IT9021718A1 - Stabilizzanti u. v. siliconici contenenti gruppi reattivi. - Google Patents

Stabilizzanti u. v. siliconici contenenti gruppi reattivi. Download PDF

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Description

Descrizione dell'invenzione industriale
La presente invenzione riguarda composti utili quali stabilizzanti per polimeri organici contro le radiazioni ultraviolette e il calore, contenenti nella molecola gruppi piperidinici stericamente impediti, e gruppi reattivi in grado di legarsi alla struttura polimerica da stabilizzare.
La presente invenzione riguarda inoltre i procedimenti per la preparazione di detti composti stabilizzanti e le composizioni polimeriche stabilizzate .
E' noto che i polimeri organici sono soggetti a degradazione nel tempo per esposizione agli agenti atmosferici, e soprattutto alle radiazioni ultraviolette; essi inoltre subiscono facilmente degradazione durante i processi di lavorazione e trasformazione a causa delle alte temperature che si raggiungono .
Tali degradazioni si manifestano in un impoverimento delle caratteristiche fisiche dei polimeri organici, come ad esempio la diminuzione del carico di rottura e della flessibilità, nonché nelle alterazioni delle proprietà ottiche del manufatto. Allo scopo di contrastare tali degradazioni è usuale introdurre nel polimero organico dei composti stabilizzanti. Una classe di composti largamente utilizzata allo scopo è quella delle ammine stericamente impedite. I brevetti statunitensi US 4325864 e US 4346188 descrivono, ad esempio, l’impiego quali stabilizzanti UV di derivati della pirrolidina ed il brevetto US 3840494 insegna ad utilizzare degli esteri del 2,2,6,6-tetraalchilpiperidin-4-olo.
Nelle domande di brevetto EP 162524 e IT 21935 A/86 sono inoltre descritti dei derivati della pirrolidina, morfolina e piperidina portanti nella molecola anche una funzione sililata idrolizzabile. Tali composti danno luogo, mediante idrolisi della funzione sililata, a strutture resinose complesse in grado di permanere nel tempo all’interno del polimero organico in cui sono incorporate.
Tuttavia la resinificazione con formazione di strutture complesse all’interno del polimero organico che si intende stabilizzare non è facilmente controllabile per cui si ottengono di volta in volta prodotti diversi.
Una classe di composti stabilizzanti di natura polimerica, portante gruppi piperidinici stericamente impediti, che sono facilmente ottenibili in strutture ben definite e prestabilite e che quindi sono incorporabili nei polimeri da stabilizzare, in modo omogeneo e facilmente controllabile, è stata descritta nella domanda di brevetto italiano n‘ 20762 A/88 depositata a nome della stessa Richiedente .
Tuttavia anche se l’incorporazione dello stabilizzante piperidinico in una struttura polimerica permette la sua miscelazione omogenea all'interno dei materiali polimerici da stabilizzare e tale incorporazione è in grado di permanere nel tempo all'interno del polimero organico in cui sono incorporate, vi sono alcuni casi particolari in cui tali stabilizzanti non danno sufficienti garanzie per gli impieghi cui sono destinati. E' questo ad esempio il caso in cui i manufatti sono destinati a usi in cui è previsto il contatto con particolari solventi in grado di estrarre il polimero silossanico stabilizzante oppure sono destinati ad essere posti in contatto con alimenti e quindi devono garantire la totale non migrabilità dell’additivo verso la superficie del manufatto stesso .
Costituisce pertanto lo scopo della presente
invenzione una nuova classe di stabilizzanti polimerici che consente il superamento degli inconvenienti della tecnica nota, ai quali è stato fatto sopra cenno. In particolare è stato trovato, secondo la presente invenzione, una nuova classe di composti stabilizzanti di natura polimerica, portanti accanto a gruppi piperidinici stericamente impediti, dei gruppi organici reattivi in grado di legarsi alla struttura polimerica da stabilizzare. In accordo con ciò e secondo un primo aspetto, la presente invenzione riguarda composti polimerici stabilizzanti definibili mediante la seguente formula generale: (I)
(I)
dove ,
m ed n, uguali o diversi tra loro, sono due numeri interi compresi tra 1 e 50, A e B uguali o diversi fra loro possono essere H, - Si(CH3)3, un radicale alchilico a catena lineare o ramificata, contenente da 1 a 6 atomi di carbonio, oppure A e B rappresentano congiuntamente un legame diretto dando luogo ad una struttura ciclica.
