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Abstract
一種具有可回收性性質之製品,其包括以下各者之組合:(a)聚烯烴聚合物;及(b)溶劑型黏著劑組成物,其具有可回收性性質,其中該溶劑型黏著劑組成物之該可回收性性質使得在再處理具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品時,具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品與不具有該溶劑型黏著劑組成物之對照製品相比呈現小於40%的效能改變減小,該對照製品以與具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品相同的方法再處理;可回收層合結構,其至少包括:(a)至少第一聚合物膜層;及(b)上述溶劑型層合黏著劑組成物之層;及用於製造上述可回收層合結構之製程。
Description
本發明係關於一種製品;且更具體而言,本發明係關於一種包含聚烯烴聚合物及具有可回收性性質之溶劑型層合黏著劑組成物之組合的製品。
迄今為止,用於封裝行業之塑膠產品(例如封裝材料)之使用在全球已顯著增加。不幸地,對塑膠產品之需求的增加已形成塑膠廢物之顯著增加,此係由於在由消費者已使用塑膠產品之後,塑膠產品被消費者丟棄;且在全世界諸多國家中,塑膠廢物不利地影響環境。為減輕或減少塑膠廢物問題,製造商已嘗試生產一種塑膠產品,其可在原始塑膠產品已用於其原始目的之後易於回收且再處理成其他後續塑膠產品。然而,由完全可回收材料製成之塑膠產品的研發成功已受限。
通常,諸如層合膜結構之塑膠產品為由各種不同材料之組合製成的複合結構,該等材料中之一些為可回收的,而一些則不。舉例而言,WO201927527揭示一種由諸如聚乙烯之完全可回收材料製成之可回收層合膜結構。然而,WO201927527之層合膜結構亦利用障壁黏著劑,且WO201927527之障壁黏著劑並不揭示為可回收或具有可回收性性質。因此,儘管WO201927527揭示其層合膜結構自身被認為可回收的,但WO201927527並不揭示障壁黏著劑具有可回收性性質或障壁黏著劑符合可回收之準則。熟知用於將兩個聚合物膜基板接合在一起之習知黏著劑通常不與聚合物膜基板相容。因此,含有兩個不相容組分層或不相容黏著劑之已知膜結構不可「原樣」回收,此係由於所得回收材料將在由回收材料製造後續製品之製程中表現不佳。此外,由於膜基板層組分彼此不相容,故若含有不同基板及不同黏著劑之此兩層(或大於兩層)多組分膜結構需要藉由轉化器來回收,則該轉化器需要在回收層/黏著劑之前使層彼此分離,此使得回收製程較複雜、低效且昂貴。
因此,需要提供一種第一塑膠製品,其包含以下各者之組合:(1)至少一種聚烯烴聚合物及(2)溶劑型層合黏著劑組成物,其具有可回收性性質且與聚烯烴聚合物相容,使得第一製品在其原始使用之後可再處理(回收)以形成具有足夠效能性質之後續第二塑膠產品以用作用於各種應用之第二塑膠製品。因此隨後,可避免安置環境友好的第一塑膠製品且增加全球塑膠廢物。
本發明係關於一種製品,其包括以下各者之組合:(a)至少一種聚烯烴聚合物,諸如呈膜形式之聚合物;及(b)溶劑型黏著劑組成物,其具有可回收性性質。在一些實施例中,溶劑型黏著劑組成物之可回收性性質藉由以下方式判定:再處理(回收)具有溶劑型黏著劑組成物之上述製品以形成再處理(經回收)製品;且隨後針對不具有溶劑型黏著劑組成物之對照製品(其以與經回收製品相同的方法再處理)量測由具有溶劑型黏著劑組成物之原始製品製成之經回收製品的效能。本發明之原始製品在由具有溶劑型黏著劑組成物之原始製品製成之經回收製品與對照製品相比呈現小於(<)百分之40(%)的效能改變減小時具有可回收性性質。
在一些實施例中,本發明包括一種第一製品,諸如丸粒、單層或多層膜、單層或多層層合物、封裝材料、模製產品及其類似者。
在一些實施例中,本發明包括一種後續第二製品,其由上述第一製品中之任一者製成。在一些實施例中,第二製品可包括例如塑膠複合物、模製貨物、層合結構、諸如收縮膜之工業膜、沿展包覆膜及農業膜。
在一些實施例中,本發明包括一種用於產生具有可回收性性質之第一製品的製程,其包含使以下各者接觸在一起:(a)至少一種聚烯烴聚合物;及(b)上述溶劑型黏著劑組成物,其具有可回收性性質。
有利地,併入上述溶劑型黏著劑組成物而製成之第一製品可根據封裝行業之現行可回收性指南而經歷回收製程。舉例而言,利用本發明之溶劑型層合黏著劑組成物(其為聚酯類系統)與聚合物膜結構(諸如2.25公克/平方公尺(gsm)之全聚乙烯(PE)高密度聚乙烯(HDPE)膜)組合提供一種膜結構,其可經再處理以使新單層膜具有以下性質:相對於對照膜(在未添加任何黏著劑之情況下再處理其),呈現<40%的效能改變減小。舉例而言,利用溶劑型黏著劑製成之層合結構將允許轉換器進行以下操作:(1)在不需要分離構成層合結構之材料的情況下,整體上直接機械地再處理層合結構,及(2)自再處理層合結構產生新膜,其中新膜具有足夠期望效能範圍。
除非相反陳述、自上下文暗示或本領域中之慣用,否則所有份數及百分比均按重量計,所有溫度均以攝氏度(℃)為單位,且所有測試方法均為截至本發明之申請日之現行方法。
參考具有黏著劑之第一製品,本文中之術語「可回收」或「可回收性」意謂機械可回收或可回收性;且意謂具有黏著劑之第一製品可以機械地方式再處理以產生具有期望效能範圍之第二製品,其中相對於不具有任何黏著劑且以與第二製品相同的方式再處理之對照製品的效能,第二製品具有至少<40%的效能改變減小。用於判定塑膠製品之可回收性之測試方法及指南之實例且不受限於此,可見於公開案《基準聚乙烯膜及可撓性封裝創新測試協定,膜-B-01(Benchmark Polyethylene Film and Flexible Packaging Innovation Test Protocol,Film-B-01)》(2018)及The Association of Plastic Recyclers(APR)之文件編號FPE-P-00(2020)的公開案《PE膜標準實驗室處理操作(PE Film Standard Laboratory Processing Practices)》中。
