TW202307182A - 一種自配向液晶介質化合物及其應用 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種自配向液晶介質化合物及其應用，所述自配向液晶介質化合物具有如通式（I）所示結構。本發明化合物的端部引入羥基結構，能夠與玻璃表面形成更穩定的分子間作用力，使化合物更好的穩定在ITO表面，雙聚合基團有很好的聚合效果，側F的加入，使其具有良好的溶解性，從而整體結構的配向效果更好，聚合速率更快，聚合更完全，殘留更低，從而較大程度改善了顯示不良、殘像等問題，且該化合物性能穩定，可廣泛用於液晶顯示領域，具有重要的應用價值。

Description

一種自配向液晶介質化合物及其應用
本發明涉及液晶材料技術領域，尤其涉及一種自配向液晶介質化合物及其應用。
近年來，液晶顯示裝置被廣泛應用於各種電子設備，如智慧手機、平板電腦、汽車導航儀、電視機等。代表性的液晶顯示模式有扭曲向列（TN）型、超扭曲向列（STN）型、面內切換（IPS）型、邊緣場切換（FFS）型及垂直取向（VA）型。其中，VA模式由於具有快速的下降時間、高對比、廣視角和高品質的圖像，而受到越來越多的關注。
然而，VA模式等的有源矩陣定址方式的顯示元件所用的液晶介質，自身存在著不足，如殘像水準要明顯差於正介電各向異性的顯示元件，回應時間比較慢，驅動電壓比較高等。為了解決上述問題，出現了一些新型的VA顯示技術，如MVA技術，PVA技術，PSVA技術。其中，PSVA技術既實現了MVA/PVA類似的廣視野角顯示模式，也簡化了CF工藝，實現了降低CF成本的同時，提高了開口率，還可以獲得更高的亮度，進而獲得更高的對比度。此外，由於整面的液晶都有預傾角，沒有多米諾延遲現象，在保持同樣的驅動電壓下還可以獲得更快的響應時間，殘像水準也不會受到影響。
現有技術已經發現LC混合物和RM在PSVA顯示器中的應用方面仍具有一些缺點。首先，到目前為止並不是每個希望的可溶RM都適合用於PSA顯示器，同時，如果希望借助於UV光而不添加光引發劑進行聚合（這可能對某些應用而言是有利的），則選擇變得更小，另外，LC混合物（下面也稱為“LC主體混合物”）與所選擇的可聚合組分組合形成的“材料體系”應具有最低的旋轉粘度和最好的光電性能，用於加大“電壓保持率”（VHR）以達到效果。在PSVA方面，採用（UV）光輻照後的高VHR是非常重要的，否則會導致最終顯示器出現殘像等問題。到目前為止，由於可聚合單元對於UV敏感性波長過短，或光照後沒有傾角出現或出現不足的傾角，或可聚合組分在光照後的均一性較差的問題。並不是所有的LC混合物與可聚合組分組成的組合都適合於PSVA顯示器。
因此，對於具有優異性能的新型結構的聚合性化合物的合成及結構-性能關係研究成為液晶領域的一項重要工作。
本發明提供一種自配向液晶介質化合物及其應用。本發明化合物的端部引入羥基，能夠與玻璃表面形成更穩定的分子間作用力，使化合物更好的穩定在ITO表面，雙聚合基團有很好的聚合效果，側F的加入，使其具有良好的溶解性，從而整體結構的配向效果更好，聚合速率更快，聚合更完全，殘留更低，從而較大程度改善了顯示不良、殘像等問題，且該化合物性能穩定，可廣泛用於液晶顯示領域，具有重要的應用價值。
具體地，本發明提供一種自配向液晶介質化合物，具有如通式（I）所示結構：
Figure 02_image001
（I）
其中，A 1、A 2、A 3各自獨立地代表1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基或1,4-亞苯基；或，所述1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基或1,4-亞苯基中的至少一個氫原子被L或-Z-P取代；或，所述1,4-亞苯基中的至少一個環碳原子被氮原子取代；
L代表H、-F、-Cl、-CN、-NO 2、-NCS、任選取代的矽烷基、C 3-C 7的環烷基或C 1-C 12的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基；或，所述C 3-C 7的環烷基或C 1-C 12的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基中的至少一個氫原子被F或Cl取代；
