TW203123B - - Google Patents

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五、發明説明（1 ) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 本發明係有關一種圯致變色材料者，特別言之，係有 關—種光致變色聚合物者。此項申請乃係美國申請第209 ，414號文件（“Μ年6月2〇日）中一部分者。 本文中所用之名詞「光致變色」，係有關依照周園、 光化、能視或接近能視之輻射能而圣現光透射之逆向變化 者。已公知之光致變色化合物有多種。其中目前最常用者 為齒化銀，通常多分散於玻璃基體中。光致變色玻璃之例 ”參閲美國尊利資料3,208,860、4,550，〇87、以及4,〇76,5 42’以及本文中所引述之麥玫資料。其他尤致變色材料亦 已為公知者，但多僅為有限用途之例品。此點對於通常受 到不可逆降解而減少現用於色哉光之輪射同應材料份量之 有機光致變色物質尤為顯著。 使用破璃作為尤致變色物質所需之基體乏主要缺點， 乃係其重里以及其製造之高成本。曾有人計畫對窗户、眼 科鏡頭以及其他以比玻瑞重量為輕且製造價錢較低廉之透 明聚合性材料所製成之製品等’恭加—種以竭化銀為基礎 之光致變色性材料所製成之製品等’添加—種以竭化銀為 基礎之光致變色性能，但此_計畫 ,^ _ jb ^ !疋結果，未能在市場上 特別受到歎迎。 如欲將离化银納入乘合性基禮中，須對固化銀微粒于 加以屏蔽，使其不致受㈣合性材料例如具有對尤教微粒 于產生鈍化效果之催化劑及引發劑答 贫刑等艾化学效果影響。據 信，此種鈍化效果至少一部分係由 匀1系由於在鑄迨遏程中用作引 發劑之過氧化物所產生之元索銀 I球文易於氧化作用所造成者 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本页) .打. .線·

03123 修正 Α6 Β6 五、發明説明（2 {請先《讀背面之注意事項再填鸾本11 。美國之專利文件4,046,586及4,596,673號中曾述及， 會P過去巳曾努力設法尋求對此一問題之鮮決方法，但顯然 在商業上並未得到成功。 在以往曾經開發多次消·趣之技術，以求重说光致變色 聚合物以及在一玻璃基體内南化銀微粒之性能❶若干此種 技術之賁例，皆可祝為本發明之材料，此種賞例巳在下列 美國專利文件及本文所引述之參考資料中説明：卽以下所 述之 4,046,586; 4,049,567 ;4,106,861 ;4,110,24;4, 556, 605;4,578,305;4,581，283;4,596,673;4,489，108;以及 4,367,170等。但據悉上述各種材料至今尚未皱成任何具 有成長性之商業產品，可能係由於此類材料中，尚未有一 種能經由足夠數目之透射率之變化而循環且不致造成嚴重 < 失误者，或係由於此種材料未能圣现在透射半中足夠快速 之向前或逆向變化者。 •訂· 因此，本發明之主要目的，係提供一種新奇之含有浓 合性基體之光致變色產品。 經濟部中央櫺卒局W工消费合作杜印製 .線. 但本發明之另一 $的，則係提供一種能在僅有數分鐘 之極短間隔中，圣現出在透射年中之實質的及逆向的各種 變化。 本發明之其他目的.為提供一^^装光透射材料之 產品；爲提供一種不發生玖使其光玖變色活性於所希望之 產品壽限内減低之不可逆降解1之產品；提供—種能堡裝光 透射的與合成的樹脂枋料以製成在照明下具有低濁度之光 致變色鏡頭之產品；以及提供一種能枚逯裝在可供多種 本紙張尺度適川中國國家榡準（CNS)1p4規格（210x297公紱）4

五、發明说明（3 ) .途之破3^及塑料薄片或溥板上取合*產品。 先 « 因此，本發明包括各種過程及^，各Μ中之_種 或數種與其他各種彼此又有互相間之關係，且本發明度品 及·』成物所具有之特性，一般性質以及各種因素間之關係 ，皆在以下所述之詳細説明中加以例證，且其應用之範固 ，亦將在後述之申碕專利範圍中列出。 —般言之，為達成前述及其他之各项目的起見，本發 頁 明特提供一種主要能具有在取合物中之、化銀之無雨度材 料此種材料杈宜於被應用為一種堡裳在光透射或光反射 《作㈣上之材料。此種材料包含具有約见〜8〇〇埃（

Angs tr〇m )單位大小之或光性由化银微粒于，此種微粒 子將被分散在一種保謾性之發體物之中，使其不致不可逆 的枯合崗素。 現又研究-種有關本發明材料之主要用途者，郎係在 打 光透射材料上，形成光致變色取合物隔膜，包括以下各種 (伹=不僅限於以下各種）：印眼科透鏡、窗破璃上之抽 、天自、懸垂物、汽車擋風破璃、照相機之濾光鏡、望遠 經 濟 部 t 央 桴 f- 局 Μ 工 >η 入 鏡、双目望遠銳、溫室等方面，以控制uv"及能見到之輻 射光及强烈Μ光。 為求更充分的瞭解本發明之性質及目的起見，兹特對 所附各阁有關之内容，加以烊細説明如下·· 附明1係-代表依本發明原理所製備一取合脒在暴露 於明亮日光下以前及以後若干不同時間之若干在共同袖上 之透射對波長曲線綠阖。

