TW202409193A - 聚酯樹脂組成物、其製備方法以及使用其製造的模製品 - Google Patents

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Abstract

本發明是有關於一種聚酯樹脂組成物、其製備方法以及使用其製造的模製品。根據本發明的聚酯樹脂組成物是使用特定的原材料製備而成，且因此在機械性質、電性性質、流動性及阻燃性之間具有優異的物理性質平衡。另外，聚酯樹脂組成物可提供優異的產品可靠性、耐熱性及外觀。由於該些優點，可使用聚酯樹脂組成物來代替常規的含鹵素系阻燃劑的聚酯材料。

Description

聚酯樹脂組合物、其製備方法以及使用其製造的模製品
本發明是有關於一種聚酯樹脂組成物、其製備方法以及使用其製造的模製品。更具體而言，本發明是有關於一種由於藉由改變原材料而在機械性質、電性性質、流動性及阻燃性之間達成優異物理性質平衡進而能夠用作含鹵素聚酯材料的替代品、且能夠提供優異的產品可靠性、耐熱性及外觀的聚酯樹脂組成物，製備所述聚酯樹脂組成物的方法以及使用所述聚酯樹脂組成物製造的模製品。
作為用於包括電腦冷卻扇的冷卻部件的常規材料，使用藉由利用玻璃纖維來增強聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂（polybutylene terephthalate resin，PBT）而製備的複合材料。此種複合材料具有重量減輕及製造成本低的優點。
特別是，阻燃性是開發用於電腦冷卻扇的材料的重要因素。作為具體實例，為了使用上述複合材料作為冷卻扇材料，需要一種在複合材料中包含無鹵素阻燃劑的技術。
作為添加至聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂複合材料的無鹵素阻燃劑，主要使用金屬鹽磷阻燃劑。然而，當單獨使用金屬鹽磷阻燃劑時，難以實現等同於或優於鹵素材料的機械剛性及阻燃性的機械剛性及阻燃性。因此，需要開發可用於代替鹵素系阻燃劑的材料。 [相關技術文獻] [專利文件]
日本專利第5808253號（註冊日期：2015年9月18日）
[技術問題]
因此，鑒於以上問題完成本發明，且本發明的一個目的是提供一種聚酯樹脂組成物，所述聚酯樹脂組成物具有低製造成本及不含鹵素的優點；具有優異的機械強度；且能夠在電性性質、流動性及阻燃性之間實現優異的物理性質平衡。
本發明的另一目的是提供一種使用所述聚酯樹脂組成物製造的模製品。
以上及其他目的可藉由以下闡述的本發明來達成。 [技術解決方案]
I）根據本發明的一個態樣，提供一種聚酯樹脂組成物，所述聚酯樹脂組成物包括聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸（diethylphosphinic acid）鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及磷酸酯， 其中所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的固有黏度小於所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的固有黏度， 以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，包含3.8重量%或大於3.8重量%的量的所述三聚氰胺氰尿酸酯；或者所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑（anti-dripping agent）、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，包含3.8重量%或大於3.8重量%的量的所述三聚氰胺氰尿酸酯； 以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，包含1.6重量%至6.9重量%的量的所述磷酸酯；或者所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，包含1.6重量%至6.9重量%的量的所述磷酸酯；且 所述無機填料包含SiO 2、CaO及Al 2O 3，其中SiO 2的量大於CaO與Al 2O 3的總量。
II）根據I），所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂及所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂可各自具有0.7分升/克（dl/g）至0.9分升/克的固有黏度（η）。
III）根據I）或II），以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，可包含24.8重量%至41.7重量%的量的所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂；或者所述聚酯樹脂組成物可包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，可包含24.8重量%至41.7重量%的量的所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。
IV）根據I）至III），所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂可具有243℃至256℃的熔點。
V）根據I）至IV），所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂可為回收的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
VI）根據I）至V），所述回收的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂可為藉由對礦泉水瓶進行加工獲得的樹脂。
VII）根據I）至VI），以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，可包含10重量%至25重量%的量的所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂；或者所述聚酯樹脂組成物可包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，可包含10重量%至25重量%的量的所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
VIII）根據I）至VII），所述無機填料可包含50重量%至55重量%的SiO 2、15重量%至21重量%的Al 2O 3及13重量%至19重量%的CaO。
IX）根據I）至VIII），以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，可包含20重量%至40重量%的量的所述無機填料；或者所述聚酯樹脂組成物可包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，可包含20重量%至40重量%的量的所述無機填料。
X）根據I）至IX），以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，可包含8.6重量%至11.9重量%的量的所述二乙基次膦酸鋁鹽；或者所述聚酯樹脂組成物可包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，可包含8.6重量%至11.9重量%的量的所述二乙基次膦酸鋁鹽。
XI）根據I）至X），以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，可包含3.8重量%至5.2重量%的量的所述三聚氰胺氰尿酸酯；或者所述聚酯樹脂組成物可包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，可包含3.8重量%至5.2重量%的量的所述三聚氰胺氰尿酸酯。
XII）根據I）至XI），所述聚酯樹脂組成物可包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，可以0.1重量%至10重量%的量包含所述抗滴落劑、所述熱穩定劑、所述聚乙烯系潤滑劑及所述水解抑制劑中的每一者。
