TW202128019A

TW202128019A - 硝化抑制劑、殺真菌劑組合物及其用途

Info

Publication number: TW202128019A
Application number: TW109145766A
Authority: TW
Inventors: 蓋瑞歐爾; 奎德秦
Original assignee: 美商維迪希安生命科學美國公司
Priority date: 2019-12-23
Filing date: 2020-12-23
Publication date: 2021-08-01
Also published as: CN115397244A; AR120890A1; US20230059705A1; BR112022012588A2; WO2021133586A1; CA3163002A1; UY39001A; KR20220119140A; TWI789665B; JP2023508402A

Abstract

本發明係關於組合物，其含有殺真菌劑、硝化抑制劑及多價陰離子，且尤其適用於農業用途，例如直接施用於土壤或與肥料組合以增加養分吸收及抑制硝化及尿素酶水解。更特定言之，主題係關於包括殺真菌劑、硝化抑制劑及多價陰離子之組合物，該殺真菌劑選自基於醯胺之殺真菌劑、基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑、含

Description

硝化抑制劑、殺真菌劑組合物及其用途

本發明係關於可以用於農業應用中之組合物，諸如增加養分吸收及抑制包含殺真菌劑及以協同有效量存在之硝化抑制劑的硝化，其進一步包含多價陰離子。

添加至土壤之氮肥經由多種生物及化學方法，包括硝化、浸出及蒸發而易於轉化。通常，氮肥以液體或以固體形式施用於土壤中。然而，由於氮及含氮化合物（諸如尿素）在水中之溶解度，因此隨時間推移在土壤中維持足夠含量之氮濃度係困難的。與土壤接觸之雨水可以將氮或含氮化合物沖入周圍水道中。並非僅藉由排出銨（NH4⁺ ）及硝酸鹽（NO3^- ）而使顯著百分比之氮肥流至水生系統，且氛圍亦受氣態N排放影響。因此，可供用於供靶向植物吸收之氮含量降低，需要添加更富含氮之肥料以補償可供植物使用之農業活性氮之損失。

負責可供靶向植物使用之氮之減少的一種轉化係硝化。硝化為一種化學方法，藉由該方法將氮肥轉化，例如土壤中之細菌將氮之銨形式代謝為亞硝酸鹽及硝酸鹽形式（其更易於經由脫氮而通過浸出或揮發而損失氮）。一種控制硝化速率之方法係採用氮養分使用效率增強化合物：所謂的硝化抑制劑。此等抑制劑能夠藉由抑制催化氨（NH4⁺ ）至亞硝酸鹽（NO2⁻ ）之微生物氧化的亞硝化單胞菌屬細菌來抑制氮損失。此等化合物可以根據土壤濕度及/或土壤類型在一定時期（數週或數月）內成功地抑制微生物活性。舉例而言，硝化抑制劑一般在沙土或低有機物質的土壤中及/或當曝露於低溫時更有效。

歸因於控制硝化速率及抑制劑活性兩者之各種因素，硝化抑制劑之施用次數可以變化。在土壤類型及/或氣候區域需要多次施用硝化抑制劑的區域中已開始出現針對此等單一活性劑之抗性。此等單一活性劑之過度使用及/或連續使用導致對活硝化土壤生物體（諸如細菌及古細菌）之抑制性功效降低。

因此，持續需要改良當前含有硝化抑制劑之組合物。特定言之，非常需要研發含有硝化抑制劑之組合物，其能夠增加土壤中之氮的預期壽命以確保在生長季節期間氮含量更一致，同時亦減少肥料及/或硝化抑制劑施用於土壤之次數。減少肥料及/或硝化抑制劑之施用次數不僅將降低農業產業之總成本，同時限制帶入水道中之氮量，而且亦將降低對單一活性硝化抑制劑之抗性的發生率。

在一個態樣中，本文所描述之主題係關於包括殺真菌劑、硝化抑制劑及多價陰離子之組合物，該殺真菌劑選自基於苯基醯胺之殺真菌劑、基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑、含

