TW202228642A - 毛髮用清潔劑組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種使用特定之內部烯烴磺酸或其鹽,提高應用於毛髮時之性能並且具有優異之低溫穩定性之毛髮用清潔劑組合物。 即,本發明係關於一種毛髮用清潔劑組合物,其含有下述成分(A)及(B): (A)將平均雙鍵位置為3.9位以上4.5位以下之碳數16之原料烯烴磺化而成之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽 (B)陽離子性聚合物, 成分(A)之含量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為1以上500以下。

Description

毛髮用清潔劑組合物
本發明係關於一種毛髮用清潔劑組合物。
因具有各種碳數而為人所知之內部烯烴磺酸鹽能夠作為陰離子界面活性劑帶來優異之效果,因此,自先前以來被用於各種清潔劑組合物。 例如,專利文獻1中揭示有一種含有碳數12以上24以下之內部烯烴磺酸鹽、及不含硫酸基之特定之陰離子性界面活性劑之清潔劑組合物,嘗試在製成可含有其他各種界面活性劑之組合物之同時,賦予良好之泡持續性及速沖洗性、針對毛髮之良好之梳通性等。又,專利文獻2中揭示有一種含有與上述同樣之內部烯烴磺酸鹽與陽離子性聚合物或兩性聚合物之皮膚或毛髮用清潔劑組合物,謀求在製成可使用其他各種界面活性劑之組合物之同時,既提高泡持續性及沖洗性等,又賦予應用於毛髮或皮膚時之梳理性及濕潤感等良好之觸感。
進而,專利文獻3中揭示有一種含有特定之含陽離子性纖維素醚、及其以外之陽離子性聚合物,且可含有碳數12以上24以下之內部烯烴磺酸鹽作為陰離子性界面活性劑之皮膚或毛髮用清潔劑組合物,其提高應用於毛髮或皮膚時之梳理性或順滑性、其持續性及包覆感等。
(專利文獻1)日本專利特開2015-27976號公報 (專利文獻2)日本專利特開2015-27975號公報 (專利文獻3)日本專利特開2014-131989號公報
本發明提供一種毛髮用清潔劑組合物,其含有下述成分(A)及(B): (A)將平均雙鍵位置為3.9位以上4.5位以下之碳數16之原料烯烴磺化而成之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽 (B)陽離子性聚合物, 成分(A)之含量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為1以上500以下。
另外,內部烯烴磺酸鹽雖如此能夠對組合物賦予各種優異之性能,但隨著其碳鏈長度不斷增長,疏水性增強,熔點提高而容易析出,導致組合物之低溫穩定性往往會降低。然而,上述全部專利文獻均未對賦予良好之低溫穩定性進行任何研究,仍有改善之餘地。
因此,本發明者進行各種研究,結果發現,藉由以特定之質量比含有將平均雙鍵位置處於極其限定之範圍之原料烯烴磺化而成之特定之內部烯烴磺酸或其鹽、及陽離子型聚合物,可獲得發揮優異之洗髮效果並且展現良好之低溫穩定性的毛髮用清潔劑組合物。
即,本發明係關於一種使用特定之內部烯烴磺酸或其鹽,提高應用於毛髮時之性能並且具有優異之低溫穩定性之毛髮用清潔劑組合物。
根據本發明之毛髮用清潔劑組合物,其為如下組合物:當應用於毛髮時,清洗時帶來良好之起泡以及順滑之泡質,沖洗時能夠切實感受到毛髮之柔軟,不僅如此,還具有優異之低溫穩定性,且有用性較高。 再者,所謂利用本發明之毛髮用清潔劑組合物清洗毛髮時之「良好之起泡」,意指洗髮時迅速起泡之起泡力及切實感到污垢去除效果所需之充足泡量。又,所謂利用本發明之毛髮用清潔劑組合物清洗毛髮時之「順滑之泡質」,意指起泡清爽柔軟,並且可切實感到保護效果從髮根遍佈到髮尖之順滑之泡質。進而,利用本發明之毛髮用清潔劑組合物清洗毛髮後進行沖洗時之「毛髮之柔軟性」之含義亦包含:不僅在沖洗時能夠切實感到毛髮整體柔軟且富有彈性,而且打理時能夠切實感到每一根毛髮都柔韌且健康。 以下,將本發明之毛髮用清潔劑組合物應用於毛髮時之該等「良好之起泡」、「順滑之泡質」、及「賦予毛髮柔軟性」等效果統稱為「洗髮效果」。
以下,對本發明詳細進行說明。 本發明之毛髮用清潔劑組合物含有將平均雙鍵位置為3.9位以上4.5位以下之碳數16之原料烯烴磺化而成之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽作為成分(A)。即,成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽係藉由將平均雙鍵位置為特定之極其限定之範圍之原料烯烴作為起始原料,並將其磺化而獲得之化合物,具體而言,其係藉由將原料烯烴磺化後進行中和及水解而獲得之化合物。
作為將平均雙鍵位置為3.9位以上4.5位以下之碳數16之原料烯烴磺化而成之碳數16之內部烯烴磺酸之鹽,可例舉選自鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽;銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、2-胺基乙醇鹽、2-胺基甲基丙二醇鹽等有機胺鹽;離胺酸鹽、精胺酸鹽等鹼性胺基酸鹽之1種或2種以上。該等碳數16之內部烯烴磺酸鹽無需最初便為鹽之形態,亦可使用藉由製造過程中之中和反應所生成之鹽。 其中,作為碳數16之內部烯烴磺酸之鹽,基於提昇低溫穩定性之觀點,較佳為選自鈉鹽、鉀鹽、銨鹽及2-胺基乙醇鹽之1種或2種以上,更佳為選自鈉鹽及鉀鹽之1種或2種,進而較佳為鈉鹽,即,進而較佳為碳數16之內部烯烴磺酸鈉。
又,此種由碳數16之原料烯烴獲得之生成物即成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽主要為碳數16之羥基烷烴磺酸或其鹽(羥基體,簡稱為「HAS」)與碳數16之烯烴磺酸或其鹽(烯烴體,簡稱為「IOS」)之混合物。
再者,關於作為成分(A)之起始原料之碳數16之原料烯烴,其主要為雙鍵之位置位於碳鏈內部之烯烴,但有時亦微量地含有雙鍵之位置存在於碳鏈之1位之所謂α-烯烴。當將該原料烯烴磺化時,主要生成β-磺內酯,β-磺內酯之一部分轉化為γ-磺內酯、烯烴磺酸。進而,該等β-磺內酯、γ-磺內酯及烯烴磺酸於中和-水解步驟中,轉化為碳數16之羥基烷烴磺酸或其鹽與碳數16之烯烴磺酸或其鹽(例如,J. Am. OilChem. Soc. 69, 39 (1992))。又,所獲得之羥基烷烴磺酸或其鹽之羥基位於烷烴鏈之內部,烯烴磺酸或其鹽之雙鍵位於烯烴鏈之內部。 因此,本說明書中,將該等之各生成物及其等之混合物統稱為成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽。
藉由磺化而形成成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽的碳數16之原料烯烴之平均雙鍵位置為3.9位以上4.5位以下。關於平均雙鍵位置顯示出此種值之碳數16之原料烯烴,亦包括有可能微量含有之1位在內,雙鍵位置可位於2位~8位而具有寬廣分佈。 再者,原料烯烴之雙鍵位置及其分佈可藉由使用氣相層析質譜儀(簡稱為「GC-MS」)之測定來進行確認。具體而言,藉由氣相層析分析儀(以下,簡稱為GC),將碳鏈長度及雙鍵位置不同之各成分準確地分離,並將各成分置於質譜儀(簡稱為「MS」),藉此可鑑定出其雙鍵位置,由各GC峰面積來求出原料烯烴之雙鍵位置及其分佈。
另一方面,關於將該原料烯烴磺化而獲得之成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽,藉由磺化所導入之磺酸基之位置越存在於碳鏈之內部則越難分離,因此現狀為尚不存在確定之分析方法。然而,成分(A)中之磺酸基之位置基本對應於原料烯烴之雙鍵位置,故可充分地推斷不會過度地偏集存在地位於亦包括1位在內之2位~8位,從而顯示出寬廣之分佈。因此,於本發明中,基於作為起始原料之原料烯烴之平均雙鍵位置之值來規定成分(A)。
本發明中使用之成分(A)係由具有如上所述之平均雙鍵位置之值、即寬廣雙鍵分佈之原料烯烴所獲得之內部烯烴磺酸或其鹽,且於碳鏈中磺酸基不會過度地偏集存在而存在於寬廣之位置。於碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,若磺酸基偏集存在於碳鏈之偏靠末端之位置,則因經長鏈化之碳鏈之增大導致熔點上升而容易析出,故有損害低溫穩定性之虞。又,若磺酸基偏集存在於碳鏈之偏靠內部之位置,則有損害清洗時之泡質或沖洗時之毛髮之觸感,導致洗髮效果降低之虞。然而,若為由上述原料烯烴獲得之成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽,則磺酸基於碳鏈中不會過度地偏集存在,而存在於寬廣之位置,從而適度地混合存在從磺酸基之鍵結位置至末端之碳鏈具有各種長度的內部烯烴磺酸或其鹽。因此,可與下述成分(B)相結合地保持優異之洗髮效果且展現良好之低溫保存穩定性。於成分(A)為碳數16之內部烯烴磺酸鈉之情形時亦與上述同樣。 再者,作為成分(A)之起始原料之碳數16之原料烯烴之平均雙鍵位置(單位:位)意指存在於該碳數16之原料烯烴總量中之各碳數16之原料烯烴之雙鍵位置之平均值。具體而言,碳數16之原料烯烴之平均雙鍵位置係由下述式(1)求出之值。
[數1]
Figure 02_image001
(式(1)中,n表示展示存在於碳數16之原料烯烴中之雙鍵位置的整數(單位:位);Cn表示碳數16之原料烯烴總量100質量%中之雙鍵存在於n位之碳數16之原料烯烴之含量(單位:質量%)。)