XIII）根據I）至XII），所述聚酯樹脂組成物可具有根據國際標準化組織（International Organization for Standardization，ISO）75在1.82兆帕下量測的190℃或高於190℃的高負荷熱變形溫度（high-load heat deflection temperature），且可具有根據ISO 178使用4.0毫米試樣及量程（SPAN）64以2毫米/分鐘的速率量測的180兆帕或大於180兆帕的撓曲強度及8,000兆帕或大於8,000兆帕的撓曲模數。
XIV）根據本發明的另一態樣，提供一種製備聚酯樹脂組成物的方法，所述方法包括對聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及磷酸酯進行捏合及擠壓， 其中所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的固有黏度小於所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的固有黏度； 以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，包含3.8重量%或大於3.8重量%的量的所述三聚氰胺氰尿酸酯；或者所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，包含3.8重量%或大於3.8重量%的量的所述三聚氰胺氰尿酸酯； 以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，包含1.6重量%至6.9重量%的量的所述磷酸酯；或者所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，包含1.6重量%至6.9重量%的量的所述磷酸酯； 所述無機填料包含SiO 2、CaO及Al 2O 3，其中SiO 2的量大於CaO與Al 2O 3的總量；且 所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是回收的樹脂。
XV）根據本發明的又一態樣，提供一種包含上述聚酯樹脂組成物的模製品。
XVI）根據XV），模製品可為冷卻部件。 [有利效果]
根據本發明的聚酯樹脂組成物較常規鹵素阻燃劑聚酯材料而言具有更高水準的機械性質、電性性質及阻燃性之間的物理性質平衡，由於改善的流動性而具有優異的加工性（processability），且能夠提供一種具有優異產品可靠性及外觀的模製品。
亦即，使用根據本發明的聚酯樹脂組成物製造的模製品在例如拉伸強度及撓曲強度等機械性質與阻燃性之間具有優異的物理性質平衡。
另外，根據本發明的模製品可適合用作冷卻部件。
在下文中，將更詳細地闡述本發明以幫助理解本發明。
本說明書及隨附申請專利範圍中所使用的用語及詞語不應被解釋為侷限於常見含義或辭典含義，而應被解釋為與本發明的技術精神匹配的含義及概念，進而以最佳方式闡述本發明。
在本說明書中，包含特定化合物的聚合物意指藉由對所述化合物進行聚合而製備的聚合物，且聚合物中的單元衍生自所述化合物。
除非另有說明，否則本文中所使用的用於表達成分、反應條件、聚合物組成及配方的量的所有數目、值及/或表達應被理解為由用語「約（about）」限定。此乃因該些數目本質上是反映在獲得該些值時產生的各種量測不確定性等等的近似值。另外，除非另有說明，否則當在此揭露中揭露數值範圍時，此種範圍是連續的且包括自此種範圍的最小值至最大值之間的所有值。此外，除非另有說明，否則當此種範圍指代整數時，包括自最小值至最大值（包括最小值及最大值在內）的所有整數。
在本揭露中，當對變量指定一範圍時，應理解所述變量包括一範圍內的包含所述範圍的各端點在內的所有值。舉例而言，範圍「5至10」包括值5、6、7、8、9及10、例如6至10、7至10、6至9及7至9等任何子範圍、以及適於例如5.5至8.5及6.5至9等範圍範疇內的整數之中的任何值。此外，範圍10%至30%包括例如10%、11%、12%及13%等值、直至30%為止的所有整數、以及處於例如10.5%、15.5%、25.5%等範圍範疇內的所有合理整數之中的任何值。
除非另有說明，否則本文中使用的「水解穩定劑（hydrolysis stabilizer）」是指用於改善衝擊穩定性及結晶速率可控性而添加的材料。
除非另有說明，否則本文中使用的用語「熔體流動指數（melt flow index）」可為根據ISO 1133在260℃下、在5千克的負荷下量測的熔體流動指數。
在本揭露中，聚合物、單體或嵌段中單元的含量（重量%）可意指衍生單體的含量（重量%）。
在本揭露中，聚合物、單體或嵌段中單元的含量（重量%）可使用本發明所屬領域中通常使用的量測方法來量測，或者所添加單體的含量可定義為在所有單體皆聚合的前提下製備的聚合物中單元的含量。
本發明者證實，為了使用無鹵素系聚酯材料作為用於冷卻部件的材料，當製備包含聚對苯二甲酸丁二醇酯的複合材料以提供無鹵素系聚酯材料的剛性及阻燃性時，當包含藉由對礦泉水瓶進行加工獲得的聚酯樹脂且調節無鹵素阻燃劑的類型及含量時，機械性質、電性性質及阻燃性之間的物理性質平衡優異，且達成高剛性。基於該些結果，本發明者進行了進一步的研究以完成本發明。 聚酯樹脂組成物
根據本發明一個實施例的聚酯樹脂組成物包括聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及磷酸酯。
聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂及聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是結晶材料，賦予包括所述兩種樹脂的聚酯樹脂組成物模製性（moldability），且賦予使用所述聚酯樹脂組成物製造的模製品阻燃性。
聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂可為回收樹脂，作為具體實例可為藉由對礦泉水瓶進行加工獲得的樹脂。 聚對苯 二甲酸丁二醇酯樹脂
聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂是結晶樹脂，且防止化學物質自外部滲透。另外，由於聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂具有結晶結構，因此在注射模製期間可改善包含聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的聚酯樹脂組成物的流動性，藉此改善外觀。
聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂（polybutylene terephthalate resin，PBT）可具有由以下式1表示的重複單元。 [式1]
在式1中，n表示50至200的平均聚合度。
在本發明的一個實施例中，為了增加聚酯樹脂組成物的衝擊強度，可使用藉由將聚對苯二甲酸丁二醇酯與例如聚四亞甲基二醇（polytetramethylene glycol）、聚乙二醇、聚丙二醇、脂肪族聚酯及脂肪族聚醯胺等衝擊性改善化合物（impact-improving compound）進行共聚獲得的共聚物、或者藉由將聚對苯二甲酸丁二醇酯與衝擊性改善化合物進行混合獲得的改質聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。
舉例而言，聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂可具有10,000克/莫耳至80,000克/莫耳、20,000克/莫耳至100,000克/莫耳、30,000克/莫耳至90,000克/莫耳、40,000克/莫耳至80,000克/莫耳或50,000克/莫耳至70,000克/莫耳的重量平均分子量。在此範圍內，可改善機械性質。
當量測重量平均分子量時，藉由將四氫呋喃（tetrahydrofuran，THF）及化合物放入1毫升玻璃瓶中製備具有1重量%濃度的樣品。然後，在藉由過濾器（孔徑：0.45微米）對標準樣品（聚苯乙烯）及所述樣品進行過濾後，將經過濾的樣品注入至凝膠滲透層析儀（gel permeation chromatograph，GPC）注射器中。然後，藉由將所述樣品的洗脫時間與標準樣品的校準曲線進行比較，可獲得化合物的分子量及分子量分佈。此時，可使用因菲尼特（Infinity）II 1260（安捷倫公司（Agilient Co.））作為量測儀器，且可將流速設定成1.00毫升/分鐘，且可將柱溫設定成40.0℃。
