TW202413315A - 降解酸酐環氧固化物的方法、其製備的多元醇以及熱固性樹脂 - Google Patents
降解酸酐環氧固化物的方法、其製備的多元醇以及熱固性樹脂 Download PDFInfo
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Abstract
本發明提供一種降解酸酐環氧固化物的方法，其包含進行一混合步驟以及進行一降解步驟。混合步驟係將一酸酐環氧固化物與一醇胺化合物混合形成一降解體系，且醇胺化合物具有如式(I)所示之一結構，其中式(I)中各符號如說明書中所定義者。降解步驟係將降解體系加熱至一降解溫度，使酸酐環氧固化物被降解形成一多元醇。藉此，以醇胺化合物加熱進行酸酐環氧固化物的分解，且其所得之產物多元醇可應用於不飽和聚酯樹脂製備中，達到回收循環之目的。
Description
本發明係關於一種降解固化物的方法，尤其是一種關於降解酸酐環氧固化物的方法、其製備的多元醇以及熱固性樹脂。
熱固性材料具有固化前樹脂加工性佳的特性，且交聯固化後具有優異的熱穩定性、機械強度以及耐化性等優點，因此廣泛應用於各種領域，並且經常用於高強度與輕量化需求的纖維複合材料中。然而，因熱固性材料自身不可再加工性與良好的耐化性等特性，也導致其在廢棄後難以回收重新利用，此外，纖維複合材料的燃燒容易縮短焚化設備的壽命，造成大量廢棄物問題，故如何處理廢棄熱固性材料為當今環保議題中的重點改善目標。
目前，環氧樹脂為熱固性樹脂中熱門的材料之一，其具有廣泛的物性設計空間，根據搭配不同類型的硬化劑可因應各種不同成型條件與物性需求，然而，因為各種硬化劑與環氧固化物混合後形成穩定的共價網狀鍵結，使其在二次應用上難以再次加工或回收。
在眾多類型的硬化劑中，酸酐作為硬化劑係目前拉擠碳纖維板複合材料中常見的組合，其交聯後生成酯類鍵結，有機會透過酯交換反應或水解反應進行結構分解，最終達到複合材料降解的目的，但該作法具有觸媒殘留且轉換效率差等問題。另外，亦有利用鹼性催化劑催化樹脂中的酯鍵水解，但此降解方法會產生廢水，對環境造成二次汙染。
有鑑於此，如何找尋降解環氧固化物的方法並同時將其分解後的產物再次回收利用，以達到循環經濟之功效，遂成相關業者努力的目標。
本發明之一目的在於提供一種降解酸酐環氧固化物的方法及其製備的多元醇，其係使用醇胺化合物加熱分解酸酐環氧固化物，所得產物為含有醯胺或脲的多元醇。
本發明之另一目的在於提供一種熱固性樹脂，其係將降解酸酐環氧固化物後的多元醇產物應用於熱固性樹脂的製備中，達到回收循環之目的。
本發明之一實施方式提供一種降解酸酐環氧固化物的方法，包含進行一混合步驟以及進行一降解步驟。混合步驟係將一酸酐環氧固化物與一醇胺化合物混合以形成一降解體系，且醇胺化合物具有如式(I)所示之一結構：
其中，R
2係各自獨立為甲基或氫原子，p為0至6的整數。降解步驟係將降解體系加熱至一降解溫度，使酸酐環氧固化物被降解形成一多元醇。
| 式(I)， |
依據前段所述之降解酸酐環氧固化物的方法，可更包含進行一酸酐環氧固化物合成步驟，其係以一如式(II)所示的環氧化合物或/及一如式(III)所示的環氧化合物與一如式(IV)所示的酸酐化合物反應，以合成酸酐環氧固化物：
其中，X係各自獨立為碳數1至12之烷鏈、式(A)或式(B)所示之一結構：
其中，R
1係各自獨立為碳數1至4的烷基、甲氧基、硝基或鹵素原子，a為0至4的整數，n及q為0至10的整數。Y係各自獨立為單鍵、式(i)、式(ii)、式(iii)、式(iv)、式(v)、式(vi)、式(vii)、式(viii)、式(ix)或式(x)所示之一結構：
其中，X
1及X
2係各自獨立為氫原子、碳數1至6的烷基或碳數6至12的芳香基。Z係各自獨立為碳數1至12的烷鏈、鄰位亞苯基、間位亞苯基、對位亞苯基、式(xi)或式(xii)所示之一結構：
其中，t為1至6的整數。Ar為單鍵、雙鍵、式(a)、式(b)、式(c)或式(d)所示之一結構：
| 式(II)、 | |
| 式(III)、 | |
| 式(IV)， |
| 式(A)、 | 式(B)， |