基於確保展現良好之低溫保存穩定性之觀點,形成成分(A)之碳數16之原料烯烴之平均雙鍵位置為3.9位以上,較佳為4.0位以上,更佳為4.1位以上。又,基於確保發揮優異之洗髮效果之觀點,碳數16之原料烯烴之平均雙鍵位置為4.5位以下,較佳為4.4位以下,更佳為4.2位以下。並且,碳數16之原料烯烴之平均雙鍵位置為3.9位以上4.5位以下,較佳為4.0~4.4位,更佳為4.0~4.2位,進而較佳為4.1~4.2位。
又,碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為2位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為10質量%以上,更佳為15質量%以上,進而較佳為20質量%以上,並且,較佳為35質量%以下,更佳為32質量%以下,進而較佳為24質量%以下。並且,碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為2位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為10~35質量%,更佳為15~32質量%,進而較佳為20~24質量%。
碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為3位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為10質量%以上,更佳為15質量%以上,進而較佳為20質量%以上,並且,較佳為30質量%以下,更佳為24質量%以下,進而較佳為19質量%以下。並且,碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為3位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為10~30質量%,更佳為14~24質量%,進而較佳為16~19質量%。
碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為4位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為10質量%以上,更佳為15質量%以上,進而較佳為17質量%以上,並且,較佳為30質量%以下,更佳為25質量%以下,進而較佳為19質量%以下。並且,碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為4位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為10~30質量%,更佳為15~25質量%,進而較佳為17~19質量%。
碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為5位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為5質量%以上,更佳為10質量%以上,進而較佳為13質量%以上,並且,較佳為25質量%以下,更佳為19質量%以下,進而較佳為15質量%以下。並且,碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為5位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為5~25質量%,更佳為10~19質量%,進而較佳為13~15質量%。
碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為6位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為5質量%以上,更佳為7質量%以上,進而較佳為11質量%以上,並且,較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為13質量%以下。並且,碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為6位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為5~20質量%,更佳為7~15質量%,進而較佳為11~13質量%。
碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為7位或8位之原料烯烴之合計含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為5質量%以上,更佳為7質量%以上,進而較佳為12質量%以上,並且,較佳為25質量%以下,更佳為22質量%以下,進而較佳為16質量%以下。並且,碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為7位或8位之原料烯烴之合計含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為5~25質量%,更佳為7~22質量%,進而較佳為12~16質量%。
碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為3~5位之原料烯烴之含量與雙鍵位置為6~8位之原料烯烴之含量之質量比(原料烯烴 3 5 /原料烯烴 6 8 )較佳為1.0以上,更佳為1.3以上,進而較佳為1.7以上,並且,較佳為4.0以下,更佳為3.5以下,進而較佳為2.2以下。並且,碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為3~5位之原料烯烴之含量與雙鍵位置為6~8位之原料烯烴之含量之質量比(原料烯烴 3 5 /原料烯烴 6 8 )較佳為1.0~4.0,更佳為1.3~3.5,進而較佳為1.7~2.2。
碳數16之原料烯烴中,有可能不可避免地存在之雙鍵位置為1位之原料烯烴(α-烯烴)之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為未達5.0質量%,更佳為未達3.0質量%,進而較佳為未達2.5質量%,或者碳數16之原料烯烴中較佳為不含α-烯烴。
再者,上述碳數16之原料烯烴可藉由將由碳數16之醇之脫水反應所生成之雙鍵位置為1位之原料烯烴(α-烯烴)異構化(雙鍵移動)而獲得。具體而言,相對於1-十六烷醇100質量份,投入氧化鋁等固體酸觸媒較佳為0.5質量份以上、更佳為2質量份以上、且較佳為15質量份以下、更佳為10質量份以下,又,投入較佳為0.5~15質量份、更佳為2~10質量份。 繼而,於較佳為220℃以上、更佳為260℃以上、且較佳為350℃以下,又,較佳為220~350℃、更佳為260~350℃下進行攪拌,進行較佳為1小時以上、更佳為3小時以上、且較佳為30小時以下、更佳為10小時以下,又,較佳為1~30小時、更佳為3~10小時之異構化反應。藉由將反應結束後之生成物適當蒸餾,可獲得上述碳數16之原料烯烴。
於將上述碳數16之原料烯烴磺化而成之成分(A)即碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,磺酸基存在於1位以上4位以下之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中,較佳為40質量%以上,更佳為50質量%以上,進而較佳為55質量%以上,並且,較佳為75質量%以下,更佳為70質量%以下,進而較佳為68質量%以下。並且,於將上述碳數16之原料烯烴磺化而成之成分(A)即碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,磺酸基存在於1位以上4位以下之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中,較佳為40質量%以上75質量%以下,更佳為50~70質量%,進而較佳為55~68質量%。 於成分(A)為碳數16之內部烯烴磺酸鈉之情形時,碳數16之內部烯烴磺酸鈉中之磺酸基存在於1位以上4位以下之內部烯烴磺酸鈉之含量亦與上述同樣。
於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中,較佳為10質量%以上,更佳為13質量%以上,進而較佳為17質量%以上,並且,較佳為35質量%以下,更佳為30質量%以下,進而較佳為25質量%以下。並且,於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中,較佳為10質量%以上35質量%以下,更佳為13~30質量%,進而較佳為17~25質量%。 於成分(A)為碳數16之內部烯烴磺酸鈉之情形時,碳數16之內部烯烴磺酸鈉中之磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸鈉之含量亦與上述同樣。
於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,磺酸基存在於3位之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中,較佳為5質量%以上,更佳為11質量%以上,進而較佳為15質量%以上,並且,較佳為30質量%以下,更佳為25質量%以下,進而較佳為20質量%以下。並且,於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,磺酸基存在於3位之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中,較佳為5質量%以上30質量%,更佳為11~25質量%,進而較佳為15~20質量%。 於成分(A)為碳數16之內部烯烴磺酸鈉之情形時,碳數16之內部烯烴磺酸鈉中之磺酸基存在於3位之內部烯烴磺酸鈉之含量亦與上述同樣。