R1 è un radicale metile, fenile, alcossile, - OH, -OSi(OR)3, con R radicale alchilino lineare o ramificato ,
-OSi(CH3)3
Gli stabilizzanti della presente invenzione, rispondenti alla suddetta formula (I), sono polimeri aventi una distribuzione casuale delle unità monomeriche , ed una struttura di tipo lineare o/e ciclico .
Essi, in particolare, assumono una struttura di tipo lineare quando A e B, uguali o diversi fra loro, rappresentano un atomo di idrogeno, un gruppo -SiiCH3)3 o un radicale alchilico R4, mentre assumono una struttura ciclica nel caso in cui A e B rappresentino congiuntamente un legame diretto.
Nel caso di una struttura lineare sono preferiti gli stabilizzanti in cui il numero totale delle unità monomeriche (n+m) va da 4 a 50, mentre nel caso di una struttura ciclica sono preferiti quelli in cui (m+n) è un numero compreso tra 3 e 7·
In particolare, nel caso degli stabilizzanti con struttura lineare, sono preferiti gli stabilizzanti in cui R1 è CH3 mentre R3 è il gruppo corrispondente alla formula
ove R_ ha il significato prima visto.
Nel caso che il radicale R, della formula generale (I), sia un gruppo -OSi(OR)3 oppure -OSiiCH3)3, tali gruppi possono dare luogo, in presenza di piccole quantità di acqua, a strutture a ponte leganti due molecole di (I), con espulsione di 2 moli di ROH. Anche tali strutture sono ovviamente comprese negli scopi della nostra invenzione.
I composti stabilizzanti polimerici della presente invenzione, corrispondenti alla formula generale (I) nella quale A e B corrispondono ad un atomo di idrogeno sono facilmente preparabili ponendo a contatto nei rapporti desiderati e dipendenti dal valore rispettivamente di n e di m che si vuole raggiungere, dialcossisilani corrispondenti alla formula generale (II)
(II)
in cui, R1 e R2 hanno il significato prima visto mentre R6 è un gruppo alchilico da 1 a 4 atomi di carbonio, con dialcossisilani corrispondenti alla formula generale (III)
(III)
ove R1R3 e R6 hanno il significato sopra specificato, e facendoli reagire in presenza di acqua e di un opportuno catalizzatore.
La reazione è la seguente
La reazione viene condotta alla temperatura di riflusso dei reagenti e per un tempo sufficiente affinchè dall'analisi gascromatografica non si evidenzi più la presenza dei reagenti.
Il tempo di reazione è generalmente compreso tra 2 e 10 ore.
Come catalizzatori di reazione sono utilizzati lo stagno dibutillaurato, lo zinco ottoato, lo stagno ottoato e gli idrossidi alcalini. La concentrazione del catalizzatore, può variare da 0,005 e 0,5% in peso rispetto ai prodotti posti a reagire.
Al termine della reazione viene aggiunto un solvente organico generalmente scelto tra gli idrocarburi saturi o insaturi che, solubilizzando il polimero, permettono la separazione dell’acqua.
Il solvente di estrazione è scelto tra gli idrocarburi alifatici, cicloalifatici e aromatici quali ad esempio l'eptano, il cicloesano, il toluene .
Dopo allontanamento del solvente per distillazione, si ottiene il prodotto polimerico desiderato, che è sempre accompagnato da una certa quantità di prodotto ciclico. In definitiva si ottengono i due
prodotti
ove R1, R2, R3 , m e n hanno il significato prima visto .
