，而得2-二氟乙醛亞胺基- 3-(3-三氟甲苯基）-5 -甲基α唑啉（0.83g ,2.5bbo1，産率 49〆）。 經濟部中央橾率局貝工消费合作社印製 (請先Μ讀背面之注$項再填寫本頁) 中和該經洗滌後分離出的塩酸水層後，以32〆氫氣化 納於冰-水冷却下調整為齡性，随後將該溶液以乙醚萃取 2次（100X2)。該醚層以無水硫酸iil脱水，再於減E下去 除溶劑。藉此方式回收2-亞胺基- 3-U-三氟甲苯基）-5-甲 基《唑啉（0.62g)。 奮例1 7 將饑入反應瓶内之2-亞胺基- 3-(3-三氣甲苯基）-5-甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210 X 297公釐） Γ9 «99329 s' 五、發明説明（） 20 基 I* 唑啉（〇.64g，2.5bbo1)及嗎啉（〇.48g, 5.5·βο1)於乙 腈（5β1)中之溶液與四氟乙烯（以每小時約ο.? β之速度流 入反應瓶内）在激烈攪拌下於50t：反應13小時。冷却至周 溫後將反應溶液倒入飽和碩酸氫納水溶液（5〇·1)中，再以 甲苯萃取2次（50nlx 2)。該甲苯層分別以5涔塩酸（30·1Χ 2)，水（50·1)及塩水（50b1)洗滌兩次，然後以無水硫酸鎂 脱水。蒸皤去除溶劑後，使殘餘物進行矽膠管柱層析播得 2 -二氟乙酵亞肢基-3-(3 -三氟甲苯基）-5-甲基（1睡_：〇.64 g, 1.9bbo1,産率 76銥）。 弯例1 8 將饋人反應瓶内之六氫吡啶（1.7〇g, 20.0mmo丨）於乙 腈U〇«U中之溶液與四氟乙烯（以每小時約0.7A之速度流 進反應瓶）在激烈攪拌T於室溫反應7.5小時。冷却至周溫 後，將2-亞胺基-3-(3-三氟甲基苯基）-5-甲基β：唑啉塩酸 塩（5.89g, 20.0β·ο1)及乙腈（25nl)加至反應混合物中， 經濟部中央標率局貝工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 使其於室溫下反應整夜。冷却至周溫後，將反應溶液倒入 飽和硝酸氫鈉水溶液内，再以甲苯萃取3次（100mix3)。 合併之甲苯層分別以10涔塩酸（1〇〇Β】X 2),水（100·1)及 塩水（100*1)洗滌兩次，然後以無水硫酸鎂脱水。蒸皤去 除溶劑後，使殘餘物進行矽膠管柱層析，而得2 -二氟乙醛 亞胺基- 3-(3-三氟甲苯基）-5 -甲基I*唑啉（5.33g, 15.9 ο 1中，産率7 9涔）〇 洗滌後分離的塩酸水層經中和後，以32涔氫氣化納於 冰-水冷却下調整為齡性，隨後將該溶液以乙醚萃取2次（ 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 0 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印掣 A7 B7 五、發明説明（21) ~ 100mix2)。該醚層以無水硫酸鎂脱水，接而於減壓下去 除溶劑。藉此方式回收2-亞胺基- 3-(3-三氟甲苯基）-5-甲 基眭唑啉（0.75g)。 富例19 將饋人反應瓶内之2-亞胺基- 3-(3-三氣甲苯基）-5-甲 基《唑啉（2.28g, 8.8··ο1)及六氫吡啶（〇.98g, 11.5bbo1 )於Ν,Ν -二甲基甲醯胺（ΙΟβΙ)中之溶液與四氟乙烯（以每小 時約0.7J?之速度流進反應瓶）在瀲烈攙拌下於室溫反應 60小時。冷却至周溫後，將反應溶液倒入飽和磺酸氫納水 溶液（100·1)内，再以甲苯萃取2次（100mlx2)。合併之甲 苯層分別以5涔塩酸（50nix 2),水（70ml)及塩水（70ml)洗 滌兩次，然後以無水硫酸鎂脱水。蒸餾去除溶劑後，使殘 餘物進行矽膠管柱層析，而得2 -二氟乙醛亞胺基-3-(3 -三 氟甲苯基）-5 -甲基β唑啉（2 · 3 3 g , 6 . 9 ο 1 ,産率7 8火）。 洗滌後分離的塩酸水層經中和後，以32〆氫氣化銷於 冰-水冷却下調整為鹺性，随後將該溶液以乙醚萃取2次（ 100D1X2)。醚層以無水硫酸纟ϋ脱水後，於減壓下去除溶 劑。藉此方式回收2-亞胺基- 3-(3-三氟甲苯基）-5 -甲基睡 唑啉（0.34g)。 富例20 將饋入反應瓶内之2-亞胺基- 3-(3-三氟甲基苯基）-5-甲基《唑啉塩酸塩（1.47g, 5.0··〇1),三乙胺（2·丨）及H- 甲基苯胺（1.29g, 12.0·βο1)於Ν,Ν-二甲基甲酷胺（10·1) 中之溶液與四氟乙烯（以約每小時〇.7β之速度流入反應瓶 ----24- 本紙张尺度速用中國國家揲準（CNS ) Α4说格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 乂 •裝*