P代表丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、乙烯氧基、氧雜環丁烷基或環氧基；
R 1代表H、鹵素或C 1-C 12的直鏈、支鏈或環狀烷基；或，所述C 1-C 12的直鏈、支鏈或環狀烷基中一個-CH 2-或至少兩個不相鄰的-CH 2-被-O-、-S-、-CO-、-CH=CH-、-CO-O-、-O-CO-以不相互直接相連的方式取代；或，所述C 1-C 12的直鏈、支鏈或環狀烷基中的至少一個氫原子被F或Cl取代；
Z、Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自獨立地代表單鍵、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、C 1-C 12的亞烷基或C 2-C 12的鏈烯基；或，所述C 1-C 12的亞烷基或C 2-C 12的鏈烯基中的至少一個氫原子被F、Cl、或CN取代；或，所述C 1-C 12的亞烷基或C 2-C 12的鏈烯基中一個-CH 2-或至少兩個不相鄰的-CH 2-被-O-、-S-、-NH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-或-COS-以不相互直接相連的方式取代；
X表示-OH、-SH、或-NH 2；
m、n各自獨立地表示0、1、2或3，且m與n不同時為0。
優選地，所述通式（I）具有如下結構：
Figure 02_image003
（Ⅱ）
其中，A 1、A 2各自獨立地代表1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基或1,4-亞苯基；或，所述1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基或1,4-亞苯基中的至少一個氫原子被基團L取代；
L代表H、-F、-Cl、-CN、C 3-C 7的環烷基或C 1-C 6的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基；或，所述C 3-C 7的環烷基或C 1-C 6的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基中的至少一個氫原子被F取代；
P代表丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、或氟代丙烯酸酯基；
R 1代表H、鹵素或C 1-C 7的直鏈、支鏈或環狀烷基；或，所述C 1-C 7的直鏈、支鏈或環狀烷基中一個-CH 2-或至少兩個不相鄰的-CH 2-被-O-、-CH=CH-以不相互直接相連的方式取代；或，所述C 1-C 7的直鏈、支鏈或環狀烷基中至少一個氫原子被F取代；
Z、Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自獨立地代表單鍵、-O-、C 1-C 6的亞烷基或C 2-C 6的鏈烯基；或，所述C 1-C 6的亞烷基或C 2-C 6的鏈烯基中的至少一個氫原子被F取代；或，所述C 1-C 6的亞烷基或C 2-C 6的鏈烯基中一個-CH 2-或至少兩個不相鄰的-CH 2-被-O-以不相互直接相連的方式取代；
X表示-OH；
m、n各自獨立地表示0、1或2，且m與n不同時為0。
更優選地，選自如下化合物的一種或多種：
Figure 02_image005
I-1
Figure 02_image007
I-2
Figure 02_image009
I-3
Figure 02_image011
I-4
Figure 02_image013
I-5
Figure 02_image015
I-6
Figure 02_image017
I-7
Figure 02_image019
I-8
Figure 02_image021
I-9
Figure 02_image023
I-10
Figure 02_image025
I-11
Figure 02_image027
I-12
Figure 02_image029
I-13
Figure 02_image031
I-14
Figure 02_image033
I-15
Figure 02_image035
I-16
Figure 02_image037
I-17
Figure 02_image039
I-18
Figure 02_image041