唑之殺真菌劑、磷酸衍生之殺真菌劑及其組合；該硝化抑制劑選自含硫化合物、含氰基化合物、含N雜環化合物及其組合。在一些實施例中，殺真菌劑係選自鋅錳乃浦、滅達樂、硫蘭、鋅乃浦及其組合。在一些實施例中，硝化抑制劑係選自氯啶、二氰二胺（DCD）、3,4-二甲基吡唑磷酸鹽（DMPP）、普羅尼替啶及其組合。在一些實施例中，多價陰離子係選自非聚合多價陰離子、多價陰離子性聚合物及其組合。

在一個態樣中，本文所描述之主題係關於包含如本文所描述之組合物的農業產品。

在一個態樣中，本文所描述之主題係關於減少土壤中之硝化的方法，其包含使有效量之本發明之組合物或本發明之農業組合物與土壤接觸。有效量可為將誘發協同效應之每一組分（亦即殺真菌劑及硝化抑制劑）的量，該協同效應諸如（但不限於）相比於每一組分本身之硝化抑制活性的協同硝化抑制活性。

下文充分描述此等及其他態樣。

現將在下文中更充分地描述本發明所揭示之主題。然而，受益於在前述描述中所呈現之教示內容，熟習關於本發明所揭示之主題的技術者將想到本文中所闡述之本發明所揭示之主題之許多修改及其他實施例。因此，應理解，本發明所揭示之主題不限於所揭示之具體實施例且修改及其他具體實施例意欲包括於所附申請專利範圍之範疇內。換言之，本文所描述之主題覆蓋所有替代方案、修改及等效物。在所併入之文獻、專利及類似材料中之一或多者（包括（但不限於）定義術語、術語用法、所描述之技術等）與本申請案不同或抵觸的情況下，以本申請案為凖。除非另外定義，否則本文所使用之所有技術及科學術語均具有與一般熟習此項技術者中之一者通常理解相同之含義。本文所提及之所有公開案、專利申請案、專利及其他參考文獻均以全文引用的方式併入本文中。

已注意到，連續使用當前單一的活性成分硝化抑制劑導致對活硝化土壤生物體（諸如細菌及古細菌）之抑制劑功效降低。因此，本發明係關於一種雙重用途活性成份硝化抑制劑，其解決在當前單次使用活性成份硝化抑制劑中所觀測到之增加的抗性。

特定言之，本發明係關於用於抑制土壤中之硝化及提高在多價陰離子存在下之養分吸收的包含殺真菌劑（例如，基於苯基醯胺之殺真菌劑、基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑及/或磷酸衍生之殺真菌劑）及硝化抑制劑（例如，含硫化合物、含氰基化合物及/或含N雜環化合物）之組合物。

不受理論約束，但咸信藉由組合如本文所揭示之殺真菌劑及硝化抑制劑產生協同效應。此可歸因於藉由此等兩種不同化合物類別展現之替代作用模式，特定言之當攻擊土壤中存在之硝化生物體時。硝化抑制劑組合物中殺真菌劑之存在藉由抑制通常不受單一活性使用成分硝化抑制劑影響之額外生物體中之硝化而提高所得產物混合物（殺真菌劑/硝化抑制劑）之總體功效。因此，所得產物混合物不僅在調節土壤中之較廣生物體群體態樣展現出較廣生物抑制譜，且亦由於產物混合物展現與單次使用抑制劑不同之抑制機制及/或作用模式而促進較小抗性，此將表明在土壤中維持足夠氮需要較少應用。

I. 定義如本文所使用，「硝化抑制劑」係指化合物抑制氨氧化成亞硝酸鹽/硝酸鹽之特性。

如本文所使用，「殺真菌劑」係指用於殺死寄生蟲真菌或其孢子之殺生物化合物。本文所揭示之殺真菌劑可以為（但不限於）接觸殺真菌劑、跨層殺真菌劑或內吸殺真菌劑。接觸殺真菌劑不會吸收至植物組織中且僅保護噴霧所沈積之植物。跨層殺真菌劑將殺真菌劑自上部噴灑之葉片表面再分配至下部未噴灑之表面。將內吸殺真菌劑吸收且經由木質部容器再分配。

術語「協同效應」理解為根據Colby's公式（Colby, S. R.,「計算除草劑組合之協同及拮抗反應（Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations）」,Weeds, 15,第20-22頁,1967）定義。

