TW213476B - - Google Patents

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經濟部中央標準局W工消t合作社印奴 A6 B6 ' 五、發明說明（1 ) 本發明係關於用做有機聚合物對抗紫外線輻射和熱之 安定劑，在分子內含有空間位阻之<啶基，以及可連結於 所欲安定化之聚合物結構。 本發明亦涉及此等安定性化合物以及安定化聚合性組 成物之製造程序。 已知有機聚合物暴露於大氣反應劑，尤其是紫外線輻 射，會隨時間而劣化；在作業和轉變製程中，亦因所達高 溫而容易劣化。 此項劣化造成有機聚合物的物理特性下降，例如斷裂 負荷和撓屈性的降低，以及生成物的光學性能變化。爲對 抗此項劣化，通常在有機聚合物內引進安定性化合物。 廣用於此目的之一組化合物，即空間位阻之胺類。例 如，美國專利4325864和4346188號記載使用吡咯烷衍生 物爲紫外線安定劑，而美國專利3840494號說明2,2,6,6 一四院基12良院一 4 — 〇1〇之酷類的使用。 在歐洲專利162524號和意大利專利21935 Α/86號申請 案中，亦提到吡咯烷、嗎啉、和表啶的衍生物，在分子內 具有水解性矽酸塩官能基。此等化合物利用矽酸塩官能基 的水解，產生錯合樹脂狀結構，在所添加的有機聚合物內 持續一段長時間。 在欲安定化的有機聚合物內產生此等錯合樹脂狀結構 ，不易控制，意即每次會得不同的生成物。 本申請人在意大利專利申請案20762 Α/88號中記載一 組聚合安定性化合物，包含空間位阻的成啶基，容易在充 本紙張尺度適川中國爵家標準(CNS)肀4規格(210x297公蛩） . •(分先«"'背面之注意事項再填寫本贾) .裴· •線· 2134^^ A6 B6 內獲得，所以，可以均質而容易控 之聚合物內。 物結構內添加浪啶系安定劑，容許 料呈均質混合物，且在有機聚合物 在某些情況下，此等安定劑還是不 途。例如，當製品與可萃取溶解性 劑接觸，或注定會與食物接觸時， 如何不能朝製品表面移勦。 於一組新穎的聚合物安定劑，可以 一切上述不便。尤其是按照本發明 合物安定化合物，除空間位阻的 機基，可連結於欲安定化的聚合物 旨是關於由下式（I)界定之安定性

A ~ f f 0 - Si 1 —— 0 - Si I 1 r2 1 — η 1 r3

(〇)pB 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（2 ) 分明確而預確定的結構 制的方式加入欲安定化 然而，即使在聚合 在欲安定化的聚合物材 內有持久的效果，然而 能充分保證所注定的用 矽氧烷聚合物的特殊溶 要絕對保證添加劑無論 因此，本發明係關 克服已知技術所渉及的 已經發現一組新穎的聚 啶基外，含有反應性有 結構。 因此，本發明一要 聚合化合物： (I) 請 聞 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 页 其中，m和η相同或不同，爲1 一 50間之整數，A和B相 同或不同，爲Η，-Si(CH3)3 ，Cm直鍵或支鏈烷基R«， 或者A和B共同代表形成環形結構之直接鍵，如A和B爲 直接鍵，P爲〇，而其餘情形時爲1。 R!爲甲基，苯基，烷氧基-OH，-OSi (OR) 3 ，R爲 〜2〜 213 A6 B6 五、發明説明（3 ) 直鏈或支鏈烷基，〇Si(CH3)3， R2 爲 CHs

I CHZ=CH-, CH2=C-COO-(CH2j3 -, o / \ CH2-CH-CH*-0-(CH2)3, H2N-(CH2)3 H2N-(CH2)3-NH-(CH2)3, CO-CH2-(CH2)3 - / 0 \ Γ 請先聞汝背面之注意事項再填需本页) C0-CH2

ch2 -ch2- •裝· r3可爲

Rs -N 0-(CH2)s 'CH3 (2，2,6，6 -四甲基浪啶基一4 —氧丙基）H3C\/ Rs - N /-0-( CH 2)