I-19
Figure 02_image043
I-20
Figure 02_image045
I-21
Figure 02_image047
I-22
Figure 02_image049
I-23
Figure 02_image051
I-24
Figure 02_image053
I-25
Figure 02_image055
I-26
Figure 02_image057
I-27
Figure 02_image059
I-28
Figure 02_image061
I-29
Figure 02_image063
I-30。
本發明還提供包含上述的自配向液晶介質化合物的液晶組合物。進一步地，基於所述液晶組合物的重量，所述自配向液晶介質化合物占所述液晶組合物的0.01~10%，優選為0.01~5%，進一步優選為0.1~3%。
本發明還提供上述的自配向液晶介質化合物與上述的液晶組合物在液晶顯示領域的應用。進一步地，所述在液晶顯示領域的應用為在液晶顯示裝置中的應用。更進一步地，所述液晶顯示裝置包括TN、ADS、VA、PSVA、FFS或IPS 液晶顯示器，優選VA、PSVA 液晶顯示器。
以下實施例用於說明本發明，但不用來限制本發明的範圍，凡其它未脫離本發明所揭示的精神下所完成的等效改變或修飾，均應包含在所述權利要求範圍中。
在以下的實施例中所採用的各液晶化合物如無特別說明，均可以通過公知的方法進行合成或從公開商業途徑獲得，這些合成技術是常規的，所得到各液晶化合物經測試符合電子類化合物標準。
按照本領域的常規檢測方法，通過線性擬合得到液晶化合物的各項性能參數，其中，各性能參數的具體含義如下：
△n代表光學各向異性（25℃）；△ε代表介電各向異性（25℃，1000Hz）；γ1代表旋轉粘度（mPa.s，25℃）；Cp代表清亮點。
實施例1
液晶化合物的結構式為：
Figure 02_image007
BYLC-01
製備化合物BYLC-01的合成線路如下所示：
Figure 02_image066
具體步驟如下：
（1）化合物BYLC-01-1的合成：
氮氣保護下，向反應瓶中加入50g 2-乙基-4-溴碘苯，22.5g對羥基苯硼酸，45g碳酸鈉，0.5L二氧六環，0.5L水，然後開啟攪拌，加入0.45g Pd（PPh 3） 2Cl 2，加熱至85℃反應10h。將反應液降至室溫後加入0.5L水；然後，0.5L*2二氯甲烷萃取2次，0.5L EA萃取1次；合併有機相，用3L水洗1次至中性；50g無水硫酸鈉乾燥後過50g矽膠柱，然後，拌50g矽膠後用300g矽膠層析，正庚烷/EA=100:1(v/v)，旋幹過柱液得無色液體（化合物BYLC-01-1）39.4g，LC：97.5%，收率：88.7%。
（2）化合物BYLC-01-2的合成：
氮氣保護下，向反應瓶中加入35.0g化合物BYLC-01-1，31.0g丙基環己基苯硼酸，14.2g碳酸鈉，120ml甲苯，50ml乙醇，50ml水，開啟攪拌，加入0.2g Pd0132，加熱至73℃反應10h，進行常規後處理，乙醇重結晶得到白色固體（化合物BYLC-01-2）42.3g，LC：98.5%，收率：84.3%。
（3）化合物BYLC-01-3的合成：
反應瓶中加入42.0g化合物BYLC-01-2，3.0g二異丙胺，700ml THF，開啟攪拌，降溫至-5℃，控溫0~-5℃，分批加入49.2g NBS，然後自然升溫，反應6h後處理，反應液中加入0.5L亞硫酸鈉水溶液中和至中性，分液；水相用300ml*2二氯甲烷萃取2次；合併有機相，並用0.5L*2水洗2次，20g無水硫酸鈉乾燥後，過30g矽膠，二氯甲烷洗脫，正庚烷與乙醇重結晶得到白色固體（化合物BYLC-01-03）50.9g，LC：99.4%，收率：86.8%。
（4）化合物BYLC-01-4的合成：
氮氣保護下，向反應瓶中加入50.0g化合物BYLC-01-3，42.9g Y-1，35.3g三苯基膦，200ml四氫呋喃，開動攪拌，控溫-5℃~5℃滴加21.8g DIAD與50ml四氫呋喃組成的溶液，滴畢，控溫-5℃~5℃反應30分鐘，自然至室溫反應4小時，常規後處理，柱層析純化，正庚烷/乙酸乙酯=80:1(v/v)，得到淺黃色液體（化合物BYLC-01-4）58.5g，LC：97.6%，收率：72%。
（5）化合物BYLC-01-5的合成：
