296362 A6 _B6_ 五、發明説明（1 ) 本發明&鼷於在一種烴轉化方洼中使用之一種SB媒姐合 物之再生作用。更特定言之•本發明係闞於包含一種«化 合物及一種鹵化氫化合物、在烯烴經由異石蜡烴之烷化作 用中使用之一種觸媒混合物之再生作用。 广 頃發現•包含一種《化合物及一種鹵化氫化合物之一種 混合物*對於在烯烴經由異石蜡烴以製造一種烷化物反應 _ 產品或谊物之烷化作用中之使用，係一種有效之觸媒。_ 烷化物反應產品通常包含具有7或較多之碳原子之烴•及 由於其作為-：種車-用燃料之高辛烷值，其係一種很需要之 汽油摻合姐份。 雖然使用包含一種》姐份及一種鹵化氫姐份之一種觸媒 姐合物之一種方法生產很高品質之一種垸化物產品•但是 來自在烷化物之製造中使用此種方法之一種副作用係某此 聚合反應副產品之生成*諸如被稱為酸溶油、或ASO者。 (請先閲讀背面之注意事頊再塡寫本頁) —裝· 訂· 觸物 之合 用混 使烴 Ψ-種 法一 方由 化當 烷此 在因 於及 溶 可油 係溶 品酸 產為 Mu S* 畐稱 應被 反等 合彼 聚此 等因 此. 於中 由媒 中反 媒化 觴烷 化自 烷地 自鑛 品連 產相 物媒 化《 烷在 之。 成中 生相 而媒 觸觴 接在 之留 媒等 明彼 化， 垸時 種出 一雄 與分 法除 方未 化若 烷倘 種内 了間 之，時 中段 區一 懕於 反 〇 法聚 方積 於之 用中 使媒 再 <觸 以在 出> 油 離溶 分酸 中有 品，具 CK一 產· 應中 丨線. *!濟部中央櫺準场典工消费合作杜印製 張 紙 本 咸， 0 中 準媒 水觸 度化 濃烷 之之 格份 合姐 不氫 到化 達鹵 將種 度一 濃及 之份 油组 溶躐 酸種 則 一 . 含 油包 溶在 0 , 去信. 影性 之活 益媒 有觸 種於 一 對 有度 具漉 品高 產較 其之 或油 法溶 方酸 化中 烷媒 於觸 對化 度焼 濃在 低 ， 之而 油然 溶。 酸響 準 標 I家 國 a I中 用 適 甲 s) *· 公 97 2 X ο 82.6. 40,000 A6 Β6 縵濟部中與櫟準居工消费合作社印製 五、發明説明（2 ) .· — 及Ί&後之i化物終i物具有一種木利之影響。在碱觸媒中 •超過某種合格之界限之酸溶油澹度將致使烷化物終產物 之辛烷值之降低，及酸溶油濃度之增量之增加造成烷化物 辛烷值增量之降低。如相對於包含一種《姐份及一種鹵化 氫姐份之前述新穎之觸媒之使用·在使用氟化氫（HF)作為 一種觸媒之習用之烷化方.法中，具有使用以自在一種連纘 之烷化茳兹Ψ使用之HF觸媒除去酸溶油之某些已知之方_ 。特定言之•處理或再生在烷化方法中使用之H F觸媒之足 夠之一部份·. Κ求以近似於酸溶油在烷化觸媒中積聚之速 率之一種速率，除去酸溶油之一個數量。此侏烴由HF觸媒 之一部份通過一種汽提容器而達成•藉此種溶器、經由一 種蒸氣狀之烴諸如異丁烷輿HF作為自汽提容器之蒸氣狀之 一 塔頂物霣流（stream)之一部份通«及酸溶油作為自汽提容 器之一種塔底物霣流通遇而將HF自酸溶油中汽提出Μ作為 進一步處理。 _ 雖然在習用之H F觸媒：?：再生中習用之烷化«媒再生技_ 已使用良好，但是不能使用習用之方法以再生包含一種《 姐份之一種烷化觸媒混合物。此由於酸溶油之沸騰範圃重 -' »11« f i些緬諸丁飆（sulfolane)之沸鼸通麽所致。因tt ，不能使用單纯ϋ«技Μ ·如使用以自酸溶油中_分離 HF，以有敗地再生一種含《之烷化觸媒。此外•自«中分 離酸溶油俾能回收作為在烷化方法中一種觸媒再使用 *係需·要的。 因此•提供自含磯之混合物中，待定言之*包含一種》 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝. 訂. 線. 本紙張尺度通用中國國家標準〇CNS>甲4规格（210 X 297 ;釐） 82.6. 40,000 296352 Α6 Β6 經濟部中央樣攀局霣工消费含作杜印髮 五、發明説明（5 ) 姐份及一種鹵化氫乏混合物•除去酸溶油之一類之方 法，係本發明之一項目的。 本發明之方法係鼷於包含將一種混合物分離成一個第一 種塔頂物質流及一儷第一種塔底物質流之一種方法，此棰 .混合物包含一種》姐份、一種鹵化氫姐份、及酸溶油。第 一種塔Μ質流將包含混合物之_化氫姐份之至少一部份 、及第一種塔底物霣流將包含物之«姐份之至少一部 分jg泜合夕秘JS__油之至少二。然後將第一種塔底物 質流分離成一®琴二種塔頂物質流及一届第二種塔底物霣 流。第二鍾_塔頂物質流將包含在第一種搭·霣流中包含 之气Jb蓋少一部分、及第二種塔底均霣流將包含在第 一霍塔底物皙流中包含之至少__一绝_iUS_i£·第一種塔底 物質流中包'含之酸溶油之至少一部分。然後將第二種塔底 物霣流分離成包含酸溶油之一種酸溶油物質流、及包含在 第二種塔底物質流中包含_之《之至少一部分之一種®物霣 流。將砸物質流與碳接觸藉以除去酸JS油之一偁ft最，以 便提供具有經降低之濃度之酸溶油之一種»物霣流。 圖之鰱番銳明 Ϊ附嫌之蘭中： 圃'1提供本發也芝一儸具體實施例之方法之一個你代表麵。 圖2係顯示一種话性碳自一種含》之混合物中吸附酸溶 油之容量•作為包含在此種混合物中重霣百分比HF之一種 函數之一儷圔表。 ^ ' 二 "-5- ' {矯先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