CH^ •打· 經濟部中央標準局員工消#合作社印製 h3c ch3 (2,2,6,6 —四甲基农啶基一4 —氧亞甲原 氷片烯） H3C、/ / CH3

R5 -N H3C CH3 ο 3 本紙很尺度適州中國國家櫺準（CNS)y4規格（210x297公分) 2134*1^ A6 B6 五、發明説明（4 ) (3,3,5,5 —四甲基一2 —亞甲嗎啉） 其中 R5 可爲-H，-CH,，CeH5-CH2-。 本發明相當於上式（I)的安定劑，係具有單體單元無 規分佈，以及直鏈型和/或環型結構的聚合物。 尤其是，A和B相同或不同，代表氫原子，(CH3)3 基，或烷基h時，具有直鏈型結構，而A和B共同代表直 接鍵時，具有環型結構。 若爲直鏈型結構，安定劑最好是單體單元（n+m)總數 爲4 一 50，若爲環型結構，安定劑最好是（m+n)在3 - 7 間。. 具體言之，以具有直鏈型結構的安定劑而言，最好的 安定劑是L爲CH3 ，h爲相當.於下式之基： O-CHi -CH* -CH* - {冰先聞讀背面之注意事項再填寫本页)

經濟部中央標-f-局負工消费合作杜印M 式中，R5具有上述意義。 若通式（I)所示R基爲-〇Si(OR)3或_OSi(CHs)3基， 在少量水存在下，會造成連接二個（I)分子的橋結構，放 出2 ROH莫耳，此等結構亦爲本發明之標的。 本發明聚合物安定性化合物，相當於通式（I)中A和 B代表氫原子，可按所需比率，並視η和m分別達成之値 ，將相當於通式（Π)的二烷碁矽烷： 本紙张尺度適川中國國灾棵準（CNS”P4規格（210X297公垃) 213470 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（5 ) RiI R 6 0 - Si - ORe (Π )I R2 (式中，私和r2意義同上，而r6爲C,—烷基），與相當於 通式（瓜）的二烷氧基矽烷： Ri / ReO-Si -0R6 (瓜）\ r3 (式中，沁，R3和R«同上）加以混合，使其在水和適當觸 媒存在下反應，即可容易製成。 此反應如下： Ri n ReO-Si-ORe +m R2 Ri Ri I I H- (Ο-Si )n - (Ο-Si )m-0H+2 (m+π)ReOH I I R2 R3 反應是在反應劑的回流溫度進行，爲時必須確保利用 氣體層析再也檢測不出有反應劑存在。 反應時間一般在2 — 10小時範圍。 所用反應觸媒爲二丁基月桂酸錫、辛酸鋅、辛酸錫、 和鹸性氫氧化物。觸媒濃度爲反應所用生成物的0.0 05 — 0.5 %重量範圍。 5

Ri\ ReO-Si-ORe / Rs + (m+n+1 )H2〇 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) •裝· •打_ 線· 213价 A6 B6 五、發明説明（6 ) 反應終了時，添加有機溶劑，一般選自飽和孕不飽和 烴，藉溶化聚合物，造成水的分離。 萃取溶劑是選自脂肪族、環脂族、和芳香族烴，諸如 庚烷、環己烷、甲苯。 利用蒸餾除去溶劑後，得所需聚合性生成物，以及某 些量的環型生成物。事實上得二生成物：

Ri I

Ri •(Ifr·先聞埯背面之注意事項再填寫本页) R» Ri I i H- (Ο-Si )n- (Ο-Si )m-OH+ >-(0-Si )n - (Ο-Si )m

I I I I R2 R3 (la) R2 R3 (Iai) 式中，，R3，m和n同上。最後混合物的二結構重 量，視反應條件而定。 一般而言，在140°C操作6 — 8小時，可得含la 80 — 85 %的生成物。 相當於結構（Π)的二烷氧基矽烷生成物：

Ri /

ReO~S i -ORe (Π) \ R2

經濟部中央標準局員工消访合作f.t印M (式中，R^R^Re同上），爲商業化產品，而相當於結 構式（ΙΠ)的二院氧基砂院生成物： R4 -0-Si (R1R3) -O-R4 (ΠΙ) (式中，Ri，R3和同上），可按照本申請人的意大利專 利申請案21938 A/86號合成。 相當於結構式（I)的聚合物安定性化合物，其中至少 ^—* 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) y4規格(210x297公嫠) Α6 Β6 五、發明説明（7 ) A或B爲一 Si (CHs )s，可藉具有結構式la的相對應聚合生 成物，與下列化合物之一反應合成： (CH3)3SiC/ (三甲基氣矽烷） (CH3)3-Si-0-Si-(CH3)3 (六甲基二矽氧院） (CH3)3-Si-NH-Si-(CH3)3 (六甲基二矽氨院） 反應如下： R. Η 或 或 h3c H3C -) h3c O-Si-丨(-O-Si -OH+ h@C ~)Si_N-SifHS:

Rs h3c hc3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) •裝♦

CH3 Ο-Si ^-CH3 ch3 最好在40 — 80 *c，進行 經濟部中央標準局β;工消費合作ίΑ印製 反應是在20 — 120 °C溫度 一 5小時。上述反應可在少量KOH (爲矽系聚合物的005 %重量）存在下進行，反應終了時，藉水洗生成物以除去 KOH。本發明相當於通式I的聚合性化合物，其中A和B 代表Ci-6直鏈或支鏈烷基1^基，可按下式合成：

Ri Ri

I I

Η-(-Ο-Si )n- (-Ο-Si - )m-OH + 2R〇H

I I .R2 R3 本紙張尺度適;丨丨中困國家槺準(CNS) f 4規格(210χ297公發) .綵· 21341ο A6 B6 五、發明説明（8 ) R. Ri

I I R-(-Ο-Si-)n-(-Ο-Si-)m-〇R+H2〇

I I R2 R3 上述反應是在聚合物的大約0.5 %重量之觸媒存在下 ，於3〇 — 13〇.·0溫度範圍進行。 適於此目的之觸媒，有上述ΚΟΗ、氧化鋅、二丁基二 月桂酸，錫、丁基三月桂酸錫、三丁基月桂酸錫、鹸金屬醇 化物（CHsONa，C2H5〇Na 等）〇 最後，相當於結構式（I)之聚合生成物中，至少90% 分子具有上述lb型環型結構者，可由前述直鏈型生成物， 在130 — 180 ·(：反應溫度範圍，於0.5 - 2 mmHg眞空下 合成。 反應通常是在少量KOH (矽系生成物的0.05 — 0.1 % 重量）存在下，進行2 — 5小時。 另外，二相對應的二烷氧基矽烷或二氯矽烷單體，按 所需比率水解，可得同樣生成物。 經濟部中夬標準局員工消费合作杜印製 -請先聞硤背面之注意事項再填鸾本页) 最後聚合物的二成份莫耳比範圍，從毎3莫耳含空間 位阻氨的單體對1莫耳含反應基的單體，到每1莫耳對1 莫耳。 下述發明的聚合性生成物，其特徵爲，事實上具有反 應性官能基，連接於聚合物基質或可塑性聚合物的強化材 0或電荷，因而防止安定劑離開基質，或改善基質和載髗 間的粘着性。 如前所述，此等特性特别重要，不但是延遲聚合物暴 〜g〜 4- ίΛ ill Φ ufl \Ϊ7 9Λ0 v 9Q7yX ^) 21347G as B6 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 露於紫外錢輻射的降解，而且可保證安定劑不會球溶劑、 脂肪或肥皀所萃取。 此點特別有其必要，如果有機製品注定會與食品接觸 ，或爲供生產多層有機聚..合物或聚合物與無機載髖所組成 的複合製品。 在後者情況下，添加劑運動幾乎始終會造成諸層脫離 ，喪失製品的機械特性，以及有機材料的更快速降解。 下述矽系生成物可按特定使用。 在一種應用方式中，可在混配階段中，於欲安定化有 機聚合物，添加含双反應.鍵的矽系生成物，以及少量有機 過氧化物，藉刺激基元的生產，容許添加劑在高溫處理製 程中，連結於聚合性基質。 此項技術在壓出階段，應用於交聯LDPE中的製品生 產。 更槪括t之，所請求的生成物用做添加劑，加於合成 製程的最後階段，或在製品的生產階段；例如，可在橡膠 (丁二烯/苯乙烯，丁二烯/丙烯腈），或ABS樹脂（丙 烯腈/ 丁二烯/苯乙烯），EPDM (乙烯/丙烯/原氷片 二烯）的合成製法最後階段添加，添加劑即利用加熱接枝 而連接。 然而，在製品的製造階段添加生成物，在技術上最爲 廣用，可使添加份量符合製品的所需特性。 適於此目的之聚合物可用聚烯烴（LDPE，LLDPE， HDPE，PP )，此等與丙烯酸或馬來酐之共聚物，EPDM， {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· •打· •線. 本紙張尺/Ϊ进坩»]犮拽咐4钼槐公烙） 213476 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（10 ) 合成橡膠，三聚物（ABS)，聚酯類，聚醯胺，聚碳酸酯， 聚氨基甲酸乙酯，常用於片材鍍着和藝術作品保護性護褙 之水溶性聚酶胺。 矽系化合物可以單獨或與技術上常用的其他添加劑組 合使用，有基於空間位阻之酚，諸如商標名Anox 20，An〇x PP18和ΒΗΤ，磷酸酯和/或膦酸酯，諸如商標名Ultranox 626，Weston 618，Alkanox 240，Sandostab PEPQ，含硫之有機 化合物，諸如DSTOP , DLTDP型° 此等化合物亦可與其他紫外光安定劑，諸如羥基苯並 三唑、羥基二苯甲酮、有機鎳化合物、羥基苯甲酸酯、或 其他類似產品組合使用。 常用的矽系添加劑用量範圍爲欲安定化樹脂的〇. 05 — 0.1%重量，最好是樹脂的0.1 _0.8%。 列擧實施例如下，惟本發明不限於此。 實施例1 製造相當於下式之聚矽氧烷： CH3I H(0-Si-)n-(0-Si-)mOH I \ CH (CH2)3 II / ch2 o

