TW202229498A - 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件 - Google Patents
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Abstract
本發明之目的在於提供一種液晶顯示元件用密封劑,其接著性優異,且可防止產生由離子成分所導致之液晶污染。又,本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
本發明係一種液晶顯示元件用密封劑,其含有硬化性樹脂與離子捕捉劑,且上述離子捕捉劑含有具有羧基與咔唑骨架之化合物。
Description
本發明係關於一種液晶顯示元件用密封劑,其接著性優異,且可防止產生由離子成分所導致之液晶污染。又,本發明係關於一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
近年來,作為具有薄型、輕量、低耗電等特徵之顯示元件,液晶顯示元件或有機EL顯示元件等正被廣泛地利用。於此種顯示元件或其他電子裝置中,通常將液晶顯示元件用密封劑用於液晶或發光層之密封、各種電子零件之接著等。
例如,於液晶顯示元件之製造中,就縮短產距時間(tact time)、使液晶用量最佳化等觀點而言,一直使用「採用如專利文獻1、專利文獻2所揭示之液晶顯示元件用密封劑作為密封劑」之被稱為滴下工法之液晶滴下方式。
滴下工法中,首先,藉由點膠,於2塊附電極之透明基板的其中一塊上形成框狀密封圖案。繼而,於密封劑未硬化之狀態,將液晶之微滴滴至透明基板之框內整個面,立即貼合另一透明基板,對密封部照射紫外線等光而進行暫時硬化。之後,於液晶退火時加熱而進行正式硬化,製作液晶顯示元件。若於減壓下進行基板之貼合,則能夠以極高之效率製造液晶顯示元件,目前該滴下工法成為液晶顯示元件之製造方法的主流。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:日本特開2001-133794號公報
專利文獻2:國際公開第02/092718號
專利文獻3:日本特開2015-127802號公報
[發明所欲解決之課題]
於行動電話、可攜式遊戲機等各種附液晶面板之行動機器正普及之現代,裝置之小型化係最被要求之課題。作為裝置小型化之方法,可例舉使液晶顯示部窄邊緣化,例如,進行將密封部之位置配置於黑矩陣下(以下亦稱為窄邊緣設計)。然而,近年來,隨著液晶之高極性化,即使利用先前不存在問題之密封劑,亦存在於進行窄邊緣設計之情形時會產生由密封劑中之成分而導致之液晶污染的情況。尤其存在下述情況:密封劑中之水分隨著離子成分滲入至液晶中,結果於液晶顯示元件之周邊部產生顯示不均。因此,研究例如以專利文獻3所揭示之方式,藉由於密封劑中摻合以鉍系化合物或鋯系化合物等無機化合物構成之離子捕捉劑,來防止產生由離子成分所導致之液晶污染。然而,於使用此種以無機化合物構成之離子捕捉劑之情形時,存在下述問題:由於捕捉離子成分時會釋出鈉離子等相對陽離子(counter cation)、或相對陰離子(counter anion),因此有無法充分地防止液晶污染產生、或所得之密封劑之接著性變差的情況。
本發明之目的在於提供一種液晶顯示元件用密封劑,其接著性優異,且可防止產生由離子成分所導致之液晶污染。又,本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
[解決課題之技術手段]
本發明係一種液晶顯示元件用密封劑,其含有硬化性樹脂與離子捕捉劑,且上述離子捕捉劑含有具有羧基與咔唑骨架之化合物。
以下,對本發明進行詳細說明。
本發明人等發現,藉由於液晶顯示元件用密封劑中摻合具有羧基與咔唑骨架之化合物作為離子捕捉劑,可使接著性優異,且可防止產生由離子成分所導致之液晶污染,從而完成本發明。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有離子捕捉劑。
上述離子捕捉劑含有具有羧基與咔唑骨架之化合物。
藉由含有上述具有羧基與咔唑骨架之化合物作為上述離子捕捉劑,本發明之液晶顯示元件用密封劑接著性優異,且可防止產生由離子成分所導致之液晶污染。
認為藉由摻合上述具有羧基與咔唑骨架之化合物作為上述離子捕捉劑而可防止產生由離子成分所導致之液晶污染之理由如下。
即,認為陽離子成分係藉由與羧基形成錯合物而被捕捉,防止由該陽離子成分而導致之液晶污染。此時釋出之陽離子為氫離子,其參與到系統中之水分的平衡,因此亦不會由所釋出之陽離子而產生液晶污染。進而,認為陰離子成分係藉由芳香環之共軛而被捕捉,防止由該陰離子成分而導致之液晶污染。尤其認為,藉由具有上述咔唑骨架,而具有複數個芳香環形成之寬廣π共軛,因此電子之穩定性增加,且對液晶之溶解性降低,藉此可防止液晶污染。
上述具有羧基與咔唑骨架之化合物較佳為具有以下述式(1)表示之結構。
式(1)中,R
1為可具有醚鍵或醯胺鍵之碳數1~10之伸烷基、伸環烷基(cycloalkylene)、伸芳烷基(aralkylene)、雜環基、或者可具有醚鍵或醯胺鍵之伸芳基,*為鍵結位置。
上述式(1)中之R
1較佳為以伸烷基為代表之能夠自由地繞軸旋轉之結構,以使其能夠緩和羧基與咔唑骨架間之位阻而提高可與陽離子及陰離子接觸之機率。其中,當R
1之分子量變大,則有助於陽離子及陰離子之吸附的羧基與咔唑骨架之濃度相對降低,基於該方面而言,更佳為亞甲基、乙烯基、丙烯基、或丁烯基,就籌備製造原料之觀點而言,進而較佳為乙烯基。
上述具有羧基與咔唑骨架之化合物較佳為於1分子中具有2個以上羧基。藉由於1分子中具有2個以上羧基,變得能夠於錯合時形成陰離子-離子捕捉劑-陰離子……之重複結構而高分子化,結果可使對液晶之溶解性更低。又,若羧基之比率過大,則與樹脂之溶解性降低,無法表現出充分效果,就上述觀點而言,上述具有羧基與咔唑骨架之化合物更佳為於1分子中具有2個以上且5個以下羧基,進而較佳為於1分子中具有2個以上且3個以下羧基。