| 式(i)、 | 式(ii)、 | 式(iii)、 | 式(iv)、 | 式(v)、 |
| 式(vi)、 | 式(vii)、 | 式(viii)、 | 式(ix)、 | 式(x)， |
| 式(xi)、 | 式(xii)， |
| 式(a)、 | 式(b)、 | 式(c)、 | 式(d)。 |
依據前段所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中降解溫度可為80
oC至180
oC。
依據前段所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中降解溫度可為100
oC至150
oC。
依據前段所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中於降解步驟中，降解體系加熱至降解溫度後維持一降解時間，且降解時間可為5分鐘至600分鐘。
依據前段所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中降解時間可為360分鐘至480分鐘。
依據前段所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中多元醇可包含如式(V)、式(VI)、式(VII)與式(VIII)所示之一結構中的至少一者：
| 式(V)、 | |
| 式(VI)、 | |
| 式(VII)、 | |
| 式(VIII)。 |
依據前段所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中醇胺化合物與酸酐環氧固化物的重量比可為5:1至20:1。
依據前段所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中醇胺化合物與酸酐環氧固化物的重量比可為10:1。
本發明之另一實施方式提供一種多元醇，其係藉由如前述降解酸酐環氧固化物的方法製備而得。
本發明之再一實施方式提供一種熱固性樹脂，其係由前述多元醇添加至一樹脂反應物中製備而得。
依據前段所述之熱固性樹脂，其中熱固性樹脂可為不飽和聚酯樹脂。
依據前段所述之熱固性樹脂，其中樹脂反應物可包含丙二醇、二乙二醇、苯醌、鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐以及苯乙烯。
依據前段所述之熱固性樹脂，其中多元醇的添加量可為樹脂反應物與多元醇的總含量的1重量百分比至30重量百分比。
依據前段所述之熱固性樹脂，其中多元醇的添加量可為樹脂反應物與多元醇的總含量的5重量百分比至15重量百分比。
藉此，本發明之降解酸酐環氧固化物的方法主要選用醇胺化合物加熱使酸酐環氧固化物溶解，以得到具有醯胺或脲結構之多元醇，並可將其用於熱固性樹脂製備中，以達到循環回收之目的。
下述將更詳細討論本發明各實施方式。然而，此實施方式可為各種發明概念的應用，可被具體實行在各種不同的特定範圍內。特定的實施方式是僅以說明為目的，且不受限於揭露的範圍。
本發明中，有時以鍵線式(skeleton formula)表示化合物結構，此種表示法可以省略碳原子、氫原子以及碳氫鍵。倘若，結構式中有明確繪出官能基的，則以繪示者為準。
本發明中，「醇胺化合物具有如式(I)所示之一結構」，為了簡潔與通順，有時會表達為式(I)所示的醇胺化合物或醇胺化合物(I)，其他化合物或基團的表示方式依此類推。
＜降解酸酐環氧固化物的方法＞
配合參照第1圖，其係繪示依照本發明之一實施方式之降解酸酐環氧固化物的方法100的步驟流程圖。在第1圖中，降解酸酐環氧固化物的方法100包含步驟110以及步驟120。
步驟110為進行一混合步驟，其係將一酸酐環氧固化物與一醇胺化合物混合以形成一降解體系，且醇胺化合物具有如式(I)所示之一結構：
其中，R
2係各自獨立為甲基或氫原子，p為0至6的整數。
| 式(I)， |
步驟120為進行一降解步驟，其係將降解體系加熱至一降解溫度，使酸酐環氧固化物被降解形成一多元醇，其中降解溫度可為80