於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,磺酸基存在於4位之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中,較佳為15質量%以上,更佳為18質量%以上,進而較佳為19質量%以上,並且,較佳為30質量%以下,更佳為25質量%以下,進而較佳為23質量%以下。並且,於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,磺酸基存在於4位之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中,較佳為15質量%以上30質量%以下,更佳為18~25質量%,進而較佳為19~23質量%。 於成分(A)為碳數16之內部烯烴磺酸鈉之情形時,碳數16之內部烯烴磺酸鈉中之磺酸基存在於4位之內部烯烴磺酸鈉之含量亦與上述同樣。
再者,於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,磺酸基存在於1位之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中,較佳為未達5.0質量%,更佳為未達3.0質量%,進而較佳為未達2.5質量%,或者於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,較佳為不含磺酸基存在於1位之內部烯烴磺酸或其鹽。 於成分(A)為碳數16之內部烯烴磺酸鈉之情形時,碳數16之內部烯烴磺酸鈉中之磺酸基存在於1位之內部烯烴磺酸鈉之含量亦與上述同樣,或者較佳為不含磺酸基存在於1位之內部烯烴磺酸鈉。
於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,基於提昇生產性及減少雜質之觀點,羥基體(HAS)之含量與烯烴體(IOS)之含量之質量比(羥基體/烯烴體)較佳為50/50~100/0,更佳為60/40~100/0,進而較佳為70/30~100/0,進而更佳為75/25~100/0,進而更佳為75/25~95/5。 再者,該質量比(羥基體/烯烴體)係藉由HPLC(high performance liquid chromatography,高效液相層析法)將羥基體與烯烴體從成分(A)分離,將各成分置於MS而獲得HPLC-MS峰面積,並基於該峰HPLC-MS峰面積求出質量比。 於成分(A)為碳數16之內部烯烴磺酸鈉之情形時,碳數16之內部烯烴磺酸鈉中之羥基體(HAS)之含量與烯烴體(IOS)之含量之質量比(羥基體/烯烴體)亦與上述同樣。
成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽由於係將原料烯烴磺化而獲得,故該成分(A)中有可能殘存未反應之原料烯烴及無機化合物。該等成分之含量越少越佳。於成分(A)為碳數16之內部烯烴磺酸鈉之情形時亦同樣。
於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,未反應之原料烯烴之含量於成分(A)中,較佳為未達5.0質量%,更佳為未達3.0質量%,進而較佳為未達1.5質量%,進而更佳為未達1.0質量%。 於成分(A)為碳數16之內部烯烴磺酸鈉之情形時,碳數16之內部烯烴磺酸鈉中之未反應之原料烯烴之含量亦與上述同樣。
於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,無機化合物之含量於成分(A)中,較佳為未達7.5質量%,更佳為未達5.0質量%,進而較佳為未達3.0質量%,進而更佳為未達2.0質量%,進而更佳為未達1.6質量%。 於成分(A)為碳數16之內部烯烴磺酸鈉之情形時,碳數16之內部烯烴磺酸鈉中之無機化合物之含量亦與上述同樣。
基於有效地促進發揮優異之洗髮效果之觀點,成分(A)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而更佳為1質量%以上。又,基於確保良好之低溫穩定性之觀點,成分(A)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為30質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為12質量%以下,進而更佳為10質量%以下。並且,成分(A)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為0.01~30質量%,更佳為0.05~15質量%,進而較佳為0.1~12質量%,進而更佳為1~10質量%。
成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽可藉由使碳數16之上述原料烯烴與三氧化硫反應而磺化來獲得,具體而言,可藉由將原料烯烴磺化後進行中和然後進行水解而獲得。 更具體而言,基於提高成分(A)之產率之觀點及提昇反應性之觀點,將上述原料烯烴磺化時之三氧化硫之使用量相對於原料烯烴1莫耳,較佳為0.8莫耳以上,更佳為0.9莫耳以上,進而較佳為0.95莫耳以上。又,基於經濟性之觀點及抑制成分(A)之無用之著色之觀點,將上述原料烯烴磺化時之三氧化硫之使用量較佳為1.2莫耳以下,更佳為1.1莫耳以下,進而較佳為1.05莫耳以下。並且,將上述原料烯烴磺化時之三氧化硫之使用量相對於原料烯烴1莫耳,較佳為0.8~1.2莫耳,更佳為0.9~1.1莫耳,進而更佳為0.95~1.05莫耳。 基於防止三氧化硫及成分(A)之凝固之觀點,將上述原料烯烴磺化時之反應溫度較佳為0℃以上,又,基於抑制成分(A)之無用之著色之觀點,較佳為50℃以下。並且,將原料烯烴磺化時之反應溫度較佳為0~50℃。
中和時,與氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、2-胺基乙醇等鹼性化合物進行反應。基於抑制原料烯烴或無機鹽等雜質之生成之觀點、及提昇反應性之觀點,該鹼性化合物之添加量相對於磺酸基1莫耳,較佳為1.0莫耳倍量以上,更佳為1.03莫耳倍量以上。又,基於經濟性之觀點、及抑制原料烯烴或無機鹽等雜質之生成之觀點,鹼性化合物之添加量相對於磺酸基1莫耳,較佳為2.5莫耳倍量以下,更佳為2.0莫耳倍量以下,進而較佳為1.5莫耳倍量以下。並且,鹼性化合物之添加量相對於磺酸基1莫耳,較佳為1.0~2.5莫耳倍量,更佳為1.03~2.0莫耳倍量,進而更佳為1.03~1.5莫耳倍量。 基於抑制因副反應而生成內部烯烴或無機鹽等雜質之觀點,中和時之經磺化之原料烯烴與鹼性化合物混合時之溫度、及反應溫度較佳為40℃以下,更佳為35℃以下,進而較佳為30℃以下,進而更佳為25℃以下,基於提昇反應性之觀點,較佳為0℃以上,更佳為10℃以上,進而較佳為15℃以上,進而更佳為20℃以上。又,將經磺化之原料烯烴與鹼性化合物混合時之溫度、及反應溫度較佳為0~40℃,更佳為10~35℃,進而較佳為15~30℃,進而更佳為20~25℃。
基於在水之存在下提昇反應性之觀點,中和後進行水解時之反應溫度較佳為120℃以上,更佳為140℃以上,進而較佳為160℃以上。又,基於抑制生成物分解之觀點,水解時之反應溫度較佳為220℃以下,更佳為180℃以下。並且,水解時之反應溫度較佳為120~220℃,更佳為140~180℃,進而較佳為160~180℃。 基於使反應結束之觀點,水解時之反應時間較佳為30分鐘以上,更佳為45分鐘以上。又,基於提昇生產性之觀點,水解時之反應時間較佳為240分鐘以下,更佳為180分鐘以下,進而較佳為120分鐘以下,進而更佳為90分以下。並且,水解時之反應時間較佳為30~240分鐘,更佳為45~180分鐘,進而較佳為45~120分鐘,進而更佳為45~90分鐘。該等反應可連續進行。又,反應結束後可藉由萃取、清洗等進行精製。
本發明之毛髮用清潔劑組合物含有陽離子性聚合物作為成分(B)。此處,「陽離子性聚合物」係指具有溶解於水時發生陽離子化之取代基之聚合物。藉由含有該成分(B),可與上述成分(A)相結合地發揮優異之洗髮效果,並且確保良好之低溫穩定性。 再者,於成分(A)為碳數16之內部烯烴磺酸鈉,獲得該碳數16之內部烯烴磺酸鈉之情形時,亦與上述同樣。
作為成分(B),具體而言,可例舉選自陽離子化聚半乳甘露聚糖、陽離子化羥烷基纖維素、二烯丙基四級銨鹽聚合物、包含甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨之共聚物、及交聯型陽離子性聚合物之1種或2種以上。 作為陽離子化聚半乳甘露聚糖,更具體而言,可例舉選自陽離子化瓜爾膠、陽離子化塔拉膠、及陽離子化刺槐豆膠等之1種或2種以上。 作為陽離子化羥烷基纖維素,更具體而言,可例舉選自陽離子化羥乙基纖維素、及陽離子化羥丙基纖維素等之1種或2種。 作為二烯丙基四級銨鹽聚合物,更具體而言,可例舉選自聚二烯丙基二甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨/丙烯酸共聚物、二烯丙基二甲基氯化銨/丙烯醯胺共聚物、及二烯丙基二甲基氯化銨/丙烯酸/丙烯醯胺共聚物之1種或2種以上。 作為包含甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨之共聚物,可例舉選自丙烯酸/丙烯酸甲酯/甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨共聚物、及丙烯酸/丙烯醯胺/甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨共聚物之1種或2種以上。 作為交聯型陽離子性聚合物,更具體而言,可例舉N,N-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸二乙酯硫酸鹽/N,N-二甲基丙烯醯胺/聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物等。
