TW210976B - Multi-layer refillable container having higher wash temperature and redvced product flavor carryover, preform and method of forming same - Google Patents

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經濟部屮央櫺準局只工消«·合作社印Μ 4UOQ7〇_ 五、發明説明（l) 本發明係關於 重塡性塑膠容器， 交流。 可回收且可重 場，自從大陸PET 大成長。此等回收 歐洲和中、南美洲 回收性和重塡 的掩埋和再製問題 器可以進入法律禁 獨佔的市場。目標在 可耐無數次的重塡 一般而言，重 是在20次以上循環 視爲經濟可行。迴 汚染物檢查，產品 零售據點，·和⑸由 回到裝瓶廠。其循 回收性/重塡 商業上可行性。包 1. 尚度清晰 查； 2. 整個容器 3. 對鹼洗引 5月 10日修正| 容器新穎而有用的改良，尤指一種多層 可耐較高鹸洗溫度，並減少產品的氣味 塡的PET碳酸氣軟性飮料（CSD)瓶的市 科技公司於1987年引進後，全球享有重 性/重塡性瓶已商業化，橫掃大部份的 ，如今已移師遠東市場。 性瓶可以減少現有廢棄塑膠飮料瓶相關 。此外，重塡瓶容許安全輕便的塑膠容 止使用非回收性包裝而且以前是由玻璃瓶 於生產重塡瓶，具有必要的物理特性， 循環，而且可經濟生產。 塡性塑膠瓶必須在至少1〇次以上，最好 或迴路，仍維持其功能和美感特點，方 路包括：⑴空瓶用熱鹼液洗淨，接着⑵ 充塡/加蓋，⑶倉儲，⑷分配至批發和 消費者購買、使用，和空瓶儲存，最後 環如第1圖所示％ 性容器必須呈現若干關鍵標準，以達成 含： 性（透明性），得以在生產綫上目視檢 使用壽命上的尺寸安定性；和 起應力龜裂和破漏的抵抗性。 先 Μ 背 而 之 注 項 Λ 本·" 装 η 線 本紙張尺度边用中a Η家樣準(CHS)T4执怙(210x297公;》:) 81. 7. 20.000張（11> 經濟部+央榀準而员工消伢合作社印製 _ 五、發明説明（2) 已知商業化 苯二甲酸乙二酯 1,4-環己烷二甲 此瓶用之雛型壁 型的2至2.5倍 η 6 先 閲 讀 背 而 之 注 意 項 再 窍 本A £ 裝 線 此較大雛 (即 0.5 物含量可 。不宜有 器所需的 已知 性超過20 ，以提闻 產品氣味 產品（例 環中，滲 產品的味 高洗溫， 因此 壽命至少 減重塡旅 明下述達 依照 度水準， 型厚度 — 0.7 在射出 過度雛 商業化 商業化 次重塡 洗溫能 交流。 如麥根 透入第 道。爲 爲某些 ，需提 5次重 程間的 成0 本發明 同時維 容器，是由單層聚對 5 %共聚單體，諸如 二甲酸（ΙΡΑ)，吹製 原在5 —7««之譜，或爲單次消耗瓶之雛 回收性/重塡性CSD (PET)形成，含3 -醇（CHDM)或異對苯 。基於所需PET平面 提供濫用抵抗性所需 »〇» )，以求瓶之長期 成型法中防止雛型形· 型渾濁，因爲有碍回 生產綫上目視檢查過 CSD容器在鹸洗溫度 旅程。雖然有成，但 力達65 °C，最好是70 後者之所以發生，是 啤酒）移到瓶側壁， 二種產品內（例如水 提高有效殺菌和/或 食品，例如果汁和牛 高回收瓶的容許鹼洗 塡旅程，最好超過10 產品氣味交流。上述 延伸比爲6 — 10:1 ， 壁厚度 高共聚 即渾濁 飮料容 較大的平均瓶 尺寸安定性。 成目視結晶， 收性/重塡性 程。 60eC，證明現 商業上需要改 °C或以上，同 因氣味成份從 隨即在以後的 水），即影响 減少鹸洗時間 奶所需。 