TW293837B - - Google Patents

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經濟部中央橾準局月工消费合作社印製 293837 A7 _B7_'_ 五、發明説明（/ ) 本發明係關於新穎的可磁化金屬光澤顔料，它包含有小 片狀體般之非锇磁性的金屬基材，而這些基材上則塗覆有 A) 包含有锇、鈷和/或鎳的第一個锇磁層，而且，如果 有必要，堪可K再塗覆有： B1)包含有一種金靥氧化物的另外一層和/或 B2) —個鈍化的含磷酸鹽、絡酸鹽和/或釩酸鹽的外層。 本發明亦係闞於這些顔料與矽酸小片狀體的混合物，這 些矽酸小片狀體都塗覆有一個包含有锇、鈷和/或鎳的鐵 磁層，如果有必要的話，堪可K再塗覆有另外一個金靨氧 化物層和/或一個鈍化的含磷酸鹽、路酸鹽和/或釩酸鹽 外層，在餓磁層下可以有，也可K沒有一個金羼氧化物的 第一層。 本發明另外亦係關於這些顏料K及顔料混合物的製備方 法*和它們在塗料、印刷油墨、塑膠、玻璃和陶瓷產品上 的用途。 金饜光澤顔料或效果顔料已愈來愈廣泛地用於各種工業 中*例如：懕用在汽車塗料、装潢用塗料、塑膠染色Μ及 印刷油墨中，特別是：不裡色油墨、油漆和化粧品中。 它們的光學效果，主要是由光線在大多都是小薄般之整 齊排列金靨或反光效極強的顔料粒子上定向反射所形成。 因顔料小薄片組成之不同，所產生的各種光線干涉、反射 和吸收現象，會形成與光線角度有鼷的各棰不同顔色和亮 度效果。 本紙張尺度逋用申國國家橾準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） ^3. 3. 10,000 --------ί -裝------訂-----1線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) . 293837 經濟部中央標率局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（> ) 定向反射的必要條件*是小薄片的顔枓必須在所塗覆的 介質中同方向整齊排列。對油漆和印刷油墨而言，通常都 是在塗覆的過程中利用在黏合劑中的流動方法來使其中的 顔料小薄片整齊排列。例如在薄的油漆膜乾煉時會發生的 收縮過程，能夠使顔料小薄片排列得更整齊。 然而，也可以藉由改變在塗覆介質的不同區域内的顔料 的排列方法，而獲致特殊的光學效果。例如在射出棋製方 法的過程中為塑膠染色時會產生流動線條，它們就是因；^ 顔料小薄片的排列方式不同才會突顯出來。 有趣的是，例如運用可磁化的顔料小薄片，在塗覆的過 程之中或之後，藉由於靜止的液態塗覆介質中的磁場作用 ，便可獲致三度空間的光學效果。因此，特別是對許多種 用途而言，例如：安全印刷受磁後才可謓取的密碼，或是 為達到藝術或装潢目的而言，可磁化金靨光澤顔料都很有 用。適合的可磁化金靨光澤顔料原則上都是那些包含有 小片體般的鐵磁性基質粒子的顔料，它們例如是由外層塗 覆有金屬氧化物，或是並未塗覆有金靨氧北物的雜或鎳所 構成，或是由一種非戡磁性的小片體般基質，在外層塗覆 上一層可磁化層所構成。 DE-A-2 313 331號和DE-A-3 938 055號揭示了主要成分 是塗覆有磁锇的雲母的可磁化金驅光澤顔料。相類似地， 美國專利US-A-3 536 526號和日本專利JPK61 055/1982號也揭示了塗覆有鎳的雲母。 只有在更早，但尚未被公告的一份專利文件DE-A 4217 ^^^1 ml HI I . - I (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 83. 3.10,000 經濟部中央榡準局負工消費合作杜印製 2Q3837 A7 B7 五、發明説明（4) 511號中，揭示了主要成分是小片體般的非锇磁性金颶基 質的可磁化金靨光澤顔料。然而*其中的金靨基質，特別 ί是鋁• 一開始是先被塗覆上第一層非锇磁性金屬氧化物， 之後才再塗上一層可磁化的磁鐵、锇、鈷或鎳，然後，如 果有必要的話•可再塗上一個氧化表層。 由於基質物質是透明的*使得主要成分是塗覆有可磁化 物質的雲母的可磁化金颺光澤顔料，有隱藏效果較差的缺 點。雖然，有更多的磁撖、鎳或鈷層實際真得能夠提高 些顔料的隱藏效果*但是，當撖磁層的厚度增加時，金臛 金鼷光澤和顔色的強度便會減弱。 若要用鐵磁性基質，例如：鎳或锇的小薄片，來製備可 磁化金屬光澤顔料，則會因鐵磁性基質取得不易的問題， 因而很難進行符合經濟效益的大規横生產。此外*由於這 些顔料的比重較高，要處理它們也很困難。 