以包括聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及磷酸酯的聚酯樹脂組成物總計100重量%計，可包含20重量%或大於20重量%、20重量%至41重量%、或24重量%至42重量%、較佳為24.8重量%至41.7重量%的量的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂；或者聚酯樹脂組成物可包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，可包含20重量%或大於20重量%、20重量%至41重量%、24重量%至42重量%、較佳為24.8重量%至41.7重量%的量的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。當含量小於所述範圍時，由於注射模製期間固化速率的降低，可能出現例如循環時間增加的問題。當含量超過所述範圍時，由於回收的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的量減少，生態友好性可能下降，且阻燃性可能下降。
作為製備聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的方法，可使用本發明所屬領域中通常實作的聚合方法，而不進行特別限制。當可商購的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂符合根據本發明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的定義時，可商購的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂可用於本發明。
聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂可具有0.7分升/克至0.9分升/克或0.75分升/克至0.85分升/克的固有黏度（η）。當固有黏度小於所述範圍時，增強物理性質的效果可能下降，且因此，改善無鹵素阻燃性的效果可能不明顯。當固有黏度超過所述範圍時，模製性可能劣化，且因此，部件的外觀可能差。
在本揭露中，當量測固有黏度時，除非另有說明，否則濃度為0.05克/毫升的樣品溶液藉由以下方式製備：將樣品完全溶解於作為溶劑的二氯甲烷中，且然後使用過濾器過濾以獲得濾液。然後，使用所得濾液，使用烏氏黏度計（Ubbelohde viscometer）在20℃下量測固有黏度。
聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的固有黏度可等於或小於稍後闡述的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的固有黏度。較佳為，聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的固有黏度可小於聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的固有黏度。在此種情況下，可提供增強物理性質的效果及改善外觀的效果。
聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂可使用本領域已知的方法製備而不進行特別限制，或者可使用可商購產品。 聚對苯 二甲酸乙二醇酯樹脂
在本揭露中，慮及生態友好性，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂（在下文中亦被稱為「PET」）可較佳為回收樹脂。
作為回收樹脂，可單獨使用可商購的礦泉水瓶或藉由對對廢礦泉水瓶進行加工獲得的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂可具有0.7分升/克至0.9分升/克或0.7分升/克至0.8分升/克的固有黏度。當固有黏度小於所述範圍時，增強物理性質的效果可能下降。當固有黏度超過所述範圍時，模製性可能劣化，且部件的外觀可能差。
聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂可具有由以下式2表示的重複單元作為基本結構。 [式2]
在式2中，n'表示介於40至160的範圍內的平均聚合度。
聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂可使用本領域已知的方法來製備而不進行特別限制。聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂可具有243℃或高於243℃的熔點，作為具體實例，可具有243℃至256℃的熔點。在此種情況下，可改善聚酯樹脂組成物的熔體流動指數，藉此改善模製性。
聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂可具有243℃或高於243℃的結晶溫度（Tm），作為具體實例，可具有243℃至258℃的結晶溫度。在此種情況下，可改善聚酯樹脂組成物的熔體流動指數，藉此改善模製性。
在本揭露中，本領域已知的方法可用於量測熔點及結晶溫度。舉例而言，熔點及結晶溫度可使用差示掃描量熱儀（differential scanning calorimeter，DSC）基於吸熱波峰來確定。
在本發明的一個實施例中，舉例而言，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂可為藉由根據稍後闡述的圖1所示製程流程圖將礦泉水瓶加工成薄片（flake）而獲得的碎片。
礦泉水瓶可為包含聚對苯二甲酸乙二醇酯的樹脂而不限於此，且可為藉由對苯二甲酸與乙二醇的縮聚製備的聚對苯二甲酸乙二醇酯。
慮及生態友好性，較佳為將廢礦泉水瓶用作礦泉水瓶。
以下圖1是用於闡釋在稍後闡述的實施例中使用廢礦泉水瓶製備聚對苯二甲酸乙二醇酯碎片的製程的製程流程圖。
參照以下圖1，實行分類製程以將廢礦泉水瓶歸類為有色瓶與透明瓶。在此種情況下，可藉由視覺觀察來實行分類。
接著，使用刀具實行粉碎。具體而言，首先，把稱重200千克左右的瓶子清洗乾淨。然後，慮及清洗、乾燥及薄片製程，較佳為將瓶子粉碎至3毫米至5毫米的大小，但是本發明不限於此。在所述範圍內，藉由增加粉碎的PET片的表面積，可提高後續乾燥製程的乾燥效率，且可確保增稠劑與粉碎片之間的均勻反應。
接著，進一步對第一次粉碎的片進行清淨，隨後進行乾燥及薄片加工。
在乾燥中，自粉碎片去除水分，然後混合增稠劑，隨後進行初步乾燥。然後，實行二次乾燥，且然後可實行除濕處理。
在初步乾燥步驟中，在120至140的條件下實行乾燥，使得粉碎的PET片的水含量為約1,000百萬分點，且將增稠劑及粉碎的PET片均勻混合以進行均勻反應。
舉例而言，在初步乾燥步驟中，將分類的經粉碎的PET片及增稠劑放入至摩擦乾燥器（friction dryer）中，且在140℃的乾燥器溫度及50轉每分鐘的攪拌器速度下將粉碎的PET片乾燥達約2小時，同時連續地使120℃至140℃的高溫空氣通過乾燥器，使得粉碎的PET片的含水量為1,000百萬分點。
作為增稠劑，可使用在140℃左右（其為上述的初步乾燥溫度）及165℃（其為稍後將述的二次乾燥溫度）下引起增稠反應而不熔化的化合物而不進行限制。作為具體實例，可使用碳二亞胺系增稠劑。
碳二亞胺系增稠劑是已知的化合物，且碳二亞胺系增稠劑的實例包括碳二亞胺及聚碳二亞胺。根據適用於所期望產品的固有黏度適當調節增稠劑的含量。舉例而言，基於PET的總重量，可添加0.25重量%至0.75重量%的量的增稠劑。
實行除濕處理以防止反應混合物中PET的水解。具體而言，除濕處理是藉由實行乾燥及除濕以使PET反應混合物的水含量小於50百萬分點來獲得乾燥PET的製程。
在本揭露中，除非另有定義，否則百萬分點是基於重量。
根據除濕製程，將PET反應混合物放入至乾燥料斗中，且在乾燥器溫度為165℃、露點為-60℃至-40℃及停留時間為約5小時的條件下，將在除濕器中除濕的熱空氣注入至料斗中，以實行乾燥及除濕。實行此製程直至PET反應混合物的水含量小於50百萬分點。
薄片加工是使用光學薄片分類器對約5毫米的大小進行分類且在200℃至270℃的溫度範圍內對所得的分類產品進行擠壓的製程。