溫度在60 °C以 或20次重塡旅 和其他目的可 場可行 良容器 時減少 第一種 充塡循 第二種 ，需提 上，使 程，並 由本發 ，提供一種多層容器，增進表面側壁結晶 持高水準的透明性（清晰性），因而特別 2 本紙ft尺度遑用中a S家楳毕(CNS) T4規彷（210x297公4) 81· 7. 20.000张（II) Λ 6 Π 6 21097ο 五、發明説明（3) 適用於回收性/重塡性飮料瓶。容器在尺寸上 使用壽命至少5次重塡循環，更好是至少10或 環，且暴露於洗溫60°C和以上，最好是至少約 Ό和以上，可抵抗鹸洗引起的應力龜裂和洩漏 此係由提供多層側壁的雛型達成，包含第 共聚物聚酯，另一層爲第二聚酯，共聚物較第 。最好是由高共聚物聚酯形成芯層，在低共聚 層和外層之間。高共聚物芯層防止內部芯層的 濁），在射出過程中冷却更慢，以保存整體容 和檢驗性。外表（內和外）層在射出製程中冷 不易結晶。係由較高延伸率或應變引發結晶的 共聚物聚酯製成，因此提供增進對鹸引起應力 抵抗性，並減少吹製容器內的氣味交流。 芯層典型上包括側壁厚度之約50 — 80%， 爲佳。內層和外層的結晶度百分比，在約20 — 而芯層約〖4 ~ 20 %。 可安定跨越 20次重塡循 65 °C或約70 〇 一層爲第一 一聚酯爲少 物聚酯的內 結晶化（渾 器的清哳性 却較快，較 均聚物或低 龜裂的表面 以 60 — 70 % 28 %範圍， rh 先 KI ίίϊ 背 而 之— 注 孙 % 木 裝 訂 線 經濟部屮央標準局=5工消仰合作社印製 在較佳具體例中，使用計量的依序共射出法，生產二 種材料三層PET雛型，第一次射出均聚物或低共聚物，即 總重量〇 — 2 %的共聚物含量，以形成內層和外層，接着 第二次射出高共聚物，即總重量4 一 6%的共聚物含量， 形成芯層。此可達成容器側壁內約22 — 26 %的應變引發表 面結晶性水準，得典型雛型平面延伸比爲8 _10:1，結晶 度百分比遠較高共聚物芯層爲低。總之，與單層已知回收 性/重塡性CSD飮料瓶相較，此容器可在較髙溫度（65 ΐ 〜3〜 本紙法尺Λ边用中a Η家標』MCNS)T4規枋（210X297公;it) 81. 7. 20.000^(1!) 21097ο 五、發明説明（4) 和以上）洗淨，顯示減少氣味交流（改進20 %或以上）， 容器性能無重大損失。 提高溫度時，對渾濁和應力龜裂抵抗性的改進，使本 發明容器特別適合做熱充塡容器° 還可利用熱定型技術，進一步增進表面結晶性水準至 30 %或以上。 本發明上述和其他特點，由如下詳述和附圖所示具韹 例，即可更爲明白。 第1圖爲回收性/重塡性容器必然經過的典型循環或 迴路之示意圖； 第2圖本發明1 . 5公升PET碳酸氣飮料瓶部份剖開之 示意立面圖，沿瓶的各種位置，表示高共聚物芯層與低共 聚物內層和外層相較之不同結晶度水準； 第3圖爲沿第2圖3 — 3綫之部份放大圖，詳示高共 聚物PET的中心芯層，以及低共聚物PET的內層和外層； 第4圖爲通過射出模腔的示意斷面圖，表示聚酯樹脂 材料引入模腔形成本發明雛型之方式； 經濟部屮央標準局貝工消"合作社印3i (請先間讀背而之注意事項外艰寫本頁) 第5圖爲部份放大示意圖，表示第一低共聚物材料量 射入模腔底部之方式，遇較冷模壁表面即冷却，以形成雛 型的內層和外層； 第6圖爲部份放大示意圖，表示第二高共聚物材料量 射入模腔底部，形成芯層之方式，造成第一和第二材料的 隧式流動，形成雛型； 第7圖爲製造本發明容器所用多層雛型之放大斷面圖;

A 本紙张尺度边用中a Η家炫毕(CNS) TM«m(21〇x29/公;«:) 81. 7. 20,000张（II) 經濟部中央楛準局员工消«·合作社印32.