Le quantità in peso delle due strutture all'interno della miscela finale dipende dalle condizioni di reazione .
In generale operando a 140°C per 6 8<h >si ottengono prodotti contenenti 80 85% di 1a
A loro volta i prodotti dialcossisilanici corrispondenti alla formula di struttura II.
(II)
ove R1, R2, hanno il significato prima visto, sono prodotti commerciali, mentre i prodotti dialcossisilanici corrispondenti alla formula di struttura (III)
in cui R1,R3 e R4 hanno il significato consueto sono sintetizzabili secondo quanto descritto nella domanda di brevetto 21935 A/86 depositata a nome della stessa richiedente.
I composti stabilizzanti polimerici corrispondenti alla formula di struttura (I) nella quale almeno uno tra A e B corrisponde al gruppo -SiiCH3)3 sono invece sintetizzabili a partire dai corrispondenti prodotti polimerici aventi formula di struttura la per reazione con uno dei composti di seguito elencati
Le reazioni sono le seguenti
La reazione viene condotta ad una temperatura compresa tra 20 e 120°C preferibilmente tra 40 e 80°C per un tempo compreso tra 1 e 5 · Le suddette reazioni possono venir condotte in presenza di piccole quantità di KOH (0,05% in peso rispetto al polimero siliconico) che a fine reazione è allontanata mediante lavaggio del prodotto con acqua. I composti polimerici della presente invenzione corrispondenti alla formula generale I nella quale A e B corrispondono ad un radicale alchilico-R,. lineare o ramificato contenente da 1 a 6 atomi di carbonio, sono a loro volta s
2
La suddetta reazione viene condotta in presenza di catalizzatori posti in quantità di circa 0,5% in peso rispetto al polimero e a temperature normalmente comprese tra 80 e 130°C.
Catalizzatori adatti allo scopo sono gli stessi sopra indicati quali KOH, ossido di Zn, stagno di butildilaurato , stagnobutiltrilaurato , stagnotributillaurato alcolati dei metalli alcalini (CH3ONa, C_H ONa etc).
2 5
Infine i prodotti polimerici corrispondenti alla formula di struttura (I) in cui almeno il 90% delle molecole presenta una struttura ciclica del tipo Ib prima visto, sono sintetizzabili a partire dai prodotti lineari precedenti alla temperatura di reazione compresa tra 130 e l80"C e sottovuoto di 0,5-2 mm Hg.
La reazione è normalmente condotta in presenza di piccole quantità di KOH (0,05% - 0,1% in peso sul peso del prodotto siliconico) per un periodo di tempo compreso tra 2 e 5h·
Alternativamente lo stesso prodotto può essere ottenuto per idrolisi dei due monomeri dialcossisilani o diclorosilani corrispondenti posti nei rapporti desiderati.
I rapporti molari dei due costituenti il polimero finale variano in questo caso da 1 mole di monomero contenente il gruppo reattivo ogni 3 moli di monomero contenente l'aramina stericamente impedita fino a 1 mole ogni mole.
I prodotti polimerici della seguente invenzione sono caratterizzati dal fatto di avere una funzione reattiva che è in grado di legarsi alla matrice polimerica o al materiale di rinforzo delle materie plastiche o alle cariche impedendo così la fuoriuscita dello stabilizzante della matrice o migliorando l'adesione tra matrice e supporto.
Queste caratteristiche sono per quanto anzidetto particolarmente importanti quando insieme alla capacità di ritardare la degradazione dei polimeri esposti alle radiazioni UV interessa la non migrabilità dell'additivo e la non estraibilità dello stesso per effetto dei solventi dei grassi o dei saponi.
In particolare quanto sopra è particolarmente raccomandato quanto i manufatti organici sono destinati a venire in contatto con alimenti o quando si debbono produrre manufatti compositi costituiti da multistrati di polimeri organici o polimero supporto inorganico.
In questi ultimi casi la migrazione dell'additivo comporta quasi sempre un distacco dei vari strati, una perdita delle caratteristiche meccaniche del manufatto ed una più rapida degradazione del materiale organico.