具體而言，擠壓是藉由向含水量小於50百萬分點的經乾燥及除濕的PET薄片附加添加增稠劑，在熔融溫度下實行熔融擠壓，並自熔融擠壓物在實體上去除外來物質來獲得PET熔融產品的製程。
由於附加添加的增稠劑具有較上述增稠劑低的熔融溫度，因此由於在稍後闡述的製程中增稠劑在140℃的乾燥器溫度及165℃的乾燥器溫度下熔融而可不使用增稠劑。
作為參考，當同時添加附加增稠劑及前述增稠劑時，附加增稠劑在乾燥器中熔化，且因此可不實行初步乾燥製程及除濕製程。因此，在PET反應混合物熔融的擠壓製程期間應單獨地添加附加增稠劑。
作為附加增稠劑，可使用被稱為噁唑啉系增稠劑的化合物。舉例而言，可使用噁唑啉、1,3-伸苯基雙噁唑啉及類似化合物。舉例而言，以PET熔融產品的總重量計，可添加0.1重量%至0.75重量%的量的增稠劑。
另外，藉由調節在初步乾燥製程中使用的增稠劑與在擠壓製程中使用的增稠劑的混合比率，可提供適於製造所期望產品的固有黏度。
舉例而言，根據擠壓製程，將含水量小於50百萬分點的經乾燥及除濕的PET物質及上述附加增稠劑引入至擠壓機，在275℃至280℃的熔融溫度、在110巴的最大熔融壓力下實行熔融擠壓。
使熔融的擠壓物在10毫巴的真空度下通過20微米不銹鋼（Steel Use Stainless，SUS）過濾器，以去除外來物質，並獲得高純度PET熔融產品，且然後實行冷切割以獲得特定形狀的PET產品。
根據模製製程，在320℃的模板（die plate）溫度及3,200轉每分鐘的葉片轉速下，在90℃的循環水中，將高純度PET熔融產品切割成直徑為2.8毫米的球形PET（在下文中亦被稱為PET碎片）。
在PET碎片製造製程中，為了藉由利用模製製程中的殘餘熱量使PET碎片的表面結晶來提供期望的固有黏度，需要控制溫度條件以將殘餘熱量保持在140℃以上。
在PET碎片製造製程中，當PET碎片通過配備有振動輸送機的在線結晶器（in-line crystallizer）並停留約15分鐘時，使PET碎片的表面結晶。當乾燥而沒有表面結晶時，可解決結塊問題。
必要時，將獲得的回收PET碎片與滑石、偶聯劑或玻璃纖維複合，以獲得回收樹脂。
以包括聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及磷酸酯的聚酯樹脂組成物總計100重量%計，可包含10重量%或大於10重量%、10重量%至40重量%、10重量%至30重量%或10重量%至25重量%的量的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂；或者聚酯樹脂組成物可包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，可包含10重量%或大於10重量%、10重量%至40重量%、10重量%至30重量%或10重量%至25重量%的量的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。當含量小於所述範圍時，由於回收的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的量減少，生態友好性可能下降。當含量超過所述範圍時，增強物理性質的效果可能不明顯，且模製性可能劣化。因此，部件的外觀可能差。 無機填料
本發明的無機填料可包括SiO 2、CaO及Al 2O 3。在此種情況下，SiO 2的量可大於CaO與Al 2O 3的總量。較佳為，可使用其中SiO 2的量大於CaO與Al 2O 3的總量的玻璃纖維。
作為根據本發明一個實施例的玻璃纖維，可使用能夠藉由增強使用本發明的聚酯樹脂組成物製造的模製品的剛性來改善機械性質的玻璃纖維。
舉例而言，根據本發明一個實施例的無機填料可包含50重量%至55重量%的二氧化矽。作為具體實例，無機填料可為包含50重量%至55重量%的二氧化矽、15重量%至28重量%的氧化鋁及13重量%至26重量%的氧化鈣的玻璃纖維，較佳為包含50重量%至55重量%的二氧化矽、15重量%至21重量%的氧化鋁及13重量%至19重量%的氧化鈣的玻璃纖維。當使用滿足所述含量範圍的玻璃纖維時，可確保熱塑性樹脂組成物在加工性、比重（specific gravity）及機械性質之間具有優異的物理性質平衡，且可使用所述熱塑性樹脂組成物製造具有高耐熱性、剛性及韌性的模製品。
在本揭露中，增強劑中二氧化矽的含量可藉由X射線螢光光譜法（X-Ray Fluorescence spectrometry，XRF）來量測。
本發明的玻璃纖維可具有圓形橫截面或扁平橫截面。當玻璃纖維滿足所述範圍且具有所述橫截面時，可確保剛性高、重量減輕及外觀。
舉例而言，玻璃纖維可具有1:1至1:4、作為具體實例1:1至1:3、更具體而言1:1的縱橫比（aspect ratio）。此處，縱橫比表示為長度（L）對直徑（D）的比率（L/D）。在此範圍內，本發明的熱塑樹脂組成物可具有高剛性及高韌性，且其伸長率及表面外觀可得到改善。作為具體實例，玻璃纖維可具有1:3至1:4、更具體而言1:4的縱橫比。在此範圍內，除了高剛性及高韌性之外，可提供在平整度、形變及定向方面有利的產品。
在本揭露中，可使用掃描電子顯微鏡（scanning electron microscope，SEM）來量測直徑及長度。具體而言，使用掃描電子顯微鏡選擇20種無機填料，使用能夠量測直徑的圖標條量測每一種無機填料的直徑及長度，且然後計算平均直徑及平均長度。
舉例而言，平均直徑可為10微米至13微米，作為具體實例，可為10微米至11微米，且平均長度可為2.5毫米至6毫米，作為具體實例，可為3毫米至4毫米。在所述範圍內，可改善加工性，藉此改善藉由對本揭露的熱塑樹脂組成物進行模製製造的模製品的拉伸強度。
玻璃纖維的橫截面可具有圓形、矩形、橢圓形、啞鈴形或菱形形狀。
在本發明的一個實施例中，玻璃纖維可與其他無機纖維組合使用，且無機纖維可包括選自碳纖維、玄武岩纖維、及例如羊麻及大麻等天然纖維中的一或多者。
在本發明的一個實施例中，在纖維製造或後加工期間，可利用例如潤滑劑、偶聯劑及表面活性劑等上漿劑對玻璃纖維處理。
潤滑劑主要用於在製造玻璃纖維時形成良好的絲束（strand），且偶聯劑起到使玻璃纖維與基礎樹脂之間具有良好黏合的作用。當正確地選擇基礎樹脂及玻璃纖維的類型時，可賦予熱塑樹脂組成物優異的物理性質。
偶聯劑可直接應用於玻璃纖維或添加至有機基質。為了充分表現偶聯劑的效能，可適當選擇其含量。
偶聯劑的實例包括胺系偶聯劑、丙烯酸偶聯劑及矽烷系偶聯劑，較佳為矽烷系偶聯劑。
作為具體實例，矽烷系偶聯劑可包括γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(β-胺基乙基)γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷及β-(3,4-環氧乙基)γ-胺基丙基三甲氧基矽烷。
以包含聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及磷酸酯的聚酯樹脂組成物總計100重量%計，可包含10重量%至38重量%、15重量%至38重量%、15重量%至35重量%、20重量%至40重量%或25重量%至35重量%的量的本發明的無機填料；或者聚酯樹脂組成物可包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，可包含10重量%至38重量%、15重量%至38重量%、15重量%至35重量%、20重量%至40重量%或25重量%至35重量%的量的無機填料。當含量小於所述範圍時，使用包含無機填料的聚酯樹脂組成物製造的模製品上可能出現裂紋。當含量超過所述範圍時，使用包含無機填料的聚酯樹脂組成物製造的模製品的尺寸可能在預定範圍之外，或者外觀可能差。 聚酯樹脂組成物
根據本發明一個實施例的聚酯樹脂組成物是用於提供相同或相似於鹵素阻燃劑材料的阻燃性及機械性質的阻燃性及機械性質的無鹵素阻燃劑材料，且可更包括例如二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及磷酸酯等添加劑。 二乙基次膦酸鋁鹽
具體而言，包含二乙基次膦酸鋁鹽作為無鹵素阻燃劑，以提供聚酯樹脂組成物的注射模製期間所需的阻燃效果。另外，即使當聚酯樹脂組成物長時間儲存時，二乙基次膦酸鋁鹽亦可提供充分的阻燃效果。
二乙基次膦酸鋁鹽可藉由在聚合物表面上形成炭（char）來改善組成物的阻燃性。
