TW294673B - - Google Patents

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經 a 中 央 標 準 貝 合 杜 294673 Λ (i Β6 五、發明説明（） 本發明是_於水溶性含酸基之接枝共聚合物，其至少 具有部份生物降解性，且偽以糖、單乙嫌条不飽合駿酸、 與碌酸為主，亦可視需要而增加其他單體。本發明更進一 步關於該接枝共聚合物的製造方法及其在水性条統中的用 途，包括抑制硬水的負面效應、顔料的分散作用、在洗條 液（washing 1 iquors)及染浴上的應用、以及在造紙和皮 革製造方面作為肋劑之用途。 這些水溶性聚合物在應用上須能錯合多價金屬離子或 防止水中造成硬水的元素沉殿下來、或使顔料能在低粘度 情況下呈高濃度分散。 目前對於製造生物降解性的産品已有許多嘗試以使水 溶聚合物更能夠符合生態環境的要求。一般而言，目前 上述各種應用在技術上所使用的聚合物不是生物降解性低 就是完全無法為生物所分解。在廢水處理廠中有大童這類 聚合物因吸附作用而固定在污泥上，以致這些聚合物被從 水性糸統中排除掉（請比較H.J. Opgenorth於” Tenside Surfactants Detergents ’’ 第24卷366-369頁（1987年）之 ,TUmwe 1 tvertrag 1 ichkeit von Pol year boxy la ten ’，一文 )多酵因可被生物分解，故為相當合適的聚合物，然其應 用技術性不足，乃從多醣的改質著手。目前業界在這方面 已作了相當的努力，如EP 0, 427, 349 A2像利用氧化反 應將羧基引入多釀内。 多糖經過改質後對縛的結合能力得以提高，但若與合 成聚駿酸鹽（醋）的縛結合能力相較之下仍嫌不足。其一方 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂· 本紙尺度通用中S Η家樣準(CNS)>fM規格(210x297公龙） 經濟部中央標準局员工消贽合作社印製 294673 Ar _[Mi_ 五、發明説明（） 面固然得到結合鮮的能力，另一方面卻til喪失了部份原有 的生物降解性。硝水化合物與含錢基不飽和單體之間的接 枝共聚合反應則提供1另一種選擇，以合成具有至少部份生 物降解性的水溶性聚合物。由不飽和矮酸與在鹼性溶液中 - _ --η 能夠産生稀醇鹽物質(enolates)的單酷所構成的共聚合物 • 在DE 3714732C2中作了說明。由說明書中可知其具有部份 / > 生物降解性，且結合CaC〇3&<能力與市售聚丙嫌酸鹽（醋） 相當，其中提及葡萄糖、果糖、甘露糖、麥芽糖、木糖、 以及半乳糖等是能夠産生嫌醇鹽的可用單醸。但其製造技 術價昂而複雜，因為製造過程的最終産物是利用加酸沉殿 的步驟所得到的沉降物而非沉澱前的原聚合物溶液。由本 說明書比較實例1可知，經過沉殿所得到的聚合物並非易 於分離的固體狀態，而是黏稠不易分離的沉降物。 DE 3834237A1則利用可自蔗糖及果糖合成製造而得的 糖類，如palat inose及/或白菌簾糖（leucrose)，以DE371 4732C2所述的步驟進行聚合反應。以上各專利或公告之專 利說明書所掲露的製造方法完金未利用價廉而可大量取得 的雙醣一蔗糖。 IXELj4003172 A1利用自由基弓應匕以單醣、寡酷 、或多黯與一般作為清潔助劑（detergent additive)的不 飽和單错酸和二竣酸結合得到接枝共聚合物。據稱此共聚 、一______________—- ----- 合物至少具有部份生物降解性，此外其於繊品潔雙方面 抑制水垢生成白勺作用（incrustat ion-inb ibit ing action) 與已知不含_類的不飽和單竣酸和二駿酸聚合物的水垢抑 本紙張尺度边用中B國家標毕（CNS)甲4規格（210x2974；«：) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- Λ G II 6 394673 五、發明説明（） 制作用相當，甚至更好，如EP 0025551B1所述者。除了業 界所知不易聚合的缺點之外，在DE4003172A1中做為配方 成份之一的二竣酸還有進一步的缺點，即其在聚合過程中 會因二氣化破的逸出而損失部份駿基，這類二氣化硝的分 離在相關文獻中已有報告，如BRAUN在”高分子化學（Makro mol .Chemie) ” 96卷.（1966年）第 100-121 頁的報告，以及 TATE在同一期刊109卷（1967年>第176-193頁的報告。意 味該方法會造成經濟上的損失。除此之外，高分子電解質 (Po丨.yelectrolyte),由於錢基的部份損失，導致的效果 較差。DE 4003172 A1指出，在使用多醏類時，為使其具 有足夠的溶解度，必需在聚合反應之前進行耗時的加酸水 解過程，而據該發明所得到的聚合體則往往呈混濁狀態（c 〗oudy condition)，而據以前的經驗可知》經過長時間的 貯存之後，此液體（medium)會沉降下來而産生非均質（inh omogeneous)産物0 曰本JP-A-61 -31479號提到以接枝聚合物作為生物降 解性清潔劑的成份，該接枝聚合物是由澱粉、糊精、或纖 雜素等多糖與水溶性單體所構成，此水溶性單體具有竣基 ，而以甲基丙饰酸、亞甲基丁二酸、順丁傭二酸或反丁稀 二酸為較佳。在該案實例中提到糊精與丙嫌酸的接枝聚合 物，其中糊精的含量為67-34¾重量百分率。其生物降解性 (b iodegradab i 1 i ty _)經Μ 1了 I測試指南的方式测得介於42-1 0¾的範圍，亦即低於該接枝聚合物中天然物質的含置。至 於對經的結合能力（ca lc i um-b i nd i ng ab i 1 i ty)以及對硬 本虼张尺度逍用taa家楳準（chs)t4規格（2ΐ〇χ29’ί公址） (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 裝<