上述具有羧基與咔唑骨架之化合物藉由具有使π共軛擴展之基,而使捕捉陰離子成分之效果變得更加優異。尤佳為具有伸噻吩基(thienylene)作為使該π共軛擴展之基。
上述具有羧基與咔唑骨架之化合物較佳為具有光聚合起始基。藉由具有上述光聚合起始基,使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之硬化性變得更加優異,可進一步抑制密封劑成分溶出至液晶中。
再者,本說明書中,上述「光聚合起始基」意指藉由光照射進行奪氫(hydrogen abstraction)或裂解等而產生自由基等,促進硬化性樹脂之聚合反應的基。
上述具有羧基與咔唑骨架之化合物之分子量的較佳之下限為300。藉由上述分子量為300以上,捕捉離子成分之效果變得更加優異。上述具有羧基與咔唑骨架之化合物之分子量的更佳之下限為500。
又,就確保密封劑內部之離子捕捉劑的移動性之觀點而言,上述具有羧基與咔唑骨架之化合物之分子量的較佳之上限為2000。
再者,上述具有羧基與咔唑骨架之化合物之分子量係針對被特定分子結構之化合物根據結構式而求得之分子量,但針對聚合度之分佈廣之化合物及改質部位不特定之化合物,有時使用重量平均分子量來表示。又,本說明書中,上述「重量平均分子量」係藉由凝膠滲透層析法(GPC),使用四氫呋喃作為溶劑進行測定,並利用聚苯乙烯換算而求出之值。作為藉由GPC來測定利用聚苯乙烯換算之重量平均分子量時使用之管柱,例如可例舉Shodex LF-804(昭和電工公司製造)等。
作為上述具有羧基與咔唑骨架之化合物,具體而言,較佳為選自由以下述式(2)表示之化合物、以下述式(3)表示之化合物、及以下述式(4)表示之化合物所組成之群中之至少1種,特佳為以下述式(2)表示之化合物。
本發明之液晶顯示元件用密封劑整體中,上述具有羧基與咔唑骨架之化合物的含有比率之較佳之下限為0.1重量%,較佳之上限為5重量%。藉由上述具有羧基與咔唑骨架之化合物的含有比率為0.1重量%以上,而使捕捉離子成分之效果變得更加優異。藉由上述具有羧基與咔唑骨架之化合物的含有比率為5重量%以下,而使所獲得之密封劑之低液晶污染性變得更加優異。上述具有羧基與咔唑骨架之化合物的含有比率之更佳之下限為0.3重量%,更佳之上限為2重量%。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂。
上述硬化性樹脂較佳為含有(甲基)丙烯酸化合物。
作為上述(甲基)丙烯酸化合物,例如可例舉:(甲基)丙烯酸酯化合物、環氧(甲基)丙烯酸酯、及胺酯(甲基)丙烯酸酯(urethane (metha)acrylate)等。其中,較佳為環氧(甲基)丙烯酸酯。又,上述(甲基)丙烯酸化合物就反應性之觀點而言,較佳為於1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯基者。
再者,本說明書中,上述「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸或甲基丙烯酸,上述「(甲基)丙烯酸化合物」意指具有(甲基)丙烯醯基之化合物,上述「(甲基)丙烯醯」意指丙烯醯或甲基丙烯醯。又,上述「(甲基)丙烯酸酯」意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。進而,上述「環氧(甲基)丙烯酸酯」表示使環氧化合物中所有環氧基與(甲基)丙烯酸反應而獲得之化合物。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉藉由按照通常方法使環氧化合物與(甲基)丙烯酸於鹼性觸媒之存在下反應而獲得者等。
作為用作合成上述環氧(甲基)丙烯酸酯之原料的環氧化合物,例如可例舉:雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、雙酚S型環氧化合物、2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧化合物、氫化雙酚型環氧化合物、環氧丙烷加成雙酚A型環氧化合物、間苯二酚型環氧化合物、聯苯型環氧化合物、硫醚型環氧化合物、二苯醚型環氧化合物、二環戊二烯型環氧化合物、萘型環氧化合物、苯酚酚醛(phenol novolak)型環氧化合物、鄰甲酚酚醛(ortho-cresol novolak)型環氧化合物、二環戊二烯酚醛(dicyclopentadiene novolak)型環氧化合物、聯苯酚醛(biphenyl novolak)型環氧化合物、萘酚酚醛(naphthalene phenol novolak)型環氧化合物、縮水甘油胺型環氧化合物、烷基多元醇型環氧化合物、橡膠改質型環氧化合物、及縮水甘油酯化合物等。
作為上述雙酚A型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:jER828EL、jER1004(均為三菱化學公司製造)、及EPICLON EXA-850CRP(DIC公司製造)等。
作為上述雙酚F型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:jER806、jER4004(均為三菱化學公司製造)等。
作為上述雙酚S型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EPICLON EXA1514(DIC公司製造)等。
作為上述2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:RE-810NM(日本化藥公司製造)等。
作為上述氫化雙酚型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EPICLON EXA7015(DIC公司製造)等。
作為上述環氧丙烷加成雙酚A型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EP-4000S(ADEKA公司製造)等。