本發明的一個目的，就是要提供沒有前述各項缺點，而 卻具有有利的塗覆性質的新穎可磁化金靨光澤顔料。 我們已發現藉由在本文開始時所定義的可磁化金靨光澤 顔料，和它們與塗覆有可磁化物質的雲母顔料的混合物· 可達到此項目的。 我們也已發現一種製備這些顔料的方法，此方法包括在 一個流體化床中為金颺基質塗覆下列物霣： a) 在一棰惰性氣體存在下，藉由氣相分解锇、鈷和/或 鎳碳醢•塗覆上包含有锇、鈷和/或的锇磁性第一層 ，接著•如果有必要的話， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 --------1 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 A7 B7 ' _ 五、發明説明（4 ) bl)再在氧氣和/或水蒸汽存在下，藉由氣相分解可揮發 的金屬化合物，塗覆上一層金靨氧化物和/或 b2)在水蒸汽存在下，藉由氣相分解可汽化的磷化物、鉻 化物和/或釩化物，再塗覆上另外一個純化的含磷酸 鹽、鉻酸盥和/或釩酸鹽層。 我們也進一步地發現了一種製備金靨光澤顔料混合物的 方法，此方法包括：利用如步驟a)，或步驟a)加上步驟b 和/或b2)中的氣相分解方法，在一個流體化床中，同哼 為金臛基質和未塗覆有金羼氧化物或塗覆有金厲氧化物的 矽酸小薄片，塗覆上所期有的各層。 同時*我們也發現一種為油漆、印刷油墨、塑膠、玻璃 和陶瓷產物染色的方法，此方法包括了採用本發明的金颺 光澤顔料或金屬光澤顔料混合物。 我們也另外發現了本發明方法的一個特別的具體賞施例 *此具體實施例包括在塗覆過程之中或之後*讓在靜止的 液態塗覆介霣中的金靥光澤顔料，曝露在一個磁場中。 通合作為本發明顔料的基質，都是在金膈效果顔料中已 知的小片狀非鐵磁性金靥和合金。除了飼和它的合金，如 :黃鋦和青飼之外，例如特Slj是鋁和它的合金，例如：鋁 青鋦合金。 它們之中K IS小薄片較為理想，因為它們可Μ利用Μ槙 子打印鋁箔，或是利用已知的霧化和碾磨技術等簡單的方 法製得。 基質粒子的大小本身並不重要，而且可Μ依塗覆的特定 本紙張尺度適用中國國家樣率（CNS > Α4规格（210χ297公釐） 83. 3. 10,000 --------ί -裝------訂-----f 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). 經濟部中央梂率局負工消費合作社印製 293837 A7 _B7 ’_ 五、發明説明（（） 面積大小來調整。·一般來說，粒子平均最大直徑是在大約 1到200微米之間*特別是在大約5到100微米之間*其 厚度則是在大約0. 1至5微米之間。 也可K採用在市面上可購得的產品。但是，鋁粒子的表 面基本上懕該是沒有油脂或其他塗層。可以利用溶劑處理 的方式去除掉一部份的這些物質，或特好的是如在一項稍 早提出申請，但尚未公告的專利文件DE-A-4 223 384號中 所掲示的方法，以氧化處理來除去這些物質。 在本發明的可磁化金颺光澤顔料中，基質上塗覆有一個 包含有：锇*鈷和/或鎳的鐵磁靥（A)。可K藉由在惰氣 下氣相分解相對應的金羼碳醢之方式，有利地將層（A)塗 覆到基質上。如此可形成平滑，均勻的塗覆，平均地覆蓋 在基質上。層（A)的厚度本身並不重要，一般則都是在1 到500 nm之間*較好則是在5到200 nB之間。 本發明的顔料可以另外再塗覆有包含有一種金靨氧化物 的層（B1)。適用於此的金靨氧化物是那些傳統上用來塗覆 金靨光澤顔料的金羼化合物。例如有：無色的氧化物•如 :二氧化矽、二氧化锆和較好的二氧化钛，以及有色的氧 化物，如：氧化鉻（H )·.特別是氧化锇，如：磁锇，特別 是氧化锇（1H )。 〆 層（B1)的厚度同樣地也不是很重要，通常則是在1到 500 nm之間，較好則是在5到300 nn之間。 金颺氧化物層（B1)可K用來保護層（A)，讓它不受到外 界的影W。但是•特別地是用它來測定經塗層的顔料的干 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS > A4规格（210X297公釐〉 83. 3. 10,000 --------J -裝------訂-----一線 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（A ) 擾顔色，此干擾顔色是塗層厚度的函數。有色的金鼷氧化 物會更進一步地改變顔料的主要色澤。 舉例來說，如果期望製得銀色的金靨光澤顔料，則將一 種適合的金鼷基質*例如：鋁，塗覆上一層锇磁層（A)便 足夠。層（A)幾乎不會改麥基質的外觀。只有單層（A)的 厚度大到一般大於100 nm時，顔料才會變得較暗。 