TW202404987A - 含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體 - Google Patents

含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體 Download PDF

Info

Publication number
TW202404987A
TW202404987A TW112138090A TW112138090A TW202404987A TW 202404987 A TW202404987 A TW 202404987A TW 112138090 A TW112138090 A TW 112138090A TW 112138090 A TW112138090 A TW 112138090A TW 202404987 A TW202404987 A TW 202404987A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
meth
group
monomer
mass
vinyl monomer
Prior art date
Application number
TW112138090A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI844480B (zh
Inventor
岩切規郎
高島柊
松岡陽介
原田英治
Original Assignee
日商日油股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商日油股份有限公司 filed Critical 日商日油股份有限公司
Publication of TW202404987A publication Critical patent/TW202404987A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI844480B publication Critical patent/TWI844480B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F30/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F30/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/657109—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms esters of oxyacids of phosphorus in which one or more exocyclic oxygen atoms have been replaced by (a) sulfur atom(s)
    • C07F9/657118—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms esters of oxyacids of phosphorus in which one or more exocyclic oxygen atoms have been replaced by (a) sulfur atom(s) non-condensed with carbocyclic rings or heterocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/04—Contact lenses for the eyes
    • G02C7/049—Contact lenses having special fitting or structural features achieved by special materials or material structures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本發明係下述式(1)所表示之含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體。

Description

含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體
本發明係關於一種含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體。本發明之化合物對如與活體組織接觸之醫療機器有用，尤其作為用於製造眼科設備、例如隱形眼鏡、人工晶狀體、及人工角膜之化合物有用。
2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼(MPC)具有與構成細胞膜之磷脂質相同之結構，故而具有活體親和性、高潤滑特性、低摩擦特性、蛋白質吸附抑制、細胞接著抑制、及細菌附著抑制等各種優異之特性，而被應用於隱形眼鏡、導管、及人工關節等醫療機器、或孔板等檢查用醫療機器或診斷用醫療機器等多種醫療機器之表面。 具體而言，為了提高親水性及賦予防蛋白質污染性，提出將MPC用作聚合性單體之軟性隱形眼鏡(參照專利文獻1)。