2109^ AG ______η 6______ 五、發明説明（5 ). 第8圖爲部份放大圖，表示第7圖雛型所製成容器基 部斷面圖； 第9圖爲雛型變通具體例之部份斷面圖，在雛型的形 成基部斷面具有第三射出材料，以代替芯材，可爲類似內 層和外層之低共聚物材料； 第10圖爲部份放大圖，表示第9圖雛型製容器基部之 斷面圖。 " 茲參見附圖，尤指第1圖，回收性/重塡性容器必須 耐受無數重塡循環，還能維持其美感和功能性特點。模擬 該循環的試驗程序如下。各容器經典型商業用鹸洗溶液， 是由3.5 %重量氫氧化鈉和自來水配製而成。洗液維持在 較高溫度，典型上約60 °C，按照本發明以至少約65。(：更佳 ，而以至少約7(TC尤佳。瓶脫蓋在洗液內浸15分鐘，模擬 商業化洗瓶系統之時間/溫度條件。自洗液取出後，瓶用 自來水冲洗，再於4·0±0.2大氣壓充塡碳酸氣水液（以 模擬碳酸氣軟性飮料的壓力），加蓋，置於50 %相對濕度 的38 °C對流烘箱內歷24小時。選擇此提升的烘箱溫度，旨 在模擬在較低周圍溫度時的較長商業上儲存期間。自烘箱取出 後，容器放空，再經同樣重塡循環，直至損壞。 損壞意指任何龜裂傳過瓶壁，造成洩漏和壓力損失。 容量收縮是將容器內部容量（基於室溫所能保存的液體容 量）在每次重塡循環前後加以比較而測定。本發明容器在 最好是65 °C或以上的洗溫，能耐至少5次，最好至少10或 20次此種重塡循環，而不損壞，容量變化不超過約1.5 % 5〜 本紙張尺度边用中a S家楳毕(CNS) TM規怙（210X297公龙） 81. 7. 20,000ik(||) (請先KJiftlrlru之注意事頊¾本頁) 裝· 210976 A 6 Π 6 五、發明説明（6 ) 。由氣體層析質譜測量，測得容器較已知商業化CSD瓶減 少產品氣味交流至少20 %。 第2圖表示按照本發明製 性PET碳酸氣飮料瓶。瓶1〇是 心本體，具有開口上端，頸部 (圖上未示），以及密封下底 直立側壁13，包含上斜肩部14 直立軸綫或中心綫CL限定） 有中央流道部20，內凹拱或凹 22，瓶靠此置放，以及徑向漸 渡至側壁16。瓶10之多層側壁 比例尺小之故。 第3圖表示胴部16側壁斷 以及低共聚物內層32和外層34 升容器高約13.2吋（335簡） t 92咖）。芯層30厚約0 . 0 15 — 厚各約0.003 — 0.006吋，根 成的1 .5公升回 一體吹氣成型的 12加工成陽螺紋 18。頸部和底部 ，和圓筒形胴部 。整體底部是香 部22，最低連續 增之外底部26， 並非具體如第2 收性/重塡 双軸導向空 以容納旋蓋 間爲實質上 16 (由瓶& 檳酒型底， 環部或凸邊 以供順利過 圖所示，因 vt 先 閲 背 而 注 意 事- 項 % 本 π 經濟部+央標準局工消伢合作社印5i ，平面延伸比約10: 1。平面延 度對平均瓶側壁厚度之比。容 重塡飮料瓶，較佳平面延伸比 佳。環圈延伸以3 _ 3.6:1爲 面，具有高共聚物芯層30， 。在特定具體例中，1.5公 ，（最寬）直徑約3.6吋（ 0.024吋，內層32和外層34 據雛型的側壁厚約〇 . 230吋 伸比是根據平均雛型側壁厚 量約0.5 ~ 2.0公升的聚酯 約 7 — II: 1 ，以 8 — 10:1 爲 佳，軸錢延伸爲2 — 3:1。 此擧提供容器側壁有所需濫用抵抗性，而雛型側壁有所需 目視透明性。側壁厚度和選定延伸比，視特點瓶的尺寸， 內壓（例如，啤酒爲2.0大氣壓，軟性飮料爲4大氣壓） 〜6 ^， 木紙张尺度边用中a Η家標半(CHS)TM规彷（210x297公;it)

