TW297058B - - Google Patents

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A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( L ) 1 1 技 術 領 域 1 1 本 發 明 為 闞 於 芳 香 族 聚 合 物 系 斥 水 性 膜 經 親 水 化 之 親 水 1 1 性 膜 及 其 製 法 特 別 是 可 有 效 地 利 用 於 來 白 膜 之 溶 出 物 為 /·-V 請 先 1 1 極 被 限 制 之 精 密 m 膜 、 超 濾 膜 轚 療 用 膜 等 〇 閱 讀 1 背 1 背 景 技 術 面 之 1 注 於 斥 水 性 膜 令 親 水 性 聚 合 物 溶 液 含 浸 後 將 溶 劑 乾 L.W W 而 令 意 1 項 親 水 性 聚 合 物 附 著 之 斥 水 性 膜 的 親 水 化 方 法 為 白 古 已 知 $ 再 未 寫 裝 1 可 謂 公 知 的 全 部 的 親 水 性 聚 合 物 均 已 被 苜 試 〇 頁 又 使 用 纖 維 素 衍 生 物 做 為 親 水 性 聚 合 物 亦 已 被 熟 知 〇 '—> 1 I 例 如 於 特 公 昭 56 -16187中 甲 基 纖 維 素 乙 基 纖 維 素 1 I 羥 乙 基 纖 m 素 羥 丙 基 纖 維 素 已 被 例 示 而 於 特 開 昭 1 1 CC --r : ϊ · 訂 62 -1 7 6 5 08 中 已使用分子量為1 0000M 上 之 羥 丙 基 纖 維 素0 1 於 先 刖 之 技 術 中 將 斥 水 性 膜 處 理 為 親 水 性 膜 或 將 親 1 1 水 性 聚 合 物 不 溶 化 視 為 重 點 者 則 必 定 檢 討 有 闞 連 親 水 性 1 I 聚 合 物 之 微 量 溶 出 亦 予 Μ 防 止 之 技 術 〇 然 而 於 m 藥 或 電 學 之 領 域 中 由 於 有 連 來 白 膜 之 極 微 量 的 溶 出 物 亦 變 成 重 1 | 大 問 題 之 情 形 故 雖 此 類 微 量 的 溶 出 物 亦 被 禁 止 但 Μ 先 1 月ΪΙ 之 技 術 多 無 法 充 分 應 付 此 種 要 求 〇 Ί 使 用 做 為 親 水 性 聚 合 物 之 潘 維 素 衍 生 物 為 粉 末 狀 或 片 1 | 狀 之 纖 維 素 經 化 學 修 飾 所 製 造 0 因 此 於 纖 維 素 衍 生 物 中 1 I > 亦 殘 存 不 完 全 溶 解 於 溶 劑 而 止 於 分 散 狀 態 且 不 被 充 1 1 分 化 學 修 飾 之 m 維 素 〇 令 含 有 此 類 纖 維 素 衍 生 物 之 溶 液 含 1 1 浸 斥 水 性 膜 時 則 由 於 不 完 全 溶 解 之 部 分 不 僅 令 膜 孔 閉 塞 1 1 » 且 於 乾 «kBL 燥 後 亦 無 法 Μ 分 子 狀 態 於 斥 水 性 膜 之 表 面 上 不 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 - A7 B7 五、發明説明（2 ) 可逆地吸附（意指一旦吸附之分子至少於水中再溶解而不 會自斥水性膜脫維），故於如高壓清毒器滅菌此類嚴酷條 件之基礎下，則會溶出。 本發明之目的不僅單只將斥水性膜處理成親水性膜，且 為提供可充分使用於即使微量之溶出物亦被禁止之«藥或 電子學等領域中之，溶出物儘可能為最小限度之親水性膜。 發明之揭示 ~本發明之第1為親水性膜，其特徵為將數平均分子量為 2000〜8000之親水性纖維素衍生物於芳香族聚合物糸斥水 性膜上不可逆地吸附。 本發明之第2為親水性膜之製法，其特激為將數平均分 子量為2000〜8000之親水性纖維素衍生物之溶液含浸斥水 性膜後洗淨。 實施發明之最佳形態 本發明為藉由令預先分級並除去於溶劑中不完全溶解之 物質的親水性纖維素衍生物於斥水性膜上不可逆地吸附* 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 而製造溶出物極少之親水性膜，由一般纖維素衍生物除去 不溶性部分之方法，雖考盧親水性纖維素衍生物溶液之過 滤，但其意外地令孔的堵塞快，又，因此濾紙孔徑堪小之 不溶性部分為殘留於濾液中，故非為有效地方法。 因此，於本發明中，使用分子量分段時所一般使用之弱 溶劑予Μ分级除去不溶性成分（M下稱分级法）。