I prodotti siliconici qui di seguito descritti possono essere impiegati come riportato di seguito. In una forma di applicazione i prodotti siliconici contenenti doppi,legami reattivi possono essere additivati al polimero organico da stabilizzare nella fase di compoundazione insieme a piccole quantità di perossido organico che inducendo radicali permette all'additivo di legarsi alla matrice polimerica durante la fase di lavorazione ad alte temperature.
Una applicazione di questa tecnologia è la produzione di manufatti in LDPE reticolato durante la fase di estrusione.
Più in generale i prodotti rivendicati sono aggiunti come additivi o nella fase finale del processo di sintesi o nella fase di produzione dei manufatti; ad esempio possono essere aggiunti nella fase finale del processo di sintesi delle gomme (butadiene stirene, butadiene acrilonitrile) o delle resine ABS (acrilonitrile butadiene stirolo), EPDM (etilene propilene norbornadiene), nei quali l'additivo si lega alla resina per grafting termico.
L 'additivazione dei prodotti nella fase di preparazione del manufatto è tuttavia il caso più ampiamente utilizzato nella pratica perchè consente un livello di additivazione conforme alle caratteristiche del manufatto che si vuole ottenere. Polimeri adatti allo scopo possono essere di volta in volta le poliolefine (LDPE, LLDPE HDPE, PP) i copolimeri delle stesse con acido acrilico o anidride maleica, EPDM, gomma sintetica, terpolimeri (ABS), poliesteri, poliammidi, policarbonati , poliuretani, poliammidi idrosolubili normalmente impiegati nelle ricoperture di lastre o di opere d'arte.
I composti siliconici possono essere additivati soli o in combinazione con gli altri additivi normalmente utilizzati nella tecnica e cioè additivi a base di fenolo stericamente impedito quali quelli rispondenti ai nomi commerciali Anox 20, Anox PP18 e BHT, fosfiti e/o fosfoniti quali quelli rispondenti ai nomi commerciali Ultranox 626, Weston 618, Alkanox 240, Sandostab PEPQ, composti organici contenenti solfo del tipo DSTDP, DLTDP.
Questi composti possono inoltre essere impiegati in combinazione con altri stabilizzanti UV alla luce quali ad esempio idrossibenzotriazoli, idrossibenzofenoni, composti organici del Ni, idrossibenzoati o simili.
La quantità di additivo siliconico normalmente utilizzato nella pratica varia da 0.05% all'1% in peso sul peso della resina da stabilizzare e le quantità preferite variano dallo 0,1% allo 0,8% in peso sul peso della resina.
Alcuni esempi non limitativi per gli scopi della presente invenzione sono di seguito riportati.
Esempio 1:
Preparazione di un polisilossano rispondente alla seguente formula:
In un pallone munito di agitatore, condensatore e termometro vengono posti 50 g di H2O, 33.2g (0.1 m) di metildietossisilil-S-ossipropil-4-(2,2,6,6-tetrametil) piperidina, 1,6 g (0,01 moli di metildietossivinilsilano , 0,005 g di stagno dibutil-dilaurato.
La miscela è sottoposta a ricadere fin quanto dall’analisi gascromatografica non si evidenzia più la presenza dei reagenti.
Si aggiungono, quindi, alle soluzione 80 cc di toluolo e si separa lo strato acquoso dallo strato organico. Quest'ultimo viene lavato con due porzioni da 30 cc ciascuna di acqua.
Lo strato organico è quindi, evaporato dapprima a pressione atmosferica, quindi sottovuoto fino alla temperatura di 160°C e alla pressione di 5 mm (Hg). Il prodotto che così si ottiene è costituito da una miscela di prodotti ciclici e lineari avente un peso molecolare medio osmometrico di 2700 Da e viscosità di circa 30 Pa x sec a 20°C.
Esempio 2
Preparazione del prodotto rispondente alla seguente formula generale.