L 丨裝· 訂---{—線， 參纸張尺度適用中a國家標準（CNS)-甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 後濟部中失樣準居員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（4·) *本發明i其他之目的及優點，-本發明之前述之詳佃說 明及附鼸之申請專利範画將係明顯的。 酸溶油係如在一種烷化方法中一種反應副產品而製造之 油，此種方法包含用一種烷化觸媒接觸包含烯烴及異石蜡 .烴之一棰烴混合物之步》，此種烷化觸媒可包含一種鹵化 氳组份及一種砸姐份、由此兩種姐份構成、或S霣地由此 兩種姐份·箱成。如在本說明害中及在申讅專利篛圃中搮到 ，術語"酸溶油〃、或Λ ASO" 意表结合之聚合物•此等 聚合物悌經由烴之經酸-摧化之反應而製造之高烯煙之油 〇 在 里及丁 種资料之雄該（.Inurnal of Γ h p i r> a 1 anH Engineering Data)標題*结合之聚合物之分子结構 (Molecular Structure of Conjunct Polymers 文章 ，第150-160頁，第8卷，第1期，米龍（Miron)及李 (Lee)著，提供某些類型之结合之聚合物油之一種廣泛之 說明及描述。此篇文章係供於本文供參考。酸溶油之物理 性質視處理之特定之烴進料•在方法中使用之觸媒，進料 污染物諸如硫化氫、丁二稀、氧化物（oxygenates)與其他 化合物，及烷化方法反應條件而定。因此•如本文中較狹 一〆 窄地定義術語•酸溶油將係在使用一種觸媒混合物之單- 声 — 烯烴與異石蜡烯摧化之反應中作為一種副產品' 製造之 结合之聚合物，此種觸媒混合物包含一種》姐份及一種鹵 化Μ姐份、由此兩種姐份構成、或實質地由此兩種姐份構 成。使用於經摧化之反應中之較佳之單-烯烴係具有自3 至5個碳原子者及較佳之異石蜡烴係具有自4至6個碳原 -6 - 定適用中國國家樣準（CNS)甲4 ^格（210 X 297公*) 82.6* 40,000 ---------·—.—一 -·--------裝------訂—{線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2d63i52 經濟部中兴櫺準局βτ工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（5 ) 子者。較i之礪姐ά係瓖丁播及僉佳之鹵化氫姐6係氟化 氫。 自經由一種含a之烷化觸媒摧化之烴反應中衍生之酸溶 油副產品另外可通常以具有用60T水作為參考之在自約 0. 8至約1. 0之範圃内之比重、在自約250至約350之鲔 園内之平均分子S、及在自約40至約350之範園内之溴值 為特擻2___ _ 觸媒姐合物或觴媒混合物之鹵化氫姐份可係選自包括氟 化氫（H F )、氣化氫.（H C丨）、溴化氫（Η B r )之化合物、及其 兩者或兩者Μ上之混合物。然而，較佳之鹵化氫姐份係氟 化氫，此種氟化氫可以無水之狀態·使用在觸媒姐合物中 :但，通常|使用之氟化氫姐份可具有少量之水。例如· 在包含氟化氫及環丁砸之一種觸媒姐合物中*存在之水之 數量決不可超過氟化氫姐份總重S之約30重量百分比，此 處之氟化氫包括水。較佳她*在氟化氫姐份中存在之水之 數量係低於約10重量百分比。最佳地•在氟化氫组份中存 在之水之數置係低於7重量百分比。當本文提及本發明觸 媒姐合物之鹵化氫组份，或更特定地•氟化氫姐份時，應 瞭解此等術語意表鹵化氫组份係一種無水之混合物或一種 含水之混合物。ϋ提及在鹵化氫姐份中包含之重躉百分 比水"意表^水之重量比水與鹵化氫之重量和之比例乘上 100之因數Μ用百分比之方式表示重量比例。 埋合於本發明中使用之砸偽一般化學式 R - S〇2 - R' -装-----Γ#---- -I 線 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁>