五、發明説明（4) 附圖2係另一代表依本發明原理所製備另一聚合膜在 暴露於明亮曰光下以前疋以後若干不同特間之若干在共同 釉上之速射對波長曲線繪闺。 附圖3係另一代表依本發明原理所製锖又一聚合膜在 暴露於明亮日光下以前及以後若干不同時間之若干在共同 种上之遠射對波長曲線續。 附圖4係、與依照本發明之原理所製成之另一聚合性 隔膜育關之附阁2中所示型式之另一績闽。 附固5係，與依照本發明之原理所製成之另一聚合性 隔膜濟關之附圈2中所示之型式之又一績明。 附圖6 丫系與依照本發明之原理所裂成之又—聚合性 隔膜有關之附阑2中所示之型式之又一績阈。 附阁7係’代表具有本發明之隔膜之一種眼科透鏡之 横切面圓示説明。 附囷8係'代表具有本發明隔膜之窗玻球之横切面圏 示説明。 經 濟' 部 + 央 標 局 工 消 合 作 杜 印 本發明係在一種由取4基趙内之光致冑色自化银微粒 于所構成之材料所特別加以具雅表現者，且係有關製成此 種材料之不法者。此種材料可特別適用於構成聚合隔膜， 以供光透射材料之用途。較宜之法係首先由具有大約5卜 800 「埃」（Angstroms)大小之表面塗裝之崗化銀微粒 于，形成一種乳液，懸浮在聚合物之溶液上郅，將不致與 後續之渴化銀微粒于之光分湃作用過程中所產生之南素發 生不可逆之粘合。通常庳化銀微粒子乃係選自AgCi、AgBr