如本文所使用，術語「協同有效之」係指獲自兩種不同化學物質（例如殺真菌劑及硝化抑制劑）之效應，其大於在相同劑量下其個體效應之總和。

如本文所使用，術語「有效量」係指組分（亦即殺真菌劑/硝化抑制劑）之混合物之量及/或混合物（亦即殺真菌劑或硝化抑制劑）中各組分之量，其足以達成如下文所描述之硝化抑制。下文給出關於待使用之量、施用方式及適合比率之更多例示性資訊。熟習此項技術者充分瞭解此量可以在廣泛範圍內變化且取決於各種因素，例如天氣、靶物種、部位、施用模式、土壤類型、經處理之培養植物或物質及氣候條件這一實情。

貫穿本說明書及申請專利範圍，字組「包含（comprise/comprises/comprising）」以非排他性意義使用，除非上下文另外要求且與「包括」、「含有」或「其特徵在於」同義，此意謂其為開放式的且不排除額外未敍述之要素或方法步驟。

如本文所使用，過渡片語「基本上由…組成」將申請專利範圍之範疇限制於所規定材料或步驟「及實質上不影響所主張發明之基礎及新穎特徵的彼等材料或步驟」。

過渡片語「由……組成」排除申請專利範圍中未規定之任何要素、步驟或成分。

如本文所使用，術語「約」當提及值時意謂涵蓋相對於規定量在一些實施例中±5%、在一些實施例中±2%、在一些實施例中±1%、在一些實施例中±0.5%且在一些實施例中±0.1%之變化，因為此類變化適合於執行所揭示之方法或採用所揭示之組合物。

如本文所使用，術語「烷基」係指含有1至10個、1至6個、1至4個或5至10個碳之飽和烴基。烷基在結構上與非環狀烷烴化合物類似，該非環狀烷烴化合物藉由將一個氫自非環狀烷烴移除及對其進行非氫基團或自由基取代而改質。烷基自由基可以為分支鏈或未分支鏈的。低級烷基自由基具有1至4個碳原子。高級烷基自由基具有5至10個碳原子。烷基、低級烷基及高級烷基自由基之實例包括（但不限於）甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、第三戊基、正戊基、正己基、異辛基及其類似自由基。

如本文所使用，術語「經取代之」係指部分（諸如烷基），其中該部分鍵結至一或多個額外有機或無機取代基。在一些實施例中，經取代之部分包含1、2、3、4或5個額外取代基或自由基。適合的有機及無機取代基包括（但不限於）羥基、環烷基、芳基、經取代之芳基、雜芳基、雜環、經取代之雜環、胺基、經單取代之胺基、經二取代之胺基、醯氧基、硝基、氰基、羧基、烷氧羰基、烷基甲醯胺、經取代之烷基甲醯胺、二烷基甲醯胺、經取代之二烷基甲醯胺、烷基磺醯基、烷基亞磺醯基、硫烷基、烷氧基、經取代之烷氧基或鹵代烷氧基，其中該等術語在本文中定義。除非本文另外規定，否則有機取代基可以包含1至4個或5至8個碳原子。當經取代之部分藉由超過一個取代基鍵結至其上時，則取代基可相同或不同。

如本文所使用，術語「未經取代之」係指不鍵結至如上文所描述之一或多個額外有機或無機取代基之部分（諸如烷基），意謂此類部分僅藉由氫取代。

如本文所使用，術語「芳族部分」係指具有6至10個原子之芳族單環或雙環系統。此類芳族部分之實例包括苯基及/或萘基部分。額外實例亦包括芳族單環或雙環系統，其含有一或多個雜原子，諸如S、N及/或O，其稱為雜芳族化合物。雜芳族化合物之實例包括吡啶、

唑、噻吩、喹唑啉、喹啉酮等。

如本文所使用，術語「土壤」應理解為出現於土地表面上之包含生命（例如微生物（諸如細菌及真菌）、動物及植物）及非生命物質（例如礦物質及有機物（例如呈不同分解程度之有機化合物）、液體及氣體）的天然物體，且其特徵在於由於各種物理、化學、生物及人為方法而可與原始物質區分的土壤層。根據農業觀點，土壤主要視為植物（植物環境）之固定物及主要養分基礎。