如本文所用之術語「組成物」指包含組成物之材料以及由組成物之材料形成之反應產物及分解產物的混合物。
「聚合物」意謂藉由使無論相同或不同類型之單體聚合而製備之聚合化合物。通用術語聚合物因此涵蓋術語均聚物(用於指代僅由一種類型之單體所製備之聚合物,應瞭解痕量雜質可併入聚合物結構中),及如下文所定義之術語互聚物。痕量雜質(例如催化劑殘餘物)可併入聚合物之中及/或之內。聚合物可為單一聚合物、聚合物摻合物或聚合物混合物,包括在聚合期間
原位形成之聚合物的混合物。
如本文所用之術語「互聚物」指藉由聚合至少兩種不同類型之單體製備之聚合物。通用術語互聚物因此包括共聚物(用於指由兩種不同類型之單體製備之聚合物)及由多於兩種不同類型之單體製備之聚合物。
如本文中所使用之術語「烯烴類聚合物」或「聚烯烴」指以聚合形式包含大部分量之烯烴單體(例如乙烯或丙烯)(按聚合物之重量計)且視情況可包含一或多種共聚單體的聚合物。
如本文中所使用之術語「乙烯/α-烯烴互聚物」指以聚合形式包含衍生自乙烯單體之大部分量(例如大於[>]50莫耳百分比[莫耳%])之單元及衍生自一或多種α-烯烴之剩餘單元的互聚物。用於形成乙烯/α-烯烴互聚物之典型α-烯烴為C
3-C
10烯烴。
如本文中所使用之術語「乙烯/α-烯烴共聚物」指以聚合形式包含大部分量(>50莫耳%)之乙烯單體及α-烯烴作為僅有的兩種單體類型之共聚物。
如本文中所使用,術語「α-烯烴」指在初始或α(alpha)(α)位置處具有雙鍵之烯烴。
「聚乙烯(PE)」或「乙烯類聚合物」應意謂包含已衍生自乙烯單體之大部分量(>50莫耳%)之單元之聚合物。此包括聚乙烯均聚物、乙烯/α-烯烴互聚物及乙烯/α-烯烴共聚物。本領域中已知之聚乙烯之常見形式包括低密度聚乙烯(LDPE);直鏈低密度聚乙烯(LLDPE);超低密度聚乙烯(ULDPE);極低密度聚乙烯(VLDPE);中密度聚乙烯(MDPE);高密度聚乙烯(HDPE);增強型聚乙烯;聚乙烯彈性體;及聚乙烯塑性體。此等PE材料通常在本領域中已知;然而,以下描述可有助於理解此等不同PE樹脂中之一些之間的差異。
術語「LDPE」亦可稱為「高壓乙烯聚合物」或「高度分支化聚乙烯」,且定義為意謂在高壓或管式反應器中,在高於14,500磅/平方吋(psi)(100兆帕斯卡[MPa])之壓力下,使用諸如過氧化物之自由基引發劑使聚合物部分或完全均聚或共聚(參見例如美國專利第8,916,667號;第8,871,887號;第8,822,601號;第9,228,036號;及第9,765,160號)。LDPE樹脂通常具有在0.916公克/立方公分(g/cm
3)至0.935 g/cm
3之範圍內的密度。
術語「LLDPE」包括使用傳統戚格勒-納他(Ziegler-Natta)催化劑系統及鉻類催化劑系統以及單點催化劑製成之樹脂,該等單點催化劑包括但不限於雙茂金屬催化劑(有時稱為「m-LLDPE」)、受限幾何結構催化劑(CGC)及分子催化劑。樹脂包括直鏈、實質上直鏈或異質聚乙烯共聚物或均聚物。LLDPE含有比LDPE更少的長鏈分支化,且包括以下:實質上直鏈乙烯聚合物,其進一步定義於美國專利第5,272,236號;第5,278,272號;第5,582,923號;及第5,733,155號中;均勻分支化直鏈乙烯聚合物組合物,諸如美國專利第3,645,992號中所描述之彼等者;非均勻分支化乙烯聚合物,諸如根據美國專利第4,076,698號中所揭示之製程製備的彼等;及/或其摻合物(諸如美國專利第3,914,342號或美國專利第5,854,045號中所揭示之彼等)。LLDPE可經由氣相、溶液相或漿液聚合或其任何組合,使用本領域中已知之任何類型之反應器或反應器組態製成。
術語「MDPE」指具有0.926 g/cm
3至0.940 g/cm
3之密度的聚乙烯。「MDPE」通常使用鉻或戚格勒-納他催化劑或使用單點催化劑製成,該等單點催化劑包括但不限於雙茂金屬催化劑、受限幾何結構催化劑及分子催化劑;且MDPE通常具有>2.5之分子量分佈(「MWD」)。
術語「HDPE」指具有大於0.940 g/cm
3且至多0.970 g/cm
3之密度之聚乙烯,其一般用戚格勒-納他催化劑、鉻催化劑或單點催化劑(包括但不限於雙茂金屬催化劑及受限幾何結構催化劑)製備。
術語「ULDPE」指具有0.880 g/cm
3至0.912 g/cm
3之密度之聚乙烯,其通常用戚格勒-納他催化劑、鉻催化劑或單點催化劑(包括但不限於雙茂金屬催化劑及受限幾何結構催化劑)製備。
「聚乙烯塑性體/彈性體」為含有均勻短鏈分支化分佈之實質上直鏈或直鏈乙烯/α-烯烴共聚物,包含衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C
3-C
10α-烯烴共聚單體或至少一種C
4-C
8α-烯烴共聚單體或至少一種C
6-C
8α-烯烴共聚單體之單元。聚乙烯塑性體/彈性體具有自0.870 g/cm
3,或0.880 g/cm
3,或0.890 g/cm
3至0.900 g/cm
3,或0.902 g/cm
3,或0.904 g/cm
3,或0.909 g/cm
3,或0.910 g/cm
3,或0.917 g/cm
3之密度。聚乙烯塑性體/彈性體之非限制性實例包括AFFINITY™塑性體及彈性體(可獲自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company))、EXACT™塑性體(可獲自埃克森美孚化學公司(ExxonMobil Chemical))、TAFMER™(可獲自三井化學品公司(Mitsui Chemicals))、NEXLENE™(可獲自SK化學品公司(SK Chemicals Co.))及LUCENE™(可獲自LG化學有限公司(LG Chem Ltd.));及其混合物。