藉由將鋁塗覆上厚度適中的一層（A)和一層（B)，便可有 利地製備得金色的可磁化顔料，而這兩層則基本上都是电 氧化銷，特別是氧化鐵（JI )所製得。 相類似地，可Μ藉由將鋁塗覆上厚度適中的鐵磁性金屬 和氧化鐵（®)，製得紅金或紅色的顔料。然而，這些顔料 存在有極易點燃的問題，特別是在製備本發明的顔料的過 程中，會因引發鋁熱反懕而起火。（同樣地請參閲較早提 出申請，但尚未公布的專利文件DE-A-4 209 242號）。 因此，藉由為鋁小薄片和矽酸鹽小薄片的混合物塗覆* 可K製備得紅金色或甚至是紅色的可磁化顔料•但卻能避 免掉著火的問題。 適合的矽酸鹽基質特別是淡色或白色的雲母，較好的溼 地白雲母的小薄片則又是特別理想的一棰基質。當然，也 可Μ採用其他的天然雲母，例如：金雲母和墨雲母，K及 人造雲母或滑石或玻璃小薄片。 所採用的矽酸鹽基質粒子可Κ是已經被塗覆上一個第一 層物質，此層中包含有：金臑氧化物，例如：氧化絡、氧 化錫、氧化鋅、氧化鋁、氧化矽、氛氧化鉍，較好則是包 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝· 訂 線 本紙張尺度逍用申國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 83. 3. 10.000 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（7) 含有：氧化鐵（I )和二氧化誥，若包含有二氧化鈦則又是 特別理想。這些顔料通常都是已知的，而且也都是可以在 市面上購得的，如商標名稱如下的產品·· Iriodin® (位於 Darmstadt的 Merck公司的產品）、Flonac® (位於 Pori 的 Kemira Oy的產品）或Mearlin® (位於紐約的Mearliri公司 )0 本發明的金屬光澤顔料混合物中可磁化金羼金鼷光澤顔 料（I )，和可磁化矽酸鹽金屬光澤顔料的組成比例本身笔 不重要，但卻是視對顔料混合物所期望的顔色特性而定。 此外，兩種成分中每一種所佔的比例至少都要有5重量％ ，目的不僅是要確保皤藏的效果*同時*也是為了安全◊ 例如為鋁含量高達50%的鋁/白雲母混合物塗覆上厚度 適中（大約70至140 nm)的一層锇磁物霣（A)和氧化娥（特別 是氧化戡（更））（B1)，便可製備具有金鼷金腸光澤和良好 的皤酾能力的紅色可磁化顔料。 此外，當姐分（I)包含有能產生干擾顔色效果的一種塗 覆有金靨氧化物的雲母時，本發明的金颺光澤顔料會產生 特殊的顔色效果。 若這些雲母顔料和鋁小薄片的基質的混合物只被塗覆一 個截磁層*鋁小片體能維持它們金羼外觀的大部分，同時 ，雲母顔料的主要色澤也會被提昇*這是因為黑色塗層 (A)使顔料所反射的白光比例大幅地減少所造成的結果。 例如•可Κ»由同時為鋁小片體和具有綠色干播顔色的 -9 - (婧先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4現格（210X297公釐） 83. 3.10,000 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 293837 A7 __________B7 __ 五、發明説明（g ) 雲母顔料先塗上一.層鐵磁物質，然後，再塗覆上一曆氧化 鐵K達到所希望有的金色色澤之方式*製備得綠金色可磁 化顔料。 可Μ利用氣相鈍化的方法，為塗覆有一層（A)和一層 (Β)*或是只塗覆有一層（Α)的顔料，另外再塗覆上包含有 磷酸鹽、鉻酸鹽和/或釩酸邇的一層（Β2)，來提高本發明 的金靨光澤顔料在水溶液物糸中的稞定性。特別是對要用 於水溶液物系中的鋁顔料，例如：防水塗料而言*可Κ琢 用鈍化法。 當以本發明的方法來製備可磁化的金颺光澤顔料時，在 氣相下進行的各個塗層搡作，都是在要被塗層的基質粒子 存在下，藉由分解適合的起始物質來完成。不同的塗料需 要有不同的起始化合物和反應條件。 例如像歐洲專利ΕΡ-A-45 581所揭示的方法，塗層可Μ 有利地在一個可加熱的流熱化反應器中進行。基質粒子（ 金腸小片體或是它們與矽酸鹽小片體的混合物）可Μ先被 Μ氣體流體化，然後，再加熱到分解各種金靥化合物所需 要的溫度*通常是在70-350C之間。然後•經由不同的嗔 嗶，將進行分解時所可能需要的汽化了的金屬化合物和各 棰氣體送入。 〆· 若要澱積锇磁性金屬層（Α)，較好則是採用金屬碳醢， 其中較理想的有：四碳皤鎳和八碳醯二鈷* Μ及特別理想 的五碳醸撖，它們會在例如：氮或氬氣等也是用於流髁化 基質粒子的保護性氣體中受熱分解成各棰金靥。 -10 - 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐） 83. 3. 10,000 --------ί _裝------訂-----1線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（?） 在塗層已經结束之後，較有利地是藉由讓少量的空氣混 入流體化的氣體中之方式來謓反應器冷卻*以便能藉由氧 化來鈍化塗層的表面。 如果除了锇磁層（A) Μ外，堪要另外再塗覆上一個金鼷 氧化物層（Β1)和/或一個純化層（Β2)，則在各塗層操作之 間，必須將產物分離；相反地，可Κ在略微降低溫度，或 是沒有降低溫度的情況下*如果有必要的話，在更換過流 髁化氣體後，緊接著前一個塗層操作*立即在相同的反邂 器中有利地塗覆上另外一層 若要澱積上包含有金靨氧化物的另外一層（Β1)，則所採 用的揮發性金颺化合物較好是碳醯和醇鹽，不僅包括了芳 香族酵鹽，如：酚鹽和苄基酵體，同時也包括了脂肪族酵 鹽，特別是：h-U醇鹽，如：正-、異-和特-丁醇鹽 ，較好則是甲酵鹽和乙酵馥，而特別理想的則是正-和異 -丙醇鹽。 較佳的金靨化合物例如是：五碳醯辨、四碳醯鎳、八碳 醢二鈷、六碳醯路、四-正-丙酵钛、四異丙酵钛、四正 丙酵銷、四異丙酵结和四乙酵矽。 較有利地是使用與氮氣相混合在一起的氧氣（例如：空 氣）來氧化碳醯，同時可Μ是在有或沒有氧氣（或空氣）存 在下，Μ水蒸汽來水解酵鹽。所供給的氧氣或水蒸汽最， 必須至少是要形成所期望的氧化物；或是對碳醢而言，形 成二氣化碳時，化學計量上所需的量，但是，也可Κ採用 少許過量。在此塗層操作中所採用的流體化氣體·除了可 -Π - 本紙張Λ度逋用中國國家梯準（ϋ ) Μ見格（210X297公釐) 83. 3.10,000 --------ί -裝------訂-----1 .線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準扃負工消费合作杜印裝 A7 B7五、發明说明（（0) K是氮氣外•也可Μ是空氣。 所有的塗《操作較有利地都是Κ如下之方式進行：先在 反應器的蒸發氣上游中氣化金鼷化合物，然後*藉由一種 載體氣體，一般都是使用空氣或氮氣，實際上則是視反應 所需的條件而定·將所形成的氣邇输送到反應器中。 若要形成平均而且完全覆蓋住基霣的均勻層*則金屬化 合物的氣體量應該都不超過在反懕器中的氣體總體積的5 %，較好則是不超過2%。 特別是對要用於水溶液物糸中的顔料而言，較好是藉由 在已塗覆有層（Α)和層（Β1)或是只有層（Α)的顔料上，再塗 覆上包含有磷酸鹽、絡酸鹽和/或釩酸鹽的另外一層 (Β2)的方式來加Κ鈍化。 鈍化的程序，較有利地是依稍早公告的德國專利申請案 Ρ 42 36 3 3 2.2號中所揭示的方法，Κ在水蒸汽存在下，利 用氣相分解法分解可氣化的磷化合物、路化合物和/或釩 化合物之方式進行。 利用水解分解特別是從磷的氧酸衍生得釣可氣化含磷化 合物，便可獲致極佳的防水性。 在這些含磷化合物，特別理想的是：磷酸的三-和二-(U-C4烷基）酯；以及磷酸的三-和二-(Ca-Cz烷基）酯 。例如下列各棰酯：（R0)3P0，其中R是甲基、乙基、丙 基、異丙基、丁基或異丁基；（R0)2P0(0H) •其中R是甲 基或乙基；K及（RO)3P和（RO)2P(OH)，在兩個化學式中R 都可以是甲基或乙基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 -12 - 本紙張尺度逍用中國國家森率（〇奶）八4«1格（210乂297公釐> 83. 3. 10,000 ^^8837 經濟部中央揉率局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（Π) 同樣也是極為合適的有：磷醯鹵ρ〇χ3，式中的X可以是 完全相同的鹵，也可Μ是不同的鹵。較佳的例子有： POC1 a ' POBrC 1 2 ' P0Br2C 1 和 P0Br3 〇 採用其他金屬的可氣化氛氧化物，特別是鉻醢氛 (〇02{：12)以及氛化氧釩（\/0(：13),也可獲致極佳的结果。 氣相鈍化的過程通常是依下列方式進行：先K例如是氮 氣的一種惰性氣體來流體化基質粒子，接著，再經由反應 器的蒸發器上游，將適合的磷化合物、鉻化合物和/或辦 化合物加入到一部分的流體化氣體中，同時•也透過一涸 装有水的蒸發器•將水蒸汽加到另外一部分的流體化氣體 中〇 磷化合物，鉻化合物和/或釩化合物的氣體量* 一般都 應該不超過在反應器中的氣體缌體積的3% ，較好則是在 0.0 01 到 0.5 % 之間。 