如本文所使用，術語「肥料」應理解為施用以促進植物及水果生長之化合物。肥料通常經由土壤（用於由植物根部吸收）或藉由葉面供給（用於由葉片吸收）來施用。術語「肥料」可以再分為兩種主要類別：a）有機肥料（由腐爛植物/動物物質組成）及b）無機肥料（由化學物質及礦物質組成）。有機肥料包括糞肥、漿料、蚯蚓堆肥、泥炭、海藻、生活污水及鳥糞。綠色糞肥作物亦定期生長以添加養分（尤其氮）至土壤。製造的有機肥料包括堆肥、血粉、骨粉及海藻提取物。其他實例為酶促分解蛋白質、魚粉及羽毛粉。來自先前年度之分解農作物殘餘物為肥沃度之另一來源。此外，諸如磷礦石、硫酸鉀及石灰石的天然存在之礦物質亦視為無機肥料。無機肥料通常經由化學方法（諸如哈柏-波希法（Haber-Bosch process）），亦使用天然存在之沈積但化學上改變其（例如濃縮三過磷酸鈣）來製造。天然存在之無機肥料包括智利（Chilean）硝酸鈉、磷礦石及石灰石。

如本文所使用，術語「糞肥」為在農業中用作有機肥料之有機物。視其結構而定，糞肥可以劃分成液體糞肥、半液體糞肥、穩定或固體糞肥及稻草糞肥。視其來源而定，糞肥可以劃分成來源於動物或植物的糞肥。動物糞肥之常見形式包括糞便、尿液、農場漿料（液體糞肥）或堆肥（FYM），然而FYM亦含有一定量之植物物質（通常稻草），其可能已用作動物之墊料。可以使用之糞肥來自以下動物，包含馬、牛、豬、羊、雞、火雞、兔，及來自海鳥及蝙蝠之鳥糞。當用作肥料時動物糞肥之施用比率高度視來源（動物類型）而定。植物糞肥可來源於任何種類之植物，然而亦可明確地出於耕種植物之目的而種植植物（例如豆科植物），從而改良土壤之結構及肥沃度。此外，用作糞肥之植物物質可包括屠宰反芻動物之瘤胃的內含物、廢啤酒花（釀造啤酒所殘留）或海藻。

如本文所使用，術語「種子」包含所有類型之種子，諸如（例如）玉米、種子、水果、塊莖、苗木及類似形式。所使用之種子可以為上文所提及之適用植物的種子，且亦可為基因轉殖植物或藉由通常的培育方法所獲得之植物之種子。

如本文所使用，術語「複合物」或「複合物質」係指硝化抑制劑（例如氯啶）之螯合物、配位複合物及鹽，其中硝化抑制劑以共價（亦即，鍵結成型）或非共價（亦即，離子）方式與多價陰離子之官能基締合。在複合物中，中心部分或離子（例如氯啶）與周圍陣列之被稱為配體或複合劑之結合之分子或離子（例如，多價陰離子）締合。中心部分與配體之若干供體原子結合或締合，其中該等供體原子可以為相同類型之原子或可以為不同類型之原子。經由若干成型多重鍵（亦即2、3、4或甚至6鍵）之配體之供體原子鍵結至中心部分的配體或複合劑稱為多齒配體。具有多齒配體之複合物稱為螯合物。通常，中心部分與配體之複合物比中心部分本身愈來愈更可溶，因為圍繞中心部分之配體一旦在溶液中便不會自中心部分解離，且使中心部分溶劑化進而提高其溶解度。

如本文所使用，術語「鹽」係指由陽離子及陰離子之集合組成之化合物。鹽由相關數目之陽離子（帶正電之離子）及陰離子（負離子）組成以使得產物呈電中性（無淨電荷）。許多離子化合物在水或其他極性溶劑中展現顯著溶解度。溶解度取決於各離子與溶劑相互作用之程度。

如本文所使用，相比於未複合硝化抑制劑（例如氯啶游離鹼）之揮發性，術語「降低揮發性」及其類似物係指硝化-多價陰離子複合物（例如氯啶複合物）之揮發性。揮發性之降低可以如本文其他地方所描述來定量。

如本文所使用，術語「有機溶劑」係指使硝化抑制劑及/或殺真菌劑及/或多價陰離子及/或硝化-多價陰離子複合物（例如氯啶複合物）溶劑化至如本文其他地方所描述之程度的非水性溶劑。