若依據此 方法，則因不溶性部分為與高分子量成分共同變成大的凝 集物而析出，故可確實地除去。 親水性纖維素衍生物為Μ甲基纖維素、羧甲基纖維素、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ~ 2ϋ?0ο8 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 1 低 取 代 羥 丙 基 纖 維 素 > 羥 丙 基 甲 基 織 維 素 為較佳 其 可單 1 I 獨或組合2種以上供使用 =此等親水性纖維素衍生物因溶 1 1 1 解 於 水 或 鹼 性 水 溶 液 中 故 操 作 容 易 〇 又 由 此 等纖 請 1 1 維 素 衍 生 物 分 级 不 溶 性 部 分 所 使 用 之 溶 劑 並無特 別 限 定， 閲 讀 背 1 I I 例 如 可 較 佳 使 用 水 > 乙 酵 Λ 乙 酵 水 溶 液 乙酵/鹼性水容 之 1 V王 意 1 液 等 〇 更 且 藉 由 如 熟 知 般 地 變 換 分 级 溶 劑之溶 解 度 ，可 事 項 再 填 1 調 整 分 段 分 子 量 〇 含 有 經 分 级 析 出 之 不 溶 性部分 的 大 凝集 物 雖 亦 可 Μ m 紙 等 過 濾 但 於 白 然 沈 m 之 情形中 只 要分 寫 本 頁 裝 1 取 上 澄 溶 液 即 可 取 得 不 含 不 溶 性 部 分 之 成 分。 1 1 一 般 可 取 得 之 纖 維 素 衍 生 物 的 數 平 均 分 子量為 大 約 1萬 1 1 30萬 (例如參照日本蘗典 羥丙基甲基纖維素項） 〇 由於 1 訂 分 子 量 愈 大 則 不 溶 性 部 分 之 比 例 亦 愈 增 加 ，故分 段 刖 之原 1 1 料 儘 可 能 選 取 分 子 量 小 者 為 較 佳 〇 若 由 此 類原料 Μ Ί t. 月！] 述方 I 1 法 分 级 不 溶 性 部 分 則 選 取 數 平 均 分 子 量 高 2000 8000 之 1 1 纖 維 素 衍 生 物 〇 Λ 本 發 明 中 使 用 之 斥 水 性 膜 為 芳 香 族 聚 合 物，例 如 芳 香族 1 1 聚 醚 類 芳 香 族 聚 酷 類 芳 香 族 聚 酿 胺 類 、芳香 族 聚 亞胺 1 I 類 芳香族聚碾類等之各種單獨或2種以上混合物所組成 I » 但 由 耐 藥 性 櫬 械 強 度 、 耐 熱 性 過 濾 特性等 之 基 本特 1 1 性 優 異 而 則 Μ 聚 醚 碾 類 % 聚 芳 基 醚 碾 類等之 芳 香 族聚 1 I 碾 類 為 特 佳 〇 1 I 於 刖 述 之 特 開 召 62 -176508中 雖記述羥丙基為對於聚 1 1 碾 類 之 有 效 的 斥 水 结 合 殘 基 且為使其數增大而必需使用平 1 1 均 分 子 量 為 1萬Μ上之羥丙基纖維素 但若依據本發明者 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 6 A7 B7 五、發明説明（4 ) 等之研究，則因甲基織維素和羥丙基含量為羥丙基纖維素 之約1/10的羥丙基甲基纖維素及低取代的羥丙基纖維素者 ，比羥丙基纖維素具有更強固之吸附，故若考慮對芳香族 殘基之斥水性结合基為纖維素骨架之葡萄糖殘基本身，則 羥丙基雖為與甲氧基同樣地賦予親水性，但反而妨礙對聚 鼷類之斥水结合。 因此，於本發明中，此等取代基之量為了發揮強固不可 逆的结合乃Μ約40!KM下，又為了賦予親水性乃Μ使用約 10SJM上範圍之纖維素衍生物為較佳。若使用此類纖維素 衍生物，則即使分子量為未滿1萬亦可於聚碾類上強固不 可逆地吸附，且同時可賦予親水性。然而，於分子量為未 滿2000時結合力仍然為低。 本發明因使用低分子量之纖維素衍生物，故對孔徑為約 0.Olw mM上之膜可不使過瀘速度降低地有效地供使用。 膜為中空絲狀，或薄膜狀均可。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 令上述纖維素衍生物溶液含浸於斥水性膜並使其不可逆 地吸附，其溶劑可使用前述所述者，特別Μ水或鹹性水溶 液為較佳供使用。為令Μ快速含浸，亦可於此類溶液中添 加少量、乙酵 等之酵類。纖維素衍生物之澹度為約 50〜lOOOppm。於末滿50ppm，則不會被吸附於全部的膜表 面上，且即使超過lOOOppm亦因不會促進吸附而無太多的 意義。