其中,基於兼顧發揮優異之洗髮效果及展現良好之低溫穩定性之觀點,較佳為選自陽離子化羥烷基纖維素、及交聯型陽離子性聚合物之1種或2種以上,進而較佳為陽離子化羥乙基纖維素。
基於有效地促進發揮優異之洗髮效果之觀點,成分(B)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而更佳為0.2質量%以上。又,基於確保良好之低溫穩定性之觀點,成分(B)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為10質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為1質量%以下,進而更佳為0.8質量%以下。並且,成分(B)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為0.01質量%以上10質量%以下,更佳為0.05~5質量%,進而較佳為0.1~1質量%,進而更佳為0.2~1質量%,進而更佳為0.2~0.8質量%。
基於發揮良好之操作性之觀點,成分(A)之含量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為1以上,較佳為5以上,更佳為10以上,進而較佳為12以上。又,基於亦有效地兼備優異之洗髮效果之觀點,成分(A)之含量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為500以下,較佳為100以下,更佳為80以下。並且,成分(A)之含量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為1以上500以下,較佳為5~100,更佳為10~80,進而較佳為12~80。
基於進一步確實地與上述成分(A)相結合地發揮優異之洗髮效果及展現良好之低溫穩定性之觀點,本發明之毛髮用清潔劑組合物可含有上述成分(A)以外之陰離子界面活性劑(C)。
作為成分(C),具體而言,可例舉選自磺酸鹽、胺基酸鹽、磺基琥珀酸鹽、硫酸酯鹽、及羧酸鹽之1種或2種以上。 成分(C)之磺酸鹽係指成分(A)以外之磺酸鹽,作為該磺酸鹽,更具體而言,可例舉選自N-醯基甲基牛磺酸鹽等胺基乙基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烯基苯磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、以及碳數14之α-烯烴磺酸鹽之1種或2種以上。
作為胺基酸鹽,更具體而言,可例舉選自醯基麩胺酸鹽、肌胺酸衍生物、丙胺酸衍生物、甘胺酸衍生物、及精胺酸衍生物之1種或2種以上。 作為磺基琥珀酸鹽,可例舉選自磺基琥珀酸烷基酯鹽、及聚氧伸烷基磺基琥珀酸烷基酯鹽之1種或2種以上。 作為硫酸酯鹽,可例舉選自烷基硫酸鹽、烯基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、及聚氧伸烷基烷基苯基醚硫酸鹽等之1種或2種以上。 作為羧酸鹽,可例舉選自脂肪酸鹽、及聚氧伸烷基烷基醚乙酸鹽等之1種或2種以上。
其中,基於兼顧發揮優異之洗髮效果及展現良好之低溫穩定性之觀點,較佳為選自胺基乙基磺酸鹽、胺基酸鹽、磺基琥珀酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、及聚氧伸烷基烷基醚乙酸鹽之1種或2種以上,更佳為選自胺基乙基磺酸鹽、胺基酸鹽、磺基琥珀酸鹽、及聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽之1種或2種以上,進而較佳為胺基乙基磺酸鹽。
基於有效地促進發揮優異之洗髮效果之觀點,成分(C)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而更佳為1質量%以上。又,基於確保良好之低溫穩定性之觀點,成分(C)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為30質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為12質量%以下,進而更佳為9質量%以下。並且,成分(C)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為0.01~30質量%,更佳為0.05~15質量%,進而較佳為0.1~12質量%,進而更佳為1~9質量%。
於成分(C)包含碳數16以外之內部烯烴磺酸或其鹽之情形時,基於提昇泡之順滑性及低溫穩定性之觀點,本發明之毛髮用清潔劑組合物中之成分(A)之含量相對於內部烯烴磺酸或其鹽之總量的質量比((A)/(內部烯烴磺酸或其鹽之總量))較佳為0.2以上,更佳為0.4以上,進而較佳為0.6以上,進而更佳為0.8以上,進而更佳為0.85以上,進而更佳為0.9以上,進而更佳為0.95以上。
基於亦有效地兼備優異之洗髮效果之觀點,成分(A)之含量與成分(C)之含量之質量比((A)/(C))較佳為0.01以上,更佳為0.05以上,進而較佳為0.1以上。又,基於有效地抑制成分(A)之無用之析出,發揮良好之低溫穩定性之觀點,成分(A)之含量與成分(C)之含量之質量比((A)/(C))較佳為100以下,更佳為25以下,進而較佳為15以下。並且,成分(A)之含量與成分(C)之含量之質量比((A)/(C))較佳為0.01~100,更佳為0.05~25,進而較佳為0.1~15。
基於進一步確實地與上述成分(A)相結合地發揮優異之洗髮效果及展現良好之低溫穩定性之觀點,本發明之毛髮用清潔劑組合物可含有兩性界面活性劑(D)。 作為成分(D),具體而言,可例舉選自羰基甜菜鹼、及磺基甜菜鹼之1種或2種以上。更具體而言,可例舉選自具有碳數6~22、較佳為碳數8~18之烷基、烯基或醯基之羰基甜菜鹼、及磺基甜菜鹼之1種或2種以上。 其中,較佳為選自月桂醯胺丙基甜菜鹼、椰子油脂肪醯胺丙基甜菜鹼、月桂醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼、及月桂基磺基甜菜鹼之1種或2種以上,更佳為選自桂醯胺丙基甜菜鹼、及月桂醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼之1種或2種。
基於進一步提高發揮優異之洗髮效果之觀點,成分(D)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上。又,基於進一步確實地確保良好之低溫穩定性之觀點,成分(D)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為30質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為12質量%以下。並且,成分(D)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為0.01~30質量%,更佳為0.05~15質量%,進而較佳為0.1~12質量%。
基於有效地抑制成分(A)之無用之析出,發揮良好之低溫穩定性之觀點,成分(A)之含量與成分(D)之含量之質量比((A)/(D))較佳為0.01以上,更佳為0.05以上,進而較佳為0.1以上。又,基於亦有效地提高優異之洗髮效果之觀點,成分(A)之含量與成分(D)之含量之質量比((A)/(D))較佳為50以下,更佳為25以下,進而較佳為9以下。並且,成分(A)之含量與成分(D)之含量之質量比((A)/(D))較佳為0.01~50,更佳為0.05~25,進而較佳為0.1~9。
基於進一步確實地與上述成分相結合地發揮優異之洗髮效果及展現良好之低溫穩定性之觀點,本發明之毛髮用清潔劑組合物可含有非離子界面活性劑(E)。
作為成分(E),具體而言,可例舉選自聚氧伸烷基烷基醚、脂肪酸烷醇醯胺、烷基糖苷、及烷基甘油醚之1種或2種以上。 作為聚氧伸烷基烷基醚,更具體而言,可例舉烷基之碳數為6~22、較佳為碳數8~18者。其中,較佳為聚氧乙烯烷基醚,更佳為氧伸乙基之平均加成莫耳數為3~50,進而更佳為4~16。 作為脂肪酸烷醇醯胺,可例舉脂肪酸之碳數為6~22、較佳為碳數8~18之單或二烷醇醯胺。 作為烷基糖苷,可例舉烷基之碳數為6~22、較佳為碳數8~18者。 作為烷基甘油醚,可例舉烷基之碳數為6~22、較佳為碳數8~18者。 其中,更佳為脂肪酸烷醇醯胺。
基於與上述成分(B)相結合地進一步提高發揮優異之洗髮效果之觀點,成分(E)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而更佳為0.5質量%以上。又,基於與成分(B)相結合地有效地確保良好之低溫穩定性之觀點,成分(E)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為15質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為8質量%以下,進而更佳為6質量%以下。並且,成分(E)之含量於本發明之毛髮用清潔劑組合物中,較佳為0.01~15質量%,更佳為0.05~10質量%,進而較佳為0.1~8質量%,進而更佳為0.5~6質量%。