氮氣保護下，向反應瓶中加入55.0g化合物BYLC-01-4，32.0g雜氧環戊硼烷，1.1g RuPhos，25.8g碳酸鈉，300ml四氫呋喃，70ml水，0.15g氯化鈀，開動攪拌，加熱至75℃反應12小時，常規後處理，柱層析純化，正庚烷/乙酸乙酯=30:1(v/v)，得到無色粘稠液體（化合物BYLC-01-5）40.3g，LC：98.2%，收率：77%。
（6）化合物BYLC-01-6的合成：
氮氣保護下，向反應瓶中加入40.0g化合物BYLC-01-5，16.0g甲基丙烯酸，3.0g DMAP，200ml DCM，開動攪拌，控溫-5℃~5℃滴加38.2g DCC與60ml DCM組成的溶液，滴畢，自然回溫至室溫反應12小時，常規後處理，得到無色粘稠液體（化合物BYLC-01-6）33.6g，LC：98.5%，收率：72.6%。
（7）化合物BYLC-01的合成：
氮氣保護下，向反應瓶中加入30.0g化合物BYLC-01-6，150ml THF，開動攪拌，控溫0℃~5℃滴加23.5g四丁基氟化銨與50ml THF組成的溶液，滴畢，自然回溫至室溫（20℃）反應10小時，200ml飽和碳酸氫鈉水溶液破壞水解，常規後處理，柱層析純化，正庚烷/乙酸乙酯=10:1(v/v)，正庚烷重結晶得白色固體（化合物BYLC-01）14.5g，LC：99.7%，收率：62.7%。
採用LC-MS對所得白色固體BYLC-01進行分析，產物的m/z為770.1(M+)。
元素分析:C,74.77;H,8.24;O,14.53;F,2.46。
1H-NMR(300MHz,CDCl 3):0.85-2.15(m,35H),2.25-2.85(m,7H),3.15-3.72(m,6H),3.95-4.75(m,6H),6.25-6.85(m,4H),6.92-7.95(m,9H)。
實施例2
液晶化合物的結構式為：
Figure 02_image068
BYLC-02
製備化合物BYLC-02的合成線路如下所示：
Figure 02_image070
具體步驟如下：
（1）化合物BYLC-02-1的合成：
氮氣保護下，向反應瓶中加入40.0g化合物BYLC-01-1，34.6g丙基聯苯硼酸，15.3g碳酸鈉，200ml甲苯，80ml乙醇，80ml水，開啟攪拌，加入0.3g Pd0132，加熱至73℃反應10h，進行常規後處理，乙醇重結晶得到白色固體（化合物BYLC-02-01），48.4g，LC：97.8%，收率：85.6%。
（2）化合物BYLC-02-2的合成：
反應瓶中加入45.0g化合物BYLC-02-1，2.3g二異丙胺，800ml THF，開啟攪拌，降溫至-5℃，控溫0~-5℃，分批加入52.7g NBS，然後自然升溫，反應6h後處理，反應液中加入1L亞硫酸鈉水溶液中和至中性，分液；水相用500ml*2二氯甲烷萃取2次；合併有機相，並用1L*2水洗2次，30g無水硫酸鈉乾燥後，過30g矽膠，二氯甲烷洗脫，正庚烷與乙醇重結晶得到白色固體（化合物BYLC-02-2）52.8g，LC：98.5%，收率：82%。
（3）化合物BYLC-02-3的合成：
氮氣保護下，向反應瓶中加入52.0g化合物BYLC-02-2，38.2g Y-1，28.3g三苯基膦，500ml四氫呋喃，開動攪拌，氮氣保護，控溫-5℃~5℃滴加33.2g DIAD與60ml四氫呋喃組成的溶液，滴畢，控溫-5℃~5℃反應30分鐘，自然至室溫反應4小時，常規後處理，柱層析純化，正庚烷/乙酸乙酯=80:1(v/v)，得到淺黃色液體（化合物BYLC-02-3）64.6g，LC：99%，收率：78.2%。
（4）化合物BYLC-02-4的合成：
氮氣保護下，向反應瓶中加入62.0g化合物BYLC-02-3，36.5g雜氧環戊硼烷，1.3g RuPhos，28.8g碳酸鈉，200ml四氫呋喃，50ml水，0.2g氯化鈀，開動攪拌，加熱至75℃反應12小時，常規後處理，柱層析純化，正庚烷/乙酸乙酯=30:1(v/v)，得到無色粘稠液體（化合物BYLC-02-4）46.0g，LC：98.5%，收率：78%。
（5）化合物BYLC-02-5的合成：
氮氣保護下，向反應瓶中加入40g化合物BYLC-02-4，16.0g甲基丙烯酸，2.5g DMAP，150ml DCM，開動攪拌，控溫-5℃~5℃滴加40.8g DCC與80ml DCM組成的溶液，滴畢，自然回溫至室溫反應12小時，常規後處理，得到無色粘稠液體（化合物BYLC-02-5）37.8g，LC：98.6%，收率：81.7%。