「摻合物」、「聚合物摻合物」及類似術語意謂兩個或大於兩個聚合物之組成物。此類摻合物可混溶或不可混溶。此類摻合物可為或可不為相分離的。如由透射電子光譜分析、光散射、x射線散射及本領域中已知之任何其他方法所判定,此類摻合物可含有或可不含有一或多個域組態。摻合物不為層合物,但層合物之一或多個層可含有摻合物。
原位形成(例如在反應器中)、熔融摻合物或使用本領域中熟習此項技術者已知之其他技術,此類摻合物可製備為乾燥摻合物。
術語「黏著接觸」及類似術語意指一個層之一個面部表面與另一層之一個面部表面彼此觸碰及接合接觸,使得在不損壞兩個層之層間表面(亦即,接觸面部表面)之情況下一個層無法自另一層移除。
術語「包含」、「包括」、「具有」及其衍生詞不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在,無論其是否特定地揭示。為了避免任何疑問,除非相反陳述,否則經由使用術語「包含」所主張之所有組成物可包括任何額外添加劑、佐劑或化合物,無論為聚合或其他。相比之下,術語「基本上由……組成」自任何隨後列舉之範圍排除任何其他組分、步驟或程序,除了對可操作性而言並非必需的那些之外。術語「由……組成」排除未具體敍述或列出之任何組分、步驟或程序。
本發明之目標為由用於第一應用之原始組分產生第一製品;且隨後,在使用第一製品之後,所用第一製品可整體再處理(亦即所用第一製品可經歷例如回收製程)以直接由再處理第一製品形成第二製品。第二製品隨後可用於另一後續第二應用中。
第一製品包括以下各者之組合:(a)至少一種聚烯烴聚合物;及(b)溶劑型黏著劑組成物。已出人意料地發現,用於第一製品中之溶劑型黏著劑組成物具有賦予至第一製品之可回收性性質;且因此在一些實施例中,第一製品可回收,且可用以產生用於各種其他應用之第二製品。
在一些非限制性實施例中,本發明之第一製品可包括例如以下製品中之一或多者:丸粒、諸如單層或多層膜之膜、多層層合物、封裝產品及其類似者。在一些非限制性實施例中,本發明之第二製品亦可包括例如以下製品中之一或多者:丸粒、諸如單層或多層膜之膜、多層層合物、封裝產品及其類似者。
用於製成本發明之第一製品之聚烯烴聚合物,組分(a)可包括一或多個聚烯烴。舉例而言,第一製品可為聚烯烴膜。一般而言,膜之聚合部分在一個實施例中包含至少80%之聚烯烴聚合物,在另一實施例中包含至少85%之聚烯烴聚合物,且在再另一實施例中包含至少90%之聚烯烴聚合物。在一個實施例中,聚烯烴聚合物為至少一個PE聚合物。舉例而言,聚乙烯可包括以下各者中之一或多者:HDPE、LDPE、LLDPE及其混合物。聚烯烴膜可為單層或多層膜,或可為藉由加工方向定向(MDO)或雙軸定向製程定向之定向膜。在另一較佳實施例中,聚烯烴為聚丙烯(PP)、定向PP(OPP)、雙軸定向PP(BOPP)及其混合物。膜之非聚烯烴部分可包含聚合物,諸如聚(乙烯醇)(EVOH)或聚醯胺(例如耐綸)、官能化黏結層聚合物及配伍劑,如美國專利第10,300,686號中所描述。
用於製成本發明之第一製品之溶劑型黏著劑組成物組分(b)可包括具有如上述所定義之可回收性性質之一或多種溶劑型黏著劑組成物。溶劑型黏著劑組成物使得在再處理(回收)具有溶劑型黏著劑組成物之第一製品時,與不具有溶劑型黏著劑組成物之對照第一製品相比,具有溶劑型黏著劑組成物之第一製品呈現<40%的效能改變減小。第一製品及對照第一製品兩者以相同方法再處理及測試以判定其各別可回收性性質。
如前述,本發明可包含廣泛多種第一製品,諸如膜、層合物或封裝及其類似者。因此,作為僅本發明之說明,本文中參考較佳實施例來描述本發明,該較佳實施例為單層或多層層合結構,且更特定言之,多層層合結構。然而,本領域中熟習此項技術者應理解,諸多其他製品可包含除層合物之外的第一製品;且本發明不限於此。
在一些實施例中,本發明包括例如多層層合結構;在其他實施例中,本發明包括用於製造多層層合結構之黏著層合製程;且在再其他實施例中,本發明係關於使用多層層合結構製成之封裝製品。
在一個廣泛實施例中,本發明包括作為第一製品之多層合結構,其可用於產生層合封裝材料,該層合封裝材料隨後可在店面處回收以供進一步處理。多層層合物包括藉由上文所描述之溶劑型黏著劑組成物之層黏著在一起之至少兩個聚烯烴層基板之組合。舉例而言,多層層合結構包含:(i)至少第一聚合物膜網,諸如聚乙烯(PE)膜;(ii)至少第二聚合物膜網,其亦可為與第一層相同的PE膜或不同材料;及(iii)具有上文所描述之可回收性性質之溶劑型聚酯類層合黏著劑組成物之層用於將第一及第二聚烯烴膜網結合一起;其中溶劑型層合黏著劑組成物之層與第一及第二膜層相容;且其中溶劑型層合黏著劑組成物之層安置於第一膜層及第二膜層之層中之至少一者的表面上以用於將第一膜層及第二膜層接合在一起。必要時,一或多個其他可選膜層基板可添加至上述層合結構,其中黏著劑添加於多層之間以產生包含超過兩個層之多層層合結構。
用於製成本發明之多層層合物之第一聚烯烴膜網,組分(i)可包括一或多個聚烯烴。舉例而言,第一聚烯烴網可包括一或多個聚烯烴層,諸如HDPE、LDPE、LLDPE、MDO PE、BOPE及其混合物。
在一個較佳實施例中,聚烯烴膜網可包括使用結合至第二層之任一加工方向或雙軸定向製程製成之定向單層或多層PE膜。
在另一較佳實施例中,聚烯烴膜網可為包含HDPE、LLDPE及LDPE之一或多個層的多層膜。
在再另一實施例中,聚烯烴膜網可為PP膜網或BOPP膜網。