HI. 7. 20.00〇ikOD 經濟部屮央標準局β工消伢合作社印3i Λ 6 21-0^-- 五、發明説明（7) ，和特殊材料的加工特性（例如由固有粘度決定）而異。 橫越容器側壁達成的結晶度如第2圖所示。結晶度百 分比依照ASTM 1505決定如下： 結晶度 ％ =〔（ds — da ) / ( dc - da )〕X 100 其中ds=樣品密度，g/cm3，da = 0 %結晶度的無晶形膜密 度（對PET而言，爲1 . 333 g/CTi3 )，而dc=由單位晶格參 變數計算而得之結晶密度（對PET而言，爲1 . 45 5 g/CTi3 )。 如第2圖所示，頸部12跨越芯層.、內層和外層的結晶 度極低（〇 — 2%)，因爲瓶此部份實質上不會膨脹。膨 脹較胴段16爲小的斜肩部丨4，在芯層達15 — 17 %應變引起 的結晶度，而內層和外層爲22 — 24 %應變引起的結晶度。 在高度延伸的胴段16，芯層爲16 _ 18 %應變引起的結晶度 ，內層和外層爲22 — 25 %。較流道20的較厚段和較不會膨 脹的底凹部22，在芯層以及內層和外層又是〇 — 2 %應變 引起的結晶度。在凸邊區24，芯層產生4 _ 8 %的應變引 起結晶度，而內層和外層爲16 — 18 %。另外，利用加熱定 型（熱引起），或合倂應變引起和熱引起的結晶，可達成 不同程度的結晶度。一般而言，應變引起的結晶度傾向於 實質上均勻跨越特定層的厚度，而熱引起的結晶度可顯示 跨越壁的梯度。在本發明中，單只側壁表面的高水準結晶 度即夠，雖然，典型上跨越各層可達成實質上一定平均水 準的結晶度。 吹氣容器基於前述結晶度百分比，實質上應具透明性 。透明性另一量度是發射光透過壁的渾濁百分比（％)，定 (請先wl-ift背而.^注意务項再艰寫本頁) 裝. 訂_ 線· 本紙张尺羊边用中a困家《準(CNS) 执怙（210><297公;«：> 81. 7. 20.000张（II) 經濟部屮央標準局β工消作合作社印3i 五、發明説明（8 ) 義如下式： HT =〔Yd+( Yd + Ys )〕X 1〇〇 其中，Yd是樣品所透射的擴散光，Ys是樣品所透射的反射 光。擴散和反射光的透射値是按照ASTM法D 1003測量’ 使用任何標準比色計，諸如Hunterlab，Inc.製造的D25D3P型 。重塡容器的（透壁）渾濁百分比應低於約15 %，以低於 約10 %爲佳，而以低於約5 %更佳。 形成芯層30的高共聚物PET宜含約總重量4— 6%的 共聚單體，諸如1，4 一環己烷二甲醇（CHDM)和/或異苯 二甲酸（IPA)。內層32和外層34用低共聚物PET，宜含約 總重量0 — 2%的共聚單體，諸如CHDM和/或IPA。此 等材料美國田納西州Kingsport市的伊士曼化學公司和俄荄 俄州Akron市的固特異輪胎橡膠公司有售。共聚單體（例 如，CHDM代替二醇部份，或IPA代替酸部份）間斷PET 聚合物架構（即酸和二醇的輪流單元）降低分子結晶率。 共聚單體形成架構的一部份時最具成效，但亦可形成支鏈 共聚物。 __ 瓶最好經二階段雛型射出和隨後的再熱吹氣法製成。 一般而言，瓶（在適溫）受到延伸的部份，顯示跨越側壁 的最大量結晶度。此外，共聚物在多層側壁的不同程度（ 見第3圖），產生結晶度的變化，高共聚物芯層30顯示結 晶度較低共聚物內層32和外層34爲低。因在指定溫度提高 共聚物含量，會降低分子結晶率。 結晶率的一項量度，是自差示掃描量熱計（DSC)所得 〜8〜 (請先閲誚背而.5-江意妒項#项寫木頁) 裝- _ 線· 本紙张尺度逍用中8 Η家槔準(CNS) TM规格（2丨0X297公¢) 81. 7. 20.000张（II) 經濟部屮央標準局！3：工消讣合作杜印製 010975_____- 五、發明説明（9) 結晶曲綫，測量ΔΤ ，即ΔΤ = Tie — Τρ，其中Τρ爲結晶 峯部溫度，' 爲初期結晶溫度（開始），而Tie是在放熱 峯部高溫側的切綫對基錢交叉所得外插初期溫度。此項技 術詳載於 H.N. Beck 和 H.D. Ledbetter, J. Appl. Polym. Sci., _^，2131(1965)，和3&1611八.>531411:「樹脂和製法參變數 影响PET雛型之結晶化」，BEV-PAK，九二年第十六届飮 料包裝國際Ryder會議，1992年3月23 — 25日，第6 —‘11 圖，全文於此列入參玫。ΔΤ量爲全體結晶率之函數， △T愈小，結晶率愈大。對PET而言，高共聚物一般視爲 AT (以5。(： /分鐘的冷却率，自300 °C至Tg ( 80 °C )以 下而測得）在21.5。(：和以上，而低共聚物在21.5 °C以下。 本發明高、低共聚物層間的ΔΤ差異至少約20 %，例如高 共聚物ΔΤ約24，而低共聚物ΔΤ約20。 