作為上述間苯二酚型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EX-201(長瀨ChemteX公司製造)等。
作為上述聯苯型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:jER YX-4000H(三菱化學公司製造)等。
作為上述硫醚型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:YSLV-50TE(日鐵化學材料公司製造)等。
作為上述二苯醚型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:YSLV-80DE(日鐵化學材料公司製造)等。
作為上述二環戊二烯型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EP-4088S(ADEKA公司製造)等。
作為上述萘型環氧化合物中之市售者,例如可例舉EPICLON HP4032、EPICLON EXA-4700(均為DIC公司製造)等。
作為上述苯酚酚醛型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EPICLON N-770(DIC公司製造)等。
作為上述鄰甲酚酚醛型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EPICLON N-670-EXP-S(DIC公司製造)等。
作為上述二環戊二烯酚醛型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EPICLON HP7200(DIC公司製造)等。
作為上述聯苯酚醛型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:NC-3000P(日本化藥公司製造)等。
作為上述萘酚酚醛型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:ESN-165S(日鐵化學材料公司製造)等。
作為上述縮水甘油胺型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:jER630(三菱化學公司製造)、EPICLON 430(DIC公司製造)、TETRAD-X(三菱瓦斯化學公司製造)等。
作為上述烷基多元醇型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:ZX-1542(日鐵化學材料公司製造)、EPICLON 726(DIC公司製造)、Epolight 80MFA(共榮社化學公司製造)、DENACOL EX-611(長瀨ChemteX公司製造)等。
作為上述橡膠改質型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:YR-450、YR-207(均為日鐵化學材料公司製造)、Epolead PB(DAICEL公司製造)等。
作為上述縮水甘油酯化合物中之市售者,例如可例舉:DENACOL EX-147(長瀨ChemteX公司製造)等。
作為上述環氧化合物中之其他市售者,例如可例舉:YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均為日鐵化學材料公司製造)、XAC4151(旭化成公司製造)、jER1031、jER1032(均為三菱化學公司製造)、EXA-7120(DIC公司製造)、TEPIC(日產化學公司製造)等。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯中之市售者,例如可例舉:DAICEL-ALLNEX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯、新中村化學工業公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯、共榮社化學公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯、長瀨ChemteX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述DAICEL-ALLNEX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:EBECRYL860、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3412、EBECRYL3600、EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3708、EBECRYL3800、EBECRYL6040、EBECRYL RDX63182等。
作為上述新中村化學工業公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020等。
作為上述共榮社化學公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:EPOXYESTER M-600A、EPOXYESTER 40EM、EPOXYESTER 70PA、EPOXYESTER 200PA、EPOXYESTER 80MFA、EPOXYESTER 3002M、EPOXYESTER 3002A、EPOXYESTER 1600A、EPOXYESTER 3000M、EPOXYESTER 3000A、EPOXYESTER 200EA、EPOXYESTER 400EA等。
作為上述長瀨ChemteX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:DENACOL Acrylate DA-141、DENACOL Acrylate DA-314、DENACOL Acrylate DA-911等。