在另其他較佳實施例中,聚烯烴膜網在一個實施例中包含至少80%之聚烯烴聚合物,在另一實施例中包含至少85%之聚烯烴聚合物,且在再另一實施例中包含至少90%聚烯烴聚合物。在此實施例中,可使用非聚烯烴聚合物,諸如EVOH及聚醯胺以及官能性黏結層及配伍劑,如美國專利第10,300,686號中所描述。
用以形成本發明之可回收層合物之第一聚烯烴膜網之厚度在一個實施例中可為例如10微米(µm)至150 µm,在另一實施例中可為15 µm至100 µm,且在再另一實施例中可為20µm至50 µm。
用於製成本發明之層合物之第二聚烯烴膜網,組分(ii)可包括可與第一聚烯烴膜網相同或不同之一或多個聚烯烴。舉例而言,第二聚烯烴膜網可包括一或多個聚烯烴膜,諸如
,LDPE、LLDPE及其混合物。
在一個較佳實施例中,第二聚烯烴膜網可包括例如經由黏著劑結合至第一網之聚乙烯膜網。
在另一較佳實施例中,第二膜網為包含HDPE、LLDPE及LDPE之一或多個層之多層結構,如美國專利第9,421,743號中所描述。
在再另一較佳實施例中,第二膜網為多層結構,其中一個層為EVOH或耐綸層,如美國專利第10,300,686中所描述。
在又另一較佳實施例中,第二膜網具有經層合至第一膜網之金屬化層。
在甚至再另一較佳實施例中,第二膜網外部表面為具有在75ºC至100ºC之範圍內之密封起始溫度的密封層。
用以形成本發明之可回收層合物之聚烯烴膜第二層之厚度例如在一個實施例中可為自10 µm至150 µm,在另一實施例中可為自15 µm至100 µm,且在再另一實施例中可為自20 µm至50 µm。
用以分別接合第一及第二層,組分(i)及(ii)之層合黏著劑組成物之層,組分(iii)為可在先前用以將第一及第二層結合在一起且形成固化層合結構之後有利地回收之層合黏著劑。當製品,例如封裝製品由含有層合黏著劑組成物之層合結構製造時,層合黏著劑組成物賦予由可回收層合結構製成之封裝製品可接受可回收性性質以允許封裝製品在使用之後回收。
用於本發明之溶劑型層合黏著劑組成物包括例如用異氰酸酯固化之聚酯類材料。在一個較佳實施例中,來自聚酯多元醇之黏著劑含有提供與聚乙烯及異氰酸酯交聯劑之較好相容性之建構嵌段。提供與聚乙烯之較好相容性之建構嵌段可包括例如與二醇(諸如己烯二醇、辛烯二醇及具有多個(大於6但小於18個)碳原子之任何二醇)反應之癸二酸、壬二酸、己二酸,及其混合物。聚酯之分子量在一個實施例中小於90,000,在另一實施例中小於80,000,且在再另一實施例中高於50,000。本發明之黏著劑用於諸如新鮮及凍結產生之產品及一般點心封裝。
在一個一般實施例中,用以將第一及第二膜網結合且以形成本發明之多層層合結構之黏著層之厚度/黏著劑重量可為例如自2 µm至5 µm。低於2 µm或高於5 µm之任何黏著劑重量可引起關於黏著力之問題,從而導致在轉換製程之剩餘部分期間失敗。
在一個一般實施例中,黏著層之黏著劑塗佈重量可在自1.62 gsm至多6 gsm之範圍內。低於1.62 gsm或高於6 gsm之任何黏著劑重量可引起關於黏著力之問題,從而導致在轉換製程之剩餘部分期間失敗。
在層合60分鐘(min)之後,黏著劑之結合值或結合強度可取決於層合物結構之聚烯烴膜層。舉例而言,在膜撕裂失效模式之情況下,具有PE層之層合物在一個實施例中可大於50公克/15公釐(g/15 mm);在另一實施例中可大於150 g/15 mm;在再另一實施例中大於500 g/15 mm,且在又另一實施例中大於1,000 g/15 mm。在一個較佳實施例中,本發明之黏著劑之結合強度為例如自50 g/15 mm至2,000 g/15 mm。
與其他已知層合黏著劑相比,用於本發明之黏著劑具有若干其他有益性質,包括(例如)黏著劑相對於層合設備上之清晰及流動性具有優良效能。
除上述組分層(i)至(iii)之外,本發明之層合結構可包括其他可選分層基板,組分(iv)。舉例而言,視需要,諸如EVOH、PVDC、OPA及其混合物之基板可層合(結合)至上述第一及第二層。
在一個一般實施例中,本發明之多層層合物由包括(例如)以下步驟之製程產生:
(I)提供:(i)第一膜基板,(ii)第二編織品基板;及(iii)上文所描述之黏著劑組成物;
(II)將黏著劑組成物施加至第一或第二基板(亦已知為「載體網」)之表面的至少一部分以在第一或第二膜基板之表面上形成黏著層;
(III)藉由使塗佈黏著劑之膜基板與黏著劑一起接觸第一及第二膜基板中之每一者來將第一及第二膜基板與黏著層組合在一起,足以形成安置於第一基板與第二基板之間的層合物層;及
(IV)舉例而言,在室溫下(大致[~] 25 ℃)或高溫下固化黏著劑組成物,在步驟(III)之結構中使兩個膜基板接合在一起形成多層層合物。
黏著劑組成物之應用可藉由本領域中已知之將黏著劑組成物或調配物施加至膜基板之習知手段來進行。舉例而言,黏著劑組成物可使用習知層合設備及製程來施加,包括使用具有烘乾能力之轉輪式凹板層合設備來施加黏著劑。
除賦予至根據上述製程所產生之多層層合物之可回收性性質之外,藉由所得多層層合物呈現之另一有利性質可包括例如具有實質上無混濁度性質之層合物。舉例而言,MDO PE及BOPE膜可具有小於8%之混濁度值;且標準吹製膜通常高於8%。在一個實施例中,本發明之多層層合物一般具有自6%至50%之混濁度值。在另一實施例中,多層層合物一般具有自10%至40%之混濁度值。
一般而言,本發明之層合物在回收之前可用於廣泛範圍之應用,包括(例如)用於製造各種封裝材料及產品之封裝應用。舉例而言,層合物可用於食物粒/豆類植物之整體封裝、種子封裝、扁豆及穀物封裝、肥料封裝、油籽封裝、糖封裝、鹽封裝、醫藥品封裝、其他食料封裝,及諸如浴鹽之個人護理用品、清潔劑盒及其類似者之封裝。該膜亦可用作用作嬰兒拭布、女性衛生產品、穀物棒、蛋白質棒、乳酪及糖果產品之包裝。當用於食品粒/豆類植物之重負荷封裝時,封裝製品展示在黏著劑固化24小時(hr)之後無穿隧/分層/變形之跡象。另外,當用於封裝製品時,可回收層合物之其他有利特徵及應用包括例如對嚴苛風化條件之耐性、較高張力強度、穩固耐跌落測試性及極佳光學外觀及對溢出之抗性。本發明之經回收材料亦可用以再生非封裝材料。