經测量而輸入的水蒸汽量，是視所要鈍化的物質的湄度 而定，而且必須至少相當於化學計董上所箱要的量；水蒸 汽的量較好是莫耳量的10到100倍。 鈍化程序一般都是在100到350¾之間的溫度下進行。在 K磷醯氯為起始物質的瞵酸化反應中，反應溫度較好例如 是在1 3 0到2 2 0 υ之間。 已經塗覆有一個鈍化層的顔料*通常都可以在冷卻之後 將它由反應器中移出。 本發明的方法讓我們可Κ製備得新穎的金厲光澤顔料和 金臈光澤顔料混合物，更特定言之，即W —棰藺單而且可 --------1 ▲-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 -13 - 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ 再製的方法製備得這些金靨光澤顔料和金靨光澤顔料混合 物。所製得的顏料ί艮明顯地都具有高品質的塗層，亦即有 像薄瞑一般地覆蓋著基質粒子的均勻塗層。 本發明的可磁化金屬光澤顔料和金羼光澤顔料混合物· 可有利地連用於多種用途中，例如用於：油漆、印刷油墨 、塑膠、玻璃和陶瓷產物的染色或著色中。它們都表現出 高度的增亮和皤藏能力*而且，由於它們的锇磁特性*使 得它們適合於一些特殊的用途，例如：在塗覆過程之中或 之後，透過磁場的作用，在靜止的液態塗覆介質中形成三 度空間的光學效果。例如：安全保密印刷和印刷有價值的 文件；在識別卡上的親筆跡，便例如可Μ用由受磁而排列 整齊的金臛光澤顔料所形成的較便宜，但相似的效果來取 代。 實施例 製備根據本發明的可磁化金鼷光澤顔料和金屬光澤顔料混 合物 所例舉的各個為基質粒子塗曆的程序，都是在一個由玻 璃製成可由外部加熱的流體化床反懕器中進行，此反應器 的直徑為8公分，高度為.80公分，其中堪裝配有一個由頂 部向下懸空吊著的多孔玻璃底部和多個過濾套*反懕器已 經咱射氮氣冲洗乾淨*在兩側的多孔玻璃底部上方，也裝 配有兩個氣髁哦嘴。 利用一部振動磁性分析儀測定所製備得的顔料的飽和磁 化強度Me[nTm3/克]、刺餘磁感應MrUTra3/克]和矯頑磁埸 -14 - 本紙張尺度遑用申國國家標準（€阳）八4^格（210><297公釐） 83. 3. 10,000 --------f _裝------訂-----一線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（|>) 強度Hc [kA/米]* Μ評估它們的磁性。 對每一種顔枓樣品，取0.4克懸浮在固體含量佔21重量 %的3.6克混合聚酯清漆中*並且在一個Red Devil中讓 它分散2分鐘。然後，使用一支拉引棒（溼薄膜厚度160微 米）*在一張黑白卡板上拉引出攙有顔料的清漆的一層薄 膜。在薄膜已經乾燥之後，利用一部由Oprtonik (位於柏 林市）製造的多重閃光（Multiflash) Μ 45測角光譜照相儀 ，在相對於金鼷光澤角度相差20° -115°的角度差下，鄉 量其CIELAB值。所測得的座標（L,a'b*)與棵準照明劑D 65和25°的視角有關。L代表亮度，a*代表紅色/綠色含 量*而1>*=則是代表藍色/黃色含量。Η是色調角度，而 C5*則是色層。在薄膜與一個白色的背景物之間所形成的角 度之下進行測量。 為了要評估青鋦印刷的顔色特定* 一開始就Κ包含有佔 95重量％的亞麻子油清漆和經酚改良的松香酯，Μ及5重 量％的聚乙烯甲苯的一種未添加顔料的黏著清漆（鍍青铜 清漆）*為紙片進行膠板印刷，然後，立即放到鍍青銅位 置上進行嫌製*並在此處灑上各種顔料。過多的顔料粉末 則Μ娀毛刮刀除去。 實施例1 在由缌流最為800公升/小時的氮氣流所形成的流體化 條件下*於流體化床反應器中•將由100克的一種BET表 面積為4.5公尺2 /克，平均粒徑大小為20微米的商用鋁顔 料*和100克的一棰顆粒較大的商用鋁顔料（BET表面積 -15- 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 83. 3.10,000 ---------—裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 ^93837 經濟部中央標準局負工消费合作杜印製 A7 B7 '_五、發明説明（Μ) 1.5公尺2 /克，平均粒子直徑60微米）所姐成的混合物加 熱至190t：，同時，有一半的氮氣通過一個維持在室溫下 的五碳醯锇貯存槽。K這樣的方式在8小時内输入123克 的 F e (C 0) 5 ° 在後續的反懕器冷卻過程中*讓流體化氣體與少量的空 氣混合，K鈍化所形成的撖層的易起火部分。 