(請先'r<碲背'面之注意事一 本頁) ^03123 五、發明説明（5 ) "--— 、以及Agl與其混人 或Λ子以及任；以：：：中者，且在起物時係以μ 堡裝或加以活化作用者。3碌化合物等，對其表面加以 將—種能對聚入科，节人 該混合物内，此種_^_‘给電導性之劑品，洛加於 作用狀態中之離于，但㈣#在於數種不同之氧化 穂定性陽離子。理相之制供使用之若干單氧化作用之 聚合物已形成為一 力以及在 度。此外，衫 ％後所形成之基體内部之若干離子 合性混合物亦應包括一種加 裝 r許多不同之多僧陽勒；疋則q乃保選 銀自化者），以供向前反應之需，亦卽 銀竭化物至銀之光分解作用。最後，攝膜乃 物所製成者，而伴由焱玄咖方★ ° 也 及在黃色或红色之光幾狀況下 所洗轉而製成者。 Ή 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 線 在對本發明之方法作特別之洋細説明中，-種能對聚 合性基體提供光致變色特性之齒化銀微粒子，乃經由連續 《成核作用方法而合成者，為遠成此—目的，可在—種含 水的或近乎非含水之介質中，製成銀離子之溶液。倘若欲 製債 < 微粒子係用於以朴含水溶劑為基礎之系統中時，則 可在其後將水分除去。而銀陽離子，則可經由將若干種可 溶解之銀造類例如銀醋酸塩、銀三氟醋酸塩、銀硝酸塩等 物，溶解於水中，或溶解於適宜之質子溶劑類例如甲醇、 匕、以及其他類似物之溶劑之中而迅速地製成之。在溶 液中之銀離子之初渡度，其變化之程度相差甚大，例如其 最低之初濃度可低至0.001克分于，而其最高之物濃度則 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)v4規格(210x297公釐）7 03123 Α6 Β6 五、發明説明（6 ) 可遠7.0克分子或可能更高之程度，但宜使其降低，以便 使用於固化銀微粒于之形成方面。將一種水溶性而不致發 生不可逆的與銀或_索相粘合之聚合物（通常為聚I烯吡 洛辆、裝匕埽醇、取羧酸類、聚碭酸類、聚醚類、以及 其共策物等），以丨氏濃度添加於其中（其濃度以不超過1〇 重里％為較宜），以提供一悃對控制孓銀竭化物粒成长之 保謾環吃。至於成长控制之附加物及基體的或聚合的表面 活化劑類，則可隨意恭加之。 經濟部中央標準局MS：工消費合作社印製 /請1:?磺背面之注意事項*-寫本頁) 此外亦製備含有自化物塩之溶液。此種齒化物塩類， 通木多.供作可溶性尚化物造類例如接、|餒、鹼金屬（ 例如鋰、納、或鉀），或鹼土金屬（例如鎂或鈣）¾化物 等之含水埃之溶液，並可按照所希望之比例而成為下述各 種鹵化物例如溴化物、碘化物，以及氨化物等中之—種或 多種。初始固化物塩之溶液之濃度，亦可有甚大之變化不 同，其濃度之差異可從最低之〇川01克分子，以達最高之 7.0以上克分于，但為適合應用起見，應減少至約在〇 .王 克分子以下。而在銀溶液中，亦可添加1〇重量％以下之保 謾的水溶性的且不致與銀或鹵化物灕于發生不可逆之枯人 作用，採用聚合物乃為方便起見而朴必須採用，該聚合物 與銀溶液中所用者相同。 經加以調節而使其遠到較宜之0 ·〗克分于以下之銀離 子及固化物離子溶液’再加以混合，宜使其達到化學計算 量或略微超過齒化物離于，以提供一種淨陰電荷，而能有 助於译持所形成之齒化銀之穗定性。在控制各種因素例如 八年 丄 ^03123 A6 B6 五、發明説明（7 ) {請先閏讀背面之注意事項束寫本頁) 温度、離子濃度、、攬動等時，應進行混合，以利促 進反應》此種反應可形成最有利於光致變色用違之大小及 形狀之固化銀微粒子，通常為一鐘利浦曼（Lipp man)型 之乳液，其中之銀鹵化物微粒子，乃為硬體之尺寸大小者 。其齒化銀微粒子，宜被一種速續之成核方法，並運用三 倍或双倍之喷射沉殿技衡所加以合成者。所形成之微粒于 大小，應在約800A以下，而以小於5〇〇又為尤宜。如使 用兖善建立之方法以製成供照像使用之齒化銀乳液時，則 對於微粒子形狀與大小之精確控制，將可易於遠成。 在第一次及弟二次溶液已混合，且固化銀微粒于已形 成之後，可將一種結晶成長抑制劑添加於乳液中，以阻滞 銀鹵化物微粒子之成長，並維持微粒于大小於8〇〇 「埃」 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 單位以下。已公知且在市場上出售而能適合本發明之用之 固化銀成長抑制劑，為1 Η -嘌呤-6 -胺（由位於纽約 州羅徹特之Ea s tma η柯達公司作為腺嘌呤而出售者）、 quanine、以及1 _苯基-5 -氫硫基四唑（由位於新澤 西州紅華克之Fa i rmount化学公司以pmt出售者）〇成 長調節劑及穗定劑之表，已在美國專利文件第4,400,463 號中提供。此外’齒化銀微粒子，亦可在加以穗定化以前 ，用奥斯托惠爾特方法加以催熟。在上述任一種狀況中， 由於粒子大小之均匀，其微粒子大小之分配範圍將以極狹 小為宜。 在較宜之賁施夕線中’齒化银微粒于之組成，應相當 之均句’且可形成為一種混合之由化物。但現巳研究擬使 本紙張尺A1用中a Β家標準（CNS) y4規格（210乂297公;9 — '-- 03123

A6 B6 五、發明说明（8) 微粒子能有變化，以便使中央區域可較側面之周阗區域成 為—種不同之崗化銀組成物。例如，其微粒子可由_ AgCi& 外敦所固繞之AgI核心所形成。此外，其微粒子亦可 用Agl外殼所圍繞之AgClBr核心所形成。 作為代替將銀及軋化物塩類從含水溶液中混合之法， 可在初始時或在微粒子成長階段中引進懸浮於分散之介質 中I精細銀及齒化物顆粒之銀及固化物塩類。其微粒之大 小，能使其當被q入反應器時，印易於用奥斯托惠爾特方 法使其成為較大之颗粒核子。 · 經濟部中央標準局負工消費合作a印製 (請先«$面之注意事項及¾本页) 然後郎用常用之清洗技術，將竭化銀微粒于加以清洗 及濃縮，以除去對所需之固化銀之光致變色性能有害之多 餘塩類及其他可溶材料。超濾作用（例如，經由—微孔過 濾盔，減少之而使其泯至10,000分子量）為清洗固化銀 微$子之較宜方法，因此種技衡不僅可除去含有溶解的及 不病要的塩類之多餘水分外，且可由於其選揮—種適宜的 減少分于量方法，故可被用作較宜之分隔技術，以隔開已 被用以提供形成_化銀微粒于保謾環境之水溶性聚合物之 貫質部分。其自化銀微粒子亦可用絮凝作用或傾析作用或 其他公知之之有闞此方面之技衡清洗銀固化物微粒子 ’但此等技術必須不致引入陰離子所充入之物質以免其將 對其後用於本發明在提供光敌變色活性化過程中之多償陽 離子，產生有害之反應。 清洗及濃縮該主要為光致變色之情性_化银微粒子 《後，印對於在清洗過程中被隔開之保護取合用一種 張尺度&中國國突灶並(CNS)y4規格⑵-: -- ί 03123 »· .Λ— * ：.u Α6