oC至180
oC，優選地可為100
oC至150
oC。詳細來說，降解體系加熱至降解溫度後可維持一降解時間，其可為5分鐘至600分鐘，優選地可為360分鐘至480分鐘。
另外，本發明之降解酸酐環氧固化物的方法100在進行混合步驟之前，可更包含進行一酸酐環氧固化物合成步驟，其係以一如式(II)所示的環氧化合物或/及一如式(III)所示的環氧化合物與一如式(IV)所示的酸酐化合物反應，以合成酸酐環氧固化物：
其中，X係各自獨立為碳數1至12之烷鏈、式(A)或式(B)所示之一結構：
其中，R
1係各自獨立為碳數1至4的烷基、甲氧基、硝基或鹵素原子，a為0至4的整數，n及q為0至10的整數。Y係各自獨立為單鍵、式(i)、式(ii)、式(iii)、式(iv)、式(v)、式(vi)、式(vii)、式(viii)、式(ix)或式(x)所示之一結構：
其中，X
1及X
2係各自獨立為氫原子、碳數1至6的烷基或碳數6至12的芳香基。Z係各自獨立為碳數1至12的烷鏈、鄰位亞苯基、間位亞苯基、對位亞苯基、式(xi)或式(xii)所示之一結構：
其中，t為1至6的整數。Ar為單鍵、雙鍵、式(a)、式(b)、式(c)或式(d)所示之一結構：
| 式(II)、 | |
| 式(III)、 | |
| 式(IV)， |
| 式(A)、 | 式(B)， |
| 式(i)、 | 式(ii)、 | 式(iii)、 | 式(iv)、 | 式(v)、 |
| 式(vi)、 | 式(vii)、 | 式(viii)、 | 式(ix)、 | 式(x)， |
| 式(xi)、 | 式(xii)， |
| 式(a)、 | 式(b)、 | 式(c)、 | 式(d)。 |
詳細來說，本發明係利用式(II)所示的環氧化合物或式(III)所示的環氧化合物或式(II)及式(III)混合的環氧化合物與式(IV)所示的酸酐化合物進行固化反應形成酸酐環氧固化物，再與式(I)所示的醇胺化合物加熱進行降解反應，其降解後所得之多元醇可包含如式(V)、式(VI)、式(VII)與式(VIII)所示之一結構中的至少一者：
關於X、Ar、R
2以及p的定義請參照上文，在此不另贅述。另外，醇胺化合物與酸酐環氧固化物的重量比可為5:1至20:1，優選為10:1。
| 式(V)、 | |
| 式(VI)、 | |
| 式(VII)、 | |
| 式(VIII)。 |
具體地，由式(II)所示之環氧化合物所合成的酸酐環氧固化物降解後可形成包含如式(V)、式(VI)與式(VII)所示的多元醇；由式(III)所示之環氧化合物所合成的酸酐環氧固化物降解後可形成包含如式(VI)與式(VIII)所示的多元醇；由式(II)與式(III)混合之環氧化合物所合成的酸酐環氧固化物降解後可形成包含如式(V)、式(VI)、式(VII)與式(VIII)所示的多元醇。
舉例來說，當式(II)及式(III)所示的環氧化合物中，X為式(A)所示之結構、n與a為0、Y為式(i)所示之結構以及X
1與X
2為甲基時，環氧化合物具有如式(II-a)以及式(III-a)所示之一結構：
| 式(II-a)、 | |
| 式(III-a)。 |
再者，當式(IV)所示的酸酐化合物中，Ar為式(d)所示之結構時，酸酐化合物為甲基六氫酸酐(MHHPA)，而當式(I)所示的醇胺化合物中，R
2為氫原子、p為0時，醇胺化合物為乙醇胺。藉此，以式(II-a)以及式(III-a)所示的環氧化合物與甲基六氫酸酐所合成的酸酐環氧固化物經由乙醇胺降解後，可得到包含如式(V-a)、式(VI-a)、式(VII-a)與式(VIII-a)所示的多元醇：
| 式(V-a)、 | |
| 式(VI-a)、 | |
| 式(VII-a)、 | |
| 式(VIII-a)。 |
另外，當式(III)所示的環氧化合物中，X為式(B)所示之結構、q為0、Z為碳數4的烷鏈時，環氧化合物具有如式(III-b)所示之一結構：
| 式(III-b)。 |
藉此，以式(III-b)所示的環氧化合物與甲基六氫酸酐所合成的酸酐環氧固化物經由乙醇胺降解後，可得到包含如上述式(VI-a)與式(VIII-b)所示的多元醇：