且說，根據臨床結果指出，於佩戴隱形眼鏡之情形時，來自大氣之氧之供給量降低，導致角膜上皮細胞之分裂抑制或角膜肥厚。因此，為了供給安全性更高之隱形眼鏡，嘗試素材之氧穿透性之改良。具體而言，作為眼鏡材料成分之一，包含聚矽氧單體或矽氧烷巨單體之聚矽氧水凝膠被開發、製品化。 然而，使用聚矽氧水凝膠之隱形眼鏡包含疏水性之聚矽氧基，存在難以使眼鏡表面親水化之課題。因此，為了改善使用聚矽氧水凝膠之隱形眼鏡之表面之疏水性，提出使用N,N-二甲基丙烯醯胺(DMAA)、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)、N-甲基-N-乙烯基乙醯胺(MVA)等親水性單體之方法。然而，即便使用此種親水性單體，亦難言眼鏡表面之親水性充分。
相對於此，已知有於單體組合物中添加聚乙烯吡咯啶酮(PVP)等親水性聚合物濕潤劑，使該組合物聚合而獲得聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之方法。然而，濕潤劑不與聚合物交聯，故而顧慮於聚合後之醇提取步驟或眼鏡佩戴期間自眼鏡中溶出，眼鏡表面之親水性降低而佩戴感變差。
作為解決該等問題之方法，只要可開發調配有MPC之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡，則可製造氧穿透性與表面浸水性等非常優異之軟性隱形眼鏡。然而，MPC與聚矽氧單體之相溶性較差，例如若於甲基丙烯酸2-羥基乙酯(HEMA)等中溶解後，與聚矽氧單體混合而共聚，則所獲得之含水凝膠變白(相分離)而難以獲得作為眼鏡素材之透明性。 然而，於專利文獻2中，提出有可使MPC可溶化之矽氧烷單體，於眼鏡之透明性、表面之親水性及氧穿透性之方面獲得良好之結果。 [先前技術文獻]  [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平5-107511號公報 [專利文獻2]國際公開第2010/104000號
[發明所欲解決之問題]
據說隱形眼鏡通常若為低含水眼鏡，則眼不易乾燥。於專利文獻2中記載之眼鏡之含水率稍高，故而認為亦出現佩戴者感到眼之乾燥之情形，故而仍有改良之餘地。
本發明係鑒於上述先前之課題而完成者，提供一種作為維持表面之親水性且將含水率抑制為較低之水凝膠之原料有用之含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體。 [解決問題之技術手段]
本發明者等人努力研究，結果發現：藉由合成下述式(1)所示之化合物，將其作為原料單體之一進行聚合，可獲得低含水且親水性良好之水凝膠，從而完成本發明。 本發明係以如下為要旨者。 [1]一種含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體，其係由下述之式(1)所表示。
[化1] (式(1)中，R表示碳數1～6之伸烷基，n表示1～6之整數) [2]一種共聚物，其包含源自如[1]之單體之結構單元。 [3]一種水凝膠，其包含如[2]之共聚物。 [4]一種眼科設備，其包含如[3]之水凝膠。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種作為維持表面之親水性且將含水率抑制為較低之水凝膠之原料有用之含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體。
以下，更詳細地說明本發明。 本發明之含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體具有下述式(1)所表示之兼具乙烯基與磷酸膽鹼基之結構。
[化2] 於式(1)中，R表示碳數1～6之伸烷基，n表示1～6之整數。 作為R所表示之碳數1～6之伸烷基，可列舉：亞甲基、伸乙基、各種伸丙基、各種伸丁基、各種伸戊基、各種伸己基等。此處，所謂各種，意指各伸烷基之各種異構物。 作為式(1)所表示之化合物，就獲得維持表面之親水性且含水率較低之水凝膠之觀點而言，較佳為R之碳數為1～4、n為1～4之化合物，更佳為R之碳數為3～4、n為1～2之化合物。
於製造本發明之含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體時，例如可藉由下述方式進行：使式(2)所表示之化合物與式(3)所表示之2-氯-2-側氧-1,3,2-二側氧磷烷(COP)進行反應(第一反應)而獲得式(4)所表示之二氧雜磷烷化合物後，添加三甲胺進行開環加成反應(第二反應)。於式(2)及(4)中，R表示碳數1～6之伸烷基，n表示1～6之整數。
[化3]