本發明之優點中之一者為由本發明之層合物製成之所用原生製品(第一製品)可處理,亦即經由回收製程處理。在回收之後,來自先前原生製品之回收材料可用以製成後續回收層合物,且之後又製成回收製品(即,第二製品),該回收製品具有非常接近於先前原生製品之性質及效能。本發明之一個目標為產生執行以及或優於第一製品之第二製品,亦即第二製品之性質執行與第一製品之性質100%相同或超過第一製品之性質。在最低限度下,第二製品之性質維持在足夠水平之效能下以提供用於另一應用之第二製品。
舉例而言,用來自經回收製品(第一製品)之經回收材料製成之新單層膜結構(第二製品)可具有以下性質:相對於未添加任何黏著劑之對照膜(以與原生製品相同之方式再處理)呈現<40%的效能改變減小。在一些實施例中,新單層膜結構(第二製品)可具有以下性質:在一個實施例中呈現<40%,在一個實施例中呈現<30%,在另一實施例中呈現<25%,及在再另一實施例中呈現<15%的效能改變減小。在一些實施例中,新單層膜結構可具有以下性質:在一個實施例中呈現在0%至<40%之範圍內,在另一實施例中呈現在0.01%至40%之範圍內,且在再另一實施例中呈現在0.1%至<40%之範圍內的效能改變減小。在一些實施例中,新單層膜結構可具有以下性質:在一個實施例中呈現在0%至<25%之範圍內,在另一實施例中呈現在0.01%至<25%之範圍內,且在再另一實施例中呈現在0.1%至<25%之範圍內的效能改變減小。在一些實施例中,新單層膜結構可具有以下性質:在一個實施例中呈現在0%至<10%之範圍內,在另一實施例中呈現在0.01%至<10%之範圍內,且在再另一實施例中呈現在0.1%至<10%之範圍內的效能改變減小。
在一般實施例中,用於自例如第一封裝製品(亦即原生製品)產生再處理第二製品之製程包含以下步驟:(A)提供由本發明之層合物製成之第一封裝製品;(B)使來自步驟(A)之封裝製品分段以產生複數個預定大小之片段;(C)使來自步驟(B)之複數個片段粒化以形成複數個預定大小之丸粒;及(D)處理來自步驟(C)之丸粒以形成再處理第二製品。
在一些實施例中,第三製品可由藉由上述通用製程製成之再處理第二製品產生。舉例而言,第三製品可選自由以下組成之群組:丸粒、單層或多層膜、多層層合物及封裝材料或產品。
實例
以下實例係為了進一步詳細說明本發明而展現,而不應視為限制申請專利範圍之範疇。除非另外指明,否則所有份數及百分比均以重量計。
以下本發明實例(Inv. Ex.)及比較實例(Comp. Ex.)中使用之各種材料展示於表I中。
表I-原材料
用於產生膜之通用程序
材料 | 簡要描述 | 供應商 |
ADCOTE™ 102E | 聚酯 | 陶氏化學公司(Dow) |
ADCOTE™577 | 聚氨酯及異氰酸酯 | Dow |
Dow™CR-87-124 | 聚醚多醇及聚酯多元醇摻合物 | Dow |
共反應物CT | 異氰酸酯固化劑 | Dow |
ELITE™ 5960G1 | 具有0.85十克/分鐘(dg/min)之熔融指數及0.962公克/立方公分(g/cc)之密度的HDPE | Dow |
AGILITY™ 1021 | 具有1.85 dg/min之熔融指數及0.920 g/cc之密度的LDPE | Dow |
Slip MB AMPACET™ 10090 | 具有1 dg/min之熔融指數及0.916 g/cc之密度的芥酸醯胺母料 | 安帕西公司(Ampacet Corporation) |
AB MB AMPACET™ 10063 | 具有1 dg/min之熔融指數及1.050 g/cc之密度的抗結塊母料 | 安帕西公司 |
ELITE™ 5400G | 具有1 dg/min之熔融指數及0.920 g/cc之密度的LLDPE | Dow |
AFFINITY™ PL 1850G | 具有3 dg/min之熔融指數及0.902 g/cc之密度的超直鏈低密度聚乙烯(ULLDPE)(塑性體) | Dow |
產生具有七個層之表II中所描述之密封劑網膜、密封劑網膜結構;及表III中所描述之印刷網膜、印刷網膜結構;且七個層中之每一者之組成物分別描述於表II及III中。膜藉由使用以下通用製程產生:膜中之每一者在七層吹製膜線上製成(可獲自細川阿爾卑斯那(Hosokawa-Alpine))。該線利用七個、50毫米(毫米)直徑,30 L/D擠壓機,其用2毫米模具間隙饋送250 mm直徑螺旋形芯軸模具。輸出速率為148千克/小時(kg/hr)且熔融溫度對於層1至6在240 ºC與245 ºC之間且對於層7在185 ºC與200 ºC。在吹製膜中使用2.5吹脹比,且用單凸緣空氣環及內部氣泡冷卻使膜冷卻。線速度為~17公尺/分鐘(m/min)且將膜電暈處理以至43達因/公分之平均表面能。
表II-密封劑網膜結構
表III-印刷網膜結構
密封劑網膜 | |||
量規=2 密耳(50 µm);平鋪=610 mm | |||
層 | 層比 | 成份水平 | 全PE密封劑網 |
1 | 14.0% | 86.0% | ELITE™ 5960G1 |
10.0% | AGILITY™ 1021 | ||
2.0% | Slip MB AMPACET™ 10090 | ||
2.0% | AB MB AMPACET™ 10063 | ||
100.0% | 總計 | ||
2 | 12.0% | 90.0% | ELITE™ 5960G1 |
10.0% | AGILITY™ 1021 | ||
100.0% | 總計 | ||
3 | 15.0% | 100.0% | ELITE™ 5400G |
100.0% | 總計 | ||
4 | 13.0% | 90.0% | ELITE™ 5960G1 |
10.0% | AGILITY™ 1021 | ||