作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之單官能化合物,例如可例舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、醯亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸-2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、鄰苯二甲酸-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-2-羥基丙酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。
又,作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之2官能化合物,例如可例舉:1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二羥甲基二環戊二烯酯、環氧乙烷改質異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
又,作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之3官能以上之化合物,例如可例舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、參(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
上述胺酯(甲基)丙烯酸酯例如可藉由使具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物與多官能異氰酸酯化合物於觸媒量之錫系化合物之存在下發生反應而獲得。
作為上述多官能異氰酸酯化合物,例如可例舉:異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷-4,4'-二異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化XDI、離胺酸二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、硫代磷酸基參(異氰酸基苯基)酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯等。
又,作為上述多官能異氰酸酯化合物,亦可使用藉由使多元醇與過量之多官能異氰酸酯化合物反應而獲得之經鏈伸長之多官能異氰酸酯化合物。
作為上述多元醇,例如可例舉:乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內酯二醇等。
作為上述具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物,例如可例舉:單(甲基)丙烯酸羥烷基酯、二元醇之單(甲基)丙烯酸酯、三元醇之單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述單(甲基)丙烯酸羥烷基酯,例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。
作為上述二元醇,例如可例舉:乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。
作為上述三元醇,例如可例舉:三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉雙酚A型環氧丙烯酸酯等。
作為上述胺酯(甲基)丙烯酸酯中之市售者,例如可例舉:東亞合成公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯、DAICEL-ALLNEX公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯、根上工業公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯、新中村化學工業公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯、共榮社化學公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述東亞合成公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:M-1100、M-1200、M-1210、M-1600等。
作為上述DAICEL-ALLNEX公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:EBECRYL210、EBECRYL220、EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL1290、EBECRYL2220、EBECRYL4827、EBECRYL4842、EBECRYL4858、EBECRYL5129、EBECRYL6700、EBECRYL8402、EBECRYL8803、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9260等。
作為上述根上工業公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:Art-Resin UN-330、Art-Resin SH-500B、Art-Resin UN-1200TPK、Art-Resin UN-1255、Art-Resin UN-3320HB、Art-Resin UN-7100、Art-Resin UN-9000A、Art-Resin UN-9000H等。