於上述第一反應中，較佳為於二異丙胺、三乙胺等胺之存在下捕捉產生之氯化氫，或一面向反應系內吹入惰性氣體，一面將氯化氫向體系外去除而實施。 式(2)所表示之化合物與式(3)所表示之2-氯-2-側氧-1,3,2-二側氧磷烷(COP)之添加莫耳比較佳為1：0.8～1：4，更佳為1：1～1：3。 式(3)所表示之2-氯-2-側氧-1,3,2-二側氧磷烷(COP)與二異丙胺及三乙胺等胺之添加莫耳比較佳為1：1～1：20，更佳為1：1～1：5。
藉由第一反應所獲得之式(4)所表示之二氧雜磷烷化合物可直接或進行單離、精製而供於之後之第二反應。 於第二反應中，式(4)所表示之二氧雜磷烷化合物與三甲胺之添加莫耳比較佳為1：1～1：5，更佳為1：1～1：3。
第一反應及第二反應之各者較佳為例如於乙腈、乙酸乙酯等適當之溶劑中，於-20℃～80℃下實施。第一反應更佳為-10～10℃，第二反應更佳為60～80℃。 反應結束後，可藉由提取、蒸餾、再結晶、再沈澱、吸附劑處理、管柱處理、離子交換、凝膠過濾等方法，將目標之含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體進行單離、精製。
本發明之共聚物係包含源自含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體之結構單元之共聚物，且本發明之水凝膠係包含本發明之共聚物者。本發明之共聚物例如可藉由使包含本發明之含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體及眼用聚矽氧單體之單體組合物聚合而獲得。此處，作為聚矽氧單體，可列舉：具有至少一個Si-O-Si鍵、及聚合性基之單體，作為聚合性基，可列舉：(甲基)丙烯酸酯基、乙烯基等。 於上述單體組合物中，本發明之含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體之含有比率以單體成分總量基準計，較佳為2～50質量%，更佳為5～30質量%。若含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體之含有比率未達2質量%，則難以獲得基於磷酸膽鹼基之所需之效果，又，若超過50質量%，則與含有比率相比所需之效果之提高變得不那麼大。 聚矽氧單體之含有比率以單體成分總量基準計，較佳為20～70質量%，更佳為30～60質量%。若聚矽氧單體之含有比率未達20%，則難以獲得基於聚矽氧單體之所需之效果，若為70質量%以上，則難以獲得水凝膠之親水性。
作為該眼用聚矽氧單體，例如可較佳地列舉：甲基丙烯酸三(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙酯、甲基丙烯酸甲基雙(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙酯、2-(甲基丙烯醯氧基)乙基=3-[三(三甲基矽烷氧基)矽烷基]丙基=琥珀酸酯、(甲基)丙烯醯基聚二甲基矽氧烷、(甲基)丙烯醯基聚甲基矽氧烷、甲基丙烯酸甲基二(三甲基矽烷氧基)矽烷基丙基甘油酯。
於上述單體組合物中，亦可視需要含有親水性之其他單體。作為其他單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯等含羥基之(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯醯氧基膦酸、氯化2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲基銨等含離子性基之單體；(甲基)丙烯醯胺、甲基丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、N-丙烯醯𠰌啉、N-丙烯醯𠰌啉、2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、N-乙烯基吡咯啶酮等含氮單體；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等，可使用該等之一種或兩種以上。 於上述單體組合物中，亦可含有多官能化合物作為交聯劑單體。例如可列舉：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚等，可使用該等之一種或兩種以上。
於上述單體組合物中，亦可進而含有其他單體。作為該其他單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯；(甲基)丙烯酸環己酯等(甲基)丙烯酸環狀烷基酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等疏水性聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯等苯乙烯系單體等，可使用該等之一種或兩種以上。
於上述單體組合物中，亦可視需要含有溶劑。作為溶劑，可使用於聚合條件下不反應者，例如可列舉：水、乙醇、丙醇、戊醇、己醇等脂肪族醇、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸等非質子性極性溶劑、氯仿等氯系溶劑、或該等兩種以上之適當之混合溶劑等。