3 Η Ν — Η w - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)ψ4規格(210x297公垃) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) •裝. •訂…/ •緣. 213478 A6 B6 經濟部十央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1]) 取50克HA，33.2克（0.1莫耳）甲基二乙氨基甲矽 烷基一3 —氧丙基一 4 一（ 2,2,6,6 —四甲基）农啶， 1.6克（0.01莫耳）甲基二乙氧基乙烯基矽烷，〇. 〇〇5克 丁基二月桂酸錫，充塡於裝有攪拌器、冷凝器和溫度計的 燒瓶內。 混合物經回流加熱，直至氣體層析顯示混合物內不再 有任何反應劑存在爲止。 再於溶液加80 cc甲苯，自有機層分離水層。有機層 以二份30 cc水洗濯。 再將有機層蒸發，先在大氣壓，次在眞空下，至溫度 160 °C 和壓力 5 mmHg 。 所得生成物係由環型和直鏈型生成物的混合物組成， 以滲透壓計測量平均分子量爲2700 Da，在20 °C粘度大約 30 Pa X 秒。 實施例2 製造相當於如下通式之生成物： CHs CHs

I I

I I CH (CH2)3

.II I CH2 0

本紙張尺度適川中p困家標準(gNS) f 4規格(210x297公垃) (請先聞讀背面之注意事項再填奪本页) ♦裝· •訂…； A6 B6 21341« 五、發明説明（12 ) 取150克H2〇和0.1克丁基二月桂酸錫，添加於99 6 克（0.3莫耳）甲基二乙氧基甲矽烷基—3 —氧丙基一 4 -(2,2,6,6 -四甲基）p火啶，和16克（ο.!莫耳）甲基 二乙氧基乙烯基矽氧。 生成物經實施例I所述水解，將水層分離，有機層在 0.05克KOH存在下，加熱至大約80 — 90 eC，歷4小時。反 應終了時，生成物經水洗，有機層按實施例1所述蒸發。 粘性液體殘餘物的平均分子量大約1000 Da，由HPLC 分析顯示90 %含量爲環型生成物。 實施例3 製造相當於下式之生成物： CHs CHs

I I

H(0-Si-)n-(0-Si-)m〇H (請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) •裝. .打： (CH*)3 (CH2)3 I I ch2 o

CH* H 經濟部中央標準局员工消费合作社印奴 .線. 使用實施例1所述同樣程序，惟二乙氧基甲基乙烯基 矽烷，改用二乙氧基甲基一 r 一縮水甘油酯基氧丙基矽烷。 實施例4 製造相當於如下通式之生成物： ** J2 本紙张尺汶 ^ m Φ a K f ν?07^Μ1·Ι 213价 五、發明説明（13 ) CHsI H(O-Si-)]I (CH2)；I NHz Η ο m 3 ) ) 3 I 2 H i H 、 cIs——c——o——〈 _ ( H3c ch3 h3c I ch3 H 使用實施例1所述同樣程序，惟二乙氧基甲基乙烯基 矽烷，改爲每10莫耳甲基二乙氧基甲矽烷基一 3 —氧丙基 ^啶使用1莫耳量的r 一氨丙基二烷氧基矽烷。 實施例5 製造相當於如下通式之生成物： CHa CHs I I H(0-Si-)n-(〇-Si-)m〇H I I CH (CH2)3 CHs 0 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) •裝· •訂·