（6）化合物BYLC-02的合成：
氮氣保護下，向反應瓶中加入35.0g化合物BYLC-02-5，200ml THF，開動攪拌，控溫0℃~5℃滴加27.6g四丁基氟化銨與50ml THF組成的溶液，滴畢，自然回溫至室溫（20℃）反應10小時，200ml飽和碳酸氫鈉水溶液破壞水解，常規後處理，柱層析純化，正庚烷/乙酸乙酯=10:1(v/v)，正庚烷重結晶得白色固體（化合物BYLC-02）16.3g，LC：99.6%，收率：60.6%。
採用LC-MS對所得白色固體BYLC-02進行分析，產物的m/z為764.1(M+)。
元素分析:C,75.37;H,7.51;O,14.64;F,2.48。
1H-NMR(300MHz,CDCl 3):0.87-2.13(m,20H),2.22-2.88(m,8H),3.13-3.74(m,6H),3.95-4.75(m,6H),6.24-6.86(m,4H),6.95-7.99(m,13H)。
實施例3
液晶化合物的結構式為：
Figure 02_image011
BYLC-03
以戊基聯苯硼酸代替丙基聯苯硼酸，其他反應條件同實施例2。
採用LC-MS對所得白色固體BYLC-03進行分析，產物的m/z為792.1(M+)。
元素分析:C,75.73;H,775;O,14.12;F,2.40。
1H-NMR(300MHz,CDCl 3):0.87-2.13(m,24H),2.22-2.88(m,8H),3.13-3.74(m,6H),3.95-4.75(m,6H),6.24-6.86(m,4H),6.95-7.99(m,13H)。
實施例4
液晶化合物的結構式為：
Figure 02_image013
BYLC-04
以戊基環己基苯硼酸代替丙基環己基苯硼酸，其他反應條件同實施例1。
採用LC-MS對所得白色固體BYLC-04進行分析，產物的m/z為798.1(M+)。
元素分析:C,75.16;H,8.45;O,14.02;F,2.38。
1H-NMR(300MHz,CDCl 3):0.84-2.12(m,39H),2.24-2.90(m,7H),3.16-3.77(m,6H),3.92-4.73(m,6H),6.21-6.88(m,4H),6.90-7.95(m,9H)。
實施例5
液晶化合物的結構式為：
Figure 02_image015
BYLC-05
以環戊基聯苯硼酸代替丙基環己基苯硼酸，其他反應條件同實施例1。
採用LC-MS對所得白色固體BYLC-05進行分析，產物的m/z為790.1(M+)。
元素分析:C,75.92;H,7.52;O,14.16,F,2.40。
1H-NMR(300MHz,CDCl 3):0.86-2.17(m,23H),2.20-2.85(m,8H),3.15-3.72(m,6H),3.93-4.74(m,6H),6.25-6.85(m,4H),6.91-7.96(m,13H)。
實施例6
液晶化合物的結構式為：
Figure 02_image019
BYLC-06
以環戊基環己基苯硼酸代替丙基環己基苯硼酸，其他反應條件同實施例1。採用LC-MS對所得白色固體BYLC-06進行分析，產物的m/z為796.1(M+)。
元素分析:C,75.35;H,8.22;O,14.15;F,2.38。
1H-NMR(300MHz,CDCl 3):0.85-2.15(m,38H),2.25-2.94(m,7H),3.15-3.78(m,6H),3.91-4.75(m,6H),6.25-6.85(m,4H),6.95-7.95(m,9H)。
實施例7
液晶化合物的結構式為：
Figure 02_image047
BYLC-07
以戊基苯硼酸代替丙基環己基苯硼酸，其他反應條件同實施例1。採用LC-MS對所得白色固體BYLC-07進行分析，產物的m/z為716.1(M+)。
元素分析:C,73.71;H,8.01;O,15.62;F,2.65。
1H-NMR(300MHz,CDCl 3):0.86-2.15(m,24H),2.20-2.84(m,8H),3.15-3.75(m,6H),3.95-4.77(m,6H),6.25-6.82(m,4H),6.93-7.95(m,9H)。
依據以上實施例的技術方案，只需要簡單替換對應的原料，不改變任何實質性操作，可以合成發明內容中提及的自配向液晶介質化合物。