本紙張尺度遴用中國國家標準（CNSX甲4规格（210 X 297公藿） 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明（6 之Ίίΐ 含自 正丙 環上 支鐽 12靨 基環 條件 砸亦 ，諸 形態 在 焼化 敘述 較佳 種方 為其 種諷 )之 媒中 化觸 «濟部中央镖準居霣工消费合作社印製 ，其中 1至8 «、二 之脂環 或無支 碳原子 丁 δϋ 下係液 可具有 如例如 使用。 其中製 觸媒，奇包含如 之一種碾姐份、 地•酸溶油副產 法中烴 鹵化氳 (較佳 案例中 鹵化氯 媒中由 1至約 R及R ’係單價之 涠碳原子。此等 苯«、乙基甲基 族之《。在一種 鍵之烴二 。於後者 烴烷# 取代基 m及其 案例中 •此種 於四亞 隳提供 或芳基取 之實例包 中so2基 ，R 與 R ’ 部分較佳 甲基碾或 在本文重 價部分 中•由 2_, 4 -二甲基環丁 體之優點，因此彼等係更特別地 取代基.，特定言之一個或一個Μ ，氮甲基乙基»。此等礪可方便 造一種酸溶油反應副產品之烷化 本文敘述之一種鹵化氫 由兩者構成、或實質地 品將偽在一種烷化方法 混合物輿具有環丁碾作為其I»组 姐份之一種垸化觸媒接觸。在烷 砸）及一種鹵化氯（較 約1:1至約40:1之範圃 可達成良好之烷 較佳之重霣比例 *更佳地，其可 9 : 1之雜國 為了自一 地係環丁 ，用在自 比砸£重、比例 .化氫比碾之一個 19 :1之範圍内及 内〇 種烷化反 代基· 括二甲 鍵结於 共同形 地包含 瓖丁碾 要之方 通合的 上之鹵 地以混 方法中 姐份及 由兩者 中製造 份及氟 化觸媒 佳地係 内之在 化结果 可在自 在自3 : 每個包 邐 二 一酒烴 成一棰 自3至 、3-甲 法搡作_ 。此等 素原子 合物之 使用之 如本文 構成。 •在此 化氫作 包含一 氟化氫 烷化觸 &在烷 約 1至 應流出物或產品中獲得副產品酸溶油 8 _ 82.6. 40,000 ---------------ί -----------裝-----：-訂---f -I線 (請先閱讀背面之注再塡寫本頁) «濟部中央標率局R工消费合作社印製 A6 __B6__ 五、發明説明（7 ) ，琦使用任_何进合之方法以自烷化—物產品中分離副產品酸 溶油。此等適合之分離方法之一種實例係，容許在烷化鵑 媒與烷化物產品之間之一種相分離，此種烷化物產品通常 係高度地支鍵之石蜡烴、其他石蜡烴及烷化物之一種混合 物，接著自烷化觸媒相中除去酸溶油。可使用任何缠合之 方法，Μ自烷化觸媒中回收酸溶油。 一 在本發JS中預期之烷化方芦係液相方法者•其中單一亂 烴諸如丙烯、丁晞、戊烯、己烯、庚烯、辛烯及其類似物 係經由異石睹.烯諸如異丁烷、異戊烷、異己烷、異庚烷、 異辛烷及其類似物而烷化，用於在汽油範圍内沸讖且通合 使闬於汽油車甩燃料之高辛烷值烷化物®之製造。較佳地 ，選擇異丁烷作為異石蜡烴反應物•及烯烴反應物涤選自 丙烯、丁烯、戊烯與其混合物*用於包含重大部分之具有 至少7個碳原子而且少於1〇個碳原子之高度地支鍵、高辛 烷值胞族烴之製造。 _ 為了改良本發明之烷化反應對於具有7或較多僩碳原子 •- - 之所需要之高度地支鏈脂族烴之製造之選擇性，在反應匾 中異石蜡烴之實質之化學計量過量係需要的。在本發明中 計鼢自約2:1至約25:1之異石蜡烴對烯烴之莫耳比例。較 · 一 - 佳地，異石蝤烴/比1烯烴之莫耳比例將係在自約f至約 20之範園内及，最佳地•其應在自8至15之範圍内。然 而，應強調者，用於異石蜡烴-比-烯烴之莫耳比例之以 上詳述之範圍係已發琨為工業上實務之操作範圍者；但， 就大體而論*在烷化反應中異石蜡烴-比-烯烴比例愈高 " -9 - - 一. - » 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)-甲4规格（210 X 297公釐〉 82.6. 40,000 (請先閱讀背面之注意事碲再填寫本頁) —裝· -I訂· 線· 經濟部中兴櫺準局R工消费合作社印* A6 B6 五、發明説明（8 )' . ·. r ，曲生成£烷化物品霣愈好。 — 在本發明之考應：内之烷化反應溫度係在自約〇卞至約 150T之範園内。較低之溫度有利於異石蜡烴與烯烴之烷 化反應對於烯烴副反應諸如聚合反應之競爭。然而•總反 應速率》著降低之溫度而降低。在指定之範園内之溫度， 及較佳地在自約307至約130T範圍内，提供異石蜡烴與 — 烯烴以工_業±有利之反應速率之烷化反應之良好選擇性。-.：_ 然而，最佳地，烷化溫度應在自50 T至120 T之範匾内。 在本發明中.預期.之反應臛力可係在自足夠維持反應物於 液相中之壓力至約15®大氣®力之範圍内。反應物烴在烷 化反應溫度下通常可係氣體的*因此在自約40磅計示®力 每平方吋（psig)至約160 psig之範·内之反應懕力係較佳 的。由於所有之反應物在液相中，增加之壓力對於烷化反 懕不具有重要之影響。 於本發明之烷化觸媒之存在下，烴反應物在烷化反應區 之接觸時間通常應係足夠以提供在烷化區内烯烴反應物之 完全轉化。較佳地*接觸時間係在自約〇.〇5分鐮至約60分 鐘之範圍内。在本發明之烷化方法中，使用在約2:1至約~ 25 範圍内之石蜡烯-比-烯烴莫耳比例、其中烷化反應 混合物包含約40-90體積百分比觸媒相與約60-10體積百 分比烴相、及其中在反應區内維持烯烴與異石蜡烯之良好 接觸，可以在約0.1至約20 0體稹烯烴每小時每糖植觸媒 (體積/糖積/小時）之範函内之烯烴空間速度·獲得烯 烴之嫌乎完全之轉化。