以包括聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及磷酸酯的聚酯樹脂組成物總計100重量%計，可包含9重量%或大於9重量%、9重量%至15重量%、9重量%至12重量%或8.6重量%至11.9重量%的量的二乙基次膦酸鋁鹽；或者聚酯樹脂組成物可包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，可包含9重量%或大於9重量%、9重量%至15重量%、9重量%至12重量%或8.6重量%至11.9重量%的量的二乙基次膦酸鋁鹽。在此範圍內，可在聚合物表面上形成炭，藉此改善組成物的阻燃性。
在本發明的一個實施例中，可使用可商購產品作為二乙基次膦酸鋁鹽。 三聚氰胺氰尿酸酯
三聚氰胺氰尿酸酯可藉由產生惰性氣體來改善阻燃性。
以包括聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及磷酸酯的聚酯樹脂組成物總計100重量%計，可包含3.8重量%或大於3.8重量%、3.8重量%至10重量%、3.8重量%至5.8重量%或3.8重量%至5.2重量%的量的三聚氰胺氰尿酸酯；或者聚酯樹脂組成物可包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，可包含3.8重量%或大於3.8重量%、3.8重量%至10重量%、3.8重量%至5.8重量%或3.8重量%至5.2重量%的量的三聚氰胺氰尿酸酯。在此範圍內，可藉由充分產生惰性氣體來改善組成物的阻燃性。
在本發明的一個實施例中，可使用可商購產品作為三聚氰胺氰尿酸酯。 磷酸酯
具體而言，可包含磷酸酯作為無鹵素阻燃劑，以產生惰性氣體並改善阻燃性。
以包括聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及磷酸酯的聚酯樹脂組成物總計100重量%計，可包含1.6重量%或大於1.6重量%、1.6重量%至6.9重量%、2重量%至6.9重量%或2重量%至6.5重量%的量的磷酸酯；或者聚酯樹脂組成物可包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，可包含1.6重量%或大於1.6重量%、1.6重量%至6.9重量%、2重量%至6.9重量%或2重量%至6.5重量%的量的磷酸酯。在此範圍內，可藉由充分產生惰性氣體來改善組成物的阻燃性。
在本發明的一個實施例中，可使用可商購產品作為磷酸酯。 添加劑
根據本發明的一個實施例，可更包括選自抗滴落劑、低黏度聚乙烯系潤滑劑、水解抑制劑、酚類抗氧化劑及亞磷酸酯抗氧化劑中的四或更多種添加劑。
在本發明的一個實施例中，聚酯樹脂組成物可包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，可以0.1重量%至10重量%、0.1重量%至7重量%或0.1重量%至5重量%的量包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑中的每一者。在此範圍內，添加劑的性質可有效地表現出來，而不影響樹脂組成物的物理性質。
本發明中可使用能夠賦予包含抗滴落劑的聚酯樹脂組成物抗滴落效果的抗滴落劑，而不進行特別限制。作為具體實例，當使用四氟乙烯樹脂時，可藉由抗滴落效果改善阻燃性，因此可較佳為使用四氟乙烯樹脂。
在本發明的一個實施例中，可使用可商購產品作為抗滴落劑。
以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及抗滴落劑總計100重量%計，可包含0.01重量%至5重量%、0.1重量%至3重量%、0.1重量%至2重量%、0.1重量%至1重量%或0.1重量%至0.5重量%的量的抗滴落劑。當抗滴落劑的含量超過所述範圍時，使用包含抗滴落劑的聚酯樹脂組成物製造的模製品的模製性可能下降，導致品質差。當抗滴落劑的含量小於所述範圍時，抗滴落效果可能不能充分表現。
潤滑劑可為烯烴系蠟，且用於幫助聚酯樹脂組成物保持優異的離模性（releasability）及注射性質。
本發明中可使用潤滑劑而不進行特別限制，只要所述潤滑劑可確保用於使用包含所述潤滑劑的聚酯樹脂組成物製造模製品的注射螺桿（injection screw）易脫模性及流動性即可。
潤滑劑可用於本發明，且可使用任何潤滑劑只要潤滑劑可確保性質即可，而不進行特別限制。較佳為，潤滑劑可包含烯烴系蠟，更佳為聚乙烯系蠟。
在本發明的一個實施例中，可使用可商購產品作為聚乙烯系蠟。
以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及潤滑劑總計100重量%計，可包含0.01重量%至5重量%、0.1重量%至3重量%、0.1重量%至2重量%、0.1重量%至1重量%或0.1重量%至0.5重量%的量的潤滑劑。在此範圍內，可提供優異的離模性及注射性質。
在本發明的一個實施例中，在不對本發明的聚酯樹脂組成物產生不利影響的範圍內，可使用各種已知的水解抑制劑作為水解抑制劑。代表性的可商購水解抑制劑包括無機磷酸酯化合物，例如由分子式NaH 2PO 4表示的磷酸二氫鈉。
以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及水解抑制劑總計100重量%計，可包含0.01重量%至5重量%、0.1重量%至3重量%、0.1重量%至2重量%、0.1重量%至1重量%或0.1重量%至0.5重量%的量的水解抑制劑。在此範圍內，可達成優異的耐水解性及穩定性。
作為酚類抗氧化劑及亞磷酸酯抗氧化劑，可使用能夠增強熱穩定效果及防止聚酯樹脂組成物或模製品的高溫形變的酚類抗氧化劑及亞磷酸酯抗氧化劑，而不進行特別限制。
作為熱穩定劑，可使用能夠確保性質的熱穩定劑而不進行特別限制。如上所述，藉由使用酚類抗氧化劑，可進一步改善聚酯樹脂組成物中包含的聚合物的熱穩定性。具體而言，當對聚酯系組成物進行模製時，酚類抗氧化劑可藉由去除自由基來保護聚合物。
在本揭露中，可包括結晶溫度（Tm）為110℃至130℃的受阻酚穩定劑。作為具體實例，受阻酚穩定劑可包括四[乙烯-3-(3,5-二第三丁基-羥基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯或其混合物。
作為熱穩定劑，可使用能夠確保性質的熱穩定劑而不進行特別限制。舉例而言，亞磷酸酯抗氧化劑（富含酚的抗氧化劑）可包括具有180℃至240℃的熔融溫度（Tm）的亞磷酸酯系穩定劑。作為具體實例，亞磷酸酯抗氧化劑可包括三(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯、3,9-雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯或其混合物。
在本發明的一個實施例中，可使用可商購產品作為亞磷酸酯抗氧化劑。
以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及熱穩定劑總計100重量%計，可包含0.01重量%至5重量%、0.01重量%至3重量%、0.01重量%至2重量%、0.01重量%至1重量%或0.05至0.5重量%的量的熱穩定劑。當熱穩定劑的含量超過所述範圍時，在使用包含熱穩定劑的聚酯樹脂組成物製造的模製品的表面上可能形成污點，導致外觀差。
聚酯樹脂組成物可較佳為用於冷卻部件（例如電腦或膝上型電腦的冷卻扇）的聚酯樹脂組成物。 製備聚酯樹脂組成物的方法
在下文中，將闡述製備本發明聚酯樹脂組成物的方法。在闡述製備聚酯樹脂組成物的方法時，包括所有的上述聚酯樹脂組成物。
舉例而言，製備本發明的聚酯樹脂組成物的方法包括以下步驟：將聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及磷酸酯進料至擠壓機中並實行熔融捏合及擠壓。
舉例而言，在熔融捏合步驟中，可包括上述添加劑。
舉例而言，熔融捏合及擠壓步驟可使用選自單螺桿擠壓機、雙螺桿擠壓機及班布里混合機（Banbury mixer）中的一或多者來實行。較佳為，熔融捏合及擠壓步驟可藉由以下方式來實行：使用雙螺桿擠壓機將組分均勻混合並實行擠壓，以獲得擠壓物形式的聚酯樹脂組成物。在此種情況下，聚酯樹脂組成物的機械性質及熱特性可不劣化，且其鍍覆黏合力及外觀可為優異的。
根據本發明的聚酯樹脂組成物可藉由本領域已知的方法製備。舉例而言，可藉由在擠壓機中對組分與添加劑的混合物進行熔融擠壓的方法將聚酯樹脂組成物製備成擠壓物的形式，且所述擠壓物可用於製造注射模製品及擠壓模製品。