基於有效地抑制成分(A)之無用之析出,發揮良好之低溫穩定性之觀點,成分(A)之含量與成分(E)之含量之質量比((A)/(E))較佳為0.01以上,更佳為0.05以上,進而較佳為0.1以上。又,基於亦有效地兼備優異之洗髮效果之觀點,成分(A)之含量與成分(E)之含量之質量比((A)/(E))較佳為50以下,更佳為25以下,進而較佳為9以下。並且,成分(A)之含量與成分(E)之含量之質量比((A)/(E))較佳為0.01~50,更佳為0.05~25,進而較佳為0.1~9。
本發明之毛髮用清潔劑組合物除上述成分以外,在不阻礙本發明之效果之範圍內可含有將原料烯烴磺化來獲得成分(A)時可能成為介質之水、降黏劑、多元醇類、防腐劑、還原劑,此外還可含有通常用作化妝品原料之其他成分。作為該成分,可例舉觸感提昇劑、增黏劑、香料、紫外線吸收劑、可見光吸收劑、螯合剤、抗氧化劑、著色劑、防腐劑、pH值調節劑、黏度調整劑、珠光劑、濕潤劑等。
基於清洗時之起泡之觀點,本發明之毛髮用清潔劑組合物於25℃時之pH值以5%水分散液之pH值計,較佳為3.0以上,更佳為3.2以上,進而較佳為4.3以上。又,基於抑制毛髮等之糾結之觀點,本發明之毛髮用清潔劑組合物於25℃時之pH值以5%水分散液之pH值計,較佳為7.0以下,更佳為6.5以下,進而較佳為6.0以下。並且,本發明之毛髮用清潔劑組合物於25℃時之pH值以5%水分散液之pH值計,較佳為3.0~7.0,更佳為3.2~6.5,進而較佳為4.3~6.0。
本發明之毛髮用清潔劑組合物通常含有水性介質。作為水性介質,可例舉:水;乙醇、異丙醇等低級醇;1,3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇等碳數6以下之低分子二醇及三醇,較佳為水。水性介質之含量可根據毛髮用清潔劑組合物之劑型來適當選擇,於毛髮用清潔劑組合物中通常為5~99質量%,較佳為30~98質量%。
如此,本發明之毛髮用清潔劑組合物當應用於毛髮時,展現清洗時帶來良好之起泡以及順滑之泡質,沖洗時可切實感到毛髮之柔軟性之性能,並且亦具有優異之低溫穩定性。 因此,若使用本發明之毛髮用清潔劑組合物,則作為毛髮之清洗方法亦具有較高之有用性。關於該毛髮之清洗方法,具體而言為如下清洗方法:例如預先用水潤濕毛髮,將本發明之毛髮用清潔劑組合物塗抹於毛髮並進行清洗之後在用水沖洗。 又,若使用本發明之毛髮用清潔劑組合物,則作為毛髮用清潔劑組合物之低溫穩定化方法亦具有較高之有用性。
關於上述實施方式,本發明進而揭示以下之毛髮用清潔劑組合物。 [1]一種毛髮用清潔劑組合物,其含有下述成分(A)及(B): (A)將平均雙鍵位置為3.9位以上4.5位以下之碳數16之原料烯烴磺化而成之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽 (B)陽離子性聚合物, 成分(A)之含量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為1以上500以下。 [2]如上述[1]之毛髮用清潔劑組合物,其中形成成分(A)之碳數16之原料烯烴之平均雙鍵位置較佳為4.0位以上,更佳為4.1位以上,並且,較佳為4.4位以下,更佳為4.2位以下。 [3]如上述[1]或[2]之毛髮用清潔劑組合物,其中碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為2位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為10質量%以上,更佳為15質量%以上,進而較佳為20質量%以上,並且,較佳為35質量%以下,更佳為32質量%以下,進而較佳為24質量%以下。 [4]如上述[1]至[3]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為3位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為10質量%以上,更佳為15質量%以上,進而較佳為20質量%以上,並且,較佳為30質量%以下,更佳為24質量%以下,進而較佳為19質量%以下。
[5]如上述[1]至[4]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為4位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為10質量%以上,更佳為15質量%以上,進而較佳為17質量%以上,並且,較佳為30質量%以下,更佳為25質量%以下,進而較佳為19質量%以下。 [6]如上述[1]至[5]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為5位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為5質量%以上,更佳為10質量%以上,進而較佳為13質量%以上,並且,較佳為25質量%以下,更佳為19質量%以下,進而較佳為15質量%以下。 [7]如上述[1]至[6]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為6位之原料烯烴之含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為5質量%以上,更佳為7質量%以上,進而較佳為11質量%以上,並且,較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為13質量%以下。 [8]如上述[1]至[7]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中碳數16之原料烯烴中,雙鍵位置為7位或8位之原料烯烴之合計含量於碳數16之原料烯烴中,較佳為5質量%以上,更佳為7質量%以上,進而較佳為12質量%以上,並且,較佳為25質量%以下,更佳為22質量%以下,進而較佳為16質量%以下。
[9]如上述[1]至[8]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,磺酸基存在於1位以上4位以下之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中,較佳為40質量%以上,更佳為50質量%以上,進而較佳為55質量%以上,並且,較佳為75質量%以下,更佳為70質量%以下,進而較佳為68質量%以下。 [10]如上述[1]至[9]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中,較佳為10質量%以上,更佳為13質量%以上,進而較佳為17質量%以上,並且,較佳為35質量%以下,更佳為30質量%以下,進而較佳為25質量%以下。 [11]如上述[1]至[10]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,磺酸基存在於3位之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中,較佳為5質量%以上,更佳為11質量%以上,進而較佳為15質量%以上,並且,較佳為30質量%以下,更佳為25質量%以下,進而較佳為20質量%以下。
[12]如上述[1]至[11]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中於成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽中,羥基體(HAS)之含量與烯烴體(IOS)之含量之質量比(羥基體/烯烴體)較佳為50/50~100/0,更佳為60/40~100/0,進而較佳為70/30~100/0,進而更佳為75/25~100/0,進而更佳為75/25~95/5。 [13]如上述[1]至[12]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中成分(A)之含量較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而更佳為1質量%以上,並且,較佳為30質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為12質量%以下,進而更佳為10質量%以下。