如本文所使用，術語「非水性」係指含有以溶劑之總重量計不超過0.2重量%水之溶劑。

如本文所使用，術語「抑制尿素酶」及其類似物係指抑制尿素酶活性。

當提供值的範圍時，應理解除非上下文另外明確指示，否則涵蓋在該範圍之上限與下限之間的各個中間值（至下限之單位的十分之一）及在該指定範圍內之任何其他指定值或中間值。亦涵蓋可獨立地包括於較小範圍中之此等小範圍之上限及下限，在指定範圍內受到任何特定排他性限制。在指定範圍包括限制中之一或兩者時，亦包括排除彼等所包括之限制之任一者或兩者的範圍。

另外的定義可遵循下文。

II. 組合物 本發明係關於一種組合物，其包含/基本上由/由選自以下之殺真菌劑組成：基於醯胺之殺真菌劑、基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑、含

唑之殺真菌劑、磷酸衍生之殺真菌劑及其組合；選自以下之硝化抑制劑：含硫化合物、含氰基化合物、含N雜環化合物及其組合；及多價陰離子。在一些實施例中，存在於組合物中之殺真菌劑僅為單一殺真菌劑。在一些實施例中，存在於組合物中之殺真菌劑為至少兩種或兩種以上殺真菌劑之組合。在一些實施例中，存在於組合物中之硝化抑制劑僅為單一硝化抑制劑。在一些實施例中，存在於組合物中之硝化抑制劑為至少兩種或兩種以上硝化抑制劑之組合。在一些實施例中，存在於組合物中之多價陰離子為非聚合多價陰離子、多價陰離子性聚合物或其組合。

存在於組合物中之殺真菌劑、硝化抑制劑及多價陰離子之量可以變化。在一些實施例中，殺真菌劑以按該組合物之總重量計約0.01%至約99.9% w/w、約0.01%至約90% w/w、約0.01%至約45% w/w、約0.5%至約75% w/w、約0.5%至約30% w/w、約0.5%至約20% w/w、約1%至約50% w/w、約1%至約30% w/w、約1%至約20% w/w、約1%至約10% w/w、約1%至約5% w/w、約0.5%至約5% w/w（或小於約95% w/w、約90% w/w、約80% w/w、約70% w/w、約60% w/w、約50 w/w、約40% w/w、約30% w/w、約20% w/w、約10% w/w、約5% w/w、約4% w/w、約3% w/w、約2% w/w、約1% w/w、約0.9% w/w、約0.8% w/w、約0.7% w/w、約0.6% w/w、約0.5% w/w、約0.4% w/w、約0.3% w/w、約0.2% w/w或小於約0.1% w/w之量存在。在一些實施例中，殺真菌劑以按該組合物之總重量計約0.01%至約10% w/w、約0.01%至約9% w/w、約0.01%至約8% w/w、約0.01%至約7% w/w、約0.01%至約6% w/w、約0.01%至約5% w/w，約0.01%至約4% w/w、約0.01%至約3% w/w、約0.01%至約2% w/w、約0.1%至約2% w/w、約0.5%至約2% w/w、約0.5%至約1.5% w/w或約0.75%至約1.25% w/w之量存在。

在一些實施例中，硝化抑制劑以按該組合物之總重量計約0.01%至約99.9% w/w、約0.01%至約30% w/w、約1%至約95% w/w、約5%至約90% w/w、約10%至約85% w/w、約15%至約50% w/w（或至少約1% w/w、約5% w/w、約10% w/w、約15% w/w、約20% w/w、約25% w/w、約30% w/w、約35% w/w、約40% w/w、約45% w/w、約50% w/w、約55% w/w、約60% w/w、約65% w/w、約70% w/w、約75% w/w、約80% w/w、約85% w/w、約90% w/w、約95% w/w或至少約98% w/w）之量存在。在一些實施例中，硝化抑制劑以按該組合物之總重量計約0.01%至約30% w/w、約5%至約30% w/w、約10%至約30% w/w、約15%至約30% w/w、約20%至約30% w/w、約10% w/w至約20% w/w、約21%至約30% w/w、約22%至約30% w/w、約23%至約30% w/w、約24%至約30% w/w、約25%至約30% w/w、約26%至約30% w/w、約27%至約30%、約28%至約30%或約29%至約30% w/w之量存在。