於前述之特開昭62-176508中，雖令斥水性膜於纖 維素衍生物之溶液中接觸數小時以上，但於本發明中則因 使用低分子量且結合力大的纖維素衍生物*故吸附速度大 7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 A7 B7 五、發明説明（5 ) ，且其接觸時間為約10分鐘Μ上，2小時Μ内即充分。 令其含浸之情形，若預先將斥水性膜於水中浸濕且單浸 於纖維素衍生物之溶液中即可，而於乾燥之情形則為強制 壓入。纖維素衍生物因對約601CK上之水的溶解度降低， 故溶液之溫度Μ室溫〜50t：較佳。 於斥水性膜全面上令继維素衍生物吸附後，再於使不安 定狀態附著之纖維素衍生物無法產生般地於室溫〜50 C之 Μ相同溶劑將不要的纖維素衍生物溶液洗淨除去。於溶劑 為鹼性水溶液時再以水洗。若需要亦可乾燥。乾燥的膜自 然於水中沾濕即具有親水性。 於斥水性膜表面全體上是否吸附纖維素衍生物，變成親 水性膜，則可Μ起泡點（例如參照JIS Κ3832)或空氣的擴 敗疏量（例如，JIS Κ3833)確認。又，纖維素衍生物是否 令斥水性膜孔閉塞，則可Μ水的過濾流量（例如，JIS Κ3831)確認。本發明之親水性膜為完全親水性，且孔不會 被纖維素衍生所閉塞。 來自所得親水性膜之溶出物，例如可Μ日本藥典，輸液 用塑料容器試驗法或溶出物中之全部有櫬碳（T0C)濃度的 測定予Μ確認*但本發明之親水性膜之溶出物極少。 以下，本發明以列舉實驗例，實施例及比較例更詳细說 明，但本發明並非被其所侷限。 實驗例1 ⑴低分量羥丙基甲基纖維素的分取 將數平均分子量為11000，甲氧基、羥丙基為各29S!及9S； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -8 - ---------Λ ^ —— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（6 ) 之市售的羥丙基甲纖維素（M下稱HPMC) Μ 10重量％分散於 乙醇中*並放置一畫夜。分取透明的上澄液，而分取出平 均分子量為2 5 0 0之Η P M C。同樣處理並使用含有少量水之乙 酵分散液，W分取平均分子量為7500之HPMC。 ⑵不溶性部分之除去效果的確認試驗 將上述三種HPMC之lOOOppra水溶液Μ孔徑為0.04/uin之濾 紙過漶。原料HPMC水溶液的過漶壓於1分鐘Μ内上升2倍Μ 上，但其他二種水溶液之過濾壓於1小時後亦幾乎不上升 ，而可確認不溶性部分已被除去。 實施例1 ⑴親水性中空絲膜之作成 經濟部中央標準局貝工消費合作社印奴 將聚芳基醚姻（帝人AM0C0工程塑料公司，Ρ-350 0 ) 20重 量份與二甲基亞颯80重遒份之溶液一邊保持於70它一邊與 含有少量水之丙二酵水溶液由雙重管狀唄嘴於空氣中押出 *於嗔嘴下方約1 0公分處浸入溫水中之後捲取作成孔徑為 約0.02wm，内、外徑各為200am及260 wm之中空綠。由 此中空絲8 0 0 0條所組成長度約3 0公分之束以熱水洗淨至二 甲基亞碾之殘存量為至約lppm為止。 此中空絲束一邊Μ平均分子量為2500之HPMC500ppm水溶 液於4 0 1C下噴淋1小時一邊含浸後•馬上Μ 5 0 1C水噴淋1小 時並將HPMC水溶液注入清洗。此中空絲束於9010下乾燥。 ⑵親水性中空綠膜溶出物的測定 上述寊施例1所得之親水性中空絲膜之溶出物，Μ日本 藥典，輸液用塑料容器試驗之方法，進行測定溶出液之過 - 9 -修ί£冒 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4规格（210X 297公浼） A7 B7 五、發明説明（7 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 錳 酸 鉀 消 耗 量 時 9 其 為 在 0 . 4p P m 之 基 準 内 。又，其T0C濃 度 為 3 p P m 〇 此 些 值 示 出 溶 出 物 為 極 少 〇 ⑶ 過 濾 流 量 的 測 定 上 述 實 施 例 1所得之親水性中空絲膜之過溏流量以下述 方 法 測 定 〇 即 f Μ 公 知 方 法 於 親 水 性 中 空 絲之兩端Μ胺基 甲 酸 酯 樹 脂 作 成 整 束 固 定 之 有 效 長 度 為 約 18公分的組件。 