作為上述新中村化學工業公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A等。
作為上述共榮社化學公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T等。
為了提高所獲得之液晶顯示元件用密封劑之接著性等,上述硬化性樹脂可含有環氧化合物。作為上述環氧化合物,例如可例舉上述用作合成環氧(甲基)丙烯酸酯之原料的環氧化合物、或部分(甲基)丙烯酸改質環氧化合物等。
再者,於本說明書中,上述部分(甲基)丙烯酸改質環氧化合物係指例如於1分子中具有各1個以上之環氧基與(甲基)丙烯醯基之化合物,該化合物可藉由使於1分子中具有2個以上環氧基之環氧化合物的一部分環氧基與(甲基)丙烯酸反應而獲得。
作為上述硬化性樹脂於含有上述(甲基)丙烯酸化合物與上述環氧化合物之情形、或於含有上述部分(甲基)丙烯酸改質環氧化合物之情形時,較佳為使上述硬化性樹脂中之(甲基)丙烯醯基與環氧基之總和中(甲基)丙烯醯基之比率達到30莫耳%以上且95莫耳%以下。藉由上述(甲基)丙烯醯基之比率為該範圍,抑制「於將所獲得之液晶顯示元件用密封劑用於液晶顯示元件用密封劑之情形時,液晶污染的產生」,同時使接著性變得更加優異。
於將所獲得之液晶顯示元件用密封劑用於液晶顯示元件用密封劑之情形時,就使低液晶污染性變得更加優異之觀點而言,上述硬化性樹脂較佳為具有-OH基、-NH-基、及-NH
2基等氫鍵性單元者。
上述硬化性樹脂可單獨使用,亦可將2種以上組合使用。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為含有聚合起始劑及/或熱硬化劑。
作為上述聚合起始劑,例如可例舉藉由光照射而產生自由基之光自由基聚合起始劑、藉由加熱而產生自由基之熱自由基聚合起始劑等。
作為上述光自由基聚合起始劑,例如可例舉:二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、醯基氧化膦(acylphosphine oxide)系化合物、二茂鈦系化合物、肟酯系化合物、安息香醚系化合物、及9-氧硫 系化合物等。
作為上述光自由基聚合起始劑,具體而言,例如可例舉:1-羥基環己基苯基酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、2-(二甲胺基)-2-((4-甲基苯基)甲基)-1-(4-(4-嗎啉基)苯基)-1-丁酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)-苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛二酮2-(O-苯甲醯基肟)、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚等。
作為上述熱自由基聚合起始劑,例如可例舉由偶氮化合物、有機過氧化物等構成者。其中,較佳為由高分子偶氮化合物構成之高分子偶氮起始劑。
再者,於本說明書中,所謂高分子偶氮化合物係指具有偶氮基且利用熱而生成可使(甲基)丙烯醯氧基硬化之自由基的數量平均分子量為300以上之化合物。
上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量的較佳之下限為1000,較佳之上限為30萬。藉由上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量為該範圍,可防止對液晶產生不良影響,並且容易混合至硬化性樹脂中。上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量的更佳之下限為5000,更佳之上限為10萬,進而較佳之下限為1萬,進而較佳之上限為9萬。
再者,於本說明書中,上述數量平均分子量係藉由凝膠滲透層析法(GPC)使用四氫呋喃作為溶劑進行測定,並利用聚苯乙烯換算而求出之值。作為藉由GPC測定利用聚苯乙烯換算之數量平均分子量時之管柱,例如可例舉Shodex LF-804(昭和電工公司製造)等。
作為上述高分子偶氮化合物,例如可例舉具有聚環氧烷或聚二甲基矽氧烷等單元經由偶氮基而鍵結複數個而成之結構者。
作為上述具有聚環氧烷或聚二甲基矽氧烷等單元經由偶氮基而鍵結複數個而成之結構的高分子偶氮化合物,較佳為具有聚環氧乙烷結構者。
作為上述高分子偶氮化合物,具體而言,例如可例舉:4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與聚伸烷基二醇之聚縮物、或4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與具有末端胺基之聚二甲基矽氧烷之聚縮物等。
作為上述高分子偶氮化合物中之市售者,例如可例舉:VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均為富士軟片和光純藥公司製造)等。
又,作為市售的非高分子之偶氮化合物,例如可例舉:V-65、V-501(均為富士軟片和光純藥公司製造)等。
作為上述有機過氧化物,例如可例舉:過氧化酮、過氧縮酮(peroxy ketal)、過氧化氫、過氧化二烷基、過氧化酯、過氧化二乙醯、過氧化二碳酸酯等。
上述聚合起始劑可單獨使用,亦可將2種以上組合使用。
相對於上述硬化性樹脂100重量份,上述聚合起始劑之含量的較佳之下限為0.1重量份,較佳之上限為30重量份。藉由上述聚合起始劑之含量為0.1重量份以上,所獲得之液晶顯示元件用密封劑之硬化性變得更加優異。藉由上述聚合起始劑之含量為30重量份以下,所獲得之液晶顯示元件用密封劑之保存穩定性變得更加優異。上述聚合起始劑之含量的更佳之下限為1重量份,更佳之上限為10重量份,進而較佳之上限為5重量份。
作為上述熱硬化劑,例如可例舉:有機酸醯肼、咪唑衍生物、胺化合物、多酚系化合物、及酸酐等。其中,可適宜地使用有機酸醯肼。
上述熱硬化劑可單獨使用,亦可將2種以上組合使用。