在本發明的一個實施例中，在250℃至280℃或260℃至270℃的溫度下對擠壓物進行擠壓。此時，溫度意指筒體中設定的溫度。
當實行注射時，模具的溫度較佳為40℃至120℃。當模具溫度為40℃或小於40℃時，外觀可能差。當模具溫度為120℃或大於120℃時，擠壓物可能會附著於模具，降低離模性並增加冷卻速率。具體而言，模具溫度可為60℃至88℃、70℃至80℃或72℃至78℃。在此範圍內，即使在注射模製期間控制含有聚酯系組成物的熔融產品被注射至其中的模具的溫度，亦可使在模製品的所有點處的注射偏差最小化，藉此改善注射性質及耐水解性。
舉例而言，可使用其中料斗溫度或噴嘴溫度被設定為260℃至280℃的注射機器來實行注射製程。
根據本發明的一個實施例，當藉由注射模製製造注射模製品時，包含聚酯樹脂組成物的熔融產品的注射速度可為30毫米/秒至100毫米/秒。具體而言，當藉由注射模製製造注射模製品時，包含聚酯樹脂組成物的熔融產品的注射速度可為35毫米/秒至95毫米/秒、50毫米/秒至80毫米/秒或60毫米/秒至70毫米/秒。在此範圍內，當藉由注射模製製造注射模製品時，即使當調節含有聚酯系組成物的熔融產品被注射至其中的模具的溫度，亦可將在所述模製品的所有點處的注射偏差最小化，藉此改善注射性質及耐水解性。
舉例而言，製備根據本發明的聚酯樹脂組成物的方法包括以下步驟：對聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、玻璃纖維及添加劑進行捏合及擠壓。聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是回收樹脂。在此種情況下，剛性、加工性及比重之間的物理性質平衡可為優異的。
藉由對礦泉水瓶進行加工獲得的樹脂可為藉由使用固有黏度為0.5分升/克至0.9分升/克的聚酯樹脂作為原材料對礦泉水瓶的擠壓物進行加工獲得的產品。
根據本發明的一個實施例，可包括以下步驟：對藉由對礦泉水瓶進行加工獲得的樹脂進行熔融捏合及擠壓。
作為具體實例，可包括以下步驟：對固有黏度為0.5分升/克至0.9分升/克的礦泉水瓶的擠壓物進行模製，以獲得固有黏度為0.7分升/克至0.8分升/克的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂；及對10重量%至37.5重量%的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、26.7重量%至54重量%的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂及10重量%至43重量%的無機填料進行熔融捏合及擠壓。
此時，可使用本領域中使用的各種模製方法，且慮及便於使用，模製形式可為例如碎片形式。
另外，將對包含本發明聚酯樹脂組成物的模製品進行闡述。在闡述包含本發明聚酯樹脂組成物的模製品時，包括所有上述聚酯樹脂組成物及其方法。 模製品
藉由本發明的聚酯樹脂組成物的組分之間的充分互補，聚酯樹脂組成物可有效地用於製造要求優異的模製性、機械性質、高負荷熱變形溫度及無鹵素阻燃性的模製品。
舉例而言，模製品可為需要高耐熱性及優異注射特性的冷卻部件。
作為另一實例，模製品可為電腦的冷卻扇。
可使用本領域通常使用的方法製造本發明的模製品。舉例而言，使用由本發明聚酯樹脂組成物形成的熔融捏合產品或擠壓物或藉由對熔融捏合產品或擠壓物進行模製獲得的片材（板）作為原材料，可使用注射模製方法（注射模製）、注射壓縮模製方法、擠壓模製方法（片材鑄造）、壓製模製方法（press molding method）、壓力模製方法（pressure molding method）、熱彎曲方法（thermal bending method）、壓縮模製方法（compression molding method）、壓延模製方法（calender molding method）或旋轉模製方法（rotational molding method）。
舉例而言，本發明的聚酯樹脂組成物的擠壓物可如下製備。將聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、回收聚酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯及添加劑以250轉每分鐘及35千克/小時的流速（F/R）進料至被設定為260℃的雙螺桿擠壓機（φ40，L/D：42，塑美普拉泰克（SM Platek）設備）的主入口中，將無機填料以15千克/小時的流速進料至輔助入口中，且然後實行熔融捏合及擠壓來製備擠壓物。
可將擠壓物放入至注射模製機器中來製造模製品。
為了量測本發明的聚酯樹脂組成物的物理性質，可根據ISO標準，使用注射模製機器（80噸，恩格爾公司（ENGEL Co.））在260℃的注射溫度、80℃的模具溫度及30毫米/秒的注射速度下注射擠壓物，以製備試樣。
舉例而言，本發明的聚酯樹脂組成物可具有根據ISO 1133量測的15克/10分鐘或大於15克/10分鐘或15克/10分鐘至30克/10分鐘的熔體流動指數，且可具有根據ISO 1183量測的1.5克/立方公分或大於1.5克/立方公分、1.55克/立方公分或大於1.55克/立方公分、或1.55克/立方公分至1.60克/立方公分的比重。在此種情況下，可提供優異的加工性。
在本揭露中，可在2.16千克的負荷下在265℃下量測熔體流動指數，且可在23℃下量測比重。
另外，本發明的聚酯樹脂組成物可具有根據ISO 75量測的例如190℃或大於190℃、200℃或大於200℃、200℃至210℃、或202℃至205℃的高負荷熱變形溫度。在此種情況下，可提供優異的熱變形溫度。
在本揭露中，高負荷熱變形溫度可根據ISO 75在1.82兆帕的高負荷下量測。
另外，舉例而言，當根據ISO 178使用4.0毫米試樣量測撓曲強度及撓曲模數時，本發明的聚酯樹脂組成物可具有180兆帕或大於180兆帕、182兆帕或大於182兆帕、或182兆帕至200兆帕的撓曲強度及8,000兆帕或大於8,000兆帕、9,000兆帕或大於9,000兆帕、9,000兆帕至11,000兆帕、或9,450兆帕至11,000兆帕的撓曲模數。在此種情況下，可提供優異的可撓性及加工性。
在本揭露中，可根據ISO 178使用量程64以2毫米/分鐘的速率量測撓曲強度及撓曲模數。
另外，舉例而言，本發明的聚酯樹脂組成物可具有根據ISO 527-1使用4.0毫米試樣量測的115兆帕或大於115兆帕、116兆帕或大於116兆帕、或117兆帕至135兆帕的拉伸強度，且可具有根據ISO 527-2量測的1.5%或大於1.5%、2.0%或大於2.0%、或2.4%至3%的拉伸伸長率（tensile elongation）。在此種情況下，可提供高韌性。
在本揭露中，可在23℃及5毫米/分鐘的速率下量測拉伸強度及拉伸伸長率。
另外，本發明的聚酯樹脂組成物可具有根據ISO 179/1eA量測的例如6.5千焦/平方公分或大於6.5千焦/平方公分、6.8千焦/平方公分或大於6.8千焦/平方公分、或6.9千焦/平方公分至7.9千焦/平方公分的夏比衝擊強度（Charpy impact strength）。在此種情況下，可提供優異的抗衝擊性。
在本揭露中，可在23℃下使用缺口試樣量測夏比衝擊強度。
另外，本發明的聚酯樹脂組成物可具有根據UB 94 V測試使用厚度為0.8毫米（T）的試樣量測的例如V-0或大於V-0的阻燃性。在此種情況下，可提供優異的阻燃性。
具體而言，模製品可為冷卻部件。特別是，模製品可為用於需要熱特性及阻燃性的電腦的冷卻扇，但是模製品不限於特定產品。
在使用根據本發明一個實施例的聚酯樹脂組成物製造的模製品的情況下，使用無鹵素組成物代替常規材料，在聚合物表面上形成炭及惰性氣體以改善阻燃性，機械性質、熱特性、流動性及阻燃性之間的物理性質平衡可為優異的，且產品可靠性及外觀可為優異的。
在對本發明的聚酯樹脂組成物、其製備方法及包括其之模製品進行闡述時，應注意，本文中並未明確闡述的其他條件或設備可在本領域中通常實作的範圍內適當選擇，而不進行特別限制。
在下文中，將詳細闡述本發明的實例，以使得本發明所屬領域的技術人員可容易地實作本發明。然而，本發明可以各種不同的形式實現，且不限於該些實施例。 [ 實例 ]