*?T 經濟部屮央標準局Μ工消费合作社卬^

經濟部中央標準局员工消贽.合作社印T 五、發明説明（) 7K白勺抗性（resistance to hard water)並沒有提到。接枝 聚合物的含量雖高達20%重量百分率，但含該接枝聚合物 的清潔劑其清潔效率（cleaning efficinecy)卻只和含有 相當接枝聚合物相當量沸石的清潔劑差不多。 EP 0465287 A1則提出一種清潔劑組合物，含有接枝 聚合物以作為增條劑（builder)，此增_劑是由合成聚右 旋糖及水溶性不飽和單體所構成。該單體以只用甲基丙饰 酸本身或與順丁佛二酸或亞甲基丁二酸併用為較佳，其實 例中則只提到聚右旋糖與丙嫌酸的接枝聚合物，在一與沸 石的洗條試驗（wash i ng t:es t) tb較中，其水垢降低量達到 46¾。此試驗結果比DE 4003172 Λ1接枝聚合物洗滌試驗所 得到的57¾水垢降低量差很多。因此EP0465287A1和JP-A-61-31497接枝聚合物的清潔效果（detergent ef fect)顯然 比DE 4003172 A1為差。至於前述接枝聚合物對鈣的結合 能力以及對構成硬水元素的抑制作用並沒有比較上的數據 ，然由於這兩種性質對洗ί條試驗（laundering test)都相 當重要，因此我們可以假設DE 4003172A1所提出的聚合物 在這方面的性質也較其他發明為佳。 本發明的目的在於利用簡單的技術，在不使用會産生 去駿作用（decarboxylating)的單體下製造澄清、可溶於 水、而含有賭類的接枝共聚合物，使該接枝共聚合物比習 用技術之産品具有更好的生物降解性、對多價金屬離子的 錯合效率更高，同時是水質硬度的優良抑制劑，而且對水 性糸統裡的物質具有分散效果。 〜6 y (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線- 本紙5良尺度遑用中两8家樣毕(CNS)«f 4規格(210x297公及） 經濟部中央標準局员工消货合作社印^ 五、發明説明（） 上述目的b藉由糖及一種單體混合物所構成的共聚合 物而達成，該單體混合物包括： A) 重董百分率45-96%,硝數C3-C1D的單乙蹄条不飽 和單錢酸、或破數C3-C1(i單竣酸及/或其單價陽離 子鹽類的混合物， B) 重量百分率4-55%,含有單磺酸基之單乙嫌条不飽 和單體、單乙稀糸不飽和硫酸酯、乙嫌滕酸及/或 這些酸的單價陽離子鹽類， C) 重量百分率0-30%的水溶性單乙蹄条不跑和化合物 ，每莫耳該化合物已經過2-50莫耳環氣化物 (alkyle oxide)的改質， .D)重量百分率0-45%其他可以自由基引發聚合的水溶 性單體， E) 重量百分率0-30¾之其他可以自由基引發聚合反應 的單體，此單體係略溶於水或不溶於水， 以上聚合成份A至成份E總董為100%重量百分率， F) 接枝共聚合物中糖的部份佔成份A至成份F總重置 0勺5—60%〇 本發明所使用的糖可為糖單位的單體、二聚物及寡聚 物。如天然化合物蔗糖、葡萄糖、果糖、及其混合物；多 酷酉每性糖化作用（acidic saccharification)的産物和酉争 素糖化作用（enzymatic saccharification)的産物；單酷 、雙醣、和寡醣的混合物。其中由於簾糖、葡萄糖、果糖 、以及礙粉糖化作用所得到的産物較容易取得，而且價格 〜7〜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 -線_ 本紙张尺度遑用中B國家樣準(CNS)«fM規格（210x297公龙） 294673 A () It () 經濟部屮央標準局员工消#合作社印製 五、發明説明（） 合理，因此是比較優先考慮的。除此之外，_類的反應産 物如葡萄糖醇（sorbital)、甘露糖醇（mannitol)、葡每庚 酸（glucVmic acid)、萄糖醒酸（glucuroniO acid)、以 及院基_ίί、院基酿、翔院基醚、或駿院基酸，以及前述 單_、雙醣或寡醣的其他衍生物，或這些物質的混合物等 等ί%可作為本發明所使用之糖。寡糖的平均聚合度為1.1 至20,而以1.1至6者為較佳。 以上A)項所述硝數Ca-C1D的單乙嫌条不飽和單錢酸中 合適的有丙稀酸、乙嫌醋酸、3-乙嫌丙酸、甲基丙稀酸、 2-丁嫌酸、二甲基丙稀酸、2-戊蹄酸、3-己稀酸、2-己嫌 酸，以及這些酸的驗金屬鹽、銨鹽、或胺鹽和對應的混合 物。其中以甲基丙烯酸、丙烯酸及乙稀醋酸為較佳，而又 以丙稀酸和甲基丙稀酸為待佳。 以上B)項所述含礎酸基單體及單乙嫌条不飽和硫酸酯 中以乙嫌礎酸、嫌丙基礎酸、明基嫌丙基礎酸、丙稀胺基 甲基丙院礎酸、苯乙蹄礎酸，翔乙基甲基丙嫌酸鹽（酯） (hydroxyethyl (meth)acrylate)之硫酸醋、或嫌基不飽和 醇的硫酸酯，如硫酸稀丙酯（ally丨sulfate)、硫酸甲基 火希两醋（methallyl sul_fate)、及/或其鹽類[根據A)項所 定義者]。 以上C)項所述單體為聚乙二醇醚及/或甲基丙嫌酸與 甲基蹄丙基醇的酷類，可視需要在其一端加帽（cap),例 如以10莫耳環氣乙院（ethylene oxide)將一種姊丙醇加以 _化、利用20個氣化伸乙基單位（ethyleneoxide unit)令 〜8〜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線· 本紙5fc尺度逍用中國B家樣準(CNS)T4規格(210x297公延） .7；.、荇叫説明（) 經濟部屮央橾準而Μ工消费合作>!卬切 甲基丙稀酸甲氧基聚乙二醇酯[nmthoxypoly (ethylene κΐ yco 1 ) mefe-hacry 1 a te] 〇 D )項所述單體因其特殊官能性而具有提高分子量（m 〇 1 ecu I ar-we igh t - increas i ng)的性 W，此--性質是經由較 高程度的聚合反應或經由支鏈化或交鏈化而逹成。因此適 當的單體為能夠立即聚合者，以及具有至少兩個或兩個以 上乙挪雙鍵的化合物以作為雙宫能交鍵劑，或具有一乙蹄 不飽合雙鍵及另一種官能基的舉體。諸如丙稀酿胺、甲基 丙輝酸；!:希丙、以、及甲基丙稀西$縮水甘油(g I yc i dy 1 me thacry late ),. Γί >項所述單體包括：甲基丙佛酸的院醇醋及/或翔院醇 酯、順丁嫌二酸之單院醇®旨或二院醇_、N-院基-甲基丙 佛醯胺、N，N-二院基-甲基丙稀酿胺、乙嫌甲酸的酷類如 甲基丙娜酸甲酯、甲基丙J：希酸乙_、及甲基丙娜酸丁酯等 ，對應的甲基丙饰酸經乙_、甲基丙希酸翔丙醋、甲基丙 你酸羥丁酷、N-甲-基丙稀酿胺、N，N-二帀基-丙希醯胺 、N -第三級丁基-丙稀醯Η安、卜丨-十八基-丙稀醯B安、丨頃丁 希 二酸顎乙酯、順丁嫌二酸二乙酯、醋酸乙娜_、丙酸乙少、希 酯。（假設産生的共聚合物可溶於水）以上所提出的糖及單體僅供説明之用，並非用以限制 本發明。木發明聚合物可以現存聚合方法在丨容液中或懸浮液裡 産製而得，而單體的聚合反應則以在水溶液中進行為較徒 ..利用可分解為商由基的引發劑引發聚合反應。可用氣化 (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝. 訂 線. 本紙5良尺度逍用中Κ Β家榫準（CNS)肀4規格(210x297公龙） 五、發明説明（ 經濟部屮央標準局员工消赀合作社印製 還原糸統、受熱會分解的自由基生成劑（「adical formers )、或二者合:併使用，並包括可利用輻射引發之觸媒糸統 〇 * 過氧化物為合適的引發劑，其中以過氣化氫、或與（ 過氣硫酸鹽（salts of peroxide sulfuric acid)合併使 用▲較佳。使用時令引發劑與一般已知邇原劑如症硫酸鈉 、聯胺、重金屬鹽類及其他還原劑等合併使用。引發劑条 統的添加方式視聚合反應的成效（Per formance)而定，可 連鑛式添加或分數次添加，或再配合改變酸齢值。分子置 可_調節劑如氳硫基化合物（mercapto compounds)控制之 〇 進行接枝共聚合反應時可先製備部份單體混合物，當 聚合反應開始之後再將其他單體混合物加入。至於糖的部 份則可完全加入預先混合的材料中或與單體混合物一起加 入，比可先以一部份參與製備，而其餘的部份再於後續過 程中加入。共聚合反應可在一寬廣的溫度範圍内進行，約 在0°C至20CTC之間，最適k的溫度視使用的引發劑而有不 同，可為10-C至150。(：之間，而以20 °C至120 °C之間為較佳 。聚合反應也可在溶劑的沸點溫度下經減臟或加壓進行。 通常在絶熱條件（adiabatic conditions)下進彳了聚合 反應較為有利，本案聚合反應的適當起始溫度為低溫，如 25 °C,而邊過聚合反應熱的放出所逹到的最終溫度高低則 與單體的種類及濃度比例而有不同有的反應在施予足夠 的歷力條件下其最終反應溫度可達180 °C。 〜10〜 (請先閲.讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝· 訂 線. 冬Λ張尺度边用中s困家樣準(CNS) T4規格(210X297公釐） 294673