[14]如上述[1]至[13]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中成分(B)較佳為選自陽離子化聚半乳甘露聚糖、陽離子化羥烷基纖維素、二烯丙基四級銨鹽聚合物、及交聯型陽離子性聚合物之1種或2種以上之陽離子性聚合物,更佳為選自陽離子化羥烷基纖維素、及交聯型陽離子性聚合物之1種或2種以上,進而較佳為陽離子化羥乙基纖維素。 [15]如上述[1]至[14]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中成分(B)之含量較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而更佳為0.2質量%以上,並且,較佳為10質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為1質量%以下,進而更佳為0.8質量%以下。 [16]如上述[1]至[15]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中成分(A)之含量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))較佳為5以上,更佳為10以上,進而較佳為12以上,並且,較佳為100以下,更佳為80以下。 [17]如上述[1]至[16]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中成分(A)之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽為碳數16之內部烯烴磺酸鈉。 [18]如上述[1]至[17]中任一項之毛髮用清潔劑組合物,其中於成分(C)包含碳數16以外之內部烯烴磺酸或其鹽之情形時,毛髮用清潔劑組合物中之成分(A)之含量相對於內部烯烴磺酸或其鹽之總量的質量比((A)/(內部烯烴磺酸或其鹽之總量))較佳為0.2以上,更佳為0.4以上,進而較佳為0.6以上,進而更佳為0.8以上,進而更佳為0.85以上,尤佳為0.9以上,進而更佳為0.95以上。
[19]一種毛髮用清潔劑組合物之用途,該毛髮用清潔劑組合物含有下述成分(A)及(B): (A)將平均雙鍵位置為3.9位以上4.5位以下之碳數16之原料烯烴磺化而成之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽 (B)陽離子性聚合物, 成分(A)之含量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為1以上500以下。 [20]如上述[19]之毛髮用清潔劑組合物之用途,其中於成分(C)包含碳數16以外之內部烯烴磺酸或其鹽之情形時,毛髮用清潔劑組合物中之成分(A)之含量相對於內部烯烴磺酸或其鹽之總量的質量比((A)/(內部烯烴磺酸或其鹽之總量))較佳為0.2以上,更佳為0.4以上,進而較佳為0.6以上,進而更佳為0.8以上,進而更佳為0.85以上,尤佳為0.9以上,進而更佳為0.95以上。
[21]一種毛髮之清洗方法,其將如下毛髮用清潔劑組合物應用於毛髮,該毛髮用清潔劑組合物含有下述成分(A)及(B): (A)將平均雙鍵位置為3.9位以上4.5位以下之碳數16之原料烯烴磺化而成之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽 (B)陽離子性聚合物, 成分(A)之含量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為1以上500以下。 [22]如上述[21]之毛髮之清洗方法,其中於成分(C)包含碳數16以外之內部烯烴磺酸或其鹽之情形時,毛髮用清潔劑組合物中之成分(A)之含量相對於內部烯烴磺酸或其鹽之總量的質量比((A)/(內部烯烴磺酸或其鹽之總量))較佳為0.2以上,更佳為0.4以上,進而較佳為0.6以上,進而更佳為0.8以上,進而更佳為0.85以上,尤佳為0.9以上,進而更佳為0.95以上。
[23]一種毛髮用清潔劑組合物之低溫穩定化方法,其利用如下毛髮用清潔劑組合物,該毛髮用清潔劑組合物含有下述成分(A)及(B): (A)將平均雙鍵位置為3.9位以上4.5位以下之碳數16之原料烯烴磺化而成之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽 (B)陽離子性聚合物, 成分(A)之含量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為1以上500以下。 [24]如上述[23]之毛髮用清潔劑組合物之低溫穩定化方法,其中於成分(C)包含碳數16以外之內部烯烴磺酸或其鹽之情形時,毛髮用清潔劑組合物中之成分(A)之含量相對於內部烯烴磺酸或其鹽之總量的質量比((A)/(內部烯烴磺酸或其鹽之總量))較佳為0.2以上,更佳為0.4以上,進而較佳為0.6以上,進而更佳為0.8以上,進而更佳為0.85以上,進而更佳為0.9以上,進而更佳為0.95以上。
[25]一種毛髮用清潔劑組合物之用以實現低溫穩定化之用途,該毛髮用清潔劑組合物含有下述成分(A)及(B): (A)將平均雙鍵位置為3.9位以上4.5位以下之碳數16之原料烯烴磺化而成之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽 (B)陽離子性聚合物, 成分(A)之含量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為1以上500以下。 [26]如上述[25]之用以實現低溫穩定化之用途,其中於成分(C)包含碳數16以外之內部烯烴磺酸或其鹽之情形時,毛髮用清潔劑組合物中之成分(A)之含量相對於內部烯烴磺酸或其鹽之總量的質量比((A)/(內部烯烴磺酸或其鹽之總量))較佳為0.2以上,更佳為0.4以上,進而較佳為0.6以上,進而更佳為0.8以上,進而更佳為0.85以上,進而更佳為0.9以上,進而更佳為0.95以上。 [實施例]
以下,基於實施例對本發明具體地進行說明。再者,表中除非有特別明示,否則各成分之含量表示質量%。 又,各種物性之測定方法如下所述。
[各種物性之測定方法] (i)原料烯烴之雙鍵位置之測定方法 原料烯烴之雙鍵位置係利用氣相層析儀(以下,簡稱為GC)進行測定。具體而言,藉由使原料烯烴與二甲基二硫醚反應而製成二硫化衍生物後,利用GC將各成分分離。結果由各成分之峰面積求出原料烯烴之雙鍵位置。 再者,用於測定之裝置及分析條件如下所述。GC裝置(商品名:HP6890,HEWLETT PACKARD公司製造)、管柱(商品名:Ultra-Alloy-1HT毛細管柱30 m×250 μm×0.15 μm,Frontier Laboratories股份有限公司製造)、檢測器(氫焰離子化偵測器(FID))、注射溫度300℃、檢測器溫度350℃、He流量4.6 mL/分鐘
(ii)內部烯烴磺酸鈉之與磺酸基鍵位置相應之含量之測定方法 關於鍵結有磺酸基之內部烯烴磺酸鈉,與該磺酸基鍵位置相應之各內部烯烴磺酸鈉含量係藉由高效液相層析/質譜儀(HPLC-MS)進行測定。具體而言,藉由高效液相層析儀(HPLC),將鍵結有磺酸基之羥基體分離,分別置於質譜儀(MS),藉此進行鑑定。結果由其HPLC-MS峰面積求出各者之含量。 再者,用於測定之裝置及條件如下所述。HPLC裝置「LD20ASXR」(島津製作所(股)製造)、管柱「ODSHypersil(註冊商標)」(4.6×250 mm,粒子尺寸:3 μm,Thermo Fisher Scientific公司製造)、試樣製備(用甲醇稀釋1000倍)、溶析液A(添加有10 mM乙酸銨之水)、溶析液B(添加有10 mM乙酸銨之甲基丙烯腈/水=95/5(v/v)溶液)、梯度(0分鐘(A/B=60/40)→15.1~20分鐘(30/70)→20.1~30分鐘(60/40)、MS裝置「LCMS-2020」(島津製作所(股)製造),ESI檢測(陰離子檢測m/z:321.10(碳數16或18之(A)成分))、管柱溫度(40℃)、流速(0.5 mL/min)、注射容量(5 μL)
(iii)羥基體/烯烴體之質量比之測定方法 內部烯烴磺酸鈉之羥基體/烯烴體之質量比係藉由HPLC-MS進行測定。具體而言,藉由HPLC將羥基體與烯烴體分離,並分別置於MS,藉此進行鑑定。結果由其HPLC-MS峰面積求出各者之比率。 再者,用於測定之裝置及條件如下所述。HPLC裝置(商品名:Agilent Technology 1100,Agilent Technology公司製造)、管柱(商品名:L-columnODS4.6×150 mm、一般財團法人化學物質評價研究機構製造)、試樣製備(用甲醇稀釋1000倍)、溶析液A(添加有10 mM乙酸銨之水)、溶析液B(添加有10 mM乙酸銨之甲醇)、梯度(0分鐘(A/B=30/70%)→10分鐘(30/70%)→55分鐘(0/100%)→65分鐘(0/100%)→66分鐘(30/70%)→75分鐘(30/70%))、MS裝置(商品名:Agilent Technology 1100MS SL(G1946D)),MS檢測(陰離子檢測 m/z60-1600,UV240 nm)
(iv)原料烯烴之含量之測定方法 內部烯烴磺酸鈉中之未反應原料烯烴之含量係藉由GC進行測定。具體而言,向內部烯烴磺酸鈉水溶液中添加乙醇與石油醚後進行萃取,石油醚相中獲得烯烴。結果由其GC峰面積定量原料烯烴。 再者,用於測定之裝置及分析條件如下所述。GC裝置(商品名:Agilent Technology 6850,Agilent Technology公司製造)、管柱(商品名:Ultra-Alloy-1HT毛細管柱15 m×250 μm×0.15 μm,Frontier Laboratories股份有限公司製造)、檢測器(氫焰離子化偵測器(FID))、注射溫度300℃、檢測器溫度350℃、He流量3.8 mL/分鐘
(v)無機化合物之含量之測定方法 無機化合物之含量係藉由電位差滴定或中和滴定進行測定。具體而言,Na 2SO 4之含量係藉由利用電位差滴定求出硫酸根(SO 4 2-)量,從而得以定量。又,NaOH之含量係藉由利用稀鹽酸進行中和滴定而得以定量。