本發明之單體與上述其他聚合性單體之共聚只要藉由先前公知之方法進行即可。例如可使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等已知之聚合起始劑進行。作為該聚合起始劑，可列舉：2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、2,2'-偶氮雙(異丁腈)、偶氮雙二甲基戊腈、過氧化苯甲醯、氫過氧化第三丁基、氫過氧化異丙苯、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦、2-羥基-2-甲基苯丙酮等。該等聚合起始劑可單獨使用或將兩種以上混合而使用。
本發明之眼科設備係包含本發明之水凝膠者，作為眼科設備，例如可列舉：隱形眼鏡、人工晶狀體、及人工角膜等。 作為眼科設備，例如於製造隱形眼鏡之情形時，上述單體組合物之聚合例如可利用熱聚合、光聚合、模鑄聚合等任意之聚合方法，依據公知之方法而進行。 於隱形眼鏡之製造中，可利用任意之條件進行滅菌，例如較理想為將隱形眼鏡封裝後，於80℃～140℃下進行加熱滅菌。
隱形眼鏡之含水率相對於隱形眼鏡較佳為30質量%以上且未達40質量%，更佳為32～39質量%。若含水率未達30質量%，則難以獲得隱形眼鏡之親水性，若為40%以上，則顧慮無法獲得乾燥感之降低。 [實施例]
以下，藉由實施例具體地說明本發明。 實施例中之各種測定係藉由以下所示之方法而實施。 1H-NMR(質子核磁共振)光譜係使用日本電子公司製造之JNM-ECS400型進行測定。 測定係使用重水作為溶劑，將水之峰(4.79 ppm)設為內部標準。 液相層析質譜(LC-MS)測定係利用e2695/SQ-Detector2(Nihon Waters公司製造)並使用ESI(Electron Spray Ionization，電噴霧電離)離子化法進行測定。 測定係使用乙腈/50 mM乙酸銨水為體積比10/90之混合溶劑作為溶離液，使用Inertsil ODS-3V(GL Science公司製造)作為管柱，以樣品濃度100 ppm溶解於溶離液中而進行。
實施例1-1 2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙基-2-(三甲基銨基)乙基磷酸酯之合成 於具備冷卻管、溫度計及攪拌裝置之1 L之四口燒瓶中，加入2-氯-2-側氧-1,3,2-二側氧磷烷(COP)42.8 g、乙酸乙酯224.4 g，充分地混合。於滴液漏斗中加入二乙二醇單乙烯醚39.6 g、二異丙胺60.7 g、乙酸乙酯100.4 g，進行混合並溶解。將滴液漏斗安裝至1 L之四口燒瓶，於-5～0℃下緩緩地滴加混合物。滴加後，於-5～5℃下反應2小時。反應結束後，使用孔徑7 μm之濾紙將所獲得之反應液中可見之白色沈澱過濾分離，利用乙酸乙酯32.5 g將濾紙上之過濾物清潔過濾。 將濾液396.9 g、三甲胺之乙腈溶液(濃度：2 mol/L)300.0 g放入至耐壓瓶中並栓緊。繼而，加熱而上升至75℃後，反應6小時。反應結束後，冷卻至40℃，藉由吹入氮，而將過量之三甲胺與溶劑去除。
利用LC-MS測定所獲得之液體，結果分子量為297，故而特定為式(1a)所表示之化合物。
[化4]
將測定 1H-NMR所得之結果示於以下。 CH 2=CH-：6.53 ppm(1H)、 CH 2=CH-：4.36 ppm(1H)、4.32 ppm(1H)、 -O-CH 2-CH 2-N-：4.30 ppm(2H) -O-CH 2-CH 2-O-P-：4.02 ppm(2H) CH-O-CH 2-：3.92 ppm(2H) -O-CH 2-CH 2-O-CH 2-：3.81 ppm(2H) -O-CH 2-CH 2-O-P-：3.75 ppm(2H) CH 2-N：3.65 ppm(2H) -N-(CH 3) 3：3.21 ppm(9H)
實施例1-2 4-(乙烯氧基)丁基-2-(三甲基銨基)乙基磷酸酯之合成 於具備冷卻管、溫度計及攪拌裝置之1 L之四口燒瓶中，加入2-氯-2-側氧-1,3,2-二側氧磷烷(COP)42.8 g、乙酸乙酯224.4 g，充分地混合。於滴液漏斗中加入4-羥基丁基單乙烯醚34.8 g、二異丙胺60.7 g、乙酸乙酯95.6 g，進行混合並溶解。將滴液漏斗安裝至1 L之四口燒瓶，於-5～0℃下緩緩地滴加混合物。滴加後，於-5～5℃下反應2小時。反應結束後，使用孔徑7 μm之濾紙將所獲得之反應液中可見之白色沈澱過濾分離，利用乙酸乙酯32.0 g將濾紙上之過濾物清潔過濾。 將濾液387.3 g、三甲胺之乙腈溶液(濃度：2 mol/L)300.0 g放入至耐壓瓶並栓緊。繼而，加熱而上升至75℃後，反應6小時。反應結束後，冷卻至40℃，藉由吹入氮而將過量之三甲胺與溶劑去除。
利用LC-MS測定所獲得之液體，結果分子量為281，故而特定為式(1b)所表示之化合物。
[化5]