H3C ch3 經濟部中央楳準局®:工消费合作社印製 h3c I ch3 CHs 使用實施例1所述同樣程序，惟二乙氧基甲基一 3 — 氧丙基一〔4-( 2,2,6,6—四甲基）呔啶基〕矽烷，改 用二乙氧基甲基一 3 —氧丙基一〔4 一（ 1，2,2,6,6 —五 甲基）。反啶基〕矽烷，莫耳比相同。 實施例6 ^ 13 ^ •練， 本紙張尺度適川中國囷家櫺準（CNS) y 4規格（210x297公垃) ο

五、發明説明（14 ) 製造相當於如下通式之生成物 CHa CH3 I I H(0-Si-)n-(0-Si-)m0H I I CH CH2II CH2 h3c h3c ch3 ch3

H

使用货施例1所述同樣程序，惟二乙氧基甲基~ 氧丙基_〔4-(2,2,6,6—四甲基）啾啶基〕，以同樣莫 耳比，改用二乙氧基甲基一亞甲一〔2 —（ 3,3,5,5 甲基）嗎啉基〕矽烷。 實施例7 製造相當於如下通式之生成物： CHs CHa H(0-Si-)n-(0-Si-)m0H 四 一請先聞讀背面之注意事頊存琪寫本筲) .装. .打· ： 7 (CH2)：I o (ch2)；I 0 •姝· 經濟部中.央標準局WC工消費合作社印製

HsC-C CH-

H〇C

CO H3C-7\n^' CH3

CHa H 二乙氧基甲基矽烷按實施例1同樣分子比，改用一乙 氧基甲基異丁烯基氧丙基矽烷，得帶黃色之粘性液體生成 物，平均滲透壓計測量分子量爲1900 Da。 本紙张尺度適;Η中國國家標準(CNS) 4規格(210x297公釐） % Α6 Β6 五、發明説明（15 ) 實施例8 製造相當於如下通式之化合物： CHaI H(0-Si-)m0HI (CH2)3I o

{請先聞讀背面之注意事項再填窝本页) 經濟部中央標·"局員工消費合作社印奴 取31.2克（0.1莫耳）二氣甲基一3 —氧丙基一4一 (2，2，6，6 —四甲基）痕啶基矽烷，添加於保持40 — 60 °C 溫度的40克20 % NaOH水溶液。 水解終了時，加甲苯，混合物在60 t靜置3小時。 自水層分離有機層，水洗二次，蒸發至溫度16〇 °C和 5 mmHg 〇 所得生成物爲環型和直綫型生成物（50 / 50 )混合物 ，平均粘度計分子量爲250 0 Da。. 實施例9 製造LDPE膜 按實施例1，2，5，6，7，8所述製成的各安定 性化合物，與商業化LDPE型Riblene A42CL混合，每1〇〇 份預先粉化的聚合物，使用1〇份重量的安定性化合物。 諸成份在粉末混合器內，於90°C加熱1小時，進行混 合過程。 •15 〜 •装· ’打…( •綠· 本紙張尺度適用中國困家標準(CNS)MM規格(210X297公轮) A6 B6 五、發明説明（16 ) 所得母料以另一聚合物稀釋，得每100克聚合物含 0.1 — 0.25份重量安定性化合物。 以同樣方式製備第二系列的混合物，每100份聚合物 又含有〇.〇1克二特丁基過氧。 所得混合物全部通過Brabender實驗室用起模扳，條件 如下： 溫度：125，150，175，195，190 °C 螺桿轉數：20 rpm 以上述方式壓出的化合物切成屑片，再用裝設扁平頭 的同樣起模板壓出，得厚度150 pm的薄膜。 此等薄膜使用ATLAS CI65 WOM裝置暴露於紫外綫， 操作條件如下：黑板溫度：60 °C，相對濕度：50 %，在全 光下循環。在不同曝光時間進行抗拉試驗，以測定斷裂伸 長率。 下表顯示要將斷裂伸長率降低50% ( t 50% AR)，需 在WOM內曝光時間的小時數。 請 先 聞 讀 背 Λ 之 注 意 事 項 再 填 页 裝 打 線 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 16 士 “ /F· 口办·* »ι ..I·…an 含掩评(CNF、》7 / 土曰 Hr

Co 1德 4 3 1 2

A B 五、發明説明（17 ) 表1 t50%AR (小時） t 50%AR 加二特丁基 過氧(小時) Riblene A42CL 100 90 A42CL + 0.1¾ 實施例8製品 1000 980 A42CL + 0.25%實施例8製品 1300 1400 A42CL + 0.1% 實施例1製品 950 1600 A42CL + 0.25%實施例1製品 1350 1900 A42CL + 0.1% 實施例2製品 1100 1700 A42CL + 0.25%實施例2製品 1250 2100 A42CL + 0.1% 實施例7製品 1000 1800 A42CL十0.25%實施例7製品 1650 2000 A42CL + 0.1% 實施例5製品 750 1080 A42CL + 0.25%實施例5製品 850 1200 A42CL +0.1% 實施例6製品 1150 1750 A42CL十0 · 25%實施例6製品 1600 2400 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) 經濟部中央標-f-局負工消費合作社印製 實施例10 製造LDPE射出成型試樣 使用前例製造試樣的同樣程序，製成LDPE母料（