Be 五、發明説明（9 ) 較大分子量之取合物或另一種不致發逆枯 /請δί*背面之注意本項名*:«»本瓦) 之保護取合物取代之。該取代聚c渴素 w -a . A為—種水溶的、 成艇的忒合物，此種聚合物以乳 5相π入 < 也义而與自化銀粒于 互相混口。此—聚合物取代作用，可用〜 V ^ Λ w /Α 種選出之策合物 以形成双後分散作用，以求遠 Μ强廢土# '尺芝00質例如優異之機 械强度，或某種預定之用法例如加入— 场必―理株用相對之高溫 層墼法等。此外並將離于例如Cu_h ，C 或兩者之摻 和，連同含硫離子類例如選自s，《，或此数種 離于〈混合（R為-有機之基例如炫.基、燒又、鍵缔、 屯二*今、芳基、大色豸J Μ ) , μ. υ/ ^ ' 々寺）將以各物添加於乳液 中’其渡度為ίο2〜ΐϋ5份/每百萬（耜 . qQ根據乳液之銀含量 )，以便對_化銀微粒子加以表面堡教，並作為光敏化劑 之用。另一種方法，則為取代或增補含硫離子作為光敏活 化劑，亦可使用硫代醚類例如2，2 ,硫代為乙醉，戋一 經濟部中央標準局員工消費合作杜.印¾ 種溫和性之還原劑例如含石在尸那.5時約235mv•以下%對 照一種標準之氫電極所量度者）之氧化還原電勢之抗壞血 酸，但亦必須使所選之還原劑不致損害到疹體品質，尤以 在乳液上之自化銀微粒子之大小為更重要。此種添加之還 原劑所用份量，應為〇.〇1〜50克分子％ (佔银之緦重量 )0 在本發明之較宜之1T施例中，微粒子之光活化作用， 乃係經甸下述方法而遠成之，卽經由鹵化銅與含破化物例 如Na2 S2 〇 s，Na 2S，或某種含私破基化合物例如刺餘之1 _ 策基-5 ·氩硫基四唑（Ρ Μ T )(係用於初始阻止由化 紙張尺度適用中勘囷家標準(CNS)甲4^(210x297公汝）11 A6 B6 ^03123 五、發明説明Uo) (請先M讀背面之注意事項我¾本筲) 銀微粒子之成長以及在清洗及濃缩作用之後留存在微粒子 上。.雖然PMT在慣用之照像系統中被認爲係一種阻止戍光 活動之有效裝置）等以上各物之混合而達成之。據信，硫 可改$光致變色反應之量子效率。活性化離子表面塗敷齒 化銀秦’粒子以擴大其感光性以及光致變色性能。重要之— 點爲，若干不同之材料例如鈷、鎂、錳、鉻，以及稀有土 金屬例如特别性之铯、銪、钐等（通常從其南化物所衍生 而來者），所有此類物質，皆可在本發明之範固内，用作 向前反應之加速劑。故將上述各種不同物質之離子併入於 最後之乳液中，實爲重要之舉。 經濟部中央標準局興工消費合作社印製 雖然假定添加於乳液之銅離子之濃度，至少在—部分 上能控制逆反應（亦即將銀轉變爲函化銀），但在本發明 中添加一種能將電導性（例如，_種大於約1 X 1〇-4 〇hms4 /cm ·ι ’在3時之特别電導）輸送給所形成之最後隔膜之 劑，現已被發現其能在後者中對於該逆反應產生大规模之 控制力。鱗酸（通常爲正磷酸形），爲一種公知之衆合電 解質，乃係能輸供所需之電導性之適宜劑料。其他物質例 甲燒蹲酸、务缺鹵化續類何如节基三甲基按氣化物，以及 三甲基銨氣化物，甚至含有高濃度（例如在乳液中每克分 子銀中高達3克分子濃度）之金屬鹽之甘油（此種金屬鹽 例如若干現已爲銅鹽型以及用作向前加速劑而添加之金屬 鹽減）等，皆可用作提供電導性之劑料。又設想，將此種 劑料添加於其中，可對隔膜中之離子提供疏動性，並可獲 更爲快速之電子傳遞於氧化還原反應中/特别係有關於將 本紙張尺度適用中國國家樣毕(CNS)甲4規格(210X297公釐)/2. II —. _______ «τ-- .... *ώ03ΐ23 rh Α6 Β6 \τ Η- 五、發明说明（"） , * 銅離子從其還原型轉變爲氧化型，以及將銀轉變爲鹵化銀。 {請先Μ讀背面之注意事項A.¾本頁) 能滿足將齒素逆向提供给在除去光滲時之水解銀之需 要之聚合物，乃係能疏鬆粘合由化物離子且能在除去光滲 時提供鹵素之聚合物。此種逆反應亦可經由一種安排，使 衆合物包舍50%以上鹵化基類之方法而予以加強。若干可 用聚合物之例類，包括下述各種化合物，但不僅限於此種 化合物，即聚-4-乙烯基吡啶、聚_2_乙烯基吡啶、聚乙烯基卤 化。比咬、聚乙烯基咪唑、以友其各種齒化物、聚賴氨酸、聚 乙烯醇、聚乙烯吡咯酮、衆亞乙）力平氣化物、聚氣乙烯、 聚醚類、聚技酸類、聚項酸類、聚合化物類例如聚 乙烯基节基三甲基氣化銨以及聚乙烯基鹵化批姨、.纖维質 羧酸鹽類、織維質硫酸鹽類、纖維質醚類、上述之共聚物 以及其混合物等。 s 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 表面活化劑例如月桂兩性二丙酸鹽（市場上所售者， 爲新澤西州南布倫斯盛克市之米蘭諾爾公司所製之米、蘭諾 爾型HzM-SF )、二辛基鈉磺基琥珀酸鹽（市場上所售者， 爲美國新澤西州委恩市美國西昂納米德公司所製之氣溶膠 OT) '以及辛基苯氧基聚乙氧基乙醇（市場上所售者爲美 國賓州费拉德費亞市之羅姆及哈斯公司所製之三通X ·1〇〇 ) ’以上各種表面活化劑’皆可添加於乳液中，以使其在塗 裝作業進行時之能增進聚合物作用物之溪润性〇 如上所述，具有適宜之聚合物，而在懸浮中之表面活 化鹵化銀由所製得之乳液’宜.保持在约6.5以之下最後之pH 中，而以1.5〜4.5間之pH爲較宜》此種乳液可加以澆轉而用 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)肀4規格(210x297公釐)μ 031^3 A6 B6 五、發明説明（/2) · • _· 作玻璃上之薄联或其他不粘接之作用物上，然後加以烘乾， 以便實質上除去所有水分或其他溶劑，或進行懸浮並將已 乾之乳液從作用物除去之，以提供一種無載髏之隔膜。另 一種方法爲，可將乳液塗敷在一種適宜之聚合而透明之作 物薄膜上並加以烘乾。將光致變色乳液塗敷在作用物之方 法，爲浸入法、喷灑法、旋轉塗裝法、流動塗裝法等，0 形成一種持續之表面上爲1〜30微米間之聚合隔膜。隔膜或 薄膜，不論使用或不使用溶劑或粘合劑（例如用作塑料之 層壓製劑），皆可用以粘合眼鏡鏡頭等物之間，此種物品 乃’係聚碳酸鹽 '醋酸丁酸織維素、衆睹、聚氣乙蝉、CR-39 原料或其類似物、或钻合至玻璃或聚合性窗玻璃者，或粘 合在其他光透射物質者。在有光化性之最後層壓之幅射中， 其發光的透射比率，可依照調整聚合性隔膜之厚度大小、 活化性之份量、以及光致變色物質之濃度大小而有所不同。 茲舉以下各實施例，以更進一步對本發明加以説明， 但本發明並不僅限於此種實施例》