將測定 1H-NMR所得之結果示於以下。 CH 2=CH-：6.45 ppm(1H)、 CH 2=CH-：4.30 ppm(1H)、4.09 ppm(1H)、 -P-O-CH 2-CH 2-N-：4.24 ppm(2H)、 -CH 2-CH 2-CH 2-O-P-：3.87 ppm(2H)、 -CH-O-CH 2-：3.79 ppm(2H)、 -CH 2-N：3.62 ppm(2H)、 -N-(CH 3) 3：3.21 ppm(9H)、 -CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-：1.70 ppm(4H)
將實施例及比較例中所使用之成分示於以下。 ES                ：2-(甲基丙烯醯氧基)乙基=3-[三(三甲基矽烷氧基)矽烷基]丙基=琥珀酸酯 PDMS           ：分子量約1,000之單末端為聚二甲基矽氧烷之甲基丙烯酸酯 HEMA          ：甲基丙烯酸2-羥基乙酯 NVP             ：N-乙烯基吡咯啶酮 MPC             ：2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼 HeOH           ：己醇 TEGDMA      ：四乙二醇二甲基丙烯酸酯 TEGDV        ：三乙二醇二乙烯醚 AIBN           ：2,2'-偶氮雙(異丁腈)
對於各實施例及比較例之隱形眼鏡(模型隱形眼鏡)，藉由以下之評價項目進行評價。
[隱形眼鏡之透明性] 將聚合物精製後，浸漬於ISO-18369-3中記載之生理鹽水中，使其膨潤而獲得水凝膠，將該水凝膠作為模型隱形眼鏡，藉由目視並以「透明」、「微濁」、「白濁」之基準進行評價。
[隱形眼鏡之表面親水性(WBUT)] 藉由WBUT(waterfilm break up time，水膜破裂時間)並以如下之方式評價隱形眼鏡之表面親水性。使模型隱形眼鏡於ISO生理鹽水中浸漬一晩，利用鑷子夾取外周部並自水面提拉。計測自水面提拉時至眼鏡表面之水膜斷裂之時間(水膜保持時間)。藉由目視而實施水膜保持時間之判定。進行3次測定，求出其平均值。將水膜保持時間為30秒以上之情形判定為表面親水性良好。
[隱形眼鏡之含水率] 利用ISO-18369-4中記載之方法，測定模型隱形眼鏡之含水率。
[實施例2-1] 將實施例1-1化合物0.72 g(14.6質量%)、ES 0.96 g(19.4質量%)、HEMA 1.44 g(29.1質量%)、HeOH 0.50 g(10.0質量%)於容器中混合，於室溫下攪拌直至實施例1化合物溶解。進而，將PDMS 0.96 g(19.4質量%)、NVP 0.72 g(14.6質量%)、TEGDMA 0.05 g(1.0質量%)、TEGDV 0.10 g(1.9質量%)、AIBN 0.05 g(1.0質量%)添加至容器中，於室溫下攪拌直至均勻而獲得組合物。再者，作為起始劑之AIBN與作為溶劑之HeOH之質量%係相對於單體成分100質量份之值。 將組合物0.3 g流入至使厚度0.1 mm之聚對苯二甲酸乙二酯片作為間隔件夾入至兩片聚丙烯板之間之25 mm×70 mm×0.2 mm之單元內，進行烘箱內之氮氣置換。繼而，升溫至65℃，於65℃下維持3小時後，進而升溫至120℃，於120℃下維持2小時，藉此使組合物聚合而獲得聚合物。 將聚合物自單元中取出，於2-丙醇40 g中浸漬4小時後，於離子交換水50 g中浸漬4小時而將未反應物等去除並精製。將精製後之聚合物浸漬於ISO-18369-3中記載之生理鹽水中，使其膨潤(水合)而製備模型隱形眼鏡。 將所獲得之模型隱形眼鏡分割為適於上述各評價之尺寸及形狀，進行各評價。 將組合物中之各成分之調配比率、及各評價結果示於表1。
[實施例2-2～2-4、比較例1、2] 將組合物中之各成分之調配比率設為如表1所示，除此以外，以與實施例2-1相同之方式，製備各實施例及比較例之模型隱形眼鏡。又，對各實施例及比較例之模型隱形眼鏡，與實施例2-1同樣地評價。將結果示於表1。
[表1]
表1
   實施例 2-1 實施例 2-2 實施例 2-3 實施例 2-4 比較例 1 比較例 2
單體成分 (質量%) 式(1)之化合物 實施例1-1化合物 14.6 9.8 0.0 0.0 0.0 0.0
實施例1-2化合物 0.0 0.0 14.6 9.8 0.0 0.0
聚矽氧單體 ES 19.4 19.4 19.4 19.4 19.4 19.4
PDMS 19.4 19.4 19.4 19.4 19.4 19.4
親水性之其他單體 MPC 0.0 0.0 0.0 0.0 14.6 0.0
HEMA 29.1 29.1 29.1 29.1 29.1 38.9
NVP 14.6 19.4 14.6 19.4 14.6 19.4
多官能化合物 TEGDMA 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
TEGDV 1.9 1.9 1.9 1.9 1.9 1.9
合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