在一些實施例中，硝化抑制劑及殺真菌劑以按該組合物之總重量計約0.02%至約99.8% w/w、約1%至約95% w/w、約5%至約90% w/w、約10%至約85% w/w、約15%至約50% w/w（或至少約1% w/w、約5% w/w、約10% w/w、約15% w/w、約20% w/w、約25% w/w、約30% w/w、約35% w/w、約40% w/w、約45% w/w、約50% w/w、約55% w/w、約60% w/w、約65% w/w、約70% w/w、約75% w/w、約80% w/w、約85% w/w、約90% w/w、約95% w/w或至少約98% w/w）之組合總量存在。

在一些實施例中，殺真菌劑及硝化抑制劑以約1:1000至約1000:1、約1:900至約900:1、約1:800至約800:1、約1:700至約700:1、約1:600至約600:1、約1:500至約500:1、約1:400至約400:1、約1:300至約300:1、約1:200至約200:1、約1:100至約100:1、約1:99至約99:1、約1:75至約75:1、約1:50至約50:1、約1:35至約35:1、約1:30至約30:1、約1:24至約24:1、約1:25至約25:1、約1:20至約20:1、約1:15至約15:1、約1:10至約10:1、約1:5至約5:1、約1:2至約2:1或約1:1之重量比存在。

在一些實施例中，殺真菌劑及硝化抑制劑以協同有效量存在。此類量提供硝化之抑制，其大於殺真菌劑及硝化抑制劑對硝化之單獨抑制特性之總和。此類觀測結果為令人驚奇的且出人意料的，兩種不同類別之化合物（諸如殺真菌劑及硝化抑制劑）將展現出抑制硝化之此類協同效應。在一些實施例中，殺真菌劑之量小於存在於組合物中之硝化抑制劑之量。在一些實施例中，殺真菌劑之量大於存在於組合物中之硝化抑制劑之量。在一些實施例中，存在於組合物中之殺真菌劑及硝化抑制劑之量相同。

在一些實施例中，多價陰離子以按組合物之總重量計約0.01% w/w至約30% w/w、0.01% w/w至約15% w/w、約0.1%至約25% w/w、約1%至約20% w/w、約5%至約12% w/w、約8%至約12% w/w、約5%至約12% w/w、約7%至約11% w/w、約8%至約12% w/w、約5%至約9% w/w或約10%至約12% w/w之量存在。在一些實施例中，多價陰離子以按組合物之總重量計約0.01%至約15% w/w、約0.1%至約15% w/w、約0.1%至約12% w/w、約1%至約12% w/w、約3%至約12% w/w、約7%至約12% w/w、約5%至約9% w/w或約9%至約12% w/w之量存在。在一些實施例中，多價陰離子與硝化抑制劑形成複合物。在一些實施例中，存在於組合物中之多價陰離子之量小於存在於調配物中之硝化抑制劑之量。在一些實施例中，存在於組合物中之多價陰離子之量大於存在於調配物中之硝化抑制劑之量。在一些實施例中，存在於組合物中之多價陰離子之量大於存在於組合物中之殺真菌劑之量。

在一些實施例中，組合物進一步包含有機溶劑。溶劑之量可以變化。在一些實施例中，存在於組合物中之溶劑之量以組合物之總重量計為至少約10% w/w、至少約20% w/w、至少約30% w/w、至少約40% w/w、至少約50% w/w、至少約55% w/w、至少約60% w/w、至少約65% w/w、至少約70% w/w、至少約80% w/w。在一些實施例中，存在於組合物中之溶劑之量以組合物之總重量計為約10%至約99.97% w/w、約28%至約85.5% w/w、約30%至約70% w/w、約35%至約70% w/w、約40%至約70% w/w、約45%至約70% w/w、約49%至約82.5%、約50%至約70% w/w、約52%至約70% w/w、約54%至約70% w/w、約56%至約70% w/w、約58%至約70%、約58%至約68% w/w、約58%至約66% w/w、約58%至約65% w/w、約58%至約64% w/w、約63%至約81.5%、約66%至約84.5%或約60%至約65% w/w。

A. 殺真菌劑 殺真菌劑可以根據存在於其化學結構中之常見化學官能基及/或特徵分類及分組。當決定何時使用某些殺真菌劑產品時，關於殺真菌劑所屬之化學基團之資訊可以為有用的。舉例而言，若真菌病原體（亦即，致病生物體）對某一化學基團之一種殺真菌劑作出回應/受到抑制，則該生物體通常將展現出對屬於同一化學基團之其他殺真菌劑的反應性。同一化學基團（或家族）內之殺真菌劑產品最可能具有類似作用模式以及類似活性模式。當前組合物之殺真菌劑係選自基於醯胺之殺真菌劑、基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑、含