此 中 空 絲 膜 組 件 的 水 過 濾 流 量 為 與 9 由 親 水化處理前之斥 水 性 中 空 絲 所 組 成 之 組件 流 過 乙 酵 水 溶 液 所測定之水過溏 流 量 值 幾 乎 無 變 化 $ 可 確 認 HPMC 親 水 化 之斥水性膜的孔 未 閉 塞 〇 ⑷ 親 水 性 之 完 全 性 試 驗 注 入 水 之 上 述 親 水 性 中 空 絲 膜 組 件 由 中 空絲外側以300 仟 帕 空 氣 加 熱 時 之 擴 散 流 量 為 15 ml /分鐘Μ下，可判斷於 中 空 絲 之 全 部 面 上 吸 附 著 HPMC 〇 實 施 例 2 使 用 平 均 分 子 量 為 7 500 之 HPMC 並 進 行 與 實施例1同樣的 評 價 時 9 取 得 與 實 施 例 1同樣的效果< ) 比 較 例 1 原 料 HPMC 如 原 樣 供 使 用 並 進 行 與 實 施 例 1同樣的評價時 f 溶 出 液 之 過 錳 酸 鉀 消 耗 量 為 1 . 6 p pm f 為 在基準外。又， TOC濃度為10p P m 〇 實 施 例 3 ⑴ 親 水 性 中 空 絲 膜 的 作 成 將 聚 礙 1 3 重 量 份 9 丙 二 醇 25 .5 重 量 份 > Ν -甲基- 2-¾咯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -- n I - - -、ISJSI -- - - ........ I-I— ^ Hi - * Ii -- . 1 -- - ---: —i - - j -!- - - n - --I I I In 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 啶醑61.5重量份所組成之溶液一邊保持於85C —邊與N -甲 基-2 -吡咯啶嗣7 0重量％水溶液由雙愈管狀唄嘴押出，並與 實施例1同樣處理作成孔徑為0.2«ιπ，内、外徑各為 340ϋΐη及440wm之中空絲。由此中空絲2800條所組成長度 約30公分之束K熱水洗淨至溶劑之殘存量為5ppmK下為止。 此中空絲 Μ與實施例1同樣處理，並MHPMC親水化。 ⑵溶出物、過瀘流量、親水性之完全性的評價 Μ實施例1同樣處理，將其評價時*可取得與實施例1大 致同樣之结果。 實腌例2 不可逆吸附的確認試驗 上述實施例1、2及3所得之親水性中空絲膜於1351之高 壓熱水中浸漬1小時並乾燥後，Μ與實施例1同樣之方法進 行過滤流量之測定及親水性之完全性試驗時，與此處理前 並無不同，故可確認HPMC經此處理而未自中空絲膜脫離。 比較例2 除使用平均分子量為約11000，羥丙基為62¾之羥丙基缴 維素50 Op pm水溶液Μ外，W實施例3同樣處理作成中空絲 。所得之中空線不僅過濾流量降低，且擴散流量亦大至無 法測定，並判斷出羥丙基纖維素無法於聚顳膜全部面上吸 附。 產業上之可利用性 本發明之親水性膜因溶出物極少，而於微量溶出物被禁 止之用途中亦可使用。又，本發明之製法，因親水性繼維 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） _ _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ----{-裝------訂------ 2ϋ70ό8 Α7 Β7 五、發明説明（9 )素衍生物之分子量小，故具有即使Μ比較小孔徑之斥水性 膜，亦不會閉塞其孔且可親水化之特徵。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝------訂-----1^·'----- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

»-I 1 I - n (X : I n n I 1 n I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 2D7C58 ABCD 85. 9. 1J修正本 申請專利範圍 1 . 一種親水性膜•其特激為敝平均分子量為2000〜8000 之親水性纖維素衍生物為於芳香族聚合物系斥水性膜上不 可逆地吸附。 2.如申請專利範圍第1項之親水性膜，其中芳香族聚合 物系斥水性膜為芳香族聚碱系膜。 3 .如申請專利範圍第1或2項之親水性膜，其中親水性纖 維素衍生物為羥丙基甲基绷維素。 4. 一種親水性膜之製法，其特激為將數平均分子量為 2000〜8000之湄度50ppmW上之親水性纖維素衍生物溶液 於室溫〜5 Ο υ含浸斥水性膜1 0分〜2小時後洗淨。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、1T 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）