A 99.6 g (0-3 moli) di metil dietossisilil 3-ossipropil 4 (2,2,6,6-tetrametil) piperidina e 16 g (0,1 moli) di metildietossivinilsilano si aggiungono 150 g di e 0.1 g di stagno di butil dilaurato.
Si effettua l'idrolisi dei prodotti operando come riportato nel precedente esempio 1. A fine idrolisi la parte acquosa viene allontanata quindi si pone l'organico alla temperatura di circa 80 90°C per 4 h in presenza di 0,05 g di KOH. A fine reazione il prodotto viene lavato con acqua e lo strato organico è evaporato come riportato nell'esempio precedente. Il residuo liquido viscoso risulta avere un peso molecolare medio di circa 1000 Da e dall'analisi HPLC risulta costituito al 90% da prodotti ciclici. Esempio 3
Preparazione del prodotto rispondente alla seguente formula
Si opera come nell'esempio 1 sostituendo il dietossimetilvinilsilano con il dietossimetil, gammaglicidilossipropilsilano .
Esempio 4
Preparazione del prodotto rispondente alla seguente formula generale
Si opera come nell'esempio 1 sostituendo il dietossimetilvinilsilano con il gamma ammino propildialcossisilano posto in quantità molare di 1 per ogni 10 moli di metildietossisilil-3-ossipropil piperidina.
Esempio 5
Preparazione del prodotto rispondente alla formula generale
Si opera come nell'esempio 1 sostituendo nello stesso rapporto molare il dietossimetil 3 ossipropil [4 (2,2,6,6}"tetrametil) piperidinil]-silano con il dietossimetil 3-ossipropil-[4- (1,2,2,6,6-peritarnetil) piperidinil] silano.
Esempio 6
Preparazione del prodotto rispondente alla formula generale
Si opera come nell'esempio 1 sostituendo negli stessi rapporti molari, il dietossimetil-3 ossipropil [4 (2,2,6,6 tetrametri) piperidinil] silano con il dietossimetil metilen [2(3,3,5,5 tetrametri) morfolinil] silano.
Esemplo 7
Preparazione del prodotto rispondente alla formula generale
Sostituendo al dietossimetilsilano il dietossimetil--metacrilossipropilsilano nello stesso rapporto molecolare dell'esempio 1 si ottiene un prodotto liquido viscoso di colore leggermente paglierino il cui peso molecolare medio osmometrico risulta 1900 Da.
Esempio 8
Preparazione del composto rispondente alla formula generale
31,2 g (0,1 moli) di diclorometil 3 ossipropil 4 (2,2,6,6 tetrametil)-piperidinil silano sono aggiunti in 40 g di una soluzione acquosa al 20% di NaOH mantenuta alla temperatura di 40 : 60°C.
A fine idrolisi alla miscela si aggiunge toluolo e si lascia alla temperatura di 60 °C altre 3h.
Successivamente lo strato organico è separato dallo strato acquoso, lavato due volte con acqua evaporando fino a 160°C 5 mm Hg.
Il prodotto così ottenuto risulta una miscela (50/50) di prodotti ciclici e lineari con un peso molecolare medio viscosimetrico di 2500 Da.
Esempio 9
Preparazione di LDPE film.
Ciascuno dei composti stabilizzanti preparati come descritto negli esempi 1,2,5,6,7,8 è stato miscelato con LDPE commerciale del tipo Riblene A42CL utilizzando 10 parti in peso del composto stabilizzante ogni 100 parti di polimero previamente polverizzato .
La miscelazione è stata effettuata scaldando i componenti a 90°C per 1 h in un miscelatore di polveri .
I master così ottenuti sono stati quindi diluiti con altro polimero in modo da ottenere miscele contenenti 0,1 e 0,25% parti in peso di composto stabilizzante ogni 100 g di polimero.
A ciascuna queste miscele sono stati anche aggiunti 0,01 g di diterbutilperossido ogni 100 parti di polimero.
Tutte le miscele così ottenute sono state passate in trafila da laboratorio tipo Brabender impiegata alle seguenti condizioni.