吹製瓶所用的雛型，實質上爲非晶形，對PET意指至 約10 %結晶度，以不超過約5 %結晶度爲佳，而以不超過 約2 %更佳。 另外，雛型的實質上非晶形或透明性質，可由渾濁百 分比測定。跨越雛型壁的渾濁百分比應不超過約20 %，以 不超過約10%爲佳，而以不超過約5%更佳。 實質上非晶形雛型即膨脹，在容:器側壁產生配向性和結 晶。可以渉及雛型擴張的任何習知技術，諸如眞空或加壓 成型，將雛型膨脹成容器。二項已知製法是積合射出吹氣 法，以及二段式雛型射出和隨後再熱吹氣法。 擴張步驟應在所用聚酯材料的分子配向溫度範圍內進 本紙张尺度边用中a Η家樣毕（CNS)T4規«5(210X297公;Jt) 8丨.7. 20,000张（II) (請先閲讀背而之'注意市、項孙堝寫本頁) 裝- 線· 21097ο Λ 6 η 6 五、發明説明（10) 行。一般而言，可配向之熱塑 高於玻璃轉化溫度（聚合物 窄溫度範圍）至正好低於聚 生。按實際情況，配向之容器 行，稱爲分子配向溫度範圍 轉化溫度時，材料太硬，無 。當溫度上升，加工性大爲 近開始形成所謂球體之微晶 程受到球體成長的不良影响 而言，分子配向範圍典型上 約 20 至 65 °F ( 11 至 36 °C )， 佳。典型的無晶形PET聚合 ，是在正好 或以下的狹 度範圍內發 度範圍內進 太接近玻璃 設備內延伸 限到達或接 因爲配向過 形聚酯材料 璃轉化溫度 至22 °C )爲 度約168 T )至約205

性材料的分 呈玻璃狀態 合物融化溫 的形成是在 。理由是， 法在習知加 改善，但實 大凝聚體的 。對於實質 高於聚酯材 以約30至40 物，其玻璃 圍約195 "F

子配向 的溫度 度之溫 更狹溫 當溫度 工處理 際的上 溫度， 上非晶 料的玻 °F ( 17 轉化溫 C 91 °C 先 閲 背 而 之 注 意 項 % 木一 頁 裝 玎 線 經濟部屮央榣準历员工消赀合作社印製 (76 °C ) * °F ( % ·<： ) ° 在較佳再 冷至室溫，再 以內。再熱雛 雛型開口端內 的底部，因而 媒質通過桿內 延伸，以符模 和壁厚而異， 而加以控制。 在變通的 般配向溫度範 熱延伸 將雛型 型位於 ，並伸 將雛型 通孔或 具的內 並藉附 吹氣法 在擴張 延伸吹 出抽拉 側壁軸 繞桿進 表面。 加初期 整合製法中 中，熱射出雛型是在使用前驟 步驟之前再熱至配向溫度範圍 氣總成內，其中，延伸桿移入 雛型末端，抵住內腔吹氣模具 向延伸，同時或依序容許吹氣 入雛型內部，將雛型朝外徑向 延伸程度視吹氣容器所需形狀 雛型和完成容器的相對尺寸， 熱射出雛型經部份驟冷，在利 10〜 本紙張尺度边用中S B家ttlMCNS) Ή规怙（2丨0x297公；《：) 81. 7 . 20.000<k(ll) 2 2 經 濟 部 屮 央 標 準 局 貝 工 消 合 作 社 印 31 五、發明説明（11) 用類似前述的適當吹氣或合併延伸/吹氣裝置擴張之前’ 容許其在配向溫度範圍內加以平衡。 第4 一 6圖表示計量的依序共射出裝置，以製造本發 明多層雛型。此裝置實質上如Krishnakumar等人於1987年12 月1日獲准之美國專利4710118號，於此列入參玫。 如第4圖所示，射出模具單元40包含外模腔42，形成 頸部之頸環44，以及芯部46。頸環44聯合芯部46封閉模‘‘腔 42的上端，而下端設有開口 48，以密封關係接受壓出機的 旋轉閥構件52之噴嘴狀末端50。閥構件52以密封關係安裝 於閥塊54內，其中形成第一通道56，容納可塑劑之習知噴 嘴60或射出模頭。通道56徑向通至旋轉閥構件52，後者有 貫穿通道62，一端終至於一般徑向通道64，可與通道56對 準。又與閥塊54相關的是第二材料耗用器66，含有耗用活 塞68，和自此出到閥塊54的流動通道70。閥塊54有徑向通 道72，與通道70軸向通準並相通。閥構件52有另一通道74 ，一般自通道62徑向伸出，沿周與通道64隔開，使得通道 64與通道56對準時，通道74與通道72隔開。轉動閥構件52 ，通道64即移至不與通道56相通，而通道74移至與通道72 相通。因此，可以選擇由第一供應裝置（射出模頭）60或 第二供應裝置66供應材料。 