最缠合之空間速度將視使用之異石 ) _ _ 一- -10- 本紙張尺度適用中a國家櫟準（CNS)-甲4现格（210 X 297公釐） " 82.6. 40,000 -------------i -----------裝————玎---一 ！線 (請先閲讀背面之注意事項再埃寫本頁) 296302 A6 B6 五、發明説明（9 ) (請先閲讀背面之注意事项再瑱寫本頁) 蜡烴與烯i之類型、烷化觸媒之痔定之姐成、及鐃化反懕 條件而定。因此•較佳之接觸時間係足夠Μ提供在約0.1 至約200(體積/體憒/小時）之範圍内之烯烴空間速度並 且容許烯烴反應物在烷化區内之嫌乎完全轉化。 … 雖然為了經濟之理由連續地進行烷化方法係較佳的，但 是可如一種批式或連續之類型之操作進行烷化方法。通常 — 已確認在烷化方法中*在進料與觸媒之間之接觴愈密切 •刖獲得之烷化物產品之品質愈好。將此路記在心，本方 法當如一種批式服作之方式操作時•係以反應物與觸媒之 刺烈之櫬械攫拌或搖動之使用為特微。 在連續之操作中_於一種具體實施例中，反應物可維持 在足夠之®力及溫度下以維持彼等實質上於液相中、然後 連鑛地迫使經過分散裝置進入反應區中。分散装置可係噴 射器、噴嘴、多孔之套管及其類似物。其後經由習用之混 合方法諸如櫬械之播拌器或流動系統之擾動而將反應物與 觸媒混合。於一段足夠之時間之後·然後可將產品連續地 與觴媒分離及自反應系统中抽出*而同時將部分地消耗之 觸媒循環至反懕器中。如本文敘述，可將一部分之鼸媒經 由任何通合之處理連續地再生或再活化並且送回到烷化反 應器。 ” * 經濟部中喪標毕爲貝工消费含作社印髮 本發明之方法預期相W於含繼之烷化觸媒混合物經由除 去包含在此等混合物中之酸溶油之至少一部分而再生之問 題之解袂。當一種烷化方法連鑛地再使用其觸媒時，發生 酸溶油在含a之烷化觸媒中之租聚。在一種連缅之烷化方 -11- 82.6. 40,000 ^纸張又度適ffl中®β家標準（CNS)-甲4规格（210 X 297—公釐） 蛭濟部中央揉準局霣工消費合作杜印製 A6 B6 五、發明説明（1〇 ) 法_ Φ .酸畚油反應齟產品將在《媒中積聚直到，铋若未將 其除去，其將達到不合格之濃度水準，此等滬度水準可對 觸媒性能具有不利之影響及•最後*對烷化產品品霣具有 不利之影響。維持酸溶油在含諷之烷化觸媒中之澹度不超 «觸媒之約20重量百分比通常偽較佳的，而重霣百分比酸 溶油係以除了酸溶油姐份以外之觸媒混合物之總重最為基 — 準。較佳_地_，酸溶油在含》之烷化觸媒中之濃度係低於約 15重最百分比，及最佳地·酸溶油之澹度係低於1〇重量百 分比。雖然維持故溶油在含砸之觸媒混合物中之低瀠度可 具有某些方法之優點•但咸信超««媒之約10重董百分比 之酸溶油濃度將對於觸媒性能具有不利之影響。 因此，為了維持含《之垸化《媒混合物之摧化之活性· 必須處理觸媒以除去包含在此種觸媒内之酸溶油之至少一 部分。為了達成此種目的，一種可選用之方法係用一種吸 附劑物質接觸含通之烷化J8媒混合物| K便除去含瞋之烷 化觸媒混合物之酸溶油姐份之至少一部分。然而，應注意 •在用吸附劑接觸生成之混合物賴Μ除去酸溶油姐份之至 少一部分之前，使含碾之烷化«媒混_物之鹵化氫姐份之 至少一部分除去通常係較佳的，倘若不是重要的。因此· 與吸附劑物質接生成之混合物將係在此種接觸之前已 除丟鹵化氯姐份之至少一部分，較佳地主要部分之含碾之 烷化觸媒混合物。 可使用任何逋合之方法以自含®之烷化觸媒混合物中分 離鹵化氫姐份，諸如，例如•驟皤分雕、蒸皤、萃取、汽 本纸張又度適用中國困家標準（CNS〉-甲4规格（210 X 297公釐） 丨裝-----·1訂---< --線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 «濟部中夹櫺準局典工消费合作社印製 五、發明説明（11 ) 提_〔及其€適合之分離方法。一種較佳之方法係V >i蒸氣狀 之丁烷（較佳地係異丁烷）作為汽提劑之使用，經由汽提 之方法*將混合物分離成一涸第一種塔頂物質流（包含混 合物之鹵化S姐份之至少一部分，較佳地主要部分）、及 一個第一種塔底物質流（包含混合物之砸姐份之至少一部 分、較佳地主要部分·及混合物之酸溶油之至少一部分、 一較佳地主_要部分）〇 就大體而論·在第一種塔底物霣流中鹵化氫姐份之濃度 將係低於第一.種塔Jg物質流之約10重量百分比，由鹵化氫 比第一種塔底物霣流之缌重量和之重量分數乘K 100之因 數以產生一個百分比而決定重量百分比。較佳地*第一種 塔底物質流將具有低於約5重量百分比之鹵化氫之濃度及 *最佳的*鹵化氫濃度係低於2當霣百分比。由於經由汽 提方法自混合物中除去鹵化氫之整個數量係困難的，因此 從一個實務之立場，在第二種塔底物質流中鹵化氫濃度之 較低界限可趨近於約0. 