作為上述有機酸醯肼,例如可例舉:癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、己二酸二醯肼、丙二酸二醯肼等。
作為上述有機酸醯肼中之市售者,例如可例舉:大塚化學公司製造之有機酸醯肼、Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼等。
作為上述大塚化學公司製造之有機酸醯肼,例如可例舉:SDH、ADH等。
作為上述Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼,例如可例舉:Ajicure VDH、Ajicure VDH-J、Ajicure UDH、Ajicure UDH-J等。
相對於上述硬化性樹脂100重量份,上述熱硬化劑之含量的較佳之下限為1重量份,較佳之上限為50重量份。藉由上述熱硬化劑之含量為該範圍,能夠在不使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之塗佈性等惡化的情況下,使熱硬化性變得更加優異。上述熱硬化劑之含量的更佳之上限為30重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可含有敏化劑。
作為上述敏化劑,例如可例舉:4-(二甲胺基)苯甲酸乙酯、9,10-二丁氧基蒽、2,4-二乙基-9-氧硫 、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4,4'-雙(二甲胺基)二苯甲酮、及4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫醚等。
相對於上述硬化性樹脂100重量份,上述敏化劑之含量的較佳之下限為0.01重量份,較佳之上限為3重量份。藉由上述敏化劑之含量為0.01重量份以上,可更發揮敏化效果。藉由上述敏化劑之含量為3重量份以下,可在吸收不過度增大之情況下將光傳播至深部。上述敏化劑之含量的更佳之下限為0.1重量份,更佳之上限為1重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑,以提高黏度、基於應力分散效果來改善接著性、改善線膨脹率等為目的,較佳為含有填充劑。
作為上述填充劑,可使用無機填充劑或有機填充劑。
作為上述無機填充劑,例如可例舉:二氧化矽、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、矽藻土、膨潤石、膨潤土(bentonite)、蒙脫石、絹雲母、活性黏土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氮化鋁、氮化矽、硫酸鋇、矽酸鈣等。
作為上述有機填充劑,例如可例舉:聚酯微粒子、聚胺酯(polyurethane)微粒子、乙烯基聚合物微粒子、及丙烯酸聚合物微粒子等。
上述填充劑可單獨使用,亦可將2種以上組合使用。
相對於上述硬化性樹脂100重量份,上述填充劑之含量的較佳之下限為30重量份,較佳之上限為80重量份。藉由上述填充劑之含量為該範圍,能夠在不使塗佈性等惡化的情況下,使改善接著性等之效果變得更加優異。上述填充劑之含量的更佳之下限為45重量份,更佳之上限為65重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為含有矽烷偶合劑。上述矽烷偶合劑主要具有作為用以使液晶顯示元件用密封劑與基板等良好地接著之接著助劑的作用。
作為上述矽烷偶合劑,例如可適宜地使用:3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)、3-異氰酸基丙基三甲氧基矽烷等。該等具有使與基板等之接著性提高之優異效果,在將所獲得之液晶顯示元件用密封劑用於液晶顯示元件用密封劑之情形時,可藉由與硬化性樹脂化學鍵結而抑制硬化性樹脂流向液晶中。
上述矽烷偶合劑可單獨使用,亦可將2種以上組合使用。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中,上述矽烷偶合劑之含量的較佳之下限為0.1重量份,較佳之上限為10重量份。藉由上述矽烷偶合劑之含量為該範圍,所獲得之液晶顯示元件用密封劑之接著性變得更加優異。尤其是在將所獲得之液晶顯示元件用密封劑用於液晶顯示元件用密封劑之情形時,抑制液晶污染之產生,同時使接著性變得更加優異。上述矽烷偶合劑之含量的更佳之下限為0.3重量份,更佳之上限為5重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑可進而視需要含有反應性稀釋劑、觸變劑、間隔件、硬化促進劑、消泡劑、調平劑、聚合抑制劑等添加劑。
作為製造本發明之液晶顯示元件用密封劑之方法,例如可例舉:使用勻相分散機(homodisper)、均質攪拌機(homomixer)、萬能攪拌機、行星式混合機(planetary mixer)、捏合機、及三輥研磨機(three-rollers milling machine)等混合機,將硬化性樹脂、離子捕捉劑、聚合起始劑及/或熱硬化劑、或視需要添加之矽烷偶合劑等進行混合之方法等。
藉由於本發明之液晶顯示元件用密封劑中摻合導電性微粒子,可製造上下導通材料。又,含有本發明之液晶顯示元件用密封劑與導電性微粒子之上下導通材料亦為本發明之一。
作為上述導電性微粒子,可使用金屬球、於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者等。其中,於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者藉由樹脂微粒子之優異彈性,能夠在不損傷透明基板等的情況下進行導電連接,故適合。
又,具有本發明之液晶顯示元件用密封劑之硬化物、或本發明之上下導通材料之硬化物的液晶顯示元件亦為本發明之一。
作為本發明之液晶顯示元件,更佳為窄邊緣設計之液晶顯示元件。具體而言,較佳為液晶顯示部周圍之框部分的寬度為2 mm以下。