100.0% | 總計 | ||
5 | 13.0% | 90.0% | ELITE™ 5960G1 |
10.0% | AGILITY™ 1021 | ||
100.0% | 總計 | ||
6 | 13.0% | 90.0% | ELITE™ 5960G1 |
10.0% | AGILITY™ 1021 | ||
100.0% | 總計 | ||
7 | 20.0% | 94.0% | AFFINITY™ PL 1850G |
2.0% | Slip MB AMPACET™ 10090 | ||
4.0% | AB MB AMPACET™ 10063 | ||
100.0% | 總計 | ||
100% |
印刷網膜 | |||
量規=38 µm;平鋪=610 mm | |||
層 | 層比 | 成份水平 | 全PE印刷網 |
1 | 14.0% | 86.0% | ELITE™ 5960G1 |
10.0% | AGILITY™ 1021 | ||
2.0% | Slip MB AMPACET™ 10090 | ||
2.0% | AB MB AMPACET™ 10063 | ||
100.0% | 總計 | ||
2 | 12.0% | 90.0% | ELITE™ 5960G1 |
10.0% | AGILITY™ 1021 | ||
100.0% | 總計 | ||
3 | 15.0% | 100.0% | ELITE™ 5400G |
100.0% | 總計 | ||
4 | 15.0% | 90.0% | ELITE™ 5960G1 |
10.0% | AGILITY™ 1021 | ||
100.0% | 總計 | ||
5 | 15.0% | 90.0% | ELITE™5960G1 |
10.0% | AGILITY™ 1021 | ||
100.0% | 總計 | ||
6 | 15.0% | 90.0% | ELITE™ 5960G1 |
10.0% | AGILITY™ 1021 | ||
100.0% | 總計 | ||
7 | 15.0% | 86.0% | ELITE™ 5400G |
10.0% | AGILITY™ 1021 | ||
2.0% | Slip MB AMPACET™ 10090 | ||
2.0% | AB MB AMPACET™ 10063 | ||
100.0% | 總計 | ||
100% |
在產生上述兩個膜(密封劑網膜及印刷網膜)之兩個單獨輥之後,兩個膜之第一集合與本發明之水性黏著劑組成物層合在一起,且兩個膜之第二集合使用以下本文中所描述之製程「膜層合之通用程序」與習知聚氨酯層合黏著劑層合在一起。
藉由撕碎膜、粒化膜、擠壓/混合丸粒且使用以下本文中所描述之程序自源自第一複合膜層合物中之每一者的複合丸粒形成第二膜來再處理所得複合膜層合物中之每一者。
隨後,使用以下本文中所描述之測試程序測試第二膜,其中測試之結果描述於表VI及VII中。
膜層合之通用程序
藉由使用Super-Combi 3000系列商業層合機(可獲自諾德美克(Nordmeccanica))完成層合。層合機具有1,320 mm之最大膜寬度及600 mm之最小膜寬度,另外,層合機含有2個模組塗佈台:(1)用於水性層合之水性台及(2)用於水類及溶劑類之黏著劑/塗佈之凹板台。層合機亦針對一級膜及二級膜兩者含有2區強制空氣乾燥機及7.5千瓦(KW)電暈處理器(可獲自愛納康工業公司(Enercon Industries Corporation))。層合機之最大線速度為400公尺/分鐘(m/min)或1,312英尺/分種(ft/min)。所有解繞使用76 mm或152 mm芯,且重繞僅使用152 mm芯。層合機能夠運行大部分包裝膜,諸如聚酯、定向聚丙烯、聚乙烯、耐綸、紙質、箔(僅次級)及其他。出於本發明之目的,用於實例之溶劑型層合黏著劑為ADCOTE™102E(可獲自陶氏化學公司);且膜及黏著劑利用層合機之凹板台在層合機上運行,其中目標應用為2.4 gsm。在完成層合後,使膜輥在室溫下充分固化7天。
膜撕碎/粒化之通用程序
使用INTAREMA®605 K粒化機單元(可獲自EREMA)完成撕碎及粒化。粒化機之機筒區在171℃下運行;且粒化機區在176℃下運行。
用於混合摻合物比之通用程序
使用上述粒化機所產生之丸粒利用LabTech 26 mm雙螺桿擠壓機,LTE26-44型(第II部分)混合。上述擠壓機之運行參數描述於表IV中。
表IV- LabTech 26 mm雙螺桿擠壓機混合參數
製造線
溫度分佈 | |
26 mm LabTech壓出機 | 運行條件 |
饋送口 | 冷凍 |
區1設定點,℃ | 177 |
區2至區10設定點,℃ | ~179 - ~213 |
模具溫度,℃ | ~218 |
擠壓機最終熔融溫度,℃ | 221 |
近似壓力(kPa) | <19.305 |
擠壓機安培(%) | 61 |
擠壓機(轉/分鐘[rpm]) | 650 |
料斗饋送RPM | |
丸粒大小(mm) | 2.73 |
粒化機速度(公尺/秒[m/s]) | 0.34 |
速率 | |
生產 | 運行條件 |
總饋入速率(公斤/秒[kg/s]) | 0.0076 |
製成每樣品之總量,公斤(kg) |
使用六個藉由振動式托盤連接之Movacolor重力饋送器產生摻合物,該摻合物饋入20 mm雙螺桿擠壓機(購自LabTech Engineering Company LTD[「LabTech」])。兩個混合區確保擠壓機出口處之一致組成物擠壓機之下游為3.0立方公分/旋轉(cm