經濟部中央標準局貝工消费合作社印M AG 1? (i __ 五、發明説叫（） 共聚合反應過程中酸齢值，可能會在大範圍内變動， 反應時最好在低酸驗值的條件下進行，使如丙嫌酸不會預 先中和或僅只有部份中和，而視需要只在聚合反應結束時 將酸齡值調至中性（PH 7-8 )。木發明接枝共聚合物可以連 績式或非連續式步驟製造 本發明接枝共聚合物的製造與性質將在實例中加以說 明。其中最今人感到驚13的是，與由順丁嫌二酸酐所製成 的接枝共聚合物相較之下，本發明接枝共聚合物對多價陽 宵隹子白勺結合-力（binding capacity for multivalent ca t i ο n s >高出許多。此外使用本發明産品可以大幅抑制不溶 性鈣鹽及錄鹽的沉殿現象。本發明接枝共聚合物對ST料（P i gmen ts)的分散作用係以滑石粉漿液（ta 1 cum-s 1 urr i es) 來說明，其生物降解性刖根據修正的（modified) MIT I試驗 及S tr um試驗（ OECD指南編號301)所得結果來表示。 本發明接枝共聚合物可作為分散劑及錯合劑（d i spers ing and complexing agents),結合多價金屬離子，而呈 水溶性錯合物的形式，其作用在於抑制水的硬度。朱發明 接枝共聚合物也可作為清潔劑（detergents)、洗淨劑（cle an ing agents)、洗 ί條液（washing liquors)以及染液（dye 1 iquors)等的肋劑與組成份，其亦極適用為共i曾條劑（co-bu i1der)〇 本發明接枝共聚合物具有優良的生物降解性，極適用 在纺織品（text i le>清潔劑、洗碟劑、石灰石與鍋垢的去 除劑、水處理劑、以及紡繃助劑（textile auxiliaries) 11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線 本紙尺度边用中Η B家樣準（CNS)肀4規格(210x297公垃） Λ Η (i 7L、抒叫説明（) 等m途丨：，可以水溶液、粉狀或粒;伏等狀態使用。 I:荇為m潔劑和洗ΓΙϊ剛中接I支代聚fv彳勿的-般πι摩:， 以HI景Rf分率表示-洗衣粉[wash ing-powder (纺織品） 3-30 % 軟水劑 5-30 % 洗f爭劑（如家庭用洗淨劑） · 1- 5 % 洗碟劑（機器用） 5-25 % 以F是幾種清潔劑和洗淨劑的配方例，僅供説明而非 限制之用。 · 洗衣粉.（wash i ng powder ) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部屮央標準局β工消贽合忭社卬製 烷基苯磺酸納 8 % 脂肪醇乙氣化合物 5 % (fatty a 1 coho 1 o thoxy1 a te) 肥皂 3 % 沸石八 25 % 碳酸鈉 15 X 偏矽酸納 5 % 矽酸韻 1 % 過硼酸鈉 20 % 接枝共聚合物 5 % 硫酸納、水、及其它 至100 % 低泡沬性界面活性劑 2 % 偏矽酸納 50 % 〜]2〜 裝· 訂_ 線- 本紙张尺度通用中SS家楳準（CNS)T4規格（2丨0x29;»货） n g 五、發明説明（ 磺酸鈉 接枝聚合物 ' .. 1 ί 5 % 5 % 至 100 % 經濟部屮央標準工消费合作社印製 硫酸納 . :' / . Clear Rinse • , ·- ' 低泡沬性界面活性劑 接枝共聚合物 異丙醇 異丙苯横酸鹽 水 ' 法碟酬（丰洗用） 院經礎酸鈉 20 % 脂肪醇醚硫酸鈉 5 % (fatty alcohol ether sulfate, Na-salt) 甜菜鹸 3 % 接枝共聚合物 2 % 水 至100 % 劣用、余;栄？^勸1 rrMmmm r> % iih购a?乙讲化rv物 r> % (fatty alcohol ethoxy late) 異丙醇 5 % ‘ 接枝共聚合物 1-3 % 水 Ί1 1 <>0 % 本發明聚合物可作為紡織品加工助劑，如棉製品的煮 10 % 5 % 10 % 2 % 至 100 % (請先閲tf背面之注意事項再填寫本頁) 13 PI泳' 參紙張尺度遑用中B B家揉平(CNS)甲4規格(21QX297公址） 五、發明説明（） 經濟部屮央標準扃Μ工消赀合作社印製 沸（boiling off)或漂煮精練（kier scouring)等等在聚合 物會結合硬化水質之物質的地方或將伴隨在棉製品上的物 質或雜質加以分散之處。其再度沈積的現象得^以避免並保 持界面活性劑的作用效果。本發明聚合物在過氧化氳的漂 白過程中偽作為安定劑，如果再使用具有安定作用的砂酸 鹽，則可防止砂酸鹽的沈積。 - 本發明聚合物可作為連續式與非連纊式之洗滌液與染 液中的肋劑，使未固定的染料得以去除，並使固定的染料 對洗條，水，擦拭或磨擦具有很好的堅牢度（fastness)。 在聚酯織維方面，本發明聚合物的分散作用具有把會擾亂 染色過程的溶解寡聚酯成份分開的作用。 在纖維素染色方面，本發明聚合物可提高反應染料與 直接染料的溶解度，改善染料在纖維上的均句度（levelne ss),恃別是當染液中含有大量鹽類時。 在以甕染料染色時，本發明聚合物可在箸色浴中作為 染料糊化劑（dyestuff pasting agent)或分散劑；在以硫 化染料染色時，本發明聚合物有肋於染料分散，並可防 止變成青銅色。 在合成纖維染色方面，本發明聚合物可防止分散染料 集結，故能避免染料在錐形筒中沈積。 在洗除（washing off )鹽染料及印染料（pr ints)方面 ，本發明聚合物可與未固定的染料結合，以大帽降低再沈 積的程度。由於染料在洗ί條液中的擴散現象提高，此聚合 物對未固定染料的去除效果可達到一最適化的程度，同時 〜14〜 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 訂· '線· 本紙5艮尺度边用中國Β家樣準(CNS) Ϋ 4規格(210x297公龙） A 6 U(i _ 五、發明説明（） 兼具省水省能源的優點。 因此對於用在醋染色_處理的多碟酸鹽（p〇iyph〇sh phates)而言，本發明産物倒不失為有效的替代品。當反 應印染料被洗除則可防止藻酸縛（calcium alginate)的沈 搬現象。 '本發明聚合物的分散作用及錯合作用可在無重金屬化 合物再移動（remobi 1 ize)的情形下發生作用。 本發明聚合物在實務上所需要的用量可低於習用助劑 如聚丙嫌酸鹽（酯）的用量三至五倍。 本發明聚合物可與界面活性劑（尤其是陰離子界面活 性劑）合併使用，以未中和的狀態（作為加酸處理）與具有 錯合功能的有機酸如樓樣酸、乳酸、葡萄庚酸、與麟酸和 界面活性劑（尤其是陰離子界面活性劑）等併用。

I 這種合併使用的方式可替代習知以數個分開的處理浴 進行多階前處理之方式。習用前處理如含高量染料的棉製 品（highly-loaded cotton)或棉滅的處理必、須由力卩酉g萃取 、亞氮酸鹽漂白、煮沸及H2〇2漂白等數個步驟才能達成， 如今只需在一可調節的處理浴中添加本發明聚合物進行處 理即可達成。 經濟部中央標準局兵工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明方法可應用在連績加工上，防止不要的有機齒 化物生成而對環境造成影總。 本發明聚合物對於上有對硬水敏感之锻劑（sizes)如 聚酯漿劑的纖維而言是很合適的脱漿添加物。 在皮革製造方面，本發明聚合物可提高皮革鉻輟期間 〜15〜 本紙张尺度逍用中明國家標準(CNS)甲4規格（210X297公*) 經濟部屮央標準局员工消份合作杜印贤 Λ Ο Η (i 五、發明説明（） 對絡的吸收，而在再鞋（retann ing.)上有肋於皮革的豐滿 度（f u 1 1 ness)及柔軟性。 本發明聚合物因具有分散性親、可錯合重金膦、而旦 無再移動的性質，因此可在造紙方而如顔料或填料如 高嶺土、碳酸經、總光甶、滑石粉、二氣化鈦、領；氣（匕旁3 及藏酸银等）分散液的製造上，以及塗膜顔料（coating co 1 o rs )的製造上作為助劑之用，使谓料與顔料之疲液以及 塗膜顔料具有較高的固體含量和貯存安定性。本發明聚合 物可與其他肋劑合併使用。 本發明聚合物由於效率高，使用濃度低，而旦具有& 物降解性，故能為生態環境所接受。 以下各實例與比較實例之聚合反應係在2升的反應燒 瓶中進行的，此燒瓶配備商既伴器，迴流冷凝器，溫度計 ，以及供液態或氣態物興進料用的設備.， 〈寶例1至7 > 將丙嫌酸、糖、甲基娜丙基職酸納、共單體及水所構 成的混合物在反應器中以50% 氣化納溶液部份中和之， 然後冷卻至25。(:。接箸將8.8g氣硫基乙醇、游於l〇s水的〇 .02r硫酸鐵以反3g濃度為3Π%之過氡化氡加入。當反應器 溫度因聚合反應而提高至75。C以上時，刖在達到最高溫度 之後將其降溫至7iTC。如溫度仍低於7ΓΓΓ：，刖俟達最高溫 度後加熱至7i5 ’C。接著將溶於丨5.7?5水之2g翔胺鹽酸鹽(上 ydrox.y lamtnon iijm ch lor ide)以及[1. :3g的35%過氣化氫置 入反應器裡，等溫度提高。俟放熟反應消槌之後，加熱至 〜I f5〜 冬紙5艮尺度边川中國S家樣準（CNS)T4規格（210x297公茇） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂' _HJi_ 五、發明説明（） 9Γ3 (:並維持在該溫度2小時，然後冷即之並在40-45 C的溫 度以!30%氫氣化納溶液中和之，得到掠色澄清的聚合物。 至於此聚合物的相關用景及數摊詳見於表-。- <實例8 > 以同於實例1至Ύ之過程通行nt? 反應，不同之處在 於省略起始時部份中和的步驟，iff i旦聚合反應是在酸性條 件下進行。 〈宵例9至1 1> 以同於實例〗至8之過程進行聚合反應，不同之處在 於氫硫基乙醇的用量為4., (請先閱讀背而之注意事項再填寫木頁) 裝- 經濟部屮央捣準M工消许合ilr-it'M-ft'lh 結果列示於表一 表一 使 用 量（幻 寶例丙烯 搪 甲獅丙共單體 氫氧膽臟 水 粘度 固體薩 編號酸 mmm 起始+ 結束 (mPa.s) 铺值 1 140 1服9鎌 72.G - X) + 114.7 474 20 39.1 8.4 2 112 [15.2 纖 72. Π - 28.8 ^ 81 Γ)(Χ5 31 38.3 5.9 3 212 150 麵 - 150 AMPS：；： Γ)4.β + 173.9 206 1200 51.1 7.3 線. 本紙5民尺度边用中S國家樣準（CNS)TM規tM2i〇x2fJ7公龙） 294673 Λ () Π (i 五、 转明説明（) 4 126 跳9鏡糖 ί)0.8 - 32.4 + 103.3 Ί8Γ) 34 37.8 7.2 5 168 72.6 纖 72.6 - 43.2 + 137.7 452 72 39r5 8.4 6 238 30.3 纖 18.1 - 61.2 + 195 397 200 39.4 8.0 7 154 108.9 Mfi 54.5 - 39.0 + 126.2 4i>3 40 37.9 7.3 8 212 150 鎌 75 - -+ 223.4 288 780 52.0 Γ).5 9 140 謂臟 54.5 18.3 HPK(i- 36 + 114.7 441 56 37.7 6.6 1000-ΗΛ·：- 10 140 109 廳 36.3 36.3 ΑήΕΟ- 36 + 114.7 478 68 37.4 6.6 11 140 109應 36.3 36.3 AAE0- 36 + 114.7 478 48 37.9 ：6.4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫木頁) 經濟部屮央標準局β工消费合忭社£!,% ΐ = 50¾丙綱Μ甲基丙院獅 # =甲基丙職甲氧(聚乙二If)酯(鹽>,分子量1068 ::，:：= allyl alcohol ethoxy late,含20 莫耳環氣乙烷 ：：：：：：：：：：;：=allyl alcohol ethoxy late,含 10 奠耳環氧乙院 〈實例1 2 > 〜18〜 衣紙尺度边用中S國家櫺準（CNS)甲Ί規格（210x297公龙） 7ί_、發明説明（) 經濟部屮央楳苹屈员工"疗合作iL-.w 將224g丙挪酸與331 . Os水混合於聚合反應器内，以04 ίξ濃度為45%之氳氣化鈉溶液部份中和之:令36.3s餘糖及3 G . 3 g甲基嫌丙基礎酸鈉丨镜伴加入該混合溶液中，然後添力1丨 8 .况氫硫基乙醇、〇 . 〇2β硫酸鐵（]丨）溶於〗0.0g水及3g3£3% 過氣化氫。溫度會由25°C提高到】01。(：而後ΠΤ度下降。於7 5 "0的溫度下將2s翔B安鹽酸鹽溶兩^於15s水及14 · 3g35%的過 氣化氮加入，使溫度上升至79 ° c，以加熱方式令溫度提高 到913 X，並維持該溫度達2小時.，接箸添加15g濃度為35% 之過氧化®，溫度下降至70 °C,洱以204g濃度為45%的氫 氣化鈉溶液中和之，並令聚合反應在70 ’C下持續30分鐘。 得到的最終聚合物為澄清的鮮黃色，乾燥物含量41.1 %， 粘度為8〇1"卩3.5，酸驗值為6.6。其數目平均分子量及重量 〒-均分子量分別為Mn = 1412, Mw=<19：?9 ,而殘餘两娜酸和 币基嫌丙基礎酸納單體含量則分別為().006%及0.1.43%。 〈實例1 3 > 將82.2g丙嫌酸以414.8i?水稀釋，然後與21 · lg濃度為 50%的氫氣化納溶液、5έ.1β甲基挪两基礎酸納、116.2g 館糖、以及205.4g濃度為40%的丙稀酿胺水溶液混合。在 添加8.氫硫基乙醇、0.02g硫酸鐵（丨1)溶於1 水、以及 濃度為35¾:的過氣化氫之後，溫度會由25 °C提高到7CT C ,然後將2g翔胺鹽酸鹽溶於丨水及1 4.濃度為35¾的過 氣化氫加入。此時溫度齊上升至79 (:。透過加熱方式將溫 度提高至95°C,並雜持於此溫度達2小時，接替冷卻至4£Τ (:，Ρί以67.3ίί的50%氫氣化·納游液中和之，彳导到深棕色澄 〜”）〜 度边用中ffi R家橒準(CNS)IM規怙(210x297公龙ΐ " (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫木頁) 裝- 訂· 線· 經濟部屮央樣準局貝工消贽合作社印¾ 五、發明説明（） 清聚合物，固體含量為3(5.8%，粘度的35|!1卩3.3，酸齡值為 7.00〇 〈實例14> ! * 令192.8g丙嫌酸與272.6g水、仍.Is之45%氮氧化納溶 液、100g甲基稀丙基礎酸鈉、及15〇8餘糖混合。在25"C 下彳k添加8:8g氫硫基乙醇、〇.()2g硫酸鐵溶於10g水以及3 s濃度為35%之過氧化氳。此時溫度會提高至91 °0然後下降 。由72°C起，將由2g經胺鹽酸鹽溶於水及14.3g濃度為 35%的過氣化氫加入，俟溫度提高到93 °C，重覆上述添加 由2g翔胺鹽酸鹽溶於15g水及14.3g濃度為35%的過氧化氫 ，並令溫度保持在95 °C達2小時。結果得到深棕色澄清聚 合物，酸齡值達到6.3，粘度達53〇111卩3.8，固體含量約51. 2%。其數目平均分子童及重量平均分子量分別為Mn=841,