T: 125, 150, 175, 195, W C
numero giri della vite: 20 rpm
I composti estrusi come sopra scritto sono stati tagliati in granuli e nuovamente estrusi operando nella stessa trafila munita di testa piana allo scopo di ottenere un film di 150 Jim di spessore. Tali films sono stati esposti ad irraggiamento UV impiegando una apparecchiatura W0M del tipo ATLAS CI65 alle seguenti condizioni operative:
Temperatura del pennello nero: 60*C
Umidità relativa: 50%
ciclo a tutta luce.
A vari tempi di esposizione sono state eseguite prove di trazione determinando l’allungamento a rottura.
Nella tabella seguente è riportato il tempo di esposizione in W0M in ore necessario ad abbattere del 50% l'allungamento a rottura (t 50% AR). Tabella 1
Esemplo 10
Preparazione di placchette stampate ad iniezione LDPE .
Per la preparazione delle placchette è stata utilizzata la stessa tecnica dell'esempio precedente: sono stati pertanto formati dei master di LDPE (Riblene A42CL) contenente 10 parti in peso dei prodotti 1,2,5,6,8 per 100 parti di polimero. Successivamente questi master sono diluiti fino ad ottenere una concentrazione dei suddetti prodotti dello 0,1# e dello 0,25% in peso sul peso del polimero .
Parallelamente sono stati preparati compounds dello stesso polimero contenente gli stessi additivi e diterbutilperossido nella quantità di 0,01 parti in peso per 100 parti di polimero.
Tutte le miscele così ottenute sono state passate in trafila Brabender allo scopo di ottenere granuli che sono stati estrusi in una pressa ad iniezione fino ad ottenere placchette da circa 1 mm di spessore.
Tali placchette sono state esposte all'invecchiamento UV accelerato nell'apparecchiatura riportata. A vari tempi di esposizione delle placchette si ricavano per fustellatura provini da trazione sui quali si rileva il carico di rottura.
La tabella II seguente riporta il tempo di esposizione in WOM necessario ad ottenere una riduzione del 50% del carico di rottura iniziale (t 50% CR).
Tabella 2
Esempio 11
Stabilizzazione UV di una resina Acrilonitrile
Butadiene Stirene
Una resina ABS commerciale del tipo Ravikral additivata con Alkanox 240 in quantità dello 0.2% in peso sul peso della resina viene miscelata con i prodotti degli esempi 1,2,5 ,7,8, in quantità dello 0.25 e 0.5 parti per 100 parti di resina.
La polvere così ottenuta viene miscelata per 10' in un Banbury alla temperatura di 190°C quindi estrusa allo scopo di ottenere granuli che sono stati stampati alla pressa con le seguenti modalità operative .
Sono state così ottenute placchette dello spessore di 3 min che sono state esposte in W0M nelle stesse condizioni riportate nell’esempio 9 precedente.
La tabella 3 seguente riporta i risultati in termini di variazione di indice di giall rispetto al manufatto non esposto in W0M.
Tabella 3
Esempio 12
Preparazione di films di poliammide.
Poliammide commerciale del tipo Calaton CA dell’ICI in polvere viene miscelata con circa l'1% di ciascuno dei prodotti ottenuti come riportato negli esempi 1,3,4,8.
Dopo miscelazione parte di questa polvere è stampata mediante una pressa a compressione allo scopo di ottenere films di 50 um di spessore.
La pressa a compressione è stata impiegata alle seguenti condizioni operative.
I films sono quindi sottoposti all'invecchiamento UV accelerato in W0M utilizzato come riportato negli esempi precedenti e a vari tempi di esposizione, sono stati misurati gli indici di giallo.