對比例1
液晶化合物的結構式為：
Figure 02_image073
CP-1
對比例2
液晶化合物的結構式為：
Figure 02_image075
CP-2
實驗例
液晶混合物BHR87800的性質列於表1中： 表1 混晶BHR87800性質匯總表
性質 Cp Δn Δε ε ∥ K3/K1
數值 +70℃ 0.095 -3.5 3.3 0.97
RM單體RM-1的結構如下：
Figure 02_image077
RM-1
其中，混合物BHR87800購自八億時空液晶科技股份有限公司。添加0.3%的實施例1所提供的聚合性化合物BYLC-01與0.3%的RM單體RM-1至100%的液晶混合物BHR87800中，均勻溶解，得到混合物PM-1。
添加0.28%的實施例2所提供的聚合性化合物BYLC-02與0.3%的RM單體RM-1至100%的液晶混合物BHR87800中，均勻溶解，得到混合物PM-2。
添加0.33%的實施例6所提供的聚合性化合物BYLC-06與0.3%的RM單體RM-1至100%的液晶混合物BHR87800中，均勻溶解，得到混合物PM-3。
添加0.35%的實施例7所提供的聚合性化合物BYLC-07與0.3%的RM單體RM-1至100%的液晶混合物BHR87800中，均勻溶解，得到混合物PM-4。
添加0.3%的對比例1所提供的聚合性化合物CP-1與0.3%的RM單體RM-1至100%的液晶混合物BHR87800中，均勻溶解，得到混合物PM-5。
添加0.3%的對比例2所提供的聚合性化合物CP-2與0.3%的RM單體RM-1至100%的液晶混合物BHR87800中，均勻溶解，得到混合物PM-6。
PM-1、PM-2、PM-3、PM-4、PM-5、PM-6的物性與上述混合物BHR87800的物性幾乎沒有差異。使用真空灌注法將PM-1、PM-2、PM-3、PM-4、PM-5、PM-6注入到“無配向”的測試盒（盒厚d~3.2μm，在兩側上的ITO塗層（在多域切換的情況下為結構化的ITO），沒有配向層且沒有鈍化層）中。
然後，隔著濾除310nm以下的紫外線的濾色器，使用螢光燈對液晶單元照射紫外線。此時，調整成以中心波長365nm的條件測得的照度為100mW/cm 2，照射累積光量30J/cm 2的紫外線（照射條件1）。接著，使用螢光UV燈，調整成以中心波長313nm的條件測得的照度為3mW/cm 2，照射累積光量為10J/cm 2（紫外線照射條件2）。UV1為經過照射條件1紫外照射過程，UV2為經過照射條件1和照射條件2過程。得到聚合後的垂直配向的液晶顯示元件，使用AXO-Step預傾角測試儀測定預傾角，然後分解測試盒，使用高效液相色譜HPLC測定液晶組合物中殘留的可聚合性化合物，結果歸納在表2中。
效果測試：
1、預傾角變化量
將各種可聚合性化合物和液晶化合物而製備的混合物注入至測試盒中。通過照射紫外線來使聚合物性化合物聚合後，分別測定UV1和UV2照射過程後測試盒的預傾角。在UV1和UV2過程後預傾角變化量小為優選。
在不同溫度區間下，經過UV2過程後不同區域預傾角無較大差別，可以有效改善區域mura問題。
2、聚合性化合物的轉化率
將聚合性化合物添加於組合物中，所述聚合性化合物因聚合而被消耗來形成聚合物。這一反應的轉化率優選為大轉化率。
這是因為：就圖像的殘像觀點而言，聚合物化合物的殘量（未反應的聚合性化合物的量）優選為少。
3、液晶品質測試VHR&ION
VHR為電荷保持率，VHR越高說明液晶面板加電保持時間越長，ION為液晶中離子含量，ION越低說明液晶面板品質越好，VHR及ION為液晶面板品質參數，VHR數值高，ION數值低為優選； 表2
  PM-1 PM-2 PM-3 PM-4 PM-5 PM-6
液晶混合物BHR87800 (品質份) 100 100 100 100 100 100
自配向添加劑類別 實施例1 實施例2 實施例6 實施例7 對比例1 對比例2
自配向添加劑(品質份) 0.3 0.28 0.33 0.35 0.3 0.3
聚合性化合物的殘留量[ppm](照射條件1) 1915 1852 1988 2105 2150 2300
預傾角(照射條件1) 2.0 2.2 2.3 2.5 2.5 2.5
聚合性化合物的殘留量[ppm] (照射條件1和照射條件2) 小於檢       測下限 小於檢         測下限 小於檢         測下限 小於檢         測下限 小於檢         測下限 小於檢         測下限