所製得的顔料表現出很強的金膈光澤，並且具有14.5重 量％的锇含量，Μ及下列各磁性值：飽和磁化強度Μβ=； 29.0 nTm3/克、刺餘磁慼應，Μ — 3.5 ηΤιη3/克和矯頑磁 場強度Ησ = 15. 3 kA /公尺。 在將顔料小片體加入到清漆中，再將靜止的溼漆薄膜曝 露在一個磁場的作用下時，顔料小片體都沿著磁場線整齊 地排列。因而在乾煉後的漆中形成三度空間的结構。 實施例2 利用實施例1中的方法，K 145克的五碳醯鐵，來為 20 0克之相同的鋁顔料混合物塗上一層锇。 為了要鈍化塗覆锇的鋁小片體，接著在由缌流量為800 公升/小時的氮氣所形成的流體化狀態下•將它加熱至 190t：，同時，有一半的氮氣會通過溫度控制在7〇t：的一 個磷醯氛貯存檐，另一半的氮氣則通過溫度控制在50t：的 一個儲水槽。以這種方式在大約15小時内输入70奄升的 P0C 1 a ° 所製備得的顔料的躀含量為2重量％ •並且具有下列各 磁性質：Ma = 31.0 nTm3 / 克、Μ·* = 3.6 ηΤπι3 /克和 He = 15.4 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線 -16 - 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ k A /公尺。 …· 依照DE-A-4 030 72 7所掲示的沸騰測試方法，利用在一 個密不透氣的装置中加熱由1.5克的顔料和150克的水所 構成的混合物至沸騰的方式，來測試其防水性。24小時之 後，顔料已釋出40 0毫升的氫氣，這顯示它有良好的防水 性。 實施例3 重覆實施例1的方法，為200克之相同的鋁顔料混合构 塗覆上一層戡。 在陲後冷卻反應器至大約1001C的過程中，讓流體化的 氣體與少量的空氣混合，Μ鈍化所形成的鐵層的易起火部 分0 然後*在由總流量為1000公升/小時的氣體所形成的流 體化狀態下*讓溫度回升至190 t： *這些氣«I中包括有 400公升/小時的氮氣通過一個維持在室溫之下的五碳睡 〆 锇貯存權；4 00公升/小時的氮氣通過一個溫度維持在 501：下的儲水槽；Μ及200公升/小時的空氣。依照這樣 的方式在24小時内输入363.2克的Fe(C0)s，並且分解成氧 化截（I )。 所製備得的紅色金屬光澤顔料含锇量為3 3重ft %，並且 具有下列各項磁性數值：M» = 13.0 nTB3/克、M — 1.7 ηΤ·3 /克和 Hc = 31.0 kA/ 公尺。 __- 17 -_ 本紙張尺度適用_國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3. 10,000 l^u --—-I— m^i 1^1 .^1.1 n i 1^1 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線

293837 A7 B7五、發明説明.（A 量測角.度 20。： a* = 23.8, b* = 23.1, L· = 70.9, Η = 44.2°, C* = 33.2 量測角度 450: a* = 13.0, b* = 12.1f L = 30.6, H = 42.9°, C* = 17.8 量測角彦 115°: a* = 5.8, b* = 4.5, L = 12.8, 民 H = 37.8°, C* = 7.3. 實施例4 利用實施例1的方法，K 116克的五碳醯鐵，來為由60 克的鋁顔料（1ET表面積1 . 5公尺2 /克，平均粒徑60微米） 和140克具有緣干擾色（Merck公司的Iriodin® 9235金紅 石珍珠綠）之塗覆有二氧化鈦的雲母所組成的混合物塗覆 上一層锇。 所製得的有金屬光澤的綠色顏料的锇含量為14.4重量％ *而且具有如下的磁性數值：Me = 29.7 nTm3 /克、 M — 4.5 nTm3/克和 Hc = 11.9 kA / 公尺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i .裝. 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 量測角度 2〇〇: a* .= -6.0, b* = 9.8, L· = 73.6, Η = 121.3°, C* = 11.5 f 測角度 45°: a* = -1·9, b* = 0.5, L = 28.1, . .H = 163.5°, C* = 2.0 量測角度 115°: a* = -0.8, b* = -3.7, L = 17.2, H = 258.6°, C* = 3.8. -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A 7 B7五、發明説明.