1重量百分比，但是•較佳地，澹 度可係低於0.1重量百分比。因此•鹵化氫在混合物中之 濃度範画可係在自約0.1重董百分比至約10重量百分比之 範爾内。然而•較佳地•濃度可係在自約0.1至約5重量 百分比之範酾内7及11最佳地，其可係在自0.1至2重量百 分比之範团内。 已確定，在一種酸溶油中一種鹵化氫化合物（特定言之 氟化氫 >-之甚至小澹度之存在而污染之含砸之混合物•當 其與活性碳接觸時*具有降低一種活性碳吸附劑選擇性地 •y -13- (請先閱讀背面之注意事項再壜寫本頁) --裝· 訂. -丨線一 本纸張又度適用中國國家標準（CNS)-甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 經濟部中夹櫺準居典工消费合作杜印* A6 ___B6___ 五、發明説明（12 ) 自-含碾之溫合物除去酸溶油之能力之效應。如由在圃2中 代表之資料顯示·在與一種活性碳物質接觸之一種含《之 混合物中氟化氫之小澹度，可具有S質地致使碳對於酸溶 油移除無效用之影響。因此，本發明之一項重要之、及漘 在地臨界之態樣係當用一捶碳物霣接觸混合物時，對於一 種經酸溶油污染之含®之痗合物係實質上無由化氫之灌度 〇 然而，用於自一種經酸溶油污染之含躐之混合物除去由 化氫之一種單一之分«步驟•通常不能分雕足夠重要數董 之包含在含《之烷化觸媒混合物中之鹵化氫* Μ產生在生 成之含砸之混合物中足夠低濃度之鹵化氫*以容許一種碳 物質有效地自含®之混合物中除去酸溶油°因此，前述分 離步驟之第一種塔底物霣流經歷一儸第二種分離步《，其 中產生一髑第二種塔頂物質流及一個第二種塔底物質流， 通常係褥要的。可使用任便適合之方法以分雛包含在塔底 物質流中之鹵化氫•諸如，例如，嫌皤分離、蒸皤、萃取 、汽提、及其他缠合之分離方法。一種較佳之方法係經由 汽提方法，將第一種塔底物霣流分離成第二種塔頂物霣流 (包'含塔底物質流之鹵化氫之至少一部分，較佳地主要部 分）（及一個第兰:種瀹底物霣流（包含在塔底物霣流中包 含之砸之至少一部分、較佳地主要部分，及在塔底物霣流 中包含之酸溶油之至少一部分、較佳地主要部分）。自第 一種塔底-物霣流中汽提鹵化氳之方法可使用蒸氣狀之丁烷 (較佳地係異丁烷）作為汽提_。 ~ -14- 本紙張尺度適用taa家標準（CNS) f 4洗格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 'I-------------( l·---^-----裝------訂---{--線 1 <请先閱讀背面之注意事项再填寫本頁) 29β3〇2 Α6 «濟部中夹襻準居貝工消费合作社印製 Β6_ 五、發明説明（15) •4 崩大驩論，在第二種塔底物質—流中鹵化氫姐份·之瀠度 將涤低於第二種塔底物質流之約1重量百分比*由鹵化氫 比第二種塔底物質流之缌重霣和之重S分數乘M100之因 數Μ產生一個百分比而決定重量百分比。較佳地，第二種 _塔底物質流將具有低於約0.5重霣百分比之鹵化氫之瀠度 及，最佳地，鹵化氫瀠度涤低於0-25重董百分比。 第二禪_塔％物霣流可進一步分離成一種酸溶油物霣流及-一種《物霣流。可使用任何缠合之方法分離在第二種塔底 物質流中包含之之至少一部分，以產生包含第二種塔底 物質流之縝之至少一部分之碾物霣流、及包含酸溶油之酸 溶油物筲油。頃發現，如一種實例，當鹵化氫係Μ非常低 之數量或於很低之澹度，較佳地低於一種》與酸溶油混合 物之約0.5重量百分比及*最佳地*低於0.25重量百分比 •而存在於砸與酸溶油之一種混合物中時，當酸溶油及某 些砸皆在液相中時，彼此係不互溶的。因此•倘若將前述 之砸、鹵化氫及酸溶油混合物之鹵化氫姐份之重大數最自 其中除去，則可達成在酸溶油與礪之間之一種液體-液體 相分離。因此，就大體而論，為了實現在一種液體酸溶油 相與"*液體飆相之間之一種液體-液體相分離，於相分離之 前，ί混合物中#在之鹵化氫必須係低於約30重最百分比 ，否則，當鹵化氫濃度大於約30重量時，酸溶油與《實質 地將生成一種單一之液相。因此*倘若存在之由化氫之數 量係有意義地足夠低*則分離之酸溶油相將具有高於分離 之酸溶油相之65重最百分比之酸溶油濃度、及低於分離之 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) -装. 訂---f 線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>-T 4现格（210 X 297公货） 82.6. 40,000 經濟部中失標準局典工消费合作杜印製 82.6. 40,000 A6 B6__ 五、發明説明（U ) 酸黹油相£ 35S霣百分tb之諷滬度。至於分離之电相，其 將具有高於》相之75重量百分比之碾濃度、及辱於®相之 25重量百分比之酸溶油灌度。