Riblene A42CL )每100份聚合物含10份重量的實施例1， 2，5 , 6，8製品。此等母料稀釋至上述製品濃度相當 於聚合物的〇. 1%和0.25 %。 同時製備同樣聚合物的化合物，每1〇〇份聚合物含同 樣添加劑和〇.〇1份重量的二特丁基過氧。所得混合物全部 通過Brabender起模板，得屑片，在射出成型壓機內壓出， J7 本紙張尺度適川中凼國家標準（CNS)y4規格（210x297公垃） 213478 A6 B6 五、發明説明（18 ) 直至得厚度大約lwm的試樣。 . 此等試樣曝光於特定裝置內加速紫外綫老化。該料在 不同的曝光時間，冲壓得抗拉桿料，測量其斷裂負荷。 下表II顯示欲得初期斷裂負荷降低50 % ( t 50% CR ) ，必須在WOM內的曝光時間。 表 2 t 50¾ CR (小時） t 50 % CR 加二特丁基 過氧(小持) Riblene A42CL 1000 1350 A42CL + 0.1% 實施例8製品 5500 5400 A42CL + 0.25%實施例8製品 7300 6900 A42CL + 0.1% 實施例1製品 5000 9000 A42CL + 0.25%實施例1製品 7100 12100 A42CL十 0.1% 實施例2製品 5350 8300 A42CL + 0.25%實施例2製品 6959 10500 A42CL + 0.1¾ 實施例5製品 4800 6000 A42CL + 0.1¾ 實施例6製品 6300 8700 實施例11 (請先聞讀背面之注意事項再填莴本页) •装. •訂· 經濟部中央榣準局®;工消費合作杜印¾. •線. 丙烯膪/丁二烯/苯乙烯樹脂的紫外綫安定化 Ravikral型的商業化ABS樹脂，添加樹脂之0.2 %重 量的Alkanox 240，與實施例1 ，2，5，7，8的製品混 合，毎100份樹脂混合0.25和0.5份。 〜丨8〜 本紙张尺度適州中國國家標準(CNS)y4規格(210><297公發) 2134^ G Α6 Β6 五、發明説明（19 ) 所得粉末在Banbury混合器內，於190 °C痗合1〇分鐘， 再Μ出得屑片，於下列操作條件下，在歷機內成型：

預熱 3分鐘 成型 3分鐘 溫度 17 0 °C 得厚度3mm的試樣，於WOM內，在實施例3所述同樣 條件下曝光。下表3表示結果，以相對於未在WOM內曝光 的製品之黃色指數變化（AYI )表示。 表3 在 WOM內 500 在 WO^ 內 1000

小時後的YI 小時後的YI {請先聞«背面之注意事項再填寫本页) •装· 經濟部中央標準局員工消費合作社印駿

Ravikral 12.52 Ravi krai 十 0.25% 實施例8製品 6.25 15.50 Ravikral +0.5¾ 實施例8製品 4.3 12.20 Ravikral + 0.25% 實施例1製品 3.2 6.55 Ravikral +0.5¾ 實施例1製品 1.5 3.68 Ravikral + 0.25% 實施例2製品 2.82 5.95 Ravikral + 0.5% 實施例2製品 1.98 4.2 Ravikral + 0,25% 實施例5製品 1.05 3.3 Ravikral + 0.25% 實施例7製品 1.8 5.5 訂. •線. k u ^ J? I<f- m 山 aa__st 含祕讹 / ΓΜς土日 η V 907 八 213478 A6 _B6_ 五、發明説明（20 ) 實施例12 製造聚醯胺薄膜 ICI公司的Calaton CA型商業化聚醯胺粉末，與實施 例1，3，4，8所得各製品大約1%混合。混合後，此 粉末部份壓縮成型，得厚度50 pm的薄膜。在下列條件下 進行壓縮成型： 溫度：18 0 °C 壓力：2 0 0 Kg/cm2 成型時間：3分鐘 薄膜再經前述實施例記載所用WOM內加速UV老化， 在不同曝光時間測定黃色指數。 表4 黃色指數變化（AYI )做爲WOM內曝光時間（小時） 的函數 人請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) .裝. .訂. 經濟部中央標準局負工消費合作杜印¾ 250 (h) 500 (h) 1000 (h) 1500 (h) Calaton CA 3 10 Calaton CA + 實施例1製品 0.1 2 6 10 Calaton CA + 實施例4製品 0.17 0.5 1.2 5 Calaton CA + 實施例3製品 0.15 0.7 1.5 8 Calaton CA + 實施例8製品 0.16 1.8 4.2 7.8 .線. 本紙张尺度通州屮因B玄棵举((：略）肀_4規格(210x297公好1 A6 B(; 五、發明説明（21 ) 實施例13 製造相當於如下通式之生成物： CH, CH； is ch3 ch3I.丨· I. I CH3 —Si — (Ο-Si- )4 — ( -0--Si-)25 —〇—Si —CH3