J 經濟部中央揉準局貝工消费合作杜印装 A7 B7_ 五、發明説明（） ' 22 内）在激烈攪拌下於80它反應30小時。冷却至周溫後，將 反應混合物倒入飽和硪酸氫納水溶液（lOOul)内，再以甲 苯萃取2次（IOObIx 2)。合併之甲苯層分別以10涔塩酸（ 50·) X 2),水（70·1)及塩水（70·1)洗滌兩次，然後以無水 硫酸纟ϋ脱水。蒸餾去除溶劑後.使殘餘物進行矽膠管柱椹 析，而得2 -二氟乙醒亞胺基- 3- (3 -三氟甲苯基）-5-甲基《 唑啉（0.45g, 1·34·βο1,産率 27〆）。 洗滌後分離的塩酸水層經中和後，以32〆氫氧化納於 冰-水冷却下調整為齡性，随後溶液以乙醚萃取2次（lOOal

A X2)。該醱層以無水硫酸鎂脱水後，於減壓下去除溶劑。 藉此方式回收2-亞胺基- 3-(3-三氟甲苯基）-5-甲基趣唑啉 (0.50g)〇 奮例21 將饋人反應瓶内之2 -亞胺基- 3- (3 -三氣甲苯基）-5 -甲 基 β 唑啉（1.29g, 5.0·βο1)及二乙胺（0.51g, 7.0··〇1)於 Ν,Ν -二甲基醯胺（1〇Β1)中之溶液與六氣丙烯於瓶壓（由氣 球供應至反應瓶）下在檄烈攪拌於室溫反應3.5小時。反應 完成後，使該反應混合物進行類似前述之後處理而得2-( 2,3,3,3-四氟丙酵亞胺基）-3-(3-三氟甲苯基）-5-甲基《 唑啉（1.48g, 3.8mmol，産率 77銥）。

. P . , 1 6 2 , 0 C M NMR(CDCl3,内部標準 TMS)S (ppb): 2.40(s,3H)， 5.10(dq',lH,J = 47.1, 7.7Hz), 6.98(s,lH), 7.6-7.9(·, 4H) 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 22 ---r,------Λ 裝-- (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 .1 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 A7 £7_ 五、發明説明（) · 23 m m 22 本實例中，2-氟乙醛亞胺基-3-(3-三氣甲苯基）-5-甲 基β唑啉偽以如實例15所述之相同方式獲得，但偽使用三 氟乙烯取代四氟乙烯。 奮例23 本實例中，2-(2,2-雙（三氟甲基）乙睡亞胺基）-3-(3-三氟甲苯基）-5 -甲基BK唑啉傜以如實例15所述之相同方式 «得，但係使用八氟異丁烯取代四氟乙烯。 奮例24 將饋人反應瓶内之2-亞胺基- 3-(3-三氣甲苯基）-5 -甲 基 β 唑啉（1 . 2 9 g，5 . 0 b η 〇 丨）及二乙胺（1 . 2 1 g , 1 6 . 5 b ο 1 ) 於H,N-二甲基甲醛胺（10·1)中之溶液與氛三氟乙烯（以毎 小時約0.7Α之速度流進反應瓶）在激烈攪拌下於室溫反應 6小時。反應完成後，使該反應混合物進行如前述之後處 理而得2 -氱氟乙醛亞胺基-3-(3 -三氟甲苯基）-5 -甲基《唑 啉（1.19g，3.4BB〇l,産率 67涔）。 . p . , 1 5 5 . 4 M NMR(CDCl3,内部標準 TMS)5 (ρρ·): 2.40(s,3H), 6.34(d,lH,J=51.4Hz), 6.98(s，lH), 7.6-7.9(·,4Η)〇 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） —i-------<·裝！ (請先w讀背面之注項再填寫本頁) 訂