3/rev)齒輪泵,其提供較高穩定壓力以將材料推送通過吹製膜模具。標準5.08-cm(2吋)直徑圓柱形螺旋形芯軸模具(LabTech),具有六個螺旋形通道及1.0 mm之模具間隙,加壓空氣使膜氣泡充氣至2.5吹脹比(BUR)至4 BUR(「BUR」定義為最大氣泡直徑除以模具直徑)。藉由變速吹風機(Labtech)驅動之雙凸緣空氣環用於所有實驗。起霜線高度(FLH)可在127 mm至330 mm之間變化,且藉由修改吹風機速度及空氣環煙囪來控制。膜厚度通常藉由調整軋輥速度控制於±10%內。平鋪修整至150 mm(6吋)之寬度且捲起成兩個輥。標準條件及條件之可能範圍彙總於表V中。
表V-吹製膜製造條件
膜測試
條件 | 值 |
雙螺桿速度 | 300 rpm |
模具溫度 | 230 ℃ |
模具間隙 | 1.0 mm |
膜速度 | 0.102 m/s |
膜厚度 | 2密耳 |
模具直徑 | 51 mm |
BUR | 2.5 |
輸出 | 0.00189 kg/s |
FLH | 236 mm |
針對以下物理性質測試實例中製備之膜:鏢、撕裂度、正割模數及張力。如以下ASTM測試方法中所描述進行測試:ASTM D1709用以量測跌落鏢;ASTM D1922用以量測艾勉道夫(Elmendorf)撕裂度;ASTM D882用以量測正割模數;ASTM D822用以量測張力;且ASTM D1003用以量測混濁度。
實例1至3及比較實例A至D
表VI及VII提供與對照膜(Comp. Ex. A)對比本發明(Inv. Ex. 1至3)之測試膜之結果。再處理對照膜由印刷網及密封劑網膜之1:1摻合物組成且不含有層合黏著劑。樣品對照膜為與所有層合膜相比之樣品。
將含有膜之所有層合經層合至印刷網及密封劑網以製成一個所得膜。此所得膜隨後切碎且粒化且與多個比率之由對照膜製成之對照丸粒摻合。
膜之參數包括Inv. Ex. 1至3及Comp. Ex. A至D之膜中之每一者的膜厚度,其為不超過2 密耳±0.5 密耳之厚度。Inv. Ex. 1至3之膜之所有其他性質相對於對照膜樣品不可具有大於40%的效能改變減小。
用作比較性樣品之替代性層合黏著劑為Adcote 577;且此類黏著劑用於比較實例B至D之膜樣品中。
結果
本發明之測試黏著劑組成物中之每一者(表VI,Inv.Ex.1至3)為溶劑型層合黏著劑ADCOTE™102E。表VI中所描述之結果展示,本發明之黏著劑組成物例如在如表VI中所闡述之所有類別中通過「<30%的效能改變減小」測試。舉例而言,相對於Comp. Ex. A,鏢效能較佳在不低於40%的效能改變減小之效能邊界內。已判定,當含有本發明之黏著劑組成物之丸粒以自10%至50%之量使用時,本發明之黏著劑組成物通過可回收性測試。
含有層合黏著劑、ADCOTE™577/CR87-124之兩個溶劑型樣品如表VII中所描述測試。在Comp. Ex. B至D中使用之層合黏著劑為較高交聯PU系統。Comp. Ex. B至D之樣品未能完成鏢測試,其中效能減小改變大於40%(參見表VII,Comp. Ex B至D)理論上Comp. Ex. B至D之失敗很可能歸因於由高度交聯黏著材料賦予之剛性。在自10%至50%之量下大於40%之鏢之跌落引起Comp .Ex. B至D之黏著劑不符合可回收性之準則。
表VI-使用具有可回收性之層合黏著劑之實例
表VII-使用習知聚氨酯層合黏著劑之比較實例
實例編號 | 膜之厚度 (2±0.5密耳) | 與對照膜比較不超過40%的減小改變 | |||||||||||||
混濁度 | 鏢(J) | 撕裂度MD (g f) | 撕裂度TD (g f) | 1%正割TD(GPa) | 1%正割MD(GPa) | 張力MD (GPa) | |||||||||
Comp.Ex. A; 對照 | 1.9 | 27 | 0.914 | 177 | 989 | 0.57 | 0.56 | 0.0181 | |||||||
Inv. Ex. 1 ADCOTE™ 102E; 10% | 2.1 | 31 | 13% | 0.888 | -3% | 159 | -10% | 1060 | 7% | 0.63 | 9% | 0.55 | -1% | 0.0179 | -1% |
Inv. Ex. 2 ADCOTE™ 102E; 25% | 2.1 | 31 | 13% | 0.868 | -5% | 151 | -15% | 1015 | 3% | 0.64 | 11% | 0.61 | 9% | 0.0182 | 1% |
Inv. Ex. 3 ADCOTE™ 102E; 50% | 1.8 | 32 | 17% | 0.732 | -20% | 185 | 5% | 934 | -6% | 0.66 | 15% | 0.56 | -1% | 0.0177 | -2% |
實例編號 | 膜之厚度 (2±0.5密耳) | 與對照膜比較不超過40%的減小改變 | |||||||||||||
混濁度 | 鏢(J) | 撕裂度MD (g f) | 撕裂度TD (g f) | 1%正割TD(GPa) | 1%正割MD(GPa) | 張力MD (GPa) | |||||||||
Comp. Ex. A; 對照 | 1.9 | 27 | 0.914 | 177 | 989 | 0.57 | 0.56 | 0.0181 | |||||||
Comp. Ex. B ADCOTE™577;10% | 2.0 | 34 | 24% | 0.512 | -44% | 181 | 2% | 1057 | 7% | 0.59 | 2% | 0.55 | -1% | 0.0163 | -10% |
Comp. Ex. C ADCOTE™577;25% | 2.1 | 41 | 49 | 0.428 | -53% | 150 | -15% | 467 | -53% | 0.55 | -4% | 0.52 | -8% | 0.0159 | -12% |
Comp. Ex. D ADCOTE™577;50 % | 2.0 | 50 | 82% | 0.421 | -54% | 155 | -12% | 852 | -14% | 00.49 | -15% | 0.50 | -11% | 0.0142 | -22% |