Mw=2554。而殘餘丙稀酸和甲基嫌丙基礎酸納單體含量則 分別為0.002%及0.77%〇 〈實例1 5 > 將重量百分率30¾由212.1g丙稀酸、150g蔗糖、75g甲 基嫌丙基礎酸鈉、287.7g水、及54.6g濃度為50%的氫氣化 納溶液所構成的混合物置於反應器中，在21 °C的溫度下令 2.Gg氫硫棊乙醇、〇.9g濃度為35%的過氣化氫、以及〇.〇2g 硫酸鐵（11)溶於8.6g水加入該反應器中，然後溫度上升至 86。(：，i复添加6.2g氫硫基乙醇及0.02g硫酸.撖（II)溶於8. 水，接箸把上述剩下的靖體混合物以及2. lg 35%過氣化 氫溶於1.4s水在1小時内同時加入（dosed)反應器中。令溫 〜20 ^^ 本紙5fc尺度边用中B S家樣準(CNS) V 4規格（210X297公货） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 Λ (; _____ 五、發明説明（) 度維持在85 °C,俟在此一添加過程結束後，愎加入14.3g 的35%過氧化氫。溫度上升至97°C並再度下降。當溫度到 達85。(：時將sEi32g經胺鹽酸鹽溶於8.5g水加入，*並在85°C之 溫度下維持2小時。接著將其冷卻至40 °C並以173.8g 50% 氫氣化納溶液中和之。得到深掠色澄清聚合物，乾燥物含 量逢52.8%,酸齢值達6.7,粘度達104〇11^3.3。其數目平 均分子量及重童平均分子量分別為Mn = 1755, Mw=6773。而 殘餘丙确酸和甲基嫌丙基礎酸鈉單體含量則分別為〇·〇1% 及0.32%〇 <實例1 6 > 令212. lg丙嫌酸與281.3g水、54· 6g之50%氳氧化鈉溶 液、75g甲基嫌丙基礙酸納、及150gM糖混合。在25°C下 復添加8.8g氳硫基乙醇、由0.02g硫酸鐵（II)溶於l〇s水以 及3g濃度為35%之過氣化氬。此時溫度會提高至1〇1 °C然後 下降。由8<TC起，將2g經胺鹽酸鹽溶於8.6g水和5g過氣硫 酸鈉溶於15g水加入，然後令溫度保持在85 ° C達70分鐘。 俟冷卻至40。(：後，以173.8g50%氫氧化鈉溶液中和之。得 到黃色澄清聚合物，其固體含量約51.5%,粘度為360mPa· s,酸齡值為6.5。 〈實例1 7 > 令212. lg两稀酸與2.5g三嫌丙基胺、281.3g水、54.6 g之50¾氫氣化鈉溶液、75g甲基稀丙基礎酸鈉、及150gM . 糖混合。在20。(：的溫度下添加〇.〇2s硫酸鐵（II)溶於l〇g水 及3g濃度為35¾之過氣化氣。經緩緩力B熱後溫度會在90分 〜21〜 (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本貝) 裝· 訂_ -線- 本紙51尺度边用中a Η家樣毕(CNS)T4規格(210χ29'ί公度） Λ G Η (ί 經濟部中央標準局Μ工消费合作社印製 五、發明説明（) 鐘内提高至l〇2°C。接箸令其冷卻至75。(：後，把2g徑胺鹽 酸鹽溶於15. Og水所和14.3g的35%輝氣化氣加入並於95 °c 之溫度持續ί覺拌1小時。然後令其冷卻至40 X後，以174g5 〇%氫氣化鈉溶液中和之。得到栋色澄清聚合物，其乾燥物 質含量為52.3%,粘度為190〇11^3.3,酸齡值為7.6。其數 目丰均分子量及重量平均分子量分別為Mn=2558，Mw=8467 _ Ο 〈實例1 8 > 令74.7g丙嫌酸、26.4g甲基稀丙基礎酸鈉、15〇s蔴糖 、186.水、及43.4g氣氣化納混合溶解在一起，置反應 器内加熱至沸騰。在5小時内將含有137.4g丙嫌酸、48.6g 甲基稀丙基碌酸鈉及50g水的混合溶液加入該反應器裡；並 在6小時以内之時段裡將80g30%過氧化氫及96g25%過氧硫 酸納溶液加入反應器中，再機伴1小時。令溫度冷卻至40° C後，以166.9g50%氫氧化納溶液中和之。得到透明澄清聚 合物，其固體含童為52%，粘度820mPa.s。殘餘丙稀酸和 甲基稀丙基礎酸鈉單體含量分別為〇. 002%及0* 025%。其數 目平均分子量及重量平均分子量分別為Mn=2014，Mw=5135 Ο 〈實例1 9 > 令190.8g丙娜酸、261. 〇s水、49.0g之50%氳氧化鈉溶 液、150gM糖、75g甲基娜丙基礎酸納、及21.2g醋酸乙希， 醋混合溶解並置於反應器内。俟添加了8*8g氳硫基乙醇、 0.02g硫酸鐵（II)溶於水以及3g濃度為35丨之過氣化氫 ' 〜22〜 (請先閲讀背面之注意事¾再填寫本頁) 裝< 訂· 線- 本紙张尺度边用中《國家搮準（CNS)甲4規格(210X297公龙） 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 之後，溫度由23 °C提高至88 T然後下降至75 °C。接箸把2g 經胺鹽酸鹽溶於15g水和14.3g35%的過氧化氫加入。經過 一小段時間後，溫度會上升至90°C ,利用熱浴使溫度維持 在約86 1C達1小時。以水分離器將未參與反應的醋酸乙嫌 酯蒸除掉。1小時之内可分離出5s醋酸乙姚酷及31.7g水， 此反應器裡的溫度逹到99 °C。接著令其冷卻，並以50% 氫氧化納溶液中和之。得到深棕色澄清聚合物，其乾燥物 含量達51%。 〈比較實例1> (根據DE 3714732C2之實例2) 以300g20%氫氧化納溶液中和1 08g丙嫌酸。將91 g葡萄 糖溶於100g水並與49g35%的Η 2 0 2溶液混合。操作時將100g 水置反應容器内加熱至8 5 ° C ,然後令丙稀酸與葡萄糖的溶 液在90分鐘的時間内加入反應容器中，在添加過程結束後 10分鐘，將酸齡值維持在9.0,此時反應器裡的溫度會驟 升至103°C,而且聚合物會變為黃色。接著令其冷卻。聚 合物溶液中所含固體含量為30.6%,粘度22〇1^31.3。若添 加鹽酸（hydrochloric acid),則聚合物會沉殿為黏稠狀 Ο 〈比較實例2> (根據DE 4003172Λ1之實例2) 經濟部屮央標準局A工消许合作社印製 將243g水、160g蔗糖、47.9g順丁稀二酸辭、0.57g礎 酸、及2g亞硫酸氫鈉置於反應容器中並在氮氣流中於80 °C 的溫度下機拌1小時。接箸緩緩地將70.5g 50¾氫氧化鈉溶 液加入反應器裡，然後於80 °C的溫度將133.6g丙嫌酸溶於 141.9g水在5小時内慢慢加入反應器，復於(3小時的時間内 〜23〜 本紙尺度逍用中B國家樣準(CNS)T4規格(210><297公婕)