[製造例a1:碳數16之原料烯烴a1之製造] 向帶攪拌裝置之燒瓶中添加1-十六烷醇(製品名:Kalcol 6098,花王公司製造)7000 g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals, Inc公司製造)350 g(相對於原料醇為5質量%),於攪拌下、280℃下向系統內一面流通氮氣(7000 mL/min)一面進行8小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%。將所獲得之粗烯烴移至蒸餾用燒瓶中,以136~160℃/4.0 mmHg進行蒸餾,藉此獲得烯烴純度100%之碳數16之原料烯烴a1。關於所獲得之原料烯烴a1之雙鍵分佈,C1位1.8質量%、C2位21.8質量%、C3位18.7質量%、C4位18.6質量%、C5位14.3質量%、C6位11.4質量%、C7、8位之合計為13.6質量%,平均雙鍵位置為4.17。
[製造例a2:碳數16之原料烯烴a2之製造] 將反應時間變更為7.5小時,除此以外,以與製造例a1相同之方式獲得烯烴純度100%之碳數16之原料烯烴a2。關於所獲得之原料烯烴a2之雙鍵分佈,C1位2.4質量%、C2位23.2質量%、C3位18.7質量%、C4位18.2質量%、C5位13.9質量%、C6位11.2質量%、C7、8位之合計為12.4質量%,平均雙鍵位置為4.08。
[製造例a3:碳數16之原料烯烴a3之製造] 將反應時間變更為8.5小時,除此以外,以與製造例a1相同之方式獲得烯烴純度100%之碳數16之原料烯烴a3。關於所獲得之原料烯烴a3之雙鍵分佈,C1位2.3質量%、C2位20.7質量%、C3位16.8質量%、C4位17.5質量%、C5位14.7質量%、C6位12.9質量%、C7、8位之合計為15.2質量%,平均雙鍵位置為4.28。
[製造例a4:碳數16之原料烯烴a4之製造] 將反應時間變更為6小時,除此以外,以與製造例a1相同之方式獲得烯烴純度100%之碳數16之原料烯烴a4。關於所獲得之原料烯烴a4之雙鍵分佈,C1位2.4質量%、C2位31.8質量%、C3位23.7質量%、C4位16.9質量%、C5位10.3質量%、C6位7.1質量%、C7、8位之合計為7.9質量%,平均雙鍵位置為3.58。
[製造例a5:碳數16之原料烯烴a5之製造] 將反應時間變更為11小時,除此以外,以與製造例a1相同之方式獲得烯烴純度100%之碳數16之原料烯烴a5。關於所獲得之原料烯烴a5之雙鍵分佈,C1位0.4質量%、C2位15.4質量%、C3位13.8質量%、C4位15.3質量%、C5位18.5質量%、C6位15.0質量%、C7、8位之合計為21.6質量%,平均雙鍵位置為4.78。
[製造例a6:碳數18之原料烯烴a6之製造] 向帶攪拌裝置之燒瓶中添加1-十八烷醇(製品名:Kalcol 8098,花王公司製造)7000 g(25.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals, Inc公司製造)700 g(相對於原料醇為10質量%),於攪拌下、280℃下向系統內一面流通氮氣(7000 mL/min)一面進行11小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%。將所獲得之粗烯烴內部烯烴移至蒸餾用燒瓶中,以148~158℃/0.5 mmHg進行蒸餾,藉此獲得烯烴純度100%之碳數18之原料烯烴a6。關於所獲得之原料烯烴a6之雙鍵分佈,C1位1.8質量%、C2位26.4質量%、C3位21.1質量%、C4位17.5質量%、C5位11.7質量%、C6位8.3質量%、C7位5.9質量%、C8、9位之合計為7.4質量%,平均雙鍵位置為4.00。
[製造例1:碳數16之內部烯烴磺酸鈉A1之製造] 將製造例a1中獲得之原料烯烴a1放入外部具有夾套之薄膜式磺化反應器中,在反應器外部夾套中流通10℃之冷卻水於該條件下使用三氧化硫氣體進行磺化反應。磺化反應時之SO 3/內部烯烴之莫耳比設定為1.01。將所獲得之磺化物與由相對於理論酸值為1.04莫耳倍量之氫氧化鈉(鹼劑)所製備之鹼水溶液進行混合,利用連續法以30℃進行1小時中和。將所獲得之中和物於高壓釜中以170℃加熱1小時,進行水解,從而獲得碳數16之內部烯烴磺酸鈉A1。所獲得之碳數16之內部烯烴磺酸鈉A1中含有之原料烯烴之含量為0.4質量%,無機化合物為0.39質量%。
[製造例2:碳數16之內部烯烴磺酸鈉A2之製造] 使用製造例a2中獲得之原料烯烴a2作為原料烯烴,除此以外,以與製造例1相同之方式獲得碳數16之內部烯烴磺酸鈉A2。所獲得之碳數16之內部烯烴磺酸鈉A2中含有之原料烯烴之含量為0.7質量%,無機化合物為0.49質量%。
[製造例3:碳數16之內部烯烴磺酸鈉A3之製造] 使用製造例a3中獲得之原料烯烴a3作為原料烯烴,除此以外,以與製造例1相同之方式獲得碳數16之內部烯烴磺酸鈉A3。所獲得之碳數16之內部烯烴磺酸鈉A3中含有之原料烯烴之含量為0.5質量%,無機化合物為0.54質量%。
[製造例4:碳數16之內部烯烴磺酸鈉A4之製造] 使用製造例a4中獲得之原料烯烴a4作為原料烯烴,除此以外,以與製造例1相同之方式獲得碳數16之內部烯烴磺酸鈉A4。所獲得之碳數16之內部烯烴磺酸鈉A4中含有之原料烯烴之含量為0.4質量%,無機化合物為0.42質量%。
[製造例5:碳數16之內部烯烴磺酸鈉A5之製造] 使用製造例a5中獲得之原料烯烴a5作為原料烯烴,除此以外,以與製造例1相同之方式獲得碳數16之內部烯烴磺酸鈉A5。所獲得之碳數16之內部烯烴磺酸鈉A5中含有之原料烯烴之含量為0.2質量%,無機化合物為0.43質量%。
[製造例6:碳數18之內部烯烴磺酸鈉A6之製造] 使用製造例a6中獲得之原料烯烴a6作為原料烯烴,除此以外,以與製造例1相同之方式獲得碳數18之內部烯烴磺酸鈉A6。所獲得之碳數18之內部烯烴磺酸鈉A6中含有之原料烯烴之含量為0.5質量%,無機化合物為0.45質量%。
將所獲得之原料烯烴a1~6、及內部烯烴磺酸鈉A1~6之各物性值示於表1~2。
[表1]
原料烯烴 a1 a2 a3 a4 a5 a6
碳數 16 16 16 16 16 18
原料烯烴中之雙鍵分佈(質量%) 1位 1.8 2.4 2.3 2.4 0.4 1.8
2位 21.8 23.2 20.7 31.8 15.4 26.4
3位 18.7 18.7 16.8 23.7 13.8 21.1
4位 18.6 18.2 17.5 16.9 15.3 17.5
5位 14.3 13.9 14.7 10.3 18.5 11.7
6位 11.4 11.2 12.9 7.1 15.0 8.3
7位 6.8 6.2 7.6 3.9 10.8 5.9
8位 6.8 6.2 7.6 3.9 10.8 3.7
9位                3.7
合計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
平均雙鍵位置 4.17 4.08 4.28 3.58 4.78 4.00
[表2]
內部烯烴磺酸鈉 A1 A2 A3 A4 A5 A6
原料烯烴 a1 a2 a3 a4 a5 a6
磺酸基之分佈(質量%) 1位 2.0 1.2 1.6 1.5 0.6 1.4
2位 24.8 18.7 17.5 16.7 13.1 20.7
3位 19.1 16.1 15.7 14.2 11.5 17.4
4位 22.0 19.9 20.3 18.5 18.0 21.0
5〜9位 32.1 44.2 45.0 49.1 56.8 39.6
合計 100 100 100 100 100 100
羥基體 83.9 84.2 83.8 84.1 84.6 83.8
烯烴體 16.1 15.8 16.2 15.9 15.4 16.2
[實施例1~16、比較例1~7] 使用所獲得之內部烯烴磺酸鈉A1~A6、或碳數14之α-烯烴磺酸鈉A7(LIPOLAN LB-400,LION公司製造),藉由常規方法製備表3~6所示之組成之毛髮用清潔劑組合物。具體而言,取成分(A)、成分(B)、及適量之水、視需要之成分(C)置於燒杯中,加熱至60進行混合,冷卻至室溫後補充水分,利用pH值調節劑(琥珀酸、或琥珀酸二鈉水溶液)將pH值調整為5.6,獲得各毛髮用清潔劑組合物。 使用所獲得之毛髮用清潔劑組合物,依據下述方法進行各評價。 將結果示於表3~6。
《洗髮效果之評價》 取下述各成分置於燒杯中,加熱至80℃後進行混合,確認到均勻地溶解後進行冷卻,獲得普通洗髮水。 (普通洗髮水之組成) ( 成分 )                                                                      ( 質量 %)聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉                                               11.3 (以Emal E-27C(花王公司製造,有效份27質量%)計        42.0%) 椰子油脂肪酸N-甲基乙醇醯胺                                     3.0 (AMINON C-11S(花王公司製造)) 檸檬酸                                                                     0.2 對羥基苯甲酸甲酯                                                     0.3 純化水                                                                     餘量
Figure 02_image003