無
無
Claims (15)
- 一種具有可回收性性質之第一製品,其包含以下各者之組合: (a)至少一種聚烯烴聚合物;及 (b)溶劑型黏著劑組成物,其具有可回收性性質,其中該溶劑型黏著劑組成物之該可回收性性質使得在再處理具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品時,具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品與不具有該溶劑型黏著劑組成物之對照製品相比呈現小於百分之40的效能改變減小,該對照製品以與具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品相同的方法再處理。
- 如請求項1之製品,其中該聚烯烴聚合物為聚乙烯。
- 如請求項1之製品,其中該溶劑型層合黏著劑組成物為丙烯酸類黏著劑組成物。
- 如請求項3之製品,其中該溶劑型丙烯酸類黏著劑包括水分散性丙烯酸酯交聯劑、異氰酸酯交聯劑及其混合物。
- 如請求項1之製品,其中該第一製品係選自由以下組成之群組:丸粒、單層或多層膜、多層層合物及封裝材料或產品。
- 一種第二製品,其由如請求項5之第一製品中之任一者製成。
- 如請求項6之製品,其中該第二製品係選自由以下組成之群組:丸粒、單層或多層膜、多層層合物、及封裝材料或產品。
- 一種用於產生具有可回收性性質之製品之製程,其包含將以下各者接觸在一起: (a)至少一種聚烯烴聚合物;及 (b)溶劑型黏著劑組成物,其具有可回收性性質,其中該溶劑型黏著劑組成物之該可回收性性質使得在再處理具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品時,具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品與不具有該溶劑型黏著劑組成物之對照製品相比呈現小於百分之40的效能改變減小,該對照製品以與具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品相同的方法再處理。
- 一種具有可回收性性質之膜結構,其包含: (α)至少一個第一聚合物膜層;及 (β)溶劑型黏著劑組成物之至少一個層,其具有可回收性性質,其中該溶劑型黏著劑組成物之該可回收性性質使得在再處理具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品時,具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品與不具有該溶劑型黏著劑組成物之對照製品相比呈現小於百分之40的效能改變減小,該對照製品以與具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品相同的方法再處理;其中該溶劑型層合黏著劑組成物與至少第一聚合物膜層相容;且其中該溶劑型層合黏著劑組成物安置於該至少一個第一聚合物膜層之表面上。
- 一種具有可回收性性質之多層層合結構,其包含: (i)至少第一聚合物膜層; (ii)至少第二聚合物膜層;及 (iii)溶劑型層合黏著劑組成物之層,其具有可回收性性質,其中該溶劑型黏著劑組成物之該可回收性性質使得在再處理具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品時,具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品與不具有該溶劑型黏著劑組成物之對照製品相比呈現小於百分之25的效能改變減小,該對照製品以與具有該溶劑型黏著劑組成物之該製品相同的方法再處理;其中該溶劑型層合黏著劑組成物與該第一及第二膜層相容;且其中該溶劑型層合黏著劑組成物之該層安置於該第一膜層及該第二膜層之該等層中之至少一者的表面上,以用於將該第一膜層及該第二膜層接合在一起。
- 一種用於產生多層層合結構之製程,其包含以下步驟: (I)提供:(i)至少第一聚合物基板膜層:(ii)至少第二聚合物基板膜層;及(iii)溶劑型層合黏著劑組成物,其與該第一及第二基板膜層相容以用於將該第一膜層結合至該第二膜層;其中該黏著劑組成物具有可回收性性質,其中該黏著劑組成物之該可回收性性質使得在再處理具有該黏著劑組成物之該製品時,具有該黏著劑組成物之該製品與不具有該黏著劑組成物之對照製品相比呈現小於百分之30的效能改變減小,該對照製品以與具有該黏著劑組成物之該製品相同的方法再處理; (II)將來自步驟(I)之該溶劑型層合黏著劑組成物施加至步驟(I)之該第一及第二基板層之該等層中之至少一者的該表面之至少一部分,以形成安置在該第一膜層與該第二膜層之間的該黏著劑組成物層之層,以用於將該第一膜層及該第二膜層接合在一起; (III)將該第一及第二基板層與該黏著劑層組合在一起,足以形成多層層合結構;及 (IV)固化步驟(III)之該多層層合結構以形成經固化層合物。
- 一種封裝製品,其由如請求項11之多層層合結構製成。
- 一種用於自如請求項12之封裝製品產生再處理第二製品之製程,其包含以下步驟: (A)提供如請求項12之封裝製品; (B)對來自步驟(A)之該封裝製品進行分段以產生預定大小之複數個片段; (C)將來自步驟(B)之該複數個片段粒化以形成預定大小之複數個丸粒;及 (D)對來自步驟(C之該等丸粒進行處理以形成再處理第二製品。
- 一種第三製品,其自藉由如請求項13之製程製成之再處理第二製品產生。
- 如請求項14之第三製品,其中該第三製品係選自由以下組成之群組:丸粒、單層或多層膜、多層層合物及封裝材料或產品。
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