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Λ (I Η G 五、發明説明（） 均句添加含有8· lg 35¾過氧化氳與37. (3g水之溶液以及内 含2.85g硫酸納與40g水之溶液。最後熱!處理2小時。製得 的聚合物溶液含齒體量37.7%,粘度為155 mPET.s。 <比較實例：3>(根據DE 4003172A1之實例2 5) 將290g麥芽糊精MD14 (右旋糖當量值14，Avebe公司産 品)'、' 470g水、4.2ml濃度為〇. 1¾的硫酸鞍鐵（II) iron (II) ammonium su 1 fate水溶液，1〇 1 ♦ 4g順丁;^希—酸酌1，及74-5g氫氣化鈉置於反應容藉中加熱至沸騰。沸騰開始後即 將120g丙稀酸及132.7g的50%丙娜醯胺基甲基丙院礎酸鈉 水溶液之混合物在5小時的時間内加入反應容器中，接箸 在6小時内添加80s濃度為30¾的過氣化氫及含有24g過氣硫 酸鈉與72g水的溶液，並維持溫度在混合物呈沸騰之狀態 。俟引發劑加完之後再熱處理1小時，然後以155g50%的氫 氧化納溶液中和之即得棕色混濁液，其中固體含量為45.2 %，粘度560mPa.s,混濁溶液在14天之内即沈殿下來。 <比較實例4> 將108.9g餘糖、185g水、77g順丁嫌二酸酢、2.2«ng硫 酸鞍鐵（II)、及112.8g濃度為50%的氫氣化納溶液置於反 應器中加熱至沸騰。當沸騰開始後，將77g丙稀酸，54.4g 甲基嫌丙基礎酸鈉及94g水在4小時的時間内加入反應器中 ，並在5小時的時間内添加含有34g濃度35%之過氣化氫、1 ‘ 2g過氣硫酸鈉及66g水之溶液。令其迴流攪拌1小時，然後 以93.6^50¾的氬氧化納溶液中和之。得到棕色澄清的聚合 物溶液，其粘度為741^3.3,含固體43.8%。在整値聚合反 〜24〜 本紙張尺度遑用中S B家樣準(CNS)甲4規格（210x297公使〉 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 裝< 線. 經濟部中央標準局A工消作' :*!/ ⑽4673 Λ(; _η ο ___ 五、發明説明（） 應過程中可看到二氧化娥的生成。 [七較寶例4是依據DE 40031.72Λ〗的内容以順丁t希二酸 Γ1Γ為共帘體而進行的，則木發明宵例7的結果相較，比較 汽例4因C〇s的分離而損央搜基，而P丨料轉的結合能力（見 丧,1 > li：大幅降低。比較矜例4的m聘組成份異於實例7之處 ί竿丙播酸中有50%你為順丁恍二酸PIΓ所取代 <1七較淳例Ϊ3 > 將154g丙佛酸，44如水，51.5RiT丨基蹄丙基礦酸納，1_ 13.7只麥穿湖'糟（右旋糖常_:愤20>，74 39. Cm·度50%氣氣 化納游液溶;合於反顿器中，收於28 (:之溫度添加4.4g 氣硫根乙、0. 〇2κ硫酸im <济於8 · (k七>、Μ及濃度35¾ 過氣iL·氣（i容於1.水）。溫度齊丨：/丨屯(52 (:，接Μ添力丨1二 济將，其一含有2s翔胺齡酸_及8. Or水，另一含有14.：^3 Γ3%之過氣化氣及水,:，I丨丨:时溫度汽ίΜ:度上丹而達到最高溫 7 5 C ,在反應器外部利用加熱浴使其溫度提高到95 X並雜 持在95 C 2小時，然後令冷邡尕:以）（〕並以126·2ί?濃度為 50¾之氣氣化納济液中和之，洱以1:;.78水調節得固體含景 3(5.5%。聚合物為混濁狀.她罕·棕色，怙度90«nPa.s。經數天 後混濁狀會沈降下來。 l b較實例Γ>係根摊實例7之步驟進行，其差別在於以殿 粉衍也物（麥穿糊精）替代煻結艰顯示使用高分子多醣類 通常替糜生混濁而不均勻的聚合物 料硬水抗性之出|丨定 將-定景的1 〇%接枝共聚合物济液加入-硬度為33. (5。 〜25〜 木紙5h尺度逍Η)中K S家標準（CN5)甲4規格（2川X 2的.公龙） (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝· •盯· 線< 五、發明説明（) d Η (純鈣硬度，德國水質硬度舉位）的試驗水中，並在加熱 板上沸騰5分鐘，然後判斷其澄淸度（c 1 ar i ty )乳白光（opa 1 e s b e ri c e )，及混濁度（t: u r b ί d ί t. y )經Etl接枝共聚合物用 糧的改可以得知每升硬水中所含固體産物克數之濃度， 亦KI.丨在先:前的混濁度（t u r b i di t ;y ) /乳白光（o p a 1 e s c e n c e) 之ik、酋次逹到澄清溶液之濃度。 結果顯示本發明聚合物可以宵效抑制鍋垢或硬水成份 中類似沈積物或沈丨殿物的産生 表2 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 産物

Product I 裝. 實例編號

Example I 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印货

Hard water resistance 對硬水之抗性 e 1 ear a t (g solids/1) 澄淸時的濃度（g固體/丨） 4 1 1.5 8 1 2.0 9 1 0. Γ> 12 1 2.0 13 1 > 1.0 16 1 2.5 比較實例1 Comp. Example l > 3.0 lb較實例2 Comp . Example 2 3,0 線·

本紙5f.尺度边用中a B家標準（CHS)甲4¾格（210x297公龙） 經濟部中央標準局貝工消赀合作社印1i 五、發明説明（) 分散試驗： 為顯示本發明ί妾枝共聚合吻對顔料的分敗作用，將滑 石粉（Finntalc C10，ΟΜΥΛ公同産品）丨覺拌加入酸驗值為12 的接枝共聚合物水溶液中，至相當於65%的顔料含最，然 後立刻測量其粘度。7天之後再測其Μ伴性（s t ί r r a b i 1 i t y ，分為l至26等數級）乏級數。jMpolysalz-s/lumiten-p-t (B ASF公司産品）合併使用作tb較，分散劑的添加量為0.2¾ /絶對（abs.)乾燥顔料，至於POLYSALZ-S/LMITEN-P-T的用 量則依製造商的建議置使用，為〇. 15/1%絶對乾燥顔料。 表3 (mPa.s 貯存時間丨 锻液粘度 ;，Brookf.， lOOrpm) 立刻I 7天後丨14天後 I 搜:拌性 丨I:非常好 I 6 ： mmm： 分散劑 實例I 丨 262 I 261 | 280 I 3 - 4 實例3 I 290 I 455 | 一 I 3 LUMITEN P- -T + POLYSACZ S I 280 I 340 | 258 I 3 結合鈣能力之測定 對鈣的結合能力是根據所謂HampshirAB,i〗試法定而得 ，其中在含有碳酸根離子的情況下以醋酸錄溶液滴定聚合 〜1Ί〜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 線. 經濟部屮央楳準扃员工消费合作社印f 五、發明説明（) 物。滴定結果以mg磺酸縛/聚合物來表示。 測試步駿： 將lg錯合劑（complex ins agent)溶解於5〇ml蒸自留水Φ ，以氫氧化鈉溶液中和後添加10ml濃度為2%之賊酸納溶液 。然後充填至100ml並調整酸齡值為U。以0*25ml醋酸鈴 溶命滴定，直到有明顯的混濁/·沈殿産生為止。其變成混 濁之前略帶乳笛白色，轉變的過程快慢不定，視錯合劑而 定〇本發明聚合物中有iilli昏合力（(.:〇mp lex ing power) ί艮高 ，除了産生乳白現象外没有變成混濁。 表4