| 式(VIII-b)。 |
本發明進一步提供一種包含如式(V)、式(VI)、式(VII)與式(VIII)所示之結構中的至少一者的含醯胺或脲結構之多元醇，其係依據前述降解酸酐環氧固化物的方法100，透過對酸酐環氧固化物及醇胺化合物之混合物進行加熱降解而得。
＜熱固性樹脂＞
本發明再一步提供一種熱固性樹脂，其係由前述降解酸酐環氧固化物的方法100所製得的多元醇添加至一樹脂反應物中製備而得。具體來說，多元醇的添加量可為樹脂反應物與多元醇的總含量的1重量百分比至30重量百分比，較佳地可為5重量百分比至15重量百分比，可不影響樹脂的基礎物性。關於多元醇的細節請參照前文，在此不予以贅述。另外，本發明之熱固性樹脂可為不飽和聚酯樹脂，是以前述樹脂反應物可包含丙二醇、二乙二醇、苯醌、鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐以及苯乙烯，但前述熱固性樹脂種類及其樹脂反應物不以此揭示內容為限，可視需求選用不同的樹脂反應物與本發明之降解酸酐環氧固化物的方法100所得到的多元醇進行固化以形成所需的熱固性樹脂。藉此，利用本發明之降解酸酐環氧固化物的方法100所得到的多元醇可應用於熱固性樹脂中，以達到循環回收之目的。
茲以下列具體實施例進一步示範說明本發明，用以有利於本發明所屬技術領域通常知識者，可在不需過度解讀的情形下完整利用並實踐本發明，而不應將這些實施例視為對本發明範圍的限制，但用於說明如何實施本發明的材料及方法。
＜實施例/比較例＞
＜降解酸酐環氧固化物＞
實施例1:將式(II-a)以及式(III-a)共同組成的環氧樹脂混合物與甲基六氫酸酐固化後之酸酐環氧固化物經由乙醇胺加熱至150
oC，乙醇胺的用量為酸酐環氧固化物之10倍重量比，反應時間為6小時。接著，待酸酐環氧固化物完全溶解後，進行減壓濃縮抽取乙醇胺，最後可得包含如式(V-a)、式(VI-a)、式(VII-a)與式(VIII-a)所示之多元醇(活性氫當量HEW=147.98 g/eq)。
實施例2:將式(III-b)所示的環氧化合物與甲基六氫酸酐固化後之酸酐環氧固化物經由乙醇胺加熱至150
oC，乙醇胺的用量為酸酐環氧固化物之10倍重量比，反應時間為6小時。接著，待酸酐環氧固化物完全溶解後，進行減壓濃縮抽取乙醇胺，最後可得包含如式(VI-a)與式(VIII-b)所示之多元醇(活性氫當量HEW=103.12 g/eq)。
比較例1:將市售的鄰-甲酚環氧樹脂(o-cresol novolac epoxy resin，購自長春樹脂商品代號CNE220)與甲基六氫酸酐固化後之酸酐環氧固化物經由乙醇胺加熱至150
oC，乙醇胺的用量為酸酐環氧固化物之10倍重量比，反應時間為6小時，此時酸酐環氧固化物仍無法完全溶解。
比較例2:將式(II-a)以及式(III-a)共同組成的環氧樹脂混合物與甲基六氫酸酐固化後之酸酐環氧固化物，加入乙二醇與丁醇鈦(Ti(OBu)
4)作為酯交換觸媒，並加熱至150
oC，乙二醇的用量為酸酐環氧固化物之10倍重量比，反應時間為6小時，此時酸酐環氧固化物仍無法完全溶解。
比較例3:將式(II-a)以及式(III-a)共同組成的環氧樹脂混合物與甲基六氫酸酐固化後之酸酐環氧固化物，加入乙二醇與3-甲基吡啶(3-picoline)，並加熱至150
oC，乙二醇的用量為酸酐環氧固化物之10倍重量比，反應時間為6小時，此時酸酐環氧固化物仍無法完全溶解。
關於本案實施例1至實施例2以及比較例1至比較例3經由反應6小時後的殘留重量(%)列於下表一。
| 表一 | |||||
| 實施例1 | 實施例2 | 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | |
| 殘留 重量 | 0 | 0 | 20 | 98 | 99 |
由表一的結果可見，實施例1以及實施例2分別利用不同結構的線性環氧化合物固化形成酸酐環氧固化物，並經由醇胺化合物進行加熱降解，皆可在150