I 實施例1 第一種溶液之製.備法’乃係將0J85升之1%W/V之衆氧 化丙撐一聚氧化乙烯塊狀共聚物（市上所售者爲CAS登記 第9003-11-6號由美國新澤西州巴希汎尼市BASF萬多特公司所 ·· 製之普洛尼克31R1產品），與179升之除去電離子之水互相 涵合，然後添加807.3克之AgNOs ·亦即將上述各物充分混 合後，再將除去電離子之水添加於其中，以便將溶液升高 面 之 注 項 再 填 本 Έ 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 綵 太jg «Μη φ μ μ 含·!» ,斗 A6 B6 03123 五、發明說明（p). 使其達180升之容量〇 (請先Μ讀背面之注意本項A 奪本页) 第二種溶液之製備法，亦係將〇 185升之相同之1%w广 之聚氧化丙推一聚氧化乙烯塊狀共聚物、與226克之， 154.4克之NaCl ’ 39.4克之ΚΙ ’以及6.3升之氣溶膠〇τ ( i%w/V ) 等，在163升之除去電離子之水中加以互相混合。上述之混 合物再以連績攪拌方式使其混合成爲95升之聚乙烯吡咯賴 酮（PVP K-15，5%W/V，-av，分子量之 10，〇〇〇_ )，再添力t 除去電離子之水，使其達180升之容量》 然後即將上述第一種與第二種溶液，同時喷射入—具 連續成核反應器裝置之側面進料入口，使其在内部停留時 間爲0.23毫秒。再將混合各物之容器以及反應器，以1〇公升 乏水，分别清洗之。然後使用一濁度計，對微粒子之大小 加以觀祭，每5分鐘記錄一次，直至達到预先校準之讀數 指不爲平均粒子大小100Α爲止。再將7 5升之〇 〇5M，i 一苯 基-5-氫硫基四嗤（即PMT )，喷射入攪拌之混合物中，經3 分鐘之久。 經濟部中央標準局®:工消費合作社印53. •綵. 使用-Amicon超濾器’該器上設有4〇平方呎之3〇，〇〇〇分 子量切斷隔膜，即對分散體加以超濾。當容量被減少至4〇 升時’即將10.5升之5%w/v之聚乙烯。比洛坑酮（ργρ·κ_9〇，具 有約360，〇〇〇平均分子量）與29 5升之除去離子之水之混合 物添加於其中《然後再一次進行超濾作業，直至其容量達 到40升，再添加40升之除去離子之水，然後再重複實施超 濾作業，直至濾出液之導電率達到7〇微11±〇3/(：111，爲止。將 超濾隔膜面積，減少至10平方呎，再作最後一次之容量減 尺度適用中國國家檍选fCMS)y4規格（210xg97公煃）/广 L03123 A6 ______β6___ 五、發明说明（） 少工作，以提供一種與銀有關之約0.3公克之濃度。所回收 之銀量，已達到最初所裝輸入之銀總量之95%以上。 實施例2, 將8.50ml之水，0.5ml-3%W/V之辛基苯氧基聚乙氧基乙醇 (市上所售者爲美國賓州费城之羅姆與哈斯公司所製之三 通 X -100 ; CAS 登記之第 9002-93-1 號）、5.0ml，之由 0.50M CuCl 2及0.50M硫代甘油所形成之表面塗敷敏化劑之混合物； 以及6.0ml之依照實施例1所述方法而製備之〇.334M (即2毫 摩爾）之函化銀乳液等》上述各物加以混合後，製成一種 成膜分散體。 將上述分散體予以均句散佈，以提供75mg之Ag/,平方 呎於醋酸織維素作用體上，並加以烘乾。將烘乾之塗裝使 用甲醇加以層壓至一片醋酸纖維素，上，然後即在5〇 ·〇之烘 箱内烘乾2小時，再使其冷卻。將所製得之層壓品之一部 分曝露於日光下1小時，然後將該樣品置於一 Hitachi型式之 3410分光光度計中，並在掃描速度爲1200毫微米/每秒之下， 以380〜700毫微米加以掃描。附圖1内所示者，爲若干曲線， 其編號由1至12，分别代表下列時間中所產生之光透射狀況， (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝.