Product /¾ ocr Example No 實例編號

Calei um-b!nd ing-capac i ty 對縛的結合能力 acc. to Hampshire (mg CaC03/g polymer) 根據Hampsh i re測試法 (mg碳酸縛/g聚合物）

s1ightly opa1, 略帶乳白色 I 1898 990 no turbidity/precipitate 無混濁/沈殿現象 , 2104 2148 28

裝. 訂· -線· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙5IL尺度边用中《國家樣华(CNS)甲4規格（2】0χ29_ί公龙） 如4673

Λ (i HO 五、發明説明（） 7 I 1642 8 I 2061 9 slightly opal, no turbidi ty/precipitate 略帶乳白色，無混濁/沈殿現象 10 1 1931 11 - 1 2972 12 1 1169 13 1 > 3000 14 1 2216 15 1 1450 16 1 1490 18 1 2172 Comp. Ex. 1 比較實例 1 299 Comp. Ex · 2 比較實例 2 697 Comp. Ex. 4 比較實例 4 497 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 線- 經濟部中央標準局员工消贽合作社印製 本發明聚合物對鈣結合能力的試驗值相當高，如果再 使用順丁烯二酸酐（比較實例2、4),或不使用含有磺酸基 之單體（比較實例1),則所得到聚合物對縛的結合能力較 7^： 〇 I 生物降解性 生物降解性可利用數種方法測定而得。例如ZahnWel 1 e n s試驗是檢査試樣在含有下水道污泥的測試介質中碳的 減少量。由於碳數降低的原因有可能是被生物所分解，或 〜29〜 本紙5艮尺度边用中BS家猱準(CNS)甲4規格（210X297公tf) 五、發明説明（） 因被汚泥吸附所致。因此若要對試驗結果作明確的解釋是 不太可自旨的。 因此我們用一種改良的以71試驗法（OECD指南301,化 學物質測試用）來判斷生物降解性，在此試驗中量測降解 過程中的需氣量。此一試驗方法不會因污泥的吸附問題産 生無量上的錯誤。在此一MITI試驗中，實例7之接枝聚合 物在28天後測得78.5JK B.O.D./C.O.D.之生物降解，此一 數值表示生物降解性佳。 表5 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫木頁)

Period 時間 I (.days)(日數）.I

Biodegradabi l i ty 生物降解性 (%B.0.D,/C.0.D.) 裝 訂 0 1 0 7 1 0 14 1 46.5 21 1 61.0 28 | 78.5 線 經濟部中央標準局A工消赀合作社印f

Period時間 此夕卜，再以根據EC指南84/449/EWG C5及OECO指南301B所 設計的STURM試驗法進行降解試驗，以二氣化硝的生成量 測知實例2 0聚合物在2 8天内的生物降解程度為8 9 %。