oC下完全降解，有絕佳的降解效果。然而，如比較例1所示，將線性環氧化合物替換成非線性的多官能環氧樹脂CNE，並由醇胺化合物進行加熱處理，則無法獲得全降解產物，導致後續應用困難。另外，若欲將酸酐環氧固化物降解成醇類混合物，除了本發明所提的醇胺化合物進行加熱外，學理上亦可透過二醇進行酯交換反應達到目的，但如表一的結果所示，比較例2以及比較例3使用乙二醇搭配鹼觸媒或酯交換觸媒，在150
oC且6小時處理後，其酸酐環氧固化物皆無明顯的降解效果，可突顯本發明使用醇胺化合物進行酸酐環氧固化物降解的優勢。
＜不飽和聚酯樹脂的製備＞
實施例3:取160.82克由實施例1所得之多元醇與59.05克的丙二醇、29.11克的二乙二醇、0.052克的苯醌、110克的鄰苯二甲酸酐以及82.83克的馬來酸酐混合，升溫至100
oC攪拌10分鐘，再升溫至210
oC蒸餾(減壓蒸餾)以去除過量的醇胺化合物，前述多元醇、丙二醇、二乙二醇、苯醌、鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐混合反應8小時後檢測酸值小於35 mgKOH/g，並加入214.99克的苯乙烯稀釋，以得到實施例3的不飽和聚酯樹脂。
實施例4:取67.64克由實施例1所得之多元醇與63.05克的丙二醇、31.52克的二乙二醇、0.052克的苯醌、110克的鄰苯二甲酸酐以及82.83克的馬來酸酐混合，升溫至100
oC攪拌10分鐘，再升溫至210
oC蒸餾(減壓蒸餾)以去除過量的醇胺化合物，前述多元醇、丙二醇、二乙二醇、苯醌、鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐混合反應8小時後檢測酸值小於35 mgKOH/g，並加入214.99克的苯乙烯稀釋，以得到實施例4的不飽和聚酯樹脂。
比較例4:取201.06克由實施例1所得之多元醇與12.94克的丙二醇、6.47克的二乙二醇、0.052克的苯醌、110克的鄰苯二甲酸酐以及82.83克的馬來酸酐混合，升溫至100
oC攪拌10分鐘，再升溫至210
oC蒸餾(減壓蒸餾)以去除過量的醇胺化合物，前述多元醇、丙二醇、二乙二醇、苯醌、鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐混合反應8小時後檢測酸值小於35 mgKOH/g，並加入214.99克的苯乙烯稀釋，以得到比較例4的不飽和聚酯樹脂。
比較例5:將88.94克的丙二醇、44.47克的二乙二醇、0.052克的苯醌、110克的鄰苯二甲酸酐以及82.83克的馬來酸酐混合，升溫至100
oC攪拌10分鐘，再升溫至210
oC蒸餾，反應8小時後檢測酸值小於35 mgKOH/g，並加入214.99克的苯乙烯稀釋，以得到比較例5的不飽和聚酯樹脂。
再者，將實施例3、實施例4以及比較例4、比較例5的不飽和聚酯樹脂分別加入1 phr的過氧化物MEKPO與1 phr的辛酸鈷，攪拌均勻後倒入模具中，在室溫下固化12小時，之後在80
oC下固化4小時，以進行後續的物性評估。
＜熱性質評估＞
將實施例3、實施例4以及比較例4、比較例5進行熱性質評估，其係利用熱示差掃描卡量計(Differential Scanning Calorimeter, DSC)在10
oC/min的升溫速率下進行玻璃轉移溫度(T
g)的量測，並將T
g(
oC)量測結果列於下表二。
| 表二 | ||||
| 實施例3 | 實施例4 | 比較例4 | 比較例5 | |
| T g( oC) | 65 | 67 | 54 | 70 |
由表二的結果可見，實施例3以及實施例4之多元醇的添加比例小於30重量百分比，其所呈現的物性與未添加多元醇之比較例5相近，可符合業界應用規範(玻璃轉移溫度大於60
oC)，而比較例4之多元醇的添加比例大於30重量百分比，其物性會大幅下降，耐熱性無法符合業界需求。
綜上所述，本發明以線性環氧化合物結構與酸酐化合物固化後的酸酐環氧固化物透過醇胺化合物加熱達到降解，且其降解完所得到的多元醇導入不飽和聚酯樹脂合成中是可行的，無須經過水洗純化即可作為後續不飽和聚酯樹脂合成之原料。另外，因為降解物的原料可來自回收酸酐環氧固化物而得，具有工業成本上的優勢，對於樹脂回收再利用亦有相當大的貢獻。