起始劑 (質量%) AIBN 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
溶劑 (質量%) HeOH 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
評價 透明性 透明 透明 透明 透明 透明 透明
WBUT(s) ＞30 ＞30 ＞30 ＞30 ＞30 5
含水率(%) 35 39 33 38 55 35
可知實施例之水凝膠(隱形眼鏡)維持表面之親水性，且降低含水率，故而本發明之含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體作為用於隱形眼鏡等之水凝膠之原料有用。

Claims (3)

  1. 一種含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體，其係由下述之式(1b)所表示。
  2. 一種共聚物，其包含源自如請求項1之單體之結構單元。
  3. 一種水凝膠，其包含如請求項2之共聚物。
TW112138090A 2019-04-15 2020-04-15 含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體 TWI844480B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-076788 2019-04-15
JP2019076788 2019-04-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202404987A true TW202404987A (zh) 2024-02-01
TWI844480B TWI844480B (zh) 2024-06-01

Family

ID=

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2020213524A1 (zh) 2020-10-22
US20220153884A1 (en) 2022-05-19
WO2020213524A1 (ja) 2020-10-22
JP7424372B2 (ja) 2024-01-30
TW202100536A (zh) 2021-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7906563B2 (en) Polysiloxane-based prepolymer and hydrogel
JP5405459B2 (ja) 可溶性シリコーンプレポリマー
US7622512B2 (en) Cationic hydrophilic siloxanyl monomers
CN111902459B (zh) 含磷酰胆碱基的聚硅氧烷单体
US20120245249A1 (en) Siloxane monomers containing hydrolysis resistance carbosiloxane linkage, process for their preparation and thin films containing the same for contact lens application
JP2003268055A (ja) 表面ぬれ性シリコーンヒドロゲル
KR20170054532A (ko) 가수분해 저항성 카보실록산 연쇄를 포함하는 실론산 모노머들, 그 제조방법 및 그것들을 함유하는 콘텍트 렌즈용 박막 필름
US9321890B2 (en) Macroinitiator containing hydrophobic segment
US10160854B1 (en) Hydrogel materials
WO2021132161A1 (ja) ホスホリルコリン基含有ポリシロキサンモノマー
EP3086162B1 (en) Ocular lens
WO2015092858A1 (ja) 眼用レンズ用ポリシロキサン系マクロモノマー及びそれを用いた眼用レンズ
TWI844480B (zh) 含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體
TW202404987A (zh) 含有磷酸膽鹼基之乙烯系單體
JP5392186B2 (ja) ホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレート
TWI813875B (zh) 隱形眼鏡用單體組合物、隱形眼鏡用聚合物及其製備方法、以及隱形眼鏡及其製造方法
EP2807198A1 (en) Silicone hydrogels and methods for manufacture
WO2022131120A1 (ja) コンタクトレンズ用モノマー組成物、コンタクトレンズ用重合体、並びにコンタクトレンズ及びその製造方法