又,製造本發明之液晶顯示元件時之本發明的液晶顯示元件用密封劑之塗佈寬度較佳為1 mm以下。
作為製造本發明之液晶顯示元件之方法,可適宜地使用液晶滴下工法,具體而言例如可例舉具有以下各步驟之方法等。
首先,進行下述步驟:藉由網版印刷、點膠機塗佈(dispenser coating)等,於具有ITO薄膜等電極及配向膜之2塊透明基板之其中一塊塗佈本發明之液晶顯示元件用密封劑,形成框狀密封圖案。繼而,進行下述步驟:於本發明之液晶顯示元件用密封劑未硬化之狀態將液晶之微滴滴下塗佈於基板之密封圖案之框內,且於真空下重疊另一塊透明基板。之後,進行下述步驟:藉由隔著截止濾光器等對本發明之液晶顯示元件用密封劑之密封圖案部分照射光,使密封劑光硬化;藉此可獲得液晶顯示元件。又,除使上述密封劑光硬化之步驟以外,亦可進行將密封劑加熱而使其熱硬化之步驟。
[發明之效果]
根據本發明,可提供一種液晶顯示元件用密封劑,其接著性優異,且可防止產生由離子成分所導致之液晶污染。又,根據本發明,可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
以下,揭示實施例,對本發明更詳細地進行說明,但本發明不僅限於該等實施例。
(以式(2)表示之化合物之合成)
將3-(9H-咔唑-9-基)丙酸乙酯5重量份、己醯氯2.64重量份、及氯化鋁2.62重量份加入至二氯甲烷80 mL中,於室溫徹夜攪拌。於所得之反應液中加入2,5-噻吩二羧醯氯(2,5-thiophene dicarboxylic acid dichloride)1.84重量份、及氯化鋁5.24重量份,於室溫進而攪拌4小時。將所得之反應液注入至冰水中後,藉由乙酸乙酯萃取有機層。利用飽和碳酸氫鈉水溶液及食鹽水將萃取出之溶液洗淨後,使用無水硫酸鈉使其乾燥並進行濃縮,獲得生成物(A1)。
於乙醇20 mL中之生成物(A1)4.0重量份中加入20%氫氧化鈉水溶液2.77重量份,進行3小時回流。反應結束後,加入水50 mL,利用濃鹽酸使其變為酸性後,以乙酸乙酯進行萃取。以水及食鹽水將乙酸乙酯層洗淨,之後,以無水硫酸鈉使其乾燥並進行濃縮,獲得生成物(B1)。
將所得之生成物(B1)3重量份、氯化羥銨0.58重量份、及吡啶0.65重量份加入至乙醇30 mL中,進行10小時回流攪拌。將所得之反應液注入至冰水中後,進行過濾。以水將過濾物洗淨後,溶解於乙酸乙酯中,使用無水硫酸鈉使其乾燥並進行濃縮,獲得生成物(C1)。
將所得之生成物(C1)1.5重量份溶解於N,N-二甲基甲醯胺20重量份後,加入乙醯氯0.45重量份。將所得之溶液冷卻至10℃以下同時滴加三乙胺0.59重量份,於室溫攪拌4小時。將所得之反應液注入至水中後,進行過濾。藉由矽膠管柱層析法將化合物分離,藉此獲得以上述式(2)表示之化合物(分子量925)。
再者,所得之以上述式(2)表示之化合物的結構係利用
1H-NMR、
13C-NMR、及FT-IR來確認。
(以式(3)表示之化合物之合成)
將3-(9H-咔唑-9-基)丙酸乙酯5重量份、己醯氯2.64重量份、及氯化鋁2.62重量份加入至二氯甲烷80 mL中,於室溫徹夜攪拌。將所得之反應液注入至冰水中後,利用乙酸乙酯萃取有機層。以飽和碳酸氫鈉水溶液及食鹽水將萃取所得之溶液洗淨後,使用無水硫酸鈉使其乾燥並進行濃縮,獲得生成物(A2)。
於乙醇20 mL中之生成物(A2)3.5重量份中加入20%氫氧化鈉水溶液2.77重量份,進行3小時回流。反應結束後,加入水50 mL,利用濃鹽酸使其變為酸性後,以乙酸乙酯進行萃取。以水及食鹽水將乙酸乙酯層洗淨,之後以無水硫酸鈉使其乾燥並進行濃縮,獲得生成物(B2)。
將所得之生成物(B2)3重量份、氯化羥銨0.58重量份、及吡啶0.65重量份加入至乙醇30 mL中,進行10小時回流攪拌。將所得之反應液注入至冰水中後,進行過濾。以水將過濾物洗淨後,溶解於乙酸乙酯中,使用無水硫酸鈉使其乾燥並進行濃縮,獲得生成物(C2)。
將所得之生成物(C2)1.5重量份溶解於N,N-二甲基甲醯胺20重量份後,加入乙醯氯0.45重量份。將所得之溶液冷卻至10℃以下同時滴加三乙胺0.59重量份,於室溫攪拌4小時。將所得之反應液注入至水中後,進行過濾。藉由矽膠管柱層析法將化合物分離,藉此獲得以上述式(3)表示之化合物(分子量394)。
再者,所得之以上述式(3)表示之化合物的結構係利用
1H-NMR、
13C-NMR、及FT-IR來確認。
(以式(4)表示之化合物之合成)
以與上述「(以式(2)表示之化合物之合成)」相同之方式獲得生成物(B1)(以上述式(4)表示之化合物(分子量811))。
再者,所得之以上述式(4)表示之化合物的結構係根據
1H-NMR、
13C-NMR、及FT-IR確認。
(實施例1~6及比較例1~3)
依據表1所記載之摻合比,使用行星式攪拌機將各材料混合後,進而使用三輥研磨機進行混合,藉此製備實施例1~6及比較例1~3之液晶顯示元件用密封劑。作為行星式攪拌機,使用去泡攪拌太郎(Thinky公司製造)。
<評估>
對實施例及比較例中獲得之各液晶顯示元件用密封劑進行以下評估。將結果示於表1中。
(低液晶污染性)
將實施例及比較例中獲得之各液晶顯示元件用密封劑1 g於玻璃瓶之底部展開,利用金屬鹵化物燈照射100 mW/cm
2之光30秒後,注入液晶(JNC石油化學公司製造,「JC-7129XX」)1 g。將玻璃瓶蓋上蓋之後,藉由於120℃加熱60分鐘而獲得被密封劑污染之液晶。將所得之液晶封入上下基板(附ITO薄膜之玻璃基板)之間(單元間隙5 μm),藉由液晶物性評估系統(東陽技術公司製造,「6254型」)在位於上下基板之1 cm
2的電極間施加電壓,藉此測定液晶之電壓保持率。再者,電壓保持率(%)係以下述方式算出:施加1 V(電壓V1)之交流電壓0.06秒,進而,之後在25℃下靜置1秒,對此時所保持之電壓(電壓V2)進行測定,且根據下述式算出。
(電壓保持率)=(電壓V2/電壓V1)×100
又,作為比較對象,將新鮮之液晶封入上下基板(附ITO薄膜之玻璃基板)之間(單元間隙5 μm),藉由液晶物性評估系統(東陽技術公司製造,「6254型」)在位於上下基板之1 cm