較佳地，在酸溶油相中存在 之酸溶油係大於80重曼百分比，及在酸溶油相中播之濃度 係底於20重量百分比。在颯相中較佳之®濃度係大於80重 S百分比，及酸溶油之漘度係低於20重量百分比。最佳地 ，在酸H If中之酸溶油涤大於90重量百分比、在酸溶油 相中之《係低於10重量百分比、在砸相中之《係大於85重 量百分比及在.諷相_中之酸溶油係低於15重置百分比。 經由至少一種分雕步«之除去含礓之烷化«媒之鹵化氫 姐分之一個實質之部分，以產生一種經酸溶油污染之含磧 之混合物諸如前述之分離之®相、或砸物質流，容許藉用 吸附劑物質接觸砸物質流而除去在《物質流中包含之酸溶 油之至少一部分（較佳地一届實質部分）之一種活性碳吸 附劑物質之使用•以產生具有酸溶油之降低之濃度之一種 砸物質流。砸物質流與一種吸附劑接觸，以致使在諷物質 流中包含之酸溶油之至少約75重霣百分比之除去之步驟係 箱要的。然而*較佳的•可自®物質流中除去在碾物質流 中含之酸溶油之至少約85重董百分比及，最佳地，可除 去酸‘油之至少9¾重、百分比。因此，在多数實例中，躐 物霣流之酸溶油姐份將係Μ砸物質流之總重量之低於約2 重量百分比之濃度存在。較佳地，在颯物質流中存在之酸 溶油之重-量百分比可係低於約1.0 ，及最佳地，酸溶油將 係Μ低於0.1重量百分比之數霣存在。具有酸溶油之降低 - -16- _；_Τ_•二. ，， 本紙張又度遴用中國困家樣準（CNS)-甲4規格（210 X 297公货） ---------.---丄----------裝 --------訂---ί -I 線 (請先《讀背面之泣意事項存璞寫本頁) A6 B6 經濟部中-Λ-樣準场R工消费合作社印製 五、發明説明（15) · — 之滴度之《物質流岢作為一種含《之烷化觸媒混合物之一 部分而再使用，此捶混合物包含一種碾及一棰鹵化氫、由 兩者構成、或者實質地由兩者構成。 就大體而論·本發明使用之預期之吸附劑物質可係包含 .在定義一種接觸區之一種容器中，其中«物質流可與吸附 劑物質接明，藉Μ除去在砸物質流中包含之酸溶油之至少 _ -部分二整倖地一儷主要部分°然而’本發明係不受限於- 定義一種接觸區之檁準容器之使用，而可使用在此技藝中 已知之用於砸.物質濟與吸附劑物質接觸之任何通合之方法 〇 使用以自砸物質流中除去酸溶油之吸附劑物質可係*能 通合地或有效地除去在此種混合物中包含之酸溶油姐份之 至少一部分之任何吸附劑。較佳地·吸附劑物質係碳或活 性碳。 碳吸附劑物質可係適合於如本發明預期之使'用及用於在 »物質流中包含之酸溶油_姐份之至少一部分之選擇性之除 去之任何活性碳物質。活性碳吸附劑可以其大之比表面面 積為特徵•其比表面面積可係在自約300米2/克至約 2 500*米2/克之範圃内如由美圃材料試驗學會（ASTM)之標 鼉、、Θ於《媒之差'面Α面積之檷準試驗方法#之檷準試驗方 法D3B63-84辫定。標準之ASTM試驗D3663-84係併於本文及 作為本文之一部分供參考。此外，活性碳吸附劑另外可以 其细孔直徑為特激*其细孔直徑可係在自約10微米至約 50微米之範圈内*如由檷題Λ輻水銀灌入孔隙度測定法 ' -17- — .一 * .， * C請先«讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂· .線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐） 82.6- 40,000 經濟部中喪標準场霣工消费合作社印製 82.6. 40,000 A6 B6 _ 五、發明説明（16 ) (PVr 〇 s ί m ei r· y ) _ S觸嫘之细孔體積分布之標準試'驗方法 〃之ASTM標準試驗D4284-88所敘述之水銀灌人孔隙度測定 法之方法測定。標準之ASTM試驗D4284-88係併於本文及作 為本文之一部分供參考。使用市販之活性碳通常係需要的 。一種此種逋合之市販之活性碳•例如，係由其商品名稱 如CaUon Piltrasorb 400而已知之產品•此種產品係由 卡耳根碳公司（Ca I gon Carbon Corporation)製造及銷售― Ο 一棰碾物質潦與一種吸附劑組合物接觸之方法條件，可 係對於自可包含一種《姐份及酸溶油之通物質流中除去酸 溶油之濃度之至少一部分涤缠合的或有效的之任何條件。 由於認為吸附現象係一種液體-固體交互作用之结果，故 不相信吸附劑物質之除去效率涤高度地視接觸壓力而定； 然而•方法壓力應超過約0.5大氣之絕對壓力及可係在向 上地至約30大氣，或以上之絕對鱺力之範園内。較一般 之操作.壓力通常將在自約大氣壓力至約200磅每平方吋之 計示壓力（psig)之範画内。 至於接觸溫度*可使用提供自礓物質流中之酸溶油之至 少一 Γ部分之有效除去之任何逋合之溫度。就大體而論，溫 度上Ρί及溫度下喊'係"由被處理之混合物之物理特性及在此 種混合物中包含之酸溶油之物理特性而設定。考慮溫度下 限，纯瑁丁碾具有約81. 