實例中使用的每一組分的規格如下。此處，%意指重量%。 （A）聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂：固有黏度（IV）為0.8分升/克的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂 （B）回收的聚對苯二甲酸乙二醇酯：藉由根據以下圖1所示製程流程圖對礦泉水瓶進行加工獲得的均型白色碎片（參見以下圖2的右側影像），且具有0.7分升/克的固有黏度（IV） （C）無機填料 （C-1）直徑為10微米且長度為3毫米的玻璃纖維（二氧化矽：44重量%，氧化鋁：14重量%，及氧化鈣：36重量%） （C-2）直徑為10微米且長度為3毫米的玻璃纖維（二氧化矽：52重量%，氧化鋁：18重量%，及氧化鈣：16重量%） （D）阻燃劑 （D-1）二乙基次膦酸鋁鹽 （D-2）三聚氰胺氰尿酸酯 （D-3）磷酸酯：四(2,6-二甲基苯基)1,3-伸苯基二磷酸酯 （D-4）溴化芳香族碳酸酯低聚物 （D-5）三氧化銻阻燃劑 ＜添加劑＞ （E）抗滴落劑：特氟龍（Teflon） （F）熱穩定劑：藉由以1:1的比率將酚類抗氧化劑與亞磷酸酯抗氧化劑進行混合獲得的添加劑 （G）聚乙烯系潤滑劑：低密度聚乙烯（LDPE）蠟 （H）水解抑制劑（轉酯化阻止劑）：磷酸二氫鈉（NaH 2PO 4） 實例 1 至實例 4 及比較例 1 至比較例 7
將下表1中所示的聚酯樹脂組成物的原材料混合並擠壓，以獲得具有均勻分散的擠壓物形式的聚酯樹脂組成物。然後，實行注射製程。具體而言，對擠壓物施加熱，並將擠壓物注射至模具框架中，隨後進行冷卻以獲得試樣。
具體而言，根據表1中所示的含量添加每一組分，並使用具有L/D = 42及Φ= 40毫米的雙螺桿擠壓機在250℃至280℃的溫度範圍內實行熔融捏合，以獲得擠壓物形式的樹脂組成物。
在100℃下對製備的擠壓物進行乾燥超過4小時後，使用80噸注射機器（維克托里（Victory）80，恩格爾公司）在260℃至280℃的注射溫度、80℃的模具溫度及30毫米/秒的注射速度下注射經乾燥的擠壓物，以製備用於評估機械性質的試樣。
以以下方式對厚度為3.2毫米、寬度為12.7毫米、及標記線段（伸長率量測）為115毫米的製備試樣的物理性質進行量測，並將結果示於下表2中。 [表1]
歸類 實例1 實例2 實例3 實例4 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7
A 26.7 28.7 24.7 39.7 43.9 49.9 24.7 28.7 30.7 29.7 22.7
B 25.0 25.0 25.0 10.0 - - 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
C-1 - - - - 30.0 30.0 30.0 - - - -
C-2 30.0 30.0 30.0 30.0 - - - 30.0 30.0 30.0 30.0
D-1 9.0 9.0 10.0 10.0 13.0 10.0 10.0 8.0 9.0 9.0 9.0
D-2 4.0 4.0 4.5 4.5 6.0 4.5 4.5 3.5 4.0 4.0 4.0
D-3 4.0 2.0 4.5 4.5 6.0 4.5 4.5 3.5 - 1.0 8.0
E 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
F 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
G 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
H 0.2 0.2 0.2 0.2 - - 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
測試例 1 ：評估模製品試樣的物理性質
根據以下方法對實例1至實例4及比較例1至比較例7中製備的模製品試樣的物理性質進行量測。 -比重：根據ISO 1183量測（23°C） -流動性（熔體流動速率）：根據ISO 1133量測（265°C，2.16千克） -拉伸強度及伸長率：根據ISO 527-1,2量測（5毫米/分鐘，23℃） 撓曲強度及撓曲模數：根據ISO 178量測（4.0毫米，量程64，速度：2毫米/分鐘，23℃） -夏比衝擊強度（Izod）：根據ISO 179/1eA量測（缺口，23°C） -熱變形溫度：根據ISO 75量測（高負荷：1.82兆帕） -阻燃性：根據UL 94 V-測試量測（V-0，0.8毫米）
基於評價標準進行量測，結果如下表2所示。 [表2]
歸類 實例1 實例2 實例3 實例4 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7
比重（克/立方公分） 1.55 1.55 1.56 1.55 1.57 1.54 1.56 1.55 1.54 1.54 1.56
流動性（克/10分鐘） 23 20 19 17 6 16 17 27 17 18 25
拉伸強度（兆帕） 123 123 121 117 110 116 113 125 126 125 119
拉伸伸長率（%） 2.5 2.5 2.4 2.6 2.3 2.4 2.4 2.5 2.5 2.5 2.3
撓曲強度（兆帕） 191 192 189 182 176 185 176 196 195 194 186
撓曲模數（兆帕） 10000 10200 10200 9500 9400 9100 9550 9700 10800 10500 9800
夏比衝擊強度（千焦/平方米） 7.4 7.5 7.2 6.9 6.0 6.6 6.9 7.2 7.6 7.5 6.3
熱變形溫度（高負荷，°C） 203 204 203 205 203 204 199 204 208 206 201
阻燃性（0.8毫米） V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-2 V-0 V-2 V-2 V-2 V-0
如表1及表2所示，在根據本發明的實例1至實例4的聚酯樹脂組成物的情況下，衝擊強度、撓曲模數及高負荷熱變形溫度高。因此，使用聚酯樹脂組成物製造的模製品滿足例如衝擊強度、拉伸強度及撓曲強度等機械性質，並表現出優異的無鹵素阻燃性及高負荷熱變形溫度。另外，在注射期間，氣體產生減少，且因此可提供優異的產品可靠性及外觀。
另一方面，在使用含有本發明範圍之外的量的二氧化矽的無機填料的比較例3的情況下，相較於實例1至實例4而言，拉伸強度、撓曲強度及熔體流動指數差。
另外，在使用含有本發明範圍之外的量的二氧化矽的無機填料且不使用聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂及水解抑制劑的比較例1及比較例2的情況下，相較於實例1至實例4而言，例如拉伸強度、撓曲強度、撓曲模數及衝擊強度等機械性質差。另外，熔體流動指數差。特別是，在含有過量二乙基次膦酸鋁鹽的比較例1的情況下，熔體流動指數顯著下降，使得加工性差。
另外，在使用過量聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂（大於比較例1）的比較例2的情況下，相較於實例1至實例4而言，例如拉伸強度、撓曲強度、撓曲模數及衝擊強度等機械性質差。另外，表現出低於鹵素阻燃性的水準的阻燃性。
另外，在其中二乙基次膦酸鋁鹽的含量及三聚氰胺氰尿酸酯的含量小於本發明的範圍的比較例4的情況下，相較於實例1至實例4而言，阻燃性差。
另外，在不包含磷酸酯作為無鹵素阻燃劑組分的比較例5及以小於本發明的範圍的量包含磷酸酯的比較例6的情況下，相較於實例1至實例4而言，阻燃性差。
另外，在包含超過本發明範圍的量的磷酸酯及包含小於本發明範圍的量的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的比較例7的情況下，相較於實例1至實例4而言，例如拉伸伸長率、撓曲強度及衝擊強度等機械性質差。
亦即，根據本發明一個實施例的聚酯樹脂組成物包括無鹵素系材料，且因此具有優異的阻燃性、剛性及熱特性。由於該些性質，聚酯樹脂組成物可適合用作冷卻部件的材料。具體而言，當使用本發明的組成物製造模製品時，由於使用無鹵素組成物代替常規材料，且在聚合物表面上形成炭及惰性氣體，因此可改善阻燃性，且可滿足機械性質、電性性質、流動性及阻燃性之間的物理性質平衡。另外，可獲得優異的產品可靠性及外觀。
無