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Claims (1)

1. 正右 修请 曰η *5 月° 耆 年Λ λ( 告 \、，τ 7* Η 附件二 第83106891號專利申請案 申誚專利範圍修正本 (85年12月30日） 一種製造式（I)之氟烷羧醛胺衍生物之方法：

   0^C"CHXY

   經濟部中央標準局員工福利委，，Η會印製 式中，R1為鹵原子，以至少一傾鹵原子取代的烷基或 以至少一個由原子取代的烷氣基；R2為氫原子或鹵原 子；及R3為甲基，乙基，氛原子或溴原子；X及Y為相 同或相異且各自表示氫原子，氣原子，氟原子或三氣 甲基，限制條件為X與Y不可同時為氫原子或氛原子， 該方法包括下列步驟： (a)式（II)之亞胺基I*唑啉化合物或其塩：

   式中，R 1 , R2及R3各自定義如上， 與式（III)之氣烯烴於第一级或第二级胺化合物存在下 ,Ο ΐ：至2 Ο Ο ΐ：中，大氣壓至1 0 k g / c m 2 (表計）之壓力下 進行反《 ; 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210Χ 297公«) 1 ___H3_ XYC=CF2 (III) (式中，X及Y各自定義如上），其中，相對於每莫耳式（ II)所示之亞胺基速唑啉化合物，第一级胺或第二级胺 化合物之用量為1至10莫耳，及氣烯烴之用量為1莫 耳至過量；以及 (b)所得反應混合物與水於ου至100¾反暱，其中 ，相對於每莫耳式（II)所示之亞胺基唑啉化合物， 水之用量為1莫耳至過量。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該反應傺於驗存 在下進行。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該步驟（a)之進行 僳經由氣烯烴III與第一级胺化合物或第二级胺化合物 反應，然後將所得反應混合物與亞胺基α唑啉化合物 合 化 胺 级 1 第 該 中 其 法 方 之 項 11 : 第示 圍表 範V) . I 利 { 。專式 應請以 反申偽 II如物 為 Q 中 式 3 經濟部中央標準局員工福利委：貝會印製 張 紙 本 基 烷 , 硫 基烷 烷之 之子 子原 原磺 硪艏 ϊ ο 値 1 20至 至 3 IX · 基 烷 氣 烷 之 子 原 碩 値 ο 1α 至 個 ο 1* 至 3 基 ， 烷基 基炔 烷之 環子 之原 子碩 原個 砍10 値至 ο 1 3 至 ， 3 基 ，烯 基之 烷子 環原 之碩 子艏 原10 碩至 至 6 及 { , 基式 基芳以 烷雜你 芳之物 之子合 子原化 原碩胺 硝艏级 個10二 0 mi S 1 3 赛 國 國 中 用 適 規 4 Μ 5 Ν C /tv 準 7 3 至 5 基 烷 芳 雜 之 子 原 磺 個 該 基 芳 之 子 原 磺 個 2 Ti 至 6 示 表 公 97 2 2 經濟部中央標準局員工福利委S會印製 H3 式中，各Q為相同或相異且各自定義如上，且該二®Q 基可共同形成- (CH2)4-基，-(CH2)5-基或- (CH2)2-0-( CH2)2 -基，此處各伸烷基可以至少一値Cl-C3烷基取代 ;或 該第一级胺化合物或第二级胺化合物傑以下式表示： Q2N-Z-N-L2 式中，Z為伸苯基，-(CH2)2-基或- (CH2)3-基；Q各自 定義如上，各L與Q相同；且兩値Q基與兩個L基可 形成- (CH2)2-NH-(CH2)2 -基，此處各伸烷基可以至少 一梅C1-C3烷基取代：且Q及L基中之至少一者為氫原子 0 5.如申請專利範圍第1項之方法，其中該第一级胺化合 物你選自甲胺，乙胺，正丙胺，異丙胺，正丁胺，異 丁胺，第二丁胺，第三丁胺，正戊胺.