La tabella 4 seguente riporta i risultati ottenuti. Tabella 4

Claims (3)

1) Stabilizzanti polimerici definiti dalla formula generale (I ),
dove , m ed n, uguali o diversi tra loro, sono due numeri interi compresi tra 1 e 50, A e B uguali o diversi fra loro possono essere -H, - Si(CH3)3, un radicale alchilico R4 a catena lineare o ramificata, contenente da 1 a 6 atomi di carbonio, oppure , A e B rappresentano congiuntamente un legame diretto dando luogo ad una struttura ciclica^ R1 è un radicale metile, fenile, alcossile, -OH, - Si(OR)3
2) Stabilizzanti polimerici secondo la rivendicazione 1) caratterizzati dall'avere una distribuzione casuale delle unità monomeriche , e una struttura di tipo lineare o ciclico.
3) Stabilizzanti polimerici secondo la rivendicazione 1) laddove A e B rappresentano congiuntamente un legame diretto e danno luogo ad una struttura ciclica, mentre n e m sono due numeri interi tali che (n+m) è un numero compreso tra 3 e 7-4) Stabilizzanti secondo la rivendicazione 1) laddove A e B, uguali o diversi fra loro, possono essere, H.-SiCCH3)<3>, un radicale alchilico a catena lineare o ramificata, R1=CH3, mentre, è un gruppo corrispondente alla formula
ove R5 ha il significato prima visto. 5) Preparazione di stabilizzanti polimerici secondo la rivendicazione 1), laddove A e B corrispondono ad un atomo di idrogeno, corrispondenti alla formula di struttura (la) (la) ottenuti ponendo a contatto in condizioni di reazione, in presenza di acqua e di un opportuna catalizzatore, rispettivamente: a) dialcossisilani corrispondenti alla formula generale II
in cui , R1 e R2 hanno il significato prima visto mentre R6 è un gruppo metilico o etilico, b) dialcossisilani corrispondenti alla formula generale (III) (III) ove R1, R2,e R3, hanno il significato sopra specificato . 6) Preparazione di stabilizzanti polimerici secondo la rivendicazione 5i caratterizzata dal fatto che la reazione viene condotta alla temperatura di riflusso dei reagenti e per un tempo di contatto generalmente compreso tra 2 e 10 ore. 7) Preparazione di stabilizzanti polimerici secondo le rivendicazioni 5 e 6 caratterizzate dal fatto che come catalizzatori di reazione sono utilizzati lo stagno-dibutillaurato , lo zinco-ottoato , lo stagno ottoato, oppure idrossidi alcalini. 8) Preparazione di stabilizzanti polimerici secondo la rivendicazione 1), laddove A e B corrispondono al gruppo -SI(CH3)3
ponendo a contatto in condizioni di reazione rispettivamente il polimero corrispondente alla formula di struttura (la), con uno dei composti di seguito elencati {trimetilclorosilano ) (CH3)3 - Si CI (CH3)3~Si-0-Si- (CH3)3 esame tildisilos sano (CH3)3-Si-NH-Si (CH3)3 esametildisilazano . 9) Preparazione di stabilizzanti polimerici secondo la rivendicazione 8) caratterizzate dal fatto che la reazione viene condotta a temperature comprese tra 20 e 120°C per un tempo variabile tra 1 e 5 ore. 10) Preparazione di stabilizzanti polimerici secondo la rivendicazione 1) laddove A e B corrispondono ad un radicale alchilico lineare o ramificato e contenente da 1 a 6 atomi di carbonio.
per reazione, in presenza di un opportuno catalizzatore, di un polimero corrispondente alla formula generale (la) con un alcool R5-OH 11) Preparazione di stabilizzanti polimerici secondo le rivendicazioni 9 e 10, caratterizzate dal fatto che la reazione viene condotta a temperature tra 80° e 130°C e per un tempo variabile da 1 a 8 12) Preparazione di stabilizzanti polimerici secondo le rivendicazioni 10 e 11 caratterizzate dal fatto che come catalizzatori di reazione sono utilizzati lo stagno-dibutil-' laurato, lo zinco-ottoato, lo stagno ottoato, oppure idrossidi alcalini. 13) Composizioni polimeriche contenenti gli stabilizzanti polimerici secondo la rivendicazione 1).
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