CHS CH (CH2)； ch3

(請先聞¾背面之;.!&事項再瑣寫本w> 取二氯甲基一3 —氧丙基一4 — ( 2,2，6,6 —四甲基 啶基）矽烷經水解再於鹸性環境內環化而得之72克（ 0.07莫耳）四甲基四一 3 —氧丙基一4 — ( 2,2,6,6 —四 甲基水啶基）環四矽氧烷，由二氯甲基乙烯基矽烷水解再 於水解油內分餾而得之3.5克（0.01莫耳）四甲基四乙烯 基環四矽氧烷，以及F〗uka產銷而純度約99 %的1.62克（ 0.01莫耳）六甲基二矽氧烷，加料於裝設攪拌器、冷凝器 和溫度計的燒瓶內。 再於混合物內添加50 cc甲苯和0.057克（1毫莫耳） 細粒KOH。 反應混合物在90 °C — 100°C進行平衡反應約10小時，直 至氣體層析顯示混合物內無下列反應劑：四甲基四乙烯基 環四矽氧烷，和六甲基二矽氧烷。 再於混合物內添加150 cc甲苯，轉移至分液漏斗，以 便自有機層分離水層。有機層每次以1〇〇 cc蒸餾水洗三次。 21 本纸張又茂適用中B 0家棵準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -裝. 訂. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 81.9.20,000 213478 A6 116 五、發明説明（22 ) 再將有機層蒸發，先在大氣壓，再於溫度160 1和5 mm(Hg)的眞空下蒸發。 所得生成物爲液體，淡黃色，滲透壓力計平均分子量 7150 Da ，在 20 X：粘度 39.2 Pa X sec。 實施例14 製造相當於如下通式之生成物： ch3 ch3 ch3 ch3 II I I· CH3 —Si — (0-Si - ) 2 — (O-Si -) u —〇—Si —CH3

I I I I ch3 ch (ch2)3 ch3

I! I ch2 o (請先閲治背面之注&事項再塡寫本頁) < -裝. 訂

ch3 經濟部中央標準屬β工消费合作社印製 取76克（0.07莫耳）四甲基四一 3 —氧丙基一4 —( 1，2,2,6,6—五甲基水啶基）環四矽氧烷.，2.5克（0.01莫 耳）四甲基四乙烯基環四矽氧烷，和3.2克（〇.〇1莫耳） Fluka產銷而純度約99%之六甲基二矽氧烷，充塡於裝設攪 拌器、冷凝器和溫度計之燒瓶內。 再於混合物添加50 cc甲苯，和〇·〇57克（1毫莫耳） 細粒KOH。 反應混合物在90 °C _ KXTC平衡反應約1〇小時，直至氣 體層析顯示混合物內無下列反應劑：四甲基四乙烯基環四 砂氧院’和六甲基二砂氧院。 再於混合物添加150 cc甲苯，轉移至分液漏斗，以便 〜22〜 本紙張尺度適用中0因家標準（CNS)甲4現格（210 X 297公釐） 81.9.20,000

Afi BC 2134¾6 五、發明説明（23 ) 自有機層分離水層。有機層每次以100 cc蒸餾水洗三次。 '再將有機層蒸發，先在大氣壓，再於溫度160。(：和5 mm(Hg)壓力的眞空下蒸發。 所得生成物爲無色液體，滲透壓力計平均分子量3950 Da，在 20 °C 粘度 15 Pa X sec。 (諳先閲¾背面之注¾事項再場寫本頁) i裝. .IT. 琛. 經濟部中央標準局β工消費合作社印« 23 81.9.20,000 本紙張尺度適用中as家標準（CNS)甲4現格（210 X 297公货）