（^) 實施例5 將在實施例4中製備得的顔料混合物，在由缌流量為 1000公升/小時的氣體所形成的流體化狀態下加熱至18〇 t *而這些氣體中有400公升/小時的氮氣通過一個維持 在室溫下的五碳醢截貯存槽；400公升/小時的氮氣通過 —個溫度維持在50=0的貯水槽；Μ及200公升/小時的空 氣。依照這樣的方式在4小時入输入了 50.9克的Fe (CO) s. *它們並分解成氧化锇（II)。 所製備得的綠金色顔料的鐵含量是16.7重量％，而且在 塗覆的狀態下，產生下列的CIELAB值： 測量角度20° ：a*=8.2, b* = 36.0 , L=88.2, H = 77 . 1° ,0- = 36.9 測量角度45° ：a*=5.3, b*=17.5, L=45.4, H = 73. 1° ,C*=18.3 測量角度115° ：a * = 6.2 , b*=12.8, L=34.8, H=64.2° ,C*=14.2 ·- 其磁性值為：Η· = 23.0 nTn3/ 克、Mr = 3.5 nTm3/ 克和 Hc=12.7 kA/ 公尺 利用青飼印刷方式塗覆時，顔料顬現出很強的光澤。 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 -------i丨裝------訂-----線 (婧先閲讀背面之注意事項再填寫本页)

Claims (1)

1. 第83102379號専利申請案| /；ν 中文申謫専利範圃修正本革1'〇月） 本 A8 B8 IC8 .—·JD8

   經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1. 一種可磁化金屬光潭顔料，它包含有小片狀體般之非嫌 磁性的鋁片狀物或其合金金颺基材，而逭些基材上則塗 覆有： A) 基本上由鏹所姐成之第一儸鐵磁層•及 B1)包含有一種選自氧化鐵、氧化路、氧化&、氧化 V 矽及氧化锆之金羼氧化物的另外一曆和/或 B2) —僩含磷酸鹽的鈍化外層。 2. 根據申請專利範園第1項的金羼光澤顔料，其中該非級 磁性金羼基材基本上是由鋁所姐成。 3. —種可磁化的金靥光澤顔料混合物•它們包含有下列主 要姐分： .I )可磁化金靨光澤顔料*它包含有小片狀《般之非 鐵磁性的鋁片狀物或其合金金羼基材，而這些基 材上則塗覆有： A) 基本上由雄所組成之第一儸嫌磁層，及 B1) 包含有一種選自氧化嫌、氧化路、氧化 鈦、氧化矽及氣化锆之金羼氧化物的另 外一層和/或 B2) 一個含磷酸蘧的鈍化外靥，及 I)塗覆有一儸含嫌的雄磁層之矽酸化小片狀體，及 另外一個選自氧化餓、氣化銘、氧化软、氧化砂 及氧化皓之金羼氧化物層和/或一儷含磷酸鹽的 鈍化外曆，在雄磁靥下係具或不具一堪自氧化钛. 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） ^ —裝 訂 ^線 (請先閡讀背面之注意事項再填寫本頁) 293837 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 、氧化皓、氧化錫、氧化鋅、氧化鋁、氧化矽' 或氧氣化鉍之金羼氧化物第一曆。 4. 一種製備根據申請専利範圃第1項的金羼光澤顔料的 方法，此方法包括在一儸流體化床中為金羼基質橥孩 下列物霣： V a) 在一種惰性氣麵存在下*於70至350 υ之溫度下 ，藉由氣相分解鐵碳醣，而塗覆上包含有鐵的嫌 磁性第一雇，其中*金羼化合物之氣體最，Μ雅 稹計，係小於或等於反應器内氣«總量的5¾ ’ 接著 bl)再在氧氣和/或水蒸汽存在下，於70至350 ΐ：之 ' 溫度下，藉由氣相分解可揮發的金羼化合物*而 塗覆上一曆選自氧化餓、氧化絡、氧化鈦、氧化 矽或氧化结之金羼氧化物•其中，金羼化合物之 氣體悬·以體積計*係小於或等於反應器内氣體 總量的5%，和/或 b2)在水蒸汽存在下，於100至350t!之溫度下*薄由 氣相分解可汽化的璘化物，而塗覆上另外一個鈍 化的含磷酸鹽層，其中，磷化物之氣體量•以體 積計，係小於或等於反應器内氣《總量的3%。 