2的電極間施加電壓,藉此測定新鮮液晶之電壓保持率。
與新鮮液晶之電壓保持率相比,將電壓保持率較高之情形設為「◎」,將電壓保持率低0%以上且未達10%之情形設為「○」,將電壓保持率低10%以上且未達15%之情形設為「△」,將電壓保持率低15%以上之情形設為「×」,來對低液晶污染性進行評估。
(接著性)
使間隔微粒子1重量份分散於實施例及比較例中獲得之各液晶顯示元件用密封劑100重量份中,滴加微滴於2塊附ITO薄膜之玻璃基板(30×40 mm)中之其中一塊。作為間隔微粒子,使用Micropearl SI-H050(積水化學工業公司製造)。將另一塊附ITO薄膜之玻璃基板以十字狀貼合於其上,藉由金屬鹵化物燈照射100 mW/cm
2之光30秒後,於120℃加熱60分鐘,藉此獲得接著性試片。
藉由上下配置之夾頭,對所得之接著性試片進行拉伸試驗(5 mm/sec)。將所得之測定值(kgf)除以密封塗佈截面積(cm
2)所得之值為2.0 kgf/cm
2以上之情形設為「○」,將未達2.0 kgf/cm
2之情形設為「×」,來對接著性進行評估。
[表1]
[產業上之可利用性]
實施例 | 比較例 | ||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 1 | 2 | 3 | |||
組成 (重量份) | 硬化性樹脂 | 雙酚A型環氧丙烯酸酯 (DAICEL-ALLNEX公司製造,「EBECRYL 3700」) | 75 | 75 | 75 | 75 | 75 | 75 | 75 | 75 | 75 |
雙酚A型環氧化合物 (DIC公司製造,「EPICLON EXA-850」) | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | ||
離子 捕捉劑 | 具有羧基與咔唑骨架之化合物 | 以式(2)表示之化合物 | 0.6 | 2 | 5 | 2 | - | - | - | - | - |
以式(3)表示之化合物 | - | - | - | - | 2 | - | - | - | - | ||
以式(4)表示之化合物 | - | - | - | - | - | 2 | - | - | - | ||
具有羧基之化合物 (無咔唑骨架) | 甲基丙烯酸 (三菱化學公司製造) | - | - | - | - | - | - | 2 | - | - | |
無機化合物系離子捕捉劑 | 鉍系離子捕捉劑 (東亞合成公司製造,「IXE-500」) | - | - | - | - | - | - | - | 2 | - | |
光聚合起始劑 | 2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮 (IGM Resins公司製造,「Omnirad 651」) | 1 | 1 | 1 | - | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
熱硬化劑 | 癸二酸二醯肼 (大塚化學公司製造,「SDH」) | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | |
填充劑 | 滑石 (日本滑石公司製造,「Nano Ace D600」) | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | |
矽烷偶合劑 | 3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷 (Chisso公司製造,「Sila-Ace S510」) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
於液晶顯示元件用密封劑整體中之離子捕捉劑的含有比率 (重量%) | 0.4 | 1.5 | 3.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 0 | ||
評估 | 低液晶污染性 | ◎ | ◎ | ○ | ◎ | ○ | ○ | × | × | × | |
接著性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ |
根據本發明,可提供一種液晶顯示元件用密封劑,其接著性優異,且可防止產生由離子成分所導致之液晶污染。又,根據本發明,可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
無
無
Claims (11)
- 一種液晶顯示元件用密封劑,其含有硬化性樹脂與離子捕捉劑,且特徵在於: 上述離子捕捉劑含有具有羧基與咔唑骨架之化合物。
- 如請求項1或2之液晶顯示元件用密封劑,其中,上述具有羧基與咔唑骨架之化合物於1分子中具有2個以上且5個以下羧基。
- 如請求項1、2或3之液晶顯示元件用密封劑,其中,上述具有羧基與咔唑骨架之化合物具有伸噻吩基(thienylene)。
- 如請求項1、2、3或4之液晶顯示元件用密封劑,其中,上述具有羧基與咔唑骨架之化合物具有光聚合起始基。
- 如請求項1、2、3、4或5之液晶顯示元件用密封劑,其中,上述具有羧基與咔唑骨架之化合物之分子量為300以上。
- 如請求項1、2、3、4、5、6或7之液晶顯示元件用密封劑,其中,於液晶顯示元件用密封劑整體中,上述具有羧基與咔唑骨架之化合物的含有比率為0.1重量%以上且5重量%以下。
- 如請求項1、2、3、4、5、6、7或8之液晶顯示元件用密封劑,其中,上述硬化性樹脂含有環氧(甲基)丙烯酸酯。
- 一種上下導通材料,其含有請求項1、2、3、4、5、6、7、8或9之液晶顯示元件用密封劑與導電性微粒子。
- 一種液晶顯示元件,其具有請求項1、2、3、4、5、6、7、8或9之液晶顯示元件用密封劑之硬化物、或請求項10之上下導通材料之硬化物。
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