Claims (1)

1. 2l34^〇 公告 A7 B7 C7 D7 捕尤 :8月6曰修·Ε 六、申請專利範固 1. 一種通式（I)所示聚合物安定劑： Ri Ri I I A- (O-Si-)n - ( -0-Si-)m- (O)pB I I r2 r3 (I) 其中：m和n相同或不同，爲1 一 50之二個整數， A和B相同或不同，可爲-H，-Si(CH3)3，或A和B共 同代表連接鍵，產生環型結構，當A和B爲連接 鍵時，P爲〇 ，其餘情況均爲1 ， Ri爲甲基， R2爲下列基之一： ch2 =CH-, CHaI CH2 =C-COO- (CH2)3-， o/ \ ch2 -CH-CH2 -O- (CH2 )3 , H2N- (CH2)3-, r3可爲 (請先聞讀背面之注意事項再填"本頁) k. .•訂· 經濟部屮央標準局貝工消贽合作社印製 r5

   o-(ch2)3 (2,2,6,6-四甲基水啶基一4 -氧丙基） 24 本紙張尺度迫用中國B家搮準(CNS)甲4規格(210x297公釐） A7 B7 C7 D7 213470 六、 中請專利範® 其中，可爲-H, -CH3者。 (請先¾¾背面之注意事項再填劣本頁) 2. 如申請專利範圍第1項之聚合物安定劑，其中，事 實上具有無規分佈之單體單元和直鏈型或環型結構者。 3. 如申請專利範圍第1項之聚合物安定劑，.其中，A 和B共同代表連接鍵，並產生環型結構，而η和m爲二整 數，使（n+m)爲3 — 7之數者。 4. 如申請專利範圍第1項之聚合物安定劑，其中，A 和B相同或不同，可爲Η，-Si(CH3)3，直鏈烷基， Ri = CHs ，而 匕爲相當於下式之基： 0-CH2-CH2-CH2 η H3C4\n^CH3 H3C I CH3 •打· Rs 其中，Rs同上者。 5. —種製造如申請專利範圍第1項聚合物安定劑之製 法，其中，A和B相當於氫原子，即安定劑相當於如下結 構式（la): 經濟部中央標準局員Η消費合作社印奴 Rt Ri .I I H-(0-Si-)n-(-0-Si-)m-0H (la) r2 r3 是在水和適當觸媒存在下，將 ⑻相當於如下通式（Π)的二烷氧基矽烷 〜25〜 -本紙張尺度逋用中S囷家標準(CNS)甲4規格(210x297公發) 21347ο Λ7 Β7 C7 D7 中請專利範Μ R. ReO-Si-OReI r2 (Π) 經濟部屮央櫺準局员工消费合作社印3i (式中，1和尺2同上，而Re爲甲基或乙基），和 (D)相當於如下通式（ΠΙ)的二烷氧基矽烷： RtI R6〇-Si-OR6 (m)I R3 (式中，Ri，R3和R6同上），加以混合和在反應劑的回流 溫度反應，維持接觸2 — 10小時而得者。 6. 如申請專利範圍第5項之聚合物安定劑製法，其中 ，事實上使用二丁基月桂酸錫、辛酸鋅、辛酸錫、或鹼性 氫氧化物爲反應觸媒者。 7. 如申請專利範圍第5項之聚合物安定劑製法，其中 ，A和B相當於一 Si(CH3)3基，即安定劑相當於如下結構 式： 9H3 Ri CH3 I I ii CH3 -Si - (-O-Si - )n- (-〇_si - )m-0-Si -CHs II I I CH3 Rz r3 CHs 是利用相當於結構式（la)的聚合物混合，並與下列化合物 之一： (CH3)3-SiC^ 三甲基氯矽烷 (CH3)3-Si-0-Si-(CH3)3 六甲基二矽氧烷 (CH3)3-Si-NH-Si-(CH3)3 六甲基二矽氨烷 〜26〜 (請先聞請背面之注意事項再填葙本π ，故· •訂.：一 ·"· 本紙ftK度適用中HH家样1MCNS)T4W格（2丨0x297公釐) ^〇(〇 Α7 Β7 C7 D7 2134^^ 六、中請專利範团 在20 — 120。(：溫度範圍進行反應1 — 5小時而得者。 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) -—裝· ,11_ —線_ 雉滴部中夹《準局貝工消费合作社印轚 27 本紙ft尺度適用中國B家標準（CNS) r 4规格（210 X 297公釐）