5. —種製備根據申譆專利範圃第3項的金靥光澤顔料混 合物的方法，此方法包括：在一個流體化床中，同時 為金屬基材和未塗覆或已塗覆金羼氧化物的矽酸》小 片應塗覆上下列各層物霣： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規_格（210X297公釐） --------^ I装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,-° 線 經濟部中央標準局>貝工消費合作社印製 293837 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 a) 在一種惰性氣«存在下，於70至350它之溫度下 *藉由氣相分解锇碳醢•而塗覆上包含有鐵的嫌 磁性第一層，其中，金靥化合物之氣髑最，Μ體 積計*係小於或等於反應器内氣«總量的5% * 接著 V bl)再在氧氣和/或水蒸汽存在下•於70至350 1C之 溫度下，藉由氣相分解可揮發的金羼化合物*而 塗覆上一層埋自氧化嫌、氧化絡、氧化钛、氧化 矽或氧化雎之金羼氧化物*其中，金靥化合物之 氣體量，Μ體積計*係小於或等於反應器内氣» 總量的5%，和/或 'b2)在水蒸汽存在下，於100至350 C之溫度下，藉由 氣相分解可汽化的璘化物，而塗覆上另外一儸鈍 化的含磷酸鱷曆*其中，磷化物之氣髑量* Μ» 積計，俺小於或等於反懕器内氣《缌量的3%。 6. 根據申謫專利範園第1項的金屬光澤顔料，用於為塗 料、印刷油墨、塑膠、玻瑰和陶瓷產品著色的方法中 〇 7. 根據申讅專利範画第6項的金靥光澤顔料•其另外在 其應用過程之中或之後，於靜止的液態塗覆介質中， 曝露在磁場下。 8. 根據申講專利範圃第1項之金羼光澤顔料•用於在安 全保密印刷中製造三度空間（3D)效果的方法中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 、-0 T線

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 293837 爹正 J似11, -2補充 第八又一〇二三七九號專利申請案 •ί-^L補充説明書（八十三年月） 實例6 使用實例1之方法，以30.3克五碳醯鐵，於2小時内塗覆100克 具有4.5平方公尺/克之BET表面積及20微米平均顆粒直徑之鋁顏 料，使之塗覆鐵。 所得之顏料，呈現強烈金屬光澤，其具有以重量計，5.5%之鐵 含量。 然後以六碳醯鉻貯料槽取代Fe(CO)5貯料槽，溫度控制於7 0 °C。 然後將反應器之溫度升至22(TC，於1 0小時期間導入40.0克之 Cr(C〇)6(仍使用每小時400升的氮氣），其分解爲氧化鉻（III)。 所得之綠金黃色金屬光澤顏料，以重量計，具有6.1%之鉻含 量，且產生以下之CffiLAB値： 量 測 角 度 20。： a* =0.4 / C* =28-9 量 測 角 度 45。： a* =0.3, C* =17.4 量 測 角 度 115°: a* =1.3, C* =12.1. 磁 性 値 爲 :Ms = 3 He = 8 b* =28.9, L = 104.8, H = 89.1°, b* =17.4, L = 57.4, H = 88.9°, b* =12.0, L = 26.1, H = 84.0°, .5 nTm3/g, Mr = 0.3 nTm3/g, .5 kA/m. 實例7 300克具有1.5平方公尺/克之BET表面積及60微米之平均顆粒直 徑的鋁顏料，於稍大之相同流化床反應器中，在以12〇〇升/小時 之總氣體速率的氮流化作用下，加熱至190。(：，三分之一的氣通 YPW/33G.DOC/WA 過維待在室溫下的五碳酿鐵貯料槽。在此情況下，109.0克之 Fe(CO)5於6小時期間 導入。 所得顏料，呈現強烈金屬光澤，其鐵含量，以重量計爲8〇%。 然後以四異丙氧化鈦貯料槽取代Fe(c〇)5貯料槽，溫度控制在18〇 C °於以18〇〇升/小時之總氣體速率的氮流化作用下，將溫度升 回19〇°C ’ 400升/小時之氮通過Ti(異-〇C3H7)4之貯料槽，且400 升/小時之氮通過溫度控制在5 〇。〇之貯水槽。在此情況下，200.0 克之四異丙氧化鈦於24小時期間導入，並分解成二氧化鈦。 所得之青紅顏具有以重量計，27 〇%之二氧化鈦含量，並產生 以下之CEELAB値： 量 測 角 度 20〇： a* 量 測 角 度 C* 45°： a* 量 測 角 度 C* 115°： a* C* 磁 性 値 爲 =7.8, b* = 15.8 , l =17.7 =4.6, b*= 6.6, l = =8.0 =2.9, b*= 1.7, l = =3.3. vMs = 14.2 nTm3/g, Mr Hc = 10.1 kA/m. 93.9,^ H = 63.70, 47·4, H = 55·40, 20.2, H = 30.5°, 2,8 nTm3/g, YPW/33G.DOC/WA -2-