合計                                                                        100.0
將質量20 g、長度20 cm之日本人未處理毛之毛束利用上述普通洗髮水進行清洗,獲得起泡評價用毛束。將所獲得之評價用毛束用35~40℃之溫水充分潤濕後,對毛髮塗抹各毛髮用清潔劑組合物1 g,並清洗1分鐘。由5名專業官能檢查員按照下述評價基準,對清洗時之「良好之起泡」、「順滑之泡質」、沖洗時之「毛髮之柔軟性」之各項目打分來進行評價,求出其平均值。 再者,以該平均值「3」為標準,設為評價之指標。若5名官能檢查員之平均評分為3分以上,則判斷為合格。
7:非常好 6:很好 5:良好 4:稍好 3:標準 2:較差 1:非常差
《低溫穩定性之評價》 將所獲得之各毛髮用清潔劑組合物放入螺口瓶中,並儲存於-5℃之恆溫槽。繼而,按照下述基準,目視確認隨時間經過是否生成析出物,並進行評價。 a:即便經過6小時,亦未發現析出物之生成 b:在經過5小時以上且未達6小時之期間,發現生成了析出物 c:在經過未達5小時之時便發現生成了析出物
[表3]
   實施例 比較例
1 2 3 4 5 1 2
(A) C16之內部烯烴磺酸鈉A1 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00   
(B) 陽離子化羥乙基纖維素B1 1 1.00 0.75 0.50 0.30 0.10    0.50
   純化水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
   合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
   (A)/(B) 10.00 13.33 20.00 33.33 100.00 - -
起泡 3 4 5 5 3 3 1
泡之順滑性 3 5 5 5 5 3 1
毛髮之柔軟性 5 5 5 5 3 3 1
低溫穩定性 a a a a b c a
※1:SoftCAT Polymer SL-30(聚四級銨鹽-67),The Dow Chemical Company製造
[表4]
   實施例 比較例
6 4 7 3 4 5 6
(A) C16之內部烯烴磺酸鈉A2 10.00                  
C16之內部烯烴磺酸鈉A1    10.00               
C16之內部烯烴磺酸鈉A3       10.00            
   C16之內部烯烴磺酸鈉A4          10.00         
   C16之內部烯烴磺酸鈉A5             10.00      
   C18之內部烯烴磺酸鈉A6                   10.00
   C14之α-烯烴磺酸鈉A7 2                10.00   
(B) 陽離子化羥乙基纖維素B1 1 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30
   純化水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
   合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
   (A)/(B) 33.33 33.33 33.33 - - - -
起泡 4 5 4 3 4 4 2
泡之順滑性 5 5 5 4 5 2 3
毛髮之柔軟性 5 5 4 4 2 3 4
低溫穩定性 a a a c a a c
※1:同表3 ※2:LIPOLAN LB-400,LION公司製造
[表5]
   實施例 比較例
4 8 9 10 11 12 13 7
(A) C16之內部烯烴磺酸鈉A1 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
(B) 陽離子化羥乙基纖維素B1 1 0.30                     
陽離子化羥乙基纖維素B2 3    0.30                  
交聯型陽離子性聚合物 4       0.30               
陽離子化聚半乳甘露聚糖 5          0.30            
陽離子化羥烷基纖維素 6             0.30         
包含甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨之共聚物 7                0.30      
二烯丙基四級銨鹽聚合物 8                   0.30   
   羥乙基纖維素 9                      0.30
   純化水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
   合計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
   (A)/(B) 33.33 33.33 33.33 33.33 33.33 33.33 33.33 -
起泡 5 4 5 4 5 5 5 4
泡之順滑性 5 5 5 5 5 5 5 4
毛髮之柔軟性 5 4 5 4 3 3 3 2
低溫穩定性 a a b b b b b a
※1:同表3 ※3:Ucare Polymer LR-400(聚四級銨鹽-10)、The Dow Chemical Company製造 ※4:Sofcare KG-101W-E(聚四級銨鹽-52),花王公司製造 ※5:Jaguar Excel,Solvay公司製造 ※6:Sofcare C-HP2-W,花王公司製造 ※7:Merquat 2001,Lubrizol公司製造 ※8:Merquat 280NP,Lubrizol公司製造 ※9:HEC Daicel SE850K,Daicel公司製造
[表6]
   實施例
14 15 16
(A) C16之內部烯烴磺酸鈉A1 7.00 7.00 7.00
(B) 陽離子化羥乙基纖維素B2 3 0.10 0.15 0.20
陽離子化羥乙基纖維素B1 1 0.35 0.15   
(C) 椰油醯基甲基牛磺酸鈉 10 1.70 1.00 3.00
(D) 月桂醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼 11 2.70 1.00 1.00
月桂醯胺丙基甜菜鹼 12 0.30 1.00 3.00
(E) 聚氧乙烯(6)月桂醚 13 1.00 0.25 0.50
椰油醯基N-甲基乙醇醯胺 14 1.20 0.25 1.50
月桂基葡萄糖苷 15 1.70 0.50 0.25
2-乙基己基甘油醚 16 0.11    0.05
   防腐劑 0.10 0.10 0.10
   溶劑 0.75 0.75 0.75
   pH值調節劑 0.20 0.20 0.20
   純化水 餘量 餘量 餘量
   合計 100.00 100.00 100.00
   (A)/(B) 15.56 23.33 35.00
   (A)/(C) 4.12 7.00 2.33
   (A)/(D) 2.33 3.50 1.75
   (A)/(E) 1.75 7.00 3.04
起泡 7 7 7
泡之順滑性 7 7 7
毛髮之柔軟性 7 7 7
低溫穩定性 a a a
※1、3:同表3 ※10:Diapon K-SF,日油公司製造 ※11:SOFTAZLINE LSB-R,川研精細化學司製造 ※12:SOFTAZLINE LPB-R,川研精細化學司製造 ※13:Emulgen 108,花王公司製造 ※14:AMINON C-11S,花王公司製造 ※15:AG-124,花王公司製造 ※16:Penetol GE-EH,花王公司製造

Claims (8)

  1. 一種毛髮用清潔劑組合物,其含有下述成分(A)及(B): (A)將平均雙鍵位置為3.9位以上4.5位以下之碳數16之原料烯烴磺化而成之碳數16之內部烯烴磺酸或其鹽 (B)陽離子性聚合物, 成分(A)之含量與成分(B)之含量之質量比((A)/(B))為1以上500以下。
  2. 如請求項1之毛髮用清潔劑組合物,其中磺酸基存在於1位以上4位以下之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中為40質量%以上75質量%以下。
  3. 如請求項1或2之毛髮用清潔劑組合物,其中磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中為10質量%以上35質量%以下。
  4. 如請求項1或2之毛髮用清潔劑組合物,其中磺酸基存在於3位之內部烯烴磺酸或其鹽之含量於成分(A)中為5質量%以上30質量%以下。
  5. 如請求項1或2之毛髮用清潔劑組合物,其中成分(A)之含量為0.01質量%以上30質量%以下。
  6. 如請求項1或2之毛髮用清潔劑組合物,其中成分(B)為選自陽離子化聚半乳甘露聚糖、陽離子化羥烷基纖維素、二烯丙基四級銨鹽聚合物、及交聯型陽離子性聚合物之1種或2種以上。
  7. 如請求項1或2之毛髮用清潔劑組合物,其中成分(A)中,內部烯烴磺酸或其鹽之羥基體之含量與內部烯烴磺酸或其鹽之烯烴體之含量的質量比(羥基體/烯烴體)為50/50~100/0。
  8. 如請求項1或2之毛髮用清潔劑組合物,其中成分(B)之含量為0.01質量%以上10質量%以下。
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