圖1是用於闡釋對礦泉水瓶進行加工以製備實例中使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的製程的流程圖。 圖2包括藉由圖1所示製程獲得的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的影像（右）及藉由DMT方法製備的原始PET樹脂的影像（左）。DMT方法是指本領域已知的對苯二甲酸二甲酯（DMT）與乙二醇（EG）的轉酯化反應（transesterification reaction）。

Claims (15)

  1. 一種聚酯樹脂組成物，包括聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及磷酸酯， 其中所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的固有黏度小於所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的固有黏度， 以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，包含3.8重量%或大於3.8重量%的量的所述三聚氰胺氰尿酸酯；或者所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，包含3.8重量%或大於3.8重量%的量的所述三聚氰胺氰尿酸酯； 以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，包含1.6重量%至6.9重量%的量的所述磷酸酯；或者所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，包含1.6重量%至6.9重量%的量的所述磷酸酯；且 所述無機填料包含SiO 2、CaO及Al 2O 3，其中SiO 2的量大於CaO與Al 2O 3的總量。
  2. 如請求項1所述的聚酯樹脂組成物，其中所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂及所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂各自具有0.7分升/克至0.9分升/克的固有黏度（η）。
  3. 如請求項1所述的聚酯樹脂組成物，其中以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，包含24.8重量%至41.7重量%的量的所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂；或者所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，包含24.8重量%至41.7重量%的量的所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。
  4. 如請求項1所述的聚酯樹脂組成物，其中所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂具有243℃至256℃的熔點。
  5. 如請求項1所述的聚酯樹脂組成物，其中所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是回收的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
  6. 如請求項5所述的聚酯樹脂組成物，其中所述回收的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是藉由對礦泉水瓶進行加工獲得的樹脂。
  7. 如請求項1所述的聚酯樹脂組成物，其中以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，包含10重量%至25重量%的量的所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂；或者所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，包含10重量%至25重量%的量的所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
  8. 如請求項1所述的聚酯樹脂組成物，其中所述無機填料包含50重量%至55重量%的SiO 2、15重量%至21重量%的Al 2O 3及13重量%至19重量%的CaO。
  9. 如請求項1所述的聚酯樹脂組成物，其中以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，包含20重量%至40重量%的量的所述無機填料；或者所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，包含20重量%至40重量%的量的所述無機填料。
  10. 如請求項1所述的聚酯樹脂組成物，其中以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，包含8.6重量%至11.9重量%的量的所述二乙基次膦酸鋁鹽；或者所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，包含8.6重量%至11.9重量%的量的所述二乙基次膦酸鋁鹽。
  11. 如請求項1所述的聚酯樹脂組成物，其中以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，包含3.8重量%至5.2重量%的量的所述三聚氰胺氰尿酸酯；或者所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，包含3.8重量%至5.2重量%的量的所述三聚氰胺氰尿酸酯。
  12. 如請求項1所述的聚酯樹脂組成物，其中所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，以0.1重量%至10重量%的量包含所述抗滴落劑、所述熱穩定劑、所述聚乙烯系潤滑劑及所述水解抑制劑中的每一者。
  13. 如請求項1所述的聚酯樹脂組成物，其中所述聚酯樹脂組成物具有根據國際標準化組織75在1.82兆帕下量測的190℃或高於190℃的高負荷熱變形溫度，且具有根據國際標準化組織178使用4.0毫米試樣及量程64以2毫米/分鐘的速率量測的180兆帕或大於180兆帕的撓曲強度及8,000兆帕或大於8,000兆帕的撓曲模數。
  14. 一種製備聚酯樹脂組成物的方法，包括對聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯及磷酸酯進行捏合及擠壓， 其中所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的固有黏度小於所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的固有黏度； 以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，包含3.8重量%或大於3.8重量%的量的所述三聚氰胺氰尿酸酯；或者所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，包含3.8重量%或大於3.8重量%的量的所述三聚氰胺氰尿酸酯； 以所述聚酯樹脂組成物總計100重量%計，包含1.6重量%至6.9重量%的量的所述磷酸酯；或者所述聚酯樹脂組成物包含抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑，且以聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、無機填料、二乙基次膦酸鋁鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、磷酸酯、抗滴落劑、熱穩定劑、聚乙烯系潤滑劑及水解抑制劑總計100重量%計，包含1.6重量%至6.9重量%的量的所述磷酸酯； 所述無機填料包含SiO 2、CaO及Al 2O 3，其中SiO 2的量大於CaO與Al 2O 3的總量；且 所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是回收的樹脂。
  15. 一種模製品，包含如請求項1至13中任一項所述的聚酯樹脂組成物。
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