預傾角 (照射條件1和照射條件2) 1.9 2.1 2.2 2.4 2.2 2.1
預傾角變化量 0.1 0.1 0.1 0.1 0.3 0.4
VHR/% 99.42% 99.51% 99.38% 99.45% 97.23% 97.34%
ION 145.2 142.6 171.5 172.4 325.2 318.5
從表2的對比資料可知，本發明的聚合性化合物相對聚合性液晶化合物CP，所形成的配向效果更好，聚合速率更快，聚合更完全，殘留更低，從而較大的改善了顯示不良的問題。
最後應說明的是：以上實施例僅用以說明本發明的技術方案，而非對其限制；儘管參照前述實施例對本發明進行了詳細的說明，本領域的普通技術人員應當理解：其依然可以對前述各實施例所記載的技術方案進行修改，或者對其中部分技術特徵進行等同替換；而這些修改或者替換，並不使相應技術方案的本質脫離本發明各實施例技術方案的精神和範圍。

Claims (8)

  1. 一種自配向液晶介質化合物，其特徵在於，具有如通式（I）所示結構：
    Figure 03_image001
    （I） 其中，A 1、A 2、A 3各自獨立地代表1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基或1,4-亞苯基；或，所述1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基或1,4-亞苯基中的至少一個氫原子被L或-Z-P取代；或，所述1,4-亞苯基中的至少一個環碳原子被氮原子取代； L代表H、-F、-Cl、-CN、-NO 2、-NCS、任選取代的矽烷基、C 3-C 7的環烷基或C 1-C 12的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基；或，所述C 3-C 7的環烷基或C 1-C 12的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基中的至少一個氫原子被F或Cl取代； P代表丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、乙烯氧基、氧雜環丁烷基或環氧基； R 1代表H、鹵素或C 1-C 12的直鏈、支鏈或環狀烷基；或，所述C 1-C 12的直鏈、支鏈或環狀烷基中一個-CH 2-或至少兩個不相鄰的-CH 2-被-O-、-S-、-CO-、-CH=CH-、-CO-O-、-O-CO-以不相互直接相連的方式取代；或，所述C 1-C 12的直鏈、支鏈或環狀烷基中的至少一個氫原子被F或Cl取代； Z、Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自獨立地代表單鍵、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、C 1-C 12的亞烷基或C 2-C 12的鏈烯基；或，所述C 1-C 12的亞烷基或C 2-C 12的鏈烯基中的至少一個氫原子被F、Cl、或CN取代；或，所述C 1-C 12的亞烷基或C 2-C 12的鏈烯基中一個-CH 2-或至少兩個不相鄰的-CH 2-被-O-、-S-、-NH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-或-COS-以不相互直接相連的方式取代； X表示-OH、-SH、或-NH 2； m、n各自獨立地表示0、1、2或3，且m與n不同時為0。
  2. 如請求項1所述的自配向液晶介質化合物，其特徵在於，所述通式（I）具有如下結構：
    Figure 03_image003