雖然本發明已以實施方式揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
100:降解酸酐環氧固化物的方法
110,120:步驟
為讓本發明之上述和其他目的、特徵、優點與實施例能更明顯易懂，所附圖式之說明如下：
第1圖係繪示依照本發明之一實施方式之降解酸酐環氧固化物的方法的步驟流程圖。
100:降解酸酐環氧固化物的方法
110,120:步驟
Claims (15)
- 一種降解酸酐環氧固化物的方法，包含： 進行一混合步驟，其係將一酸酐環氧固化物與一醇胺化合物混合以形成一降解體系，且該醇胺化合物具有如式(I)所示之一結構：
式(I)； - 如請求項1所述之降解酸酐環氧固化物的方法，更包含： 進行一酸酐環氧固化物合成步驟，其係以一如式(II)所示的環氧化合物或/及一如式(III)所示的環氧化合物與一如式(IV)所示的酸酐化合物反應，以合成該酸酐環氧固化物：
式(II)、 式(III)、 式(IV)； 式(A)、 式(B)； 式(i)、 式(ii)、 式(iii)、 式(iv)、 式(v)、 式(vi)、 式(vii)、 式(viii)、 式(ix)、 式(x)； 式(xi)、 式(xii)； 式(a)、 式(b)、 式(c)、 式(d)。 - 如請求項1所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中該降解溫度為80 oC至180 oC。
- 如請求項3所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中該降解溫度為100 oC至150 oC。
- 如請求項1所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中於該降解步驟中，該降解體系加熱至該降解溫度後維持一降解時間，且該降解時間為5分鐘至600分鐘。
- 如請求項5所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中該降解時間為360分鐘至480分鐘。
- 如請求項1所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中該多元醇包含如式(V)、式(VI)、式(VII)與式(VIII)所示之一結構中的至少一者：
式(V)、 式(VI)、 式(VII)、 式(VIII)。 - 如請求項1所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中該醇胺化合物與該酸酐環氧固化物的重量比為5:1至20:1。
- 如請求項8所述之降解酸酐環氧固化物的方法，其中該醇胺化合物與該酸酐環氧固化物的重量比為10:1。
- 一種多元醇，其係藉由如請求項1至請求項9中任一項所述之降解酸酐環氧固化物的方法製備而得。
- 一種熱固性樹脂，其係由如請求項10所述之多元醇添加至一樹脂反應物中製備而得。
- 如請求項11所述之熱固性樹脂，其中該熱固性樹脂為不飽和聚酯樹脂。
- 如請求項12所述之熱固性樹脂，其中該樹脂反應物包含丙二醇、二乙二醇、苯醌、鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐以及苯乙烯。
- 如請求項11所述之熱固性樹脂，其中該多元醇的添加量為該樹脂反應物與該多元醇的總含量的1重量百分比至30重量百分比。
- 如請求項14所述之熱固性樹脂，其中該多元醇的添加量為該樹脂反應物與該多元醇的總含量的5重量百分比至15重量百分比。
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW202413315A true TW202413315A (zh) | 2024-04-01 |
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