•打…V 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 .練‘ 1 未 受 曝 照 2 .受 曝 照 1 小 時 後 3 在 Έ 暗 中 1 分 鐘 後 4 在 黑 暗 中 2 分 鎪 後 5 在 黑 暗 中 3 分 鐘 後 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) A6 B6 ^03123 五、發明説明（ > 6 在 黑 暗 中 4 分鐘後 7 在 黑 暗 中 5 分鐘後 8 在 黑 暗 中 10 分鐘後 9 在 黑 暗 中 15 分鐘後 10 在 黑 暗 中 20 分鐘後 11 在 黑 暗 中 3 分鐘後 12 在 黑 暗 中 30 分鐘後 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 實施例3, .打. 將實施例2中所製之層壓品，接受明亮之曰光曝照2小 時，然後將其置於實施例2中所述之相同之分光光度計中 並依實施例所述方法加以掃描。附圖2中繪出若干曲線， 編號由1至12，分别代表與實施例2中所列之表中所示相同 時間内測出之光透射狀沉，其與實施例2不同之處，僅爲 其中之曲線#2，該曲線當然係在-經'過2小時之日光曝照後 所定者。 實施例4, 經濟部中央標卒局員工消費合作社印製 •線· 依照實施例2所述之相同方法製成一層壓薄膜’其所 不同之處，僅爲對於乳液中之每一毫克分子之Ag (銀）元 素，再添加PVP於其中以使其總量達到3.0毫克分子。此外， 不使用CuCl2，而改用0.5毫克分子之醋酸銅，以1.0毫克分子 之¥垸磺酸與2.5毫克分子之甘油，以控制其逆反應。此外， 並添加1.0毫克分子之立硫代二乙醇（OH-CH2-CH 2 -S-CH 2 -CH 2-OH )以及0.3毫克分子之CeCl 3，以作爲向前反應之加 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公發) 03123 A6 B6 绶濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（） 速劑。將薄膜依照實施例3所述之相同方法加以試驗；其所 得結果之感光計讀數，如附圖3所杀，其中之曲線，係依 照附圖2中所示之相同意義而編排者。 實施例5, 依照實施例2所述之相同式以製成薄膜，其所不同之 方法，僅爲對於乳液中之每毫克分子之Ag (銀）元素，不 採用CuCl 2，而係改用0.5毫克分子之醋酸銅，與L0毫克分子 之甲垸磺酸與6毫克分子之甘油》此外，對於乳液中之每 一毫克分子之Ag，再添加0.5毫克分子之CeC!3，以作爲向前 反應之加速劑。然後將薄膜依照實旅例3所述之相同女法 加以試驗；其所得結果之感光計讀數，如附圖4所示，其中 之各曲線亦被編以與附圖2中所示之相！同意義之編號。 實施例6, 依照實施例2中所述之相同方法以製成薄膜，其所不 同之處，爲對於乳液中之每毫克分子之Ag，改用0.75毫克 分子之CuCl 2與6.0毫克分子之正磷酸，以控制其逆反應。 此外，對於乳液中每一毫克分子之Ag，再制其逆反應。此 外，對於乳液中每一毫克分子之Ag，再添加0.25毫克分子 之CoCl 2及0.25毫克分子之MgCl2，以作爲向前反應加速劑。 再依照實施例3所述之方法，對薄膜加以試驗，其所得結 果之感光計讀數，如附圖5所示，其中之曲線之編號，係 與附圓2中曲線編號之意義相同。 {請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. •打. •線. 本紙張尺度適用中國闽家標準（CNS)甲4規格(210x297公釐) 03123 五、發明說明（ 同法，亦 - .a ^ 可將手玻璃片或塑料或玻璃之薄片28彼此間 (請先聞讀背面之注意事項再璜寫本页) 又層壓體22納入夕 以形成如附围8内所示之光致變色窗。