3-82.0 Τ之熔點，但是當瑁丁礪 係於與水-及氟化氫之一種混合物之狀態時，熔點係重大地 較低。因此，接觴溫度之下限約等於0Τ 。至於溫度上限 一- -18- — ,—.* t 本纸張尺度適《中a國家標準_(〇<5>甲4规格.(210 X 297公* > ------------.14 ----r-----装------ir-丄 ——線. C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部.t央櫺準局W工消費合作社印製 A6 B6 _ 五、發明説明（17) ，_萁係由&等因素知酸溶油之最Μ沸騰溫度及混合物之躐 姐份開始熱分解之溫度而決定。因此，較高之接觸溫度約 等於400 Τ 。因此，接觸溫度通常將係在自約0Τ至約 400 Τ 之範圍内。較佳地，接觸溫度將係在自約50 Τ至約 ,350°F之範圍内，及最佳地，其將係在自約60Τ至325Τ 之範圍内。 現在蹇_考_圖1 ，有藉略代表圖描述一種烷化方法1 0。-Γ 種烴進料混合物·包含烯烴及異石蜡烴•像經由導管14引 進入反應器升疲管12。尽應器-升流管12界定一種反應 區，其中烴混合物與包含環丁砸及氟化氫之一種觸媒混合 物接合、或摻和，俾能製造一棰反應產品及一棰反應副產 品。烴進料混合物之烯烴通常包含具有自3至5個碳原子 之一種或一棰以上之烯烴，及烴進料混合物之異石蜡烴通 常將具有自4至6個碳原子。觸媒混合物（系經由導管16而 引進入反應器-升流管12_中。烴進料混合物與钳媒混合物 之摻和物通過由反應器-升流管12界定之反懕區，其中發 • - ' 生一種反g，在反應中烴進料混合物之烯烴與烴進料混合 物之異石蜡烴反應K製造一種烷化物琛應產品。此外，在 反ί區内，生成反鼴副產品，酸溶油。反應流出物自反應 一 - 器-升流管12通沈降槽容器18，此容器界定用於自觸 媒溫合倣中.分離烷化物反應產品以製造一種分離之反應產 品20及一種分離之觸媒混合物22之一種分離區。分離之觸 媒混合物22將—包含相當之數量之烷化反應副產品，酸溶油 / 。分離之反應產品20經由導管24通過至下游處理。分離之 1 9 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐) 82.6. 40.000 -----------!ί ----·------裝----'——ir-'——線 .(請先《讀背面之注意事項再瑱寫本頁) A6 B6 經濟部中央檫準局具工消费合作杜印製 五、發明説明（18 ) «琪混合枒2 2可經由’導管2B及1 6衝瑁至反應器-升/流管 1 2，以作為烷化觸媒混合物再使用。插入在導管26中者係 觸媒冷卻器28，此種冷卻器界定自分離之釅媒混合物22交 換熱至一種熱傳遞流體諸如水之一種熱傳遞區。 分離之觸媒混合物22之至少一部分，時常被稱為一種逃 逸（si ίρ)物筲流或一種阻礙（drag)物質流•經由導管30通 «至第一汽提塔32·此汽提塔界定一個第一分離區及提供_ ——------- 一儸第一分離方法· K將分離之觸媒混合物22之逃逸物質 流分離成一僩第一P塔頂物質流（包含在逃逸物質流，或 混合物•中包含之氣化氫之至少一部分）、及一個第一種 塔底物霣流（包含混合物之環丁》姐份之至少一部分）。 第一種塔底物質流可亦包含在混合物中包含之反應副產品 ，酸溶油，之至少一部分。經由導管34引進，用於自混合 物中汽提氟化氫之蒸氣狀之@ 丁~^>第一棰質流經 由導管36通過至沈降槽容藥18，其中氟化氫與分離之觭媒 混合物.22再组合以再使用，及汽提之異丁烷與分離之反應 產品20姐合。 來自汽攞塔32之第一種塔底物質流經由導管38通過至里 二汽Γ提塔40，此汽提塔界定一個第二分離區及提供第二分 雄方法/，Μ將第一“種运底物質流分離成一個第二種塔頂物 質流（包含在第一種塔底物霣流中包含之氟化氫之至少一 部分）、及一儷第二種塔底物質流（包含在第一種塔底物 質潦中包！之環丁«之至少一部分及在第一種塔底物霣流 中包含之酸溶油之至少—部分）。通過導管34及42，將蒸 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝- 訂---{ •嫁- 本纸張尺度適用中《Β家標準（CNS)甲4规格（210 χ 297公釐） 82.6. 40.000 鳗濟部中與標毕局R工消费合作杜印製 A6 _ __B6 ____ 五、發明説明（19) -4 氣狀之異Γ烷引進乂第二汽捉塔40中* Μ捉供自第一種塔 底物霣流中汽提氟化氫。 第二種塔底物質流經由導管44自第二汽提塔40通遇至相 分離器46’此分離器界定一個第三分離區及提供第三分離 方法’ Μ將第二種塔底物質流分雕成一種酸溶油相48以產 生一種酸溶油物質流、及瑁丁理相50以產生一種瑁丁《物 霣流。酸i坤物霣流經由導管52通過至下游處理。瑁丁 ®_ 物霣流經由導管54自相分離器46通過至其中包含一種吸附 _ _ 劑物霣之接觸容器56，此種吸附劑物質較佳地係活性碳。 '-^------：-------- V--— 接觸容器56界定一個接觸區及提供接觸之方法，以將瑗丁 ffl物質流與一種吸附劑諸如碳接觭· 除去在瑁丁砸物 質流中包含之酸溶油之至少一部分,K製造具有酸溶油之 降低之濃度之一種環丁砸物質流。具有酸溶油之降低之濃 度之環丁®物質流經由導管58通過至沈降槽容器18·其中 環丁砸物質流與分離之觸藏混合物22再姐合，以再使用。 i 第二種.塔頂物質流自汽提塔40經由導管60通遇至塔頂收集 器62，此種收集器界定一個分離區及界定分離方法· Μ自 一個氟化氫相66中分離一涸烴相64。烴相64自塔頂收集器 62經^*由導管64通過· Μ進一步處理下游。氟化氫相66自塔 頂收¥器62經導管^7〇||過至沈降槽容器18*其中氟化氫相 66與分離乏嶼媒混合物22再姐合，Μ再使用。在導管60中 插入者係塔頂冷凝器72，此冷凝器界定一届熱傳遞區及提 供用於&-第二種塔頂物質流交換熱之方法和用於冷凝第二 種塔頂物質潦之方法。 -------------IX----------裝----l--tr---f -丨線 (請先《讀背面之注意^項*填寫本黃) 本纸張尺度通用中國困家標準（CNS)..T 4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 296352 A6 ______B6_ 五、發明説明（2〇 ) * _ · f列之s'例顯示本發明之優黏。此等寊例係僅當作舉例 說明，及非計耋用以作為對本發明之限制，如在附随之申 請専利範圍中記載。 本實 之二種 法。 用於 中酸溶 括約1 。將玻 支持* 性之物 。視情 物通遇 比1之 色提供 指示* 例I大致地敘述使用Μ獲得相闞於碳自包含酸溶油 瀠度之瓌丁«中吸附酸溶油之能力之資料之實驗方 (請先5讀背面之注意事項再媾寫本頁> 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 本實 環丁 W 混合物 試驗在 油之回. 时直徑 瑀綿或 及將玻 質上協 況需要 活性物 環丁礪 ，闞於 及因此 例ϋ舉 之混合 中氟化 自瑁丁》 收中_，碳 及自12时 玻璃珠置 璃珠或玻 肋提供含 對玻璃量 質之床之 _比-酸 活性之物 被監測以 例燊明"在 物中吸附 氫之濃度 與酸溶油 之物霣之 至24时長 於量简之 璃綿置於 環丁 «之 Μ供應熱 流動。含 溶.油之重 質之吸附 測定實驗 g例1Γ 活性碳自 之一種含 使用之一 度之一儷 底部Μ對 活性之物 混合物之 * Μ引發 環丁醺之 量比例。 容霣已消 係完成之 瓌丁碾 般實驗 玻璃曇 活性之 質之上 一種均 之混合物 程序，包 筒之使用 物質提供 ，以於活 勻之分布 躐之混合 具有約9 含環丁 混合物 生成之濾液之顔 耗之時間之一項 時間。 瑁丁砸及酸溶油之二種含 酸溶油之容量、作為在含瑁丁碾之 之一種函數之間之未預期之闞係。 使用以獲得在表I中顯示之資料之實驗方法實質上係類 -22- 本纸張尺度通用中团國家標準（CNS)甲4規格Ϊ210 Χ'297 ί：釐） 82.6. 40,000 i裝. 訂. .線. 2063〇2 A6 B6 五、發明説明（2·!) 經濟部中央標準局Λ工消费合作杜印製
Is. 實 例 ί中 敘 述 〇 在 含 瑁 丁 ά 之 混 合 物 與 一 m 活 性 碳 物 質 接 m 前， 確 認 在 含 環 丁 m 之 混 合 物 中 氟 化 氤 之 各 種 濃 度 〇 獲 得 之資 料 係 顯 示 在 表 I 中 寶 此 種 資 料 未 預 期 地 顯 示 在 含 環 丁 碾之 混 合 物 中 酸 灑 度 之 水 準 對 於 活 性 碳 之 酸 溶 油 吸 附 容 量 具有 — 種 大 響 0 此 等 資 料 亦 繪 ΓΒ1 圖 在 圈 2 中 0 - 嘛 表] [ 活 賴自 具 有 9 比 1 之 m 丁 η 比 酸 溶 油 之 比 例 之 一 檯 含 環 丁砸 之 混 合 物 中 吸 附 酸 溶 油 之 容 量 • 如 HF 濃 度 之 種 函數 〇 HF在 含環 丁 S1 之 Μ 合 物中 之 濃 度 碳 之 吸 附 容 量 』 11 1置劣 筚 於 碳 ζ 窜 最 ϋ：狳溶油 0 .02 50 0 .10 19 0 • 50 4 1 .00 無 雖 妖 本 發明 已 >λ 巨 前 較 佳 之 具 體 實 胞 例 之 方 式 敘 述 9 但 是 热 諳 此 技蓊 者 之 合 理 之 變 化 及 改 變 係, 可 能 的 〇 此 等 變 化 及 ί 變 係 在敘 述 之 發 明 及 附 嫌 之 申 請 專 利 範 圃 之 範 圃 内 〇 -23- (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逯用中國a家標準（cns) τ4说格m〇 X297 «釐> 82.6. 40,000