按照較佳具體例，第一供應裝置60輸送的材料爲內層 和外層用低共聚物PET。第二供應裝置砧供應的材料爲芯 層用高共聚物PET。 參見第5圖，可見預選定量的第一低共聚物樹脂76可 〜11〜 本紙張尺度逍用中BH家«^(CNS)T4規怙(2丨0X297公；«：) 81. 7. 20·000张（Π) (請先閲ift背而1注意庐項孙艰窍本頁) 裝· 線- *'· 經濟部屮央櫺準局貝工消ft··合作社印52. 五、發明説明（12) 射入模腔42底部，而在其流經模腔時，由於包含芯部46的 模具單元40溫度較冷，樹脂76會凝固，而形成第一材料的 外表內層78和外層80。 如第6圖簡示，高共聚物芯材86接着射入模腔內。可 見芯材86以隧道式流經二層78、80間限定的腔部，同時把 先前射出材料76向前推。內部芯材冷却較慢，因爲不會接 觸到較冷的模壁，但因芯層具有較高共聚物含量，可抵’抗 渾濁。 參見第7圖，按前述製成雛型110，包含高共聚物芯 層130，連續性低共聚物內層132，和低共聚物外層134 ，除在流道區120延伸穿過外層的一部份芯材外，呈連續 性。雛型110包含上頸部112，自頂到底遞增厚度之斜肩 形成段114，具有均勻壁厚之胴部形成段116，以及底部 形成段118，包含厚度較胴段116爲大之上部，和隣接厚 度縮小之流道區120的下部119。具有較佳重塡應用之斷 面的雛型，載於1991年11月19日准予Krishnakumar等人的美 國專利5066528號，於此全份列入參玫。胴段116的芯層 130大致爲各內層132和外層134厚度的二倍，形成較佳 1.5公升瓶，具有前述壁厚。 如第8圖所述，吹氣容器具有香檳瓶型底段150，包 含流道部152、內凹部154、凸邊156、和外部158。芯 層160以及內層162和外層164，厚度沿底部而異，視特 定底部進行延伸的相對量而定，惟一般而言，隨徑向離開 流道區152，而壁厚遂漸遞減。 12 (請先閱-ift背而之注意带項#褀寫本頁) 裝· ^•- 本紙張尺羊边用中a B家楳準(CNS) ΤΊ执格(210x297公*) 81. 7. 20.000张（II) A 6 n 6 2109^ 五、發明説明（13) 第9圖表示雛型底部形成段218的變通具體例，其中 ，低共聚合材料的第三次射出是射進底部形成段的至少一 部份236，最好是射入縮小壁厚之較低底部219，因其較 薄，冷却較快，不易渾濁。低共聚物段236取代芯材230 ，最好與內層232和外層234的材料相同，故在前述共射 出法中，在次一雛型開始之前，噴嘴清除高共聚物，以免 在次一雛型內，於內層和外層射入任何高共聚物。如第10 圖所示，由第9圖雛型吹製的香檳型容器底部2 50，包含 流道部252 、內凹部254、凸邊256、和外底部258。底 部跨越壁部包含內層262和外層264，以及芯層260。芯 層260在跨越流道和凹部區之段266，至少部份被低共聚 物所取代。 本發明所用熱塑性聚酷材料，最好是基於聚對苯二甲 酸烷二酯（例如乙二酯）（PET)。PET聚合物一般係由對 苯二甲酸或其酯形成性衍生物，與乙二醇或其酯形成性衍 生物製成，包括下式之重複對苯二甲酸乙二酯基： (請先閱請背而之注意枣項#项寫本頁)

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經濟部屮央榣準局C5工消作合作社印32. 本發明構想使用聚對苯二甲酸乙二酯之共聚物，內有 少量，例如約10 %重量以下的對苯二甲酸乙二酯單元，被 相容性單體單元所取代，其中單體的二醇部份則改爲脂肪 族或脂環族二醇類，諸如環己烷二甲醇、丙二醇、聚丁二 醇、己二醇、十二烷二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚丙二 〜13〜 81. 7. 20.000张（II) 本紙ft尺度逍用肀a S家樣毕（CNS) ΤΊ执怙(210乂297公度} Λ 6 η 6 21〇^° 五、發明説明（w) 醇、丙二醇一1，3、丁二醇~1，4，和新戊二醇、聯酚， 及其他芳香族二醇類，諸如氫醗，以及2,2 —双（4，一 /7 一羥乙氧基苯基）丙烷。