Pp _、 之詳細說明*上所説明〈内容中連同本發明之結構功能等 ^ 谷中，業已對本發明之各種優良效果 加以敘述，但舍魄.诋民欢果及特性 在下述之申請專利：’此種敘迷僅係-種説明性質者，而 以各项名稱表亍之把固中’則對本發明所申請專利之内容， 發明之範固…由各項名稱之廣泛意義中，可類示本 本紙張尺度適用中國a家標準（CWS) >p 4規格(21 ο X297公登） A6 B6 各、發明说明（） 實施例7 , 依照實施例6中所述之相同方法，製成薄膜，其所不 同之處如下；其CuCl2，或磷酸。依照實施例3所述之方法， 對薄膜進行試驗；其所得結果之密度計讀數，如附圖6所示； 圖中曲線之編號，係與附圖2中曲線之編號所代表之意義 相同。 由實施例1〜7内之各内容中’已有明顏表示。附圖1内 所示之逆反應之速度，由於添加一種能將電導性傳送於薄 胰上之劑，故能大爲提。高特别在實施例7中所示者，其 向後反應幾乎並不存在（特别以乳液内含有向前反應之君 速劑之處）於缺少某種劑如磷酸及甲垸磺酸等類似劑之處。 如所示，光致變色乳液之適宜用途，爲將其層壓於透 鏡類之元素上，此種透鏡元素乃用於製造紙光中清晰而透 明之眼鏡鏡片者。如附囷7内所示之橫切面囷，此種透鏡 20，包括由一雙作用體物質之薄片2所形之層壓體22，該作 用體物質例如以本發明之乳液之所有隔膜2 6所塗裝之衆腊， 而該層壓體之形成，乃係將兩薄片之乳液表面，使其成面 經濟部中央榇肀扃β工消费合作杜印製 (請先閑讀背面<注意事項再塡窩本页) 對面之互相接觸狀態。因此其已乾燥之乳液之雙重隔膜， 即在薄片2所提供之外層内受到保護。然後將層壓鱧22，利 用公知之技術將其併入適宜及己公知之聚合性眼科透鏡材 科或透明性樹腊類例如聚碳酸鹽類、壓克力樹脂類、CR 39 樹腊類、聚苯乙烯類、聚醏類、醋酸鹽丁基鹽纖維素等之 内。 本紙張尺/¾適Jfl中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐）

Claims (1)