Biodegradabi 1 i ty 生物降解性 本紙尺度边用中88家樣準(CNS)T4規格（2〗0x297公龙） Λ () _ Η() 7；.説明（) (.(ki.ys )(日數） I (%B . (). I> · .’C · 〇.. I).) 18 31 51 7Γ> 77 9 1 89 (請先閲讀背而之注意事項再蜞寫木頁) 30 m i n 3 12 18 21 20 28 裝. 〈齊例2 0〉 M覆宵例9的步驟，所不同者在於使丨f丨Γ 3(5 φ基丙 傾酸f丨1氣基聚乙：二醉酯及3 0.3 β叩阵你丙權_酿納。得到 的帮合物固體含m為30.挪，酸_俏為6.3，Wi度80mPa.s Ft數目平杓分Γ聚及m黾平均分分別為Min=2009, Μ w = 717()., ’ 價例2 1 > 將8.83g氣硫基乙醇、0.02r硫_辦（溶於1 〇κ水中）,， 及加濃度35%之過氣化氫游液（溶於％水中）於25 C之溫度 加入....*含有IfHg丙播酸、39.6f?廢度50¾的無氣化納游液、 1 08.Sod ϊ um s;u 1 fa toe t.hy 1 mo 'Vi aery 1 a t:.e (Γ3 0 % 水游液 )、130. IK涵萄糖（游於372??水中 > …在9分摔内溫度上J|-i;lj8〇 C,然、後 pf 添加 2W'I!胺辭?酸節（hydroxy I am ϊ no hydro 〜·3Ι〜 本>M尺度通用中《 R家樣準(CNS) T 4規格（2丨〇X:K'Vi*片） 訂 線· 經濟部+央標準局员工消赀合作社印製 五、發明説明（） chloride)(溶於l〇s水中）及14.3S濃度35¾過氧化氫（溶於1 〇g水中）。接著加熱至95°C並雜持此溫度達2小時。冷卻後 以126.2g濃度50；«之氳氣化納溶液中和之。所得聚合物之》 固體含量為36.1¾，酸齡值為5.5,其數目平均分子量及重 童平均分子童分別為Mm=1684> M=6800。 〈貪例2 2> · 重覆實例3之步驟，但以一當量重的乙烯基膦酸代替a MPS。在初始階段期間聚合反應有受阻現象，但徑短時間 緩緩加熱後即再度産生放熱現象。所得聚合物含乾燥物52 .0%,粘度96〇111卩3.3,酸齡值為5.4。 〈實例2 3 > 以實例1-7的步驟製造具有下列單體成份之聚合物： 預備混合物（Pre-mixture) :61.6g丙嫌酸、43.6g翔乙基 糖甘、2l*8g甲基稀丙基礦酸鈉、I70.5g水、及15.8g濃度 50¾之氫氧化鈉溶液。 引發疼應（Initiation：) :3.5g氫硫基乙醇、8mg硫酸鐵（I 1)(溶於88水），1.2g過氧化氫（濃度35%)、0.8g翔胺鹽酸 鹽（溶於8g水）、及5.7g過氧化氫（濃度35%)(溶於7g水中） Ο 中和反應：50.5g氫氣化鈉溶液（濃度50%)。 製得的聚合物固體含量為34.93S,酸齡值7.0,粘度為 37.5mPa.s。依Hamphire法測其結合縛的能力為i369mg硝， 酸經/g聚合物固艘。 〈實例2 4> 〜32〜 本紙张尺度遑用中國家樣準(WS)甲4規格（2κΓχ297公⑷ ~~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝- 訂· 線. 五、發明説明（） 經濟部屮央標準局貝工消许合作社印似 依實例3的步驟進行，但以187.5g濃度為40¾的稀丙基 亞胺基二醋酸之納鹽溶液取代AMPS顒體。得到的聚合物固 體含量為53.0¾，粘度1210mPa.s,:對硬水的抗性為2.0聚 合物固體/升。 〈實例2 ί3> 192丙稀酸以276.7水稀釋，並與49· 6g氫氣化鈉 i容液（濃度50%)、150.9gM糖、75g甲基締丙基磺酸鈉、及 25g甲基丙嫌酸甲氣基聚乙二醇酯〔17莫耳ED (氧化伸乙基 單位）〕等混合。在添加20ntg硫酸鐵（11)(溶於l〇g水）及4. 4g氫硫基乙醇之後，與3.0g濃度35%的過氣化氫（溶於l〇s 水中）開始進行聚合反應。俟逹到最高溫度87 °C後即添加 一含有4.5g過氣硫酸鈉及40g水的溶液，接箸在95 ° C之溫 度下愧拌2小時。冷卻之後以158. Ok濃度50%之氫氣化鈉溶 液中和之。得到的聚合物固體含量為50.0%,分子量Mw=6x ΙΟ3, Mn = 1.8xl03,其對硬水的抗性為1.5g聚合物固體/升 Ο 根據實例25的步驟製造一種聚合體，其中甲基稀丙基 礎酸納及甲氣基聚乙二醇〔17莫耳E0(氣化伸乙棊單位）〕 的用量分別為50g。得産物的固體含量為50¾，在測定對恶 結合能力的混濁度滴定試驗中並無任何沈積物産生。其對 硬水的抗性約為1.5g聚合物固體/升之程度。 〈實例2 β > 染色材料之洗滌 本發明聚合物之用途可藉參考棉製品的非連續洗條結 〜33〜 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 裝· 訂· 線- 本紙尺度边用中國Β家標準（CHS)甲4規格（210x297公龙） 五、發明説明（） 茱加以説明，其中該tm製品已經過反應性染料染色。 首先將染液排掉，然後 1 .在60“C的溫度下以溫流水沖洗ίο分鐘。- 2 .於90°C的溫度下在洗浴（fresh bath)中i中ί先10分鐘,:， 3 .令其與lg/丨的實例9聚合物在90-95 C之溫度靜置10分 鐘，再於45° C之溫度沖洗15分鐘。 結果t帛製品仍具3舍烈、色敕（ί n t e n s i v g c ο 1 〇「），表示無滲 [U的現象，具-有很好的·洗ί條堅畔:度（wash fas t ness ).:> 以h所述試驗時問、溫度、im順序滿供説明之用..而 本發明聚合物也可以在其他洗蹄择ί卞下使m。 <實例2 7 > 分散劑在高驗性液裡的作用 將由25°d丨丨水製成的測試溶液（500ml液體）、10g/l的N nOH、以及本發明聚合物加熱至沸騰溫度，然後維持該溫 度15分鐘後今其冷卻。销加水（2 (K d丨丨）補足損失的液體。 表6所示説明産品用量與溶液外觀的關係，同時比較 市售産品I、I I、111及本發明産品對溶液外觀的影·。 表6 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫衣頁) 裝. 線· 經濟部中央標準局β工消费合作社印¾ 使用量丨 0 · 5g/1 I 1 g/1 I 2^/1 I 3f?/1 廂品 1 1 1 1 商品丨 丨 凝聚 1 凝聚 1 凝聚 1 澄清 庵品丨:丨丨 凝聚 1 凝聚 1乳白-澄清1 澄清 〜· 31〜 本fMk尺·度边用中國國家樣準（CNS)甲4規格（210x297公楚） 294673 Λ (; I? (i 五、發明説明 () 品 I 1.1 1 乳白-混濁丨 潑清 1 澄淸 I 澄清 喪例25丨 1 1 1 聚合物丨 乳甶-混濁丨 澄清5 丨乳白-澄清丨 澄清 經濟部屮央標準局Π工消伢合作社印Μ 若以下列用量開始使用則可得到潑清溶液： • 3g/ 1産品I 2f?/ 1 鹿品 ϊ I 1 1只/_丨鹿品丄1'1 1 κ/丨實例25之聚合物 〈實例2 8> 在浴比（I i quor r a t ί ο Γ為1 : 10的情況下以5m 1醋酸將 生棉經煮沸5分鐘，然後將此液體200m l冷卻至60 °C，並添 加下列各項物質： 實例25之聚合物0.5g/l，l.Og/丨，2g/l。 陰丹士林 MB(: Coll(〖ndanthrene l.> 丨.ue BC CollH).05g/l 50% HaOH 20.0ml/1 ,以及保險粉 5.0g/l, 濃的經過 15分鐘的停留時間（於6〇 x之溫度下）後，以藍 帶過滴器（blue-band-filter)吸取（suck 0ff)。結果顯示 該聚合物具有很好的分敬作用，上述使用之濃度可以防止 凝聚物質沈搬。 〈實例2 9 > 在浴比為1 : 20且溫唆介於7〇_8〇。(:的情況下將已染黑 之聚酯陳H ( PKS - f丨a ke >以含有贳例25聚合物】g/丨及i κ/ ι SOLOPOL丨)P(fat:uy㈣丨叫eth〇xy丨#〜為德國奎非德斯 〜3Γ>〜 (請先閲讀背而之注意事項再蜞窍木頁) 裝< 訂_ 線- 本紙5民尺度边用中Κ國家樣準(CNS)TM規格（2〗0χ297公处） 經濟部屮央標準局A工消许，<--;·汴;|-( .5.(*,!k Λ (i η ο G、铃叫！明（) 违霜森化學·繊維·公#之産1Ά)【丨^丨沒體處5瑰2 0.分歸_，然I 行熱洗（hat r ins ·ΙΓ1Κ)及冷洗（(.、〇 Id r ί ns i nR)。 將寫聚物、顔色、尺:繊維一藤（Γ ί ber cki« k)自繊:維中-去 除:， <T? f9i| ：3 O > (Η^Γίρ拫押·汽例1(5所得到的聚合4勿游-麗瓶（500 ml 大小的熬棚水中，然後將瘠柄充滿至刻度位置（即5〇()m 丨 > 各丨仪10 m丨滴入一 15 0 m I大小的燒杯，得各以8 0 m 1蒸g留 水f希擇之 將不同毫升數的FeC丨π i容液（其澳度為毎.升含48.41 gFe (:] :,.6丨U0,呈溶解狀態）加入各tlL配製好的燒杯中，然以 濃度0 . 1 η的丨丨a U丨丨或丨丨C丨整至需要的P丨丨m .傻替將調好的济 液轉到250m 1的，底燒瓶並加熱迴流1小I诗 俟冷邡至室溫後卽可進行判_ 為厂測定對鐵的結合能力，利用*批尚朱晚也混濁/ 沈瞬的濃度茶列，以及-m已冇混濁/沈崎阳繁&者 經過MW-以後m結樂如―F · m·位為nmFe. Ύ摩合物岡贈... ΓΜΙ iron bind ini? cap^K'i'.v m?i i/f>' /rr Γ>〇Ινπι<'Λ,' ?>〇 1 i 對_的結合能力I ms [1 〇 ' 1 / K免Λ物固ft讓 (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝· 線< 1 I (>0() 9 I 800 II I 3Γ>() . 〜：扪 本紙5fc尺度边用中S闲家樣準（CNS) T<SyitM2i0x297公货） 五、發明説明（） Λ () Η ϋ 經濟部屮央標準局Α工消货合作社μ:μ <實例3 2 > 在#f tb各為1 : 20的ί票浴中對一白度29 ! 5 (欣E 1 r epho mu定法）的1 〇〇%純棉絨進行漂白.包含下列處ί里步驟： 步驟1 :以含下列成份濃度之液贈在25 (:之溫度F處理30 ； 分鏡。- 1 m I / 1濃度為3 7 %;之濃鹽酸 2 m 1 / I下歹U牛勿質之糸&合： 4 2.0份實例2 5以酸進行最後調整之聚合物 10.0份乳'酸 25.0份鼐萄庚酸 4.0份隣酸 14.0份碳數 12-18 之 Fa t t:.y alcohol, po 1 yg 1 yco 1 su 1 fa t,e ,以及 5 · 0份消泡（f oam-stiF>press ϊ ng ) EP-PO嵌段 聚合物。 步驟2 : Λ)以含下列成份濃度之液體在9 5 5 C之溫度下處 理4 Γ)分鐘： U)ml/1 濃度50% 之Nai〕ll 2g/l LaVORAL S313 (斯達霍森公司産品） B )以含下列成份濃度之液體在95 (：：之溫度下處 理4Γ5分鐘： 1 0m 丨 / 1 濃度Γ)0%之NaOll 2 κ / 1如步驟1之才勿質.:姐合 〜37〜 (請先閲讀背而之注意事項再埙寫木頁) 裝· .1Τ_ 線· 本紙怅尺度通用中κκ家樣準（CNS)甲4規格（210x297.»龙） Λ 6 Η Ο 經濟部中央標準局凤工消费合作社印般 五、發明説明（） C)以含下列成份濃度之液體在9 5 ° C之溫度下處 理45分鐘： 10ml/l 濃度 50% 之 NaOH . 2g/ 1實施例25之聚合物 步驟3 : 以含下列成份濃度之液體在95 ° C之溫度下處 1 理4'「>分鐘： 3ml/l如步驟1之物質組合 8 m 1 / 1濃度35%'過氣化氣 過氣化氫偽在一如步驟1物質組合之溶液中 先行稀釋，然後在熱溫下徐徐將一定量水加 入。 將液體排掉，再於80°C溫度添加有2m 1 /1實例 2 5聚合物的情況下熱洗（hot r inse) 結果三個比前述步驟漂白過的試樣其白度為6 8.7 / 69.8/69.7〇 本發明聚合物在皮革製造上的適用性可由以下剖層革 (split leather)的鉻鞣以及面革（upper leather)的再 鞣試驗得知。鉻錄時將皮革置於絡鹽溶‘液種使鉻鹽能夠燦 入皮革的膠蛋白結構裡。使用本發明實例7之聚合物使自 該溶液進入皮革的鉻董越多越好。結果顯示皮革裡的鉻含 量可因提升至可觀程度。 表7 殘存液裡的絡含董 I 皮革中氣化鉻的含量 〜38〜 本紙5良尺度遑用中明國家樣準(CNS)甲4执格（210X297公龙) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂· 線- n (i 五、發明説明（) 聚合物用前1 丨聚合物用後丨 聚合物用前 丨聚合物用後 3.51 (g/1) 1 0.56 (g/1) 1 2.3 (%) 丨 3.3 (%) 木發明聚合物對面革（upper leaeher )再鞣效果的影 轉HIJJ;人柔軟度（softness)、牢立而緊密度（gra in tightness )、皮革顔色、.以及豐?晶度（f u丨丨η o s s )來評估.，以上述實 例7之聚合物進行試gg，並與市汽以丙稀酿胺/丙稀酸為 主的再鞣劑比較。得結果如下： 表8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標準局貝工消t合作社印製 1 實例7之聚合物丨 市售聚合物 柔軟度 丨 2 I 3 粒面緊密度1 3 1 2 皮革顔色 丨 極鮮罾色（very bright) I 鮮fS (bright) 豐滿度 1 1.8-1.9 1 1.9-2.0 *評估等級：1-6，以1最好 〜39〜 .可. 線· 本紙5良尺度逍用中國國家標準(CNS)T4規格（210x297公龙） S5E3 (中文卒〉 比較實例6:

(27·1 %丙烯酸/56_5%丙烯醯胺Μ6 4%甲基烯丙基磺鹽） 令含有58.7g丙烯酸.379.6g蒸顧水 Kg濃度5〇%之氬氧化納溶 液.m.2g蔑糖_ 287.2g濃度42.6%丙歸醯胺水溶液和35.5g甲基 烯丙基酸躺混合物以實例13之彡丨發n统進行聚合然後用 48g濃度50%之氩氧⑽溶液巾和之。得聚合祕度動㈤， 乾燥物質含量35_6% ’對1¾的結合能力大約43mg碳酸购聚和 物固體，而對硬水的抗性低於19聚和物固體/升。 比較實例7: (30%丙_酸/51.8%丙_醯胺8 2%甲基稀丙基减鹽） 將比較實例6的内容略加修改，以τ解體混合物赫、糖聚合； 261.1g濃度42.6%之兩烯醯胺水溶液64 5〇/〇丙烯酸及38 9g甲 基稀丙。基豸鹽。得到的聚合齡度爲5QmPas，乾燥物質含 量36.7% ;對鈣的結合能力大約14〇mg碳酸麵/g聚合物固體而 對硬水的抗性低於1g聚合物固體/升。

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 t〇r)f}

   經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 1 . 一種由單醣、雙醣、寡醣、其反應產物，諸如山梨糖 醇：甘露糖醇'葡萄糖酸及葡萄糖醛酸（glucur〇nic acid)、烷基糖举、烷基醚、羥烷基醚或羧烷基醚或 其混合物與一單體混合物所構成之接枝共聚合物，此 接枝共聚合物可經自由基接枝共聚合反應而得，此單 體混合物包括： A) 45〜96重量％之至少一種丙稀酸、乙稀醋酸、3 —乙稀 丙酸、曱基丙稀酸、2 —丁稀酸、二f基丙烯酸、2 — 戊烯酸、3 —己稀酸、2 _己烯酸、以及這些酸的驗金 屬鹽 '銨鹽、或胺鹽和對應的混合物； B) 4〜55重量％之至少一種乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲基 烯丙基磺酸、丙烯胺基甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸 乙基甲基丙烯酸鹽（酯）之硫酸脂、或烯基不飽和醇的| 酸脂’乙烯基膦酸’其驗金屬鹽，鍵鹽、或腔盤； C) 〇〜30重量％至少一種聚乙二醇醚或甲基丙烯酸與甲基 烯丙基醇的酯類’其可視需要在其一端加帽（capped); D) 〇〜45重量％之至少一種能夠立即聚合者，以及具有至少 兩個或兩個以上乙稀雙鍵的化合物以作為雙官能交鏈劑 ，或具有一乙烯不飽合雙鍵及另一種宫能基的單體： E) 〇〜30重量％其他可以自由基聚合反應的單體，係為烷基 一及/或羥烷基甲基丙烯酸酯’順丁烯二酸單烷基酯及 二烷基酯，N—烷基一與N，N—二烷基甲基丙烯醯胺 和乙烯基羧酸酯，此單體略溶於水或不溶於水，其中A) 至E)合計為100%，佔全部混合物總重量的〜，以 及 、 F) 單醣'雙醣、募醣、其反應產物，諸如山梨醣醇、甘露糖 醇、葡萄糖酸、葡萄糖搭酸、烧基糖香、烧基謎、經烷基 醚、羧烧基醚或其混合物’而醣類成份的重量佔全部混合 物總重量的5〜60%。 —如申請專利範圍第1項所述之接枝共聚合物，其中Α)項單 本紙張尺中關家揉準（CNS )从祕（21QX:97公慶） t.! 靖先S"靖背面尤注意事項再¼¾本耳〉 -訂-f f- 線 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 體含有丙烯酸及/或甲基丙烯酸，其鹼金屬鹽、銨鹽、及 /或胺鹽。 3 ·如申請專利範圍第1項所述之接枝共聚合物，其中B)項單 體含有烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、丙烯醯胺基甲基丙 烷磺酸、乙烯磺酸、硫酸乙基曱基丙烯酯、及乙烯基膦酸 及/或該酸之單價陽離子鹽類。 4·一種製造申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述接枝 共聚合物之方法，其特徵在於將 (I )單體混合物的重量佔全部混合物重量的95〜40%，其包括 A) 45〜96重量％之至少一種丙烯酸、乙烯醋酸、3—乙烯 丙酸、曱基丙烯酸、2 — 丁烯酸、二曱基丙烯酸、2 — 戊烯酸、3—己烯酸、2~己烯酸、以及這些酸的鹼金 屬鹽、銨鹽、或胺鹽和對應的混合物： B) 4〜55重量％之至少一種乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲基 烯丙基磺酸、丙烯胺基甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸，羥 乙基甲基丙烯酸鹽（酯）之硫酸脂、或烯基不飽和醇的硫 酸脂’乙烯基膦酸，其鹼金屬鹽，銨鹽、或胺鹽； C) 〇〜30重量％至少一種聚乙二醇醚或甲基丙烯酸與甲基 烯丙基醇的醋類，其可視需要在其一端加帽（capped); D) ---------1------tr^--,-----始I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 E) 〇〜45重量％之至少一種能夠立即、聚合者，以及具有至少 兩個或兩個以上乙烯雙鍵的化合j勿以作為雙官能交鏈劑 ’或具有一乙烯不飽合雙鍵及另一種官能基的單體； 〇〜30重量％其他可以自由基聚合反應的單體，係為烷基 一及/或羥烷基甲基丙烯酸酯，順丁烯二酸單烷基酯及 一烧基酯，N—烧基一與N，N—二院基甲基丙稀醒胺 和乙烯基羧酸酯，此單體略溶於水或不溶於水，其中A) 至E)合計為100%，佔全部混合物總重量的95〜4〇%， 以及

   A8 B8 C8 D8 294673 、申請專利範圍 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 葡萄糖酸及葡萄糖醛酸、烷基糖、烷基醚、羥烷基醚或羧 ，手醚或其，合物，係於溶液令或懸浮液中，在溫度為 fc至150°c進行自由基接枝共聚合反應，而醣類成份與 ^乙烯系不飽和單體之全部混合物係全部製備好或分數^ 以進行聚合反應，將剩餘的或全部的組成份加入參與 5·=申請專利範圍第4項所述之接枝共聚合物之製造方法，其 中自由基接枝共聚合反應的溫度為20〜120。〇 ' 6 ·，申請專利範圍第1至3項中任-項所述之接枝共聚合物， 係用以結合多價金屬離子。 7 ·，申請專利範圍第丄至3項中任一項所述之接枝共聚合物， 係用抑制水的硬度。 8·請專利範圍第丨至3項中任—項所述之接枝^聚合物， 係於清潔劑與洗淨劑裡用作添加物和成份。 9 ·請專利範圍第項中任—項所述之接枝共聚合物， 係於清滌液裡用押添加物成份。 10 ^申請專利範圍第1至3項中任一項所述之接枝共聚合物， 係於紡織品加工整理上作為助劑。 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 11 · 請專利範圍第1至3項中任一項所述之接枝共聚合物， 係於纖維原料或紡織品前處理上作為助劑。· 12. π請專利範圍第1至3項中任一項所述之接枝共聚合物， 芡助劑以對纖維原料、纖維及紡織品進行煮海、漂煮精 練與丨示白。 13. 請專利範圍第1至3項中任一項所述之接枝共聚合物， 係用作助劑以對天然纖雄及/或合成纖維或紡織品染色。 14. 役專利範圍第1至3項中任"'項所述之接枝共聚合物， 織品印染上’在將天然纖維或紡織品的反應性印染料 和甕尔料的洗除（washing off)上用作助劑。 中酬家標準（CNS〉i〇x 297 公釐）—-；-- A8 B8 C8 D8 294673 ---------- 、申請專利範圍 15 .係上申第二至3項令任一項所述之接枝共聚合物， 系；天…、或σ成纖維或紡織品脫漿上用作助劑。 16 至3項中任一項所述之接枝共聚合物， 織：：處理上，纖維原料或紡織品前處理上，對纖 維原料、纖維及紡織品進行煮沸、漂煮精練與漂白。 17 ·片ί專利範圍第1至3項中任—項所述之接枝共聚合物， 係用於製造顏料和染料分散液。 18. π ί、申請專利範圍第1至3項中任一項所述之接枝共聚合物， 係在造紙方面作為助劑以製造顏料與填料之分散液以及塗料 顏料。 19 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之接枝共聚合物， 係於皮革製造上用作助劑。 1 111 n n I. ~ 訂 I ,. 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ，斗 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4规格（210χ297公釐）