    （Ⅱ） 其中，A 1、A 2各自獨立地代表1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基或1,4-亞苯基；或，所述1,4-亞環己基、1,4-亞環己烯基或1,4-亞苯基中的至少一個氫原子被基團L取代； L代表H、-F、-Cl、-CN、C 3-C 7的環烷基或C 1-C 6的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基；或，所述C 3-C 7的環烷基或C 1-C 6的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基中的至少一個氫原子被F取代； P代表丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、或氟代丙烯酸酯基； R 1代表H、鹵素或C 1-C 7的直鏈、支鏈或環狀烷基；或，所述C 1-C 7的直鏈、支鏈或環狀烷基中一個-CH 2-或至少兩個不相鄰的-CH 2-被-O-、-CH=CH-以不相互直接相連的方式取代；或，所述C 1-C 7的直鏈、支鏈或環狀烷基中至少一個氫原子被F取代； Z、Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各自獨立地代表單鍵、-O-、C 1-C 6的亞烷基或C 2-C 6的鏈烯基；或，所述C 1-C 6的亞烷基或C 2-C 6的鏈烯基中的至少一個氫原子被F取代；或，所述C 1-C 6的亞烷基或C 2-C 6的鏈烯基中一個-CH 2-或至少兩個不相鄰的-CH 2-被-O-以不相互直接相連的方式取代； X表示-OH； m、n各自獨立地表示0、1或2，且m與n不同時為0。
  3. 如請求項1或2所述的自配向液晶介質化合物，其特徵在於，選自如下化合物的一種或多種：
    Figure 03_image005
    I-1
    Figure 03_image007
    I-2
    Figure 03_image009
    I-3
    Figure 03_image011
    I-4
    Figure 03_image013
    I-5
    Figure 03_image015
    I-6
    Figure 03_image017
    I-7
    Figure 03_image019
    I-8
    Figure 03_image021
    I-9
    Figure 03_image023
    I-10
    Figure 03_image025
    I-11
    Figure 03_image027
    I-12
    Figure 03_image029
    I-13
    Figure 03_image031
    I-14
    Figure 03_image033
    I-15
    Figure 03_image035
    I-16
    Figure 03_image037
    I-17
    Figure 03_image039
    I-18
    Figure 03_image041
    I-19
    Figure 03_image043
    I-20
    Figure 03_image045
    I-21
    Figure 03_image047
    I-22
    Figure 03_image049
    I-23
    Figure 03_image051
    I-24
    Figure 03_image053
    I-25
    Figure 03_image055
    I-26
    Figure 03_image057
    I-27
    Figure 03_image059
    I-28
    Figure 03_image061
    I-29
    Figure 03_image063
    I-30。
  4. 一種液晶組合物，其特徵在於，包含請求項1-3任一項所述的自配向液晶介質化合物。
  5. 如請求項4所述的液晶組合物，其特徵在於，基於所述液晶組合物的重量，所述自配向液晶介質化合物占所述液晶組合物的0.01~10%，優選為0.01~5%，進一步優選為0.1~3%。
  6. 如請求項1-3任一項所述的自配向液晶介質化合物與請求項4或5所述的液晶組合物在液晶顯示領域的應用。
  7. 如請求項6所述的應用，其特徵在於，所述在液晶顯示領域的應用為在液晶顯示裝置中的應用。
  8. 如請求項7所述的應用，所述液晶顯示裝置包括TN、ADS、VA、PSVA、FFS或IPS 液晶顯示器，優選VA、PSVA 液晶顯示器。
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