可取代於單體單元的二羧酸部份 ，例如包含芳香族二竣酸，諸如異苯二甲酸、苯二甲酸、 萘二羧酸、二苯基二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、二苯甲 酸，還有脂肪族或脂環族二羧酸，諸如己二酸、癸二酸、 壬二酸、癸烷二羧酸和環己烷二羧酸。此外，各種多官‘能 性化合物，諸如三羥甲基丙烷、季戊四醇、苯偏三酸和苯 均三酸，可與聚對苯二甲酸乙二酯共聚合，其量可在約2 %重量以下。 本發明可用之聚對苯二甲酸乙二酯亦可含有其他相容 性添加劑和成份，對容器的效能特性，諸如對所包裝產品 的味道或其他性能沒有不良影响。此種成份之例包含熱安 定劑、光安定劑、染料、顏料、可塑劑、塡料、抗氧化劑 、潤滑劑、壓出助劑、殘餘單體淨化劑等。 固有粘度（I .V.)影响聚酯樹脂的加工性。製造本發明 容器所用出發材料，可採用固有粘度約0.55至約1.04，最 好約0.55至0.85之聚對苯二甲酸乙二酯。固有粘度是按照 ASTM D-2857程序，採用30 °C溶劑（包括融點〇。<：的隣氯 酚）內0.0050 ± 0.0002 g/me聚合物，加以測量。固有粘度 (I.V.)由下式決定：

I.V. = ( βn ( VsoZn/VsoZ) ) /C 其中：VsoZn爲溶液粘度，以任意單位計 Vso/爲溶劑粘度，以同樣單位計 14 本紙Λ尺度逡用18 B家ttUMCNS) T4执«5(210X297公;tt) (請先wllft背而_之注意-^項#蜞寫本頁)

T % 經濟部中央標準局貝工消伢合作杜印31 81. 7 . 20.000¾ (II) 2109'Vo 經濟部中央標準而员工消赀合作社印51 五、發明説明（15) C爲每100毫升溶液的聚合 重塡性聚酯飮料瓶生產中的其 年6月15日准予Krishnakimer等人的 1988年2月16日准予Collette的美 及 1991 年 11 月 19 日准予Krishfiakumar 號，均於此全文列入參玫。 如前所述，本發明塑膠容器最 PET )製成。然而，其他熱塑性聚 發明多層容器，其中第一層在射出 熱引起結晶的抵抗性較大，第二層 ，達成較高的應變和/或熱引起的 的表面結晶。除較佳具體例的芯層 設其他層次。可用不同的基材結構 實質上半球形底壁，有複數的向下 持脚爲止，在腿間有橫條（爲底壁 厚、雛型和瓶外形，均因特殊最終 發明物質，容器可供其他加壓或未 酒、果汁或牛奶，或其他非飮料產 如抗渾濁性和提高溫度時的改進抗 用於Collette等人1989年9月5日 號，於此全文列入參玫。熱塡容器 180 — 185 T (產品充塡溫度）之 psi (充塡綫上壓力），而無實質 因此，雖然本發明有若干較佳 〜15〜 物克數之濃度 他重要因數，載於1982 美國專利4334627號， 國專利4725464號，以 等人的美國專利5066528 好由聚對苯二 酯樹脂亦可用 或類熱處理過 在隨後吹氣或 結晶，以提供 、內層和外層 ，諸如有脚基 延伸腿，到最 的一部份）。 產品而異，仍 加壓飮料之用 品。本發明的 應力龜裂性， 獲准的美國專 典型上必須能 譜，而正內壓 變形。 具體例，已如 甲酸酯（ 以達成本 程中，對 膨脹階段 較高程度 外，可加 部，具有 下方的支 材料、壁 然加設本 ，諸如啤 益處，例 可特別適 利 4863046 耐升溫至 逹2 — 5 圖示和上 1? 先 閲 讀 背 而 乏 注 意 項 # % 本·> 裝 rr 線 私紙ft尺度边用中S®家標準（CNS)T4規怙（2丨0x297公；Jt) 8K 7. 20,000ik(il) Λ 6 B6 2l〇SsV〇 五、發明説明（16) 述，須知在雛型構造、材料、容器構造和容器形成方法上 均可變化，而不違本發明申請之精神和範圍。 先 閲 in 背 而 之 注 意 事 項 •4 填 % 本 rr 裝 線 經濟部屮央榀準局貝工消卟合作杜印驭 16 本紙张尺度边用中a B家榣準(CNS)T4規怙（2丨0X297公;《：) 81. 7. 20.000ΪΜΙΙ)

Claims (1)