1. 3: .2· 3 ο 0 t

   7 7 7 7 ABCD 六、申請專利範園 1. 一種供塗裝光透射材料用光致變色乳液，乃由下述 各種成分所構成， 具有约50「埃」二800「埃J大小之感光性鹵化銀微 粒子，該函化銀爲表面感光性者； 保護該由化銀微粒子用之聚合性膠玆之懸浮劑，該 懸浮劑之選用，乃因欲在該由化銀微粒子之光分解作用過 程中，使其不致發生與光分解所炎闵之鹵素有不可逆之粘 合現象。 將電導性輸送給該乳液之劑。 2. 如申請專利範圍第1項所述之光致變色乳液，其中該 導性輸心 #1 » 73選自含有磷酸、T垸磺酸、苄基三甲基氣化銨、三 基氣化銨、以及包含高濃度金屬鹽之甘油等之基群中者。 3. 如申請專利範圍第1項所述之光致變色乳液，其中該 劑.，乃係蹲酸。 4. 如申請專利範圍第1項所述之光致變色乳液，其中該 劑，乃係甲垸磺酸。 5. 如申請專利範固第1項所述之光致變色乳液，其中該 劑，乃係苄基三甲基氣化.銨。 6. 如申請專利範圍第1項所述之光致變色乳液，其中該 劑，乃係含有高濃度金屬鹽之甘油。 7. 如申請專利範圍第1項所述之光致變色乳液，包括一 種向前光致變色反應所用之加速劑。 8. 如申請專利範固第7項所述之光致變色乳液，其中該 21 ($閲讀背面之注意事項再Ϊ本頁) •線· 甲 4 (210X297公釐） 7 7 7 7 A BCD k,03123 六、申請專利範团 (¾^讀背面之注意事項再f本頁) 加速劑，乃選自包括鈷、鉻、錳、鎂，以及各種稀 土金 屬之離子，與其各種摻和物等之群類中者。 9. 如申請專利範圍第1項所述之光致變色乳液，其中該卤 化銀微粒子，乃選自包含AgCl、AgBr與Agl，以及其各種摻 和物等之群類中者。 . 10. 如申請專利範圍第1項所述之光致變色乳液’其中該 鹵化銀微粒子，乃選自包括Cu+ +、Cu+及其各種摻和物等 之基群類中之離子所表面塗敷者，且亦係用一種從包括 (1 )硫代醚、（2 ) —種溫和之良好還原劑以不致損害該 •訂· 乳液·之膠體品質、（3 ) —種選含有R-S_，S2〇3=，S= ’或 其混合物中之離子，其中之R，爲一有機基，以及（4 )上 述各物之混合物等之基群中所選出之敬化劑而對該自化銀 微粒子加以表面塗敷者。 •線. 11. 如申請專利範圍第1項所述乏光致變色乳液，其中該鹵 化銀微粒子，乃使用選自含有Cii十十、Cu +以及其混合物等 之基群中之離子，以及使用一種硫代謎而對該画化銀微粒 手作表面塗敷者。 12. 如申請專利範圍第11项所巡之光致變色乳液，其中該 硫代醚，包括2 , 2 ^硫代二乙醇。 13. 如申請專利範圍第1項所遂之光致變色乳液，其中該鹵 化銀微粒子，乃用選自含有Cu+十、Cu十以及其混合物等之 基群中之離子，以及亦用一種溫和之還原劑而加以表面塗 敷者。 ， 14. 如申請專利範圍第13項所迷之光致變色乳液，其中該 甲 4 (210X297公釐） 22

   7 7 7 7 ABCD ^03123 六、申請專利範困 還原劑，乃抗壤血酸β (請先Μ讀背面之注意事項再f本頁) 如申請專利範圍第10項所述之光致變色乳液，其中 該離子，係被添加於乳液中。其濃度約爲佔該乳液之銀含 量總量之百萬分之102〜扣·^» 16·如申請專利範圍第10項所述之光故變色乳液，其中 該R-s_，s2o/，以及S=，離子，乃由選自_含有吣2\〇3， NazS，1-苯基_5_氫硫基四唑以及其混合物苓之基群中之一種 或多種化合物所提供者》 17. 如申請專利範圍第1項所述之光致變色乳液，其中該膠 .訂. 體，包括一種聚合物，該聚合物乃選自舍有下列各化合物 之基群者，即聚-4-乙烯基。it啶、聚-2-乙烯基毗啶、聚乙烯 基咬齒化物、聚乙歸基咪嗤、聚賴象酸、聚乙婦醇、聚 乙歸。此哈銅、聚氣亞乙烯、聚氣乙烯、聚醚、聚歧酸類、 聚靖、聚合性令蚀：鹵化物 包括聚乙烯基专 基三聚乙稀基函化紙姣、織維質羧酸鹽、織維質硫酸 鹽、織雉質醚類，以及其共聚物及混合物等。 18. —種製備光致變色乳液之方法，該方法包括以下各 步驟， 形成具有约50「埃」〜8〇〇 Γ埃』大小之感光性鹵化 銀微粒子，該函化銀爲表面敏化性者, 將該微粒子與第〜種聚合膠體懸浮劑互相混合，以保 護該由化銀，所選用之該懸浮劑，必須在其後所進行之該 鹵化銀微粒子之光分解作用過程中，不、致使所遂之鹵素 發生不可逆之粘合現象，此外，並將該微粒子與—種劑 甲 4 (210X297公爱〉 7 7 7 7 ABCD ^03123 六、申請專利範因 互相混合，以對該混合物給予電導性。 (¾聞讀背面之注意事項再f本頁) 19.如申請專利範圍第I8項所定義之製備光致變色乳液 之方法，其中該第一聚合膠態之懸洋劑’具有相當低之分 子量，該方法更包括下述各步驟二 將該第一懸浮劑之實質部分，與混合物之其餘部分 分開； 然.後將第二種具有相對之高分子量聚合懸浮劑’添加於該 剩餘部分中，該第二懸浮劑之選用，必須在其後之該鹵化 銀微粒子之光分解作用中，不致使所說酌之鹵素發生不可 逆之粘合現象。 Μ.Λ.ΐϋΐίχχ„ηηΊ \