，正己胺，2 -乙 基己胺，正辛胺，十二烷胺，十四烷胺，十八烷胺， 丙環 3 胺胺 ，胺丙乙甲 基， ，级丙胺丙基K-N-氣胺胺 二異丙異乙 ， ， 甲甲乙第二烯基H-胺胺 3-基苯該 ，二甲 -己苄 ，己 ，而胺 ，Ν-胺基二 胺環胺；丙胺 ，己乙 ， 乙 ，苄胺正 己胺琛Ν-胺 基胺 ，苯二 二丙基 ，苄 氧乙 胺及 ， ，基 甲胺基 乙基炔胺胺胺甲Ν-丁乙 2-硫丙 丁乙戊Ν-，基Ν-,甲 ，1-二二 ，胺乙 ， 胺2-胺Ι-,，胺己Η-按 乙 -丙 Η 胺胺甲基 ，苄 基胺烯 4 甲 丁基甲胺基 氣丙 ，4 二異乙Ν-丙甲 甲基胺 L 自一一Ν-，異Ν-2-氧己㈣選 ,，胺基 ， ，乙琛-^僳胺胺 丁乙胺 胺3-,-1物丁己基1己 烷 ，胺基合 正琛甲 ，琛 廿胺戊苯化二二Ν-胺基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210Χ 297公發) 299$ί9 苯 胺 9 Ν-乙苯胺， Ν -丙 苯胺， 吡 咯 啶 f六 氫 吡 啶. 甲 基 —L^ 氫 吡啶，嗎啉， 琿 丙胺， 2- 胺 基 甲基 吡 啶 、胺 基 吡 啶 及 察胺。 6 . 如申請專利範圍 範 園 第1 項之方法， 其中該第- -级胺化 合物或第二级胺 化 合 物俗選自由伸乙二胺， N -甲基伸乙 二胺. Η ,Ν-二甲 基 伸 乙二胺，N .N f · 二 甲基 伸 乙 二胺 ,Ν ,Ν， Ν , -三甲基伸 乙 二 胺， N -乙基伸乙二胺， Η ,Ν -二乙基 伸乙二胺，Ν , Ν ' -二乙基 伸乙二 胺 9 Η , Ν , N ' -三乙基伸乙 二胺， Ν ，Ν-二甲 基 -Ν ’-乙基伸乙二胺， Ν , N -二乙基- Ν '- 甲基伸乙二胺， Η - 丙 基伸乙二胺， N _甲基- 1 , 3 - 丙二 胺. Ν , N - 二 甲基-1 , 3- 丙 二胺，Κ , N '二甲基-1 , 3- 丙 二胺 > Ν , N - 二 乙基-1， 3 - 丙 二胺，Ν , N t · 二 乙 基-1 ,3 -丙二胺， Ν , Η - 二 丁基-1 , 3- 丙 二胺，Ν , N ,N t 釋 — 甲基 -1 ,3 -丙二 :胺 ♦ * _L^ 氫 吡畊，Ν -甲基六 氫吡畊 $ 2 - 甲 基六 氫 吡 畊， 1 -( 2- 胺 基 乙基）六 氫 吡 啶， 4- (2-胺基乙基）嗎 啉 , 1 - (2 -胺 基 乙 基 )吡咯啶 9 1-(2- 胺基乙 基 )六氫吡畊， 2 -(2- 胺 基 乙 基 >吡啶， 4- (3 -胺 基丙基 )嗎啉， 1 -( 3 - 胺 基丙 基） 甲 基 —JL·· 氫吡啶， 伸苯二 胺，乙 m 氛 及 1 t 3 - 二 (4 -六氫吡 啶 基 )丙烷所組 成 之 組群者。 7 . 如 申 請 專利範圍第1 項 之方法 » 其 中 該第 二 级 胺化 合 物 偽 選 自二乙胺， 六氫 吡啶， 吡 咯 啶 1六 氫 吡 畊及 嗎 啉 所 組 成之組群者。 8 . 如 申 請 專利範圍第1 項 之方法 9 其 中 該氟 烯 烴 為三 氣 乙 烯 9 四氣乙烯， 六氣 丙烯， 八 氣 異 丁烯 或 氛 三氣 乙 烯 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210X 297公釐) 4 299389 _H3_ 9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該氣烯烴為四氟 乙烯。 10. 如申誚專利範圍第8項之方法，其中該氟烯烴為四氟 乙烯。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210 X 297公爱)