1. 卿Η公爷本 ——— 六、申請專利I卩- ，本體具 … 甲酸乙二酯，有4至6%共 內層和外層，爲聚對笨二甲 物和至少20 %結晶度，其中 可耐20次重塡循環，並減少 2. 如申請專利範圍第1 引起者。 3. 如申請專利範圍第2 層之結晶度百分比利用加熱 4. 如申請專利範圍第1 0·5至0·7聽者。 5. 如申請專利範圍第4 伸比7 — 11: 1膨脹者。 A7 , 赛口:二丨' B7 C7 82年5月1〇日修•正 » } Ά 5 . 1 / ，I D7 種容器，包括由多層雛型膨脹形成的整合形本體 有實質上透明的多層側壁，包含芯層爲聚對苯二 聚物和14至 酸乙二酯， ，該容器在 產品殘留氣 項之容器， 項之容器， 定型再提高 項之容器， 20 %結晶度，以及 有不超過2%共聚 鹸洗溫度60 °C以上 味20 %者。 其中結晶度係應變 其中側壁內層和外 至少30 %者。 其中側壁之壁厚爲 項之容器，其中側壁以平面延 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .装· •打· 經濟部屮央橾準局貝工消费合作社印製 6. 如申請專利範圍第1或4項之容器，其中芯層佔側 壁厚度之50至80%者。 7. 如申請專利範圍第1項之容器，其中容器可耐指定 重塡循環，最大容量偏差± 1.5 %者。 8. 如申請專利範圍第1項之容器，其中容器爲加壓飮 料容器者。 9. 如申請專利範圍第1項之容器，其中容器爲熱塡容 器者。 10. 如申請專利範圍第1項之容器，其中側壁的渾濁百 分比不超過15 %者。 17 本紙》尺度適用中B國家標準(CNS) <F4規格(210x297公釐) .線. 〇 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範ffl II. 一種容器之製法，包括如下步驟： 提供實質上非晶形射出成型之雛型，具有多層側壁 ，包含爲聚對苯二甲酸乙二·酯有4至6%共聚物，以及內 層和外層，爲聚對苯二甲酸乙二酯，有不超過2%共聚物， 將雛型膨脹，形成容器本體，具有實質上透明之多 層側壁，以平面延伸比7 ~ 11: 1膨脹，使側壁之該內層和 外層具有至少20%結晶度，而該芯層爲μ %至20%結晶度 者。 12如申請專利範圍第11項之方法，其中容器側壁經加 熱，進一步提局內層和外層結晶度百分比者。 13. 如申請專利範圍第12項之方法，其中容器側壁的內 層和外層經膨脹並加熱至結晶度百分比至少30 %者。 14. 如申請專利範圍第11項之製法，其中該容器爲重塡 性碳酸氣飮料容器者。 15. —種多層容器之形成方法，包括： 提供第一材料之聚對苯二甲酸乙二酯，有4至6 % 共聚物，和第二材料之聚對苯二甲酸乙二酷，有不超過2 %共聚物； 在提高溫度形成實質上非晶形多層雛型，具有第一 材料的內部層，和第二材料的至少一外表層，其中雛型係 自外表冷却，而外表層的第一材料可抵抗熱引起之結晶化; 將雛型膨脹，以形成導向之實質上透明多層容器， 基於材料的不同結晶化率，具有結晶化程度較內部層爲高 之外表層者。 〜18〜 本纸張尺度逍用中B國家樣毕(CNS) T4規格(210x297公釐） (請先K1讀背面之注意事項再填两本页) .装. *訂· 經浒部屮央搮準局貝工消f合作社印91 I A7 B7 C7 210074---21- 六'申請專利範圊 16. —種形成實質上透明的双軸導向容器之雛型，包括 實質上非晶形射出成型構件，具有多層側壁，包含聚對苯 二甲酸乙二酯之芯層，有4至6%共聚物，以及聚對苯二 甲酸乙二酯之內層和外層，有不超過2%共聚物者。 17. 如申請專利範圍第16項之雛型，其中芯層佔側壁厚 度之50至80 %者。 18. 如申請專利範圍第16項之雛型，其中側壁的渾濁百 分比不超過20%者。 19. ·一種雛型之製法，以形成實質上透明的双軸導向容 器，此法包括如下步驟：射出成型實質上無晶形而透明之 雛型，具有三層側壁，包含聚對苯二甲酸乙二酯的內部芯 層，有4至6%共聚物，以及聚對苯二甲酸乙二酷的外表 內層和外層，有不超過2%共聚物，並將雛型外表冷却， 使芯層抵抗渾濁者。| (請先閱請背面之注意事項再琪寫本頁) k. •訂· 經濟部屮央標準局员工消贽合作社印製 .線· 〜19〜 本紙張尺度逍用中a B家標毕(CNS) T4規格(2丨0X297公釐）