唑之殺真菌劑、磷酸衍生之殺真菌劑及其組合。

在一些實施例中，當前組合物之殺真菌劑為基於醯胺之殺真菌劑。例示性基於醯胺之殺真菌劑包括（但不限於）醯基丙胺酸殺真菌劑（醯胺基酸）、醯苯胺殺真菌劑、苯甲醯苯胺殺真菌劑及其組合。

在一些實施例中，基於醯胺之殺真菌劑為醯基丙胺酸殺真菌劑（醯胺基酸）。醯胺基酸殺真菌劑之常見官能基如下：

其中R₁ 、R₂ 及R₃ 獨立地選自（未經）取代之C₁ -C₁₀ 烷基或芳族部分（例如（未經）取代之苯基或雜芳族）。

例示性醯基丙胺酸殺真菌劑包括（但不限於）本達樂、本達樂-M、呋霜靈、滅達樂、滅達樂-M及其組合。在一些實施例中，基於醯胺之殺真菌劑係選自滅達樂、滅達樂-M及其組合。

在一些實施例中，基於醯胺之殺真菌劑為醯苯胺殺真菌劑。醯苯胺殺真菌劑之常見官能基如下：

其中R₁ 及R₂ 獨立地選自（未經）取代之C₁ -C₁₀ 烷基或芳族部分（例如（未經）取代之苯基或雜芳族）；n為0、1、2、3、4及5之整數；且R基團係選自烷基、鹵素、胺基、碳及其類似基團。

例示性醯苯胺殺真菌劑包括（但不限於）白可列、萎鏽靈、環醯菌胺、氟唑菌醯胺、異噻菌胺、噻菌胺、呋醯胺、嘉保信、噴福芬、比鏽靈、吡瑞氟密得、氟唑環菌胺、賽氟滅、汰敵甯、萬嘉得、麥鏽靈、福多寧、滅鏽胺、滅普甯、水楊醯苯胺、克枯爛、甲呋醯胺、呋卡畢、呋菌胺及其組合。

在一些實施例中，殺真菌劑為基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑。基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑分組為伸乙基-(雙)-二硫胺甲酸鹽（EBDC）、二甲二硫胺甲酸鹽（DMDTC）及單甲二硫胺甲酸鹽（MMDTC）。所有基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑中之常見官能基如下：

其中R₁ 及R₂ 獨立地選自H或（未經）取代之C₁ -C₁₀ 烷基，且X為金屬離子、銨離子、（未經）取代之C₁ -C₁₀ 烷基、H或經取代之硫原子。

例示性基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑展示於表1中，但不限於此。

表1：

化學物質	結構
EBDCs
鋅錳乃浦
錳乃浦
免得爛	伸乙基-(雙)-二硫胺甲酸鋅與伸乙基-(雙)-二硫胺甲酸雙分子及三分子環狀酸酐及二硫化物之胺化物混合物。
DMDTCs
Na-二甲基-二硫胺甲酸鹽
益穗
福美鐵
硫蘭
MMDTCs
威百畝鈉

在一些實施例中，基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑為伸乙基-(雙)-二硫胺甲酸鹽（EBDC）。例示性伸乙基-(雙)-二硫胺甲酸鹽（EBDC）包括（但不限於）鋅錳乃浦、錳乃浦、免得爛、甲基鋅乃浦、鋅乃浦、代森銨及其組合。在一個實施例中，殺真菌劑係選自鋅錳乃浦、鋅乃浦及其組合。

在一些實施例中，基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑為二甲二硫胺甲酸鹽（DMDTC）。例示性二甲二硫胺甲酸鹽包括（但不限於）Na-二甲基-二硫胺甲酸鹽、代森鈉、益穗、福美鐵、硫蘭、福美胂、環偶氮硫蘭、嗎菌威、二硫龍、硫蘭聯、福美甲胂及其組合。在一個實施例中，基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑為硫蘭。

在一些實施例中，基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑為單甲二硫胺甲酸鹽（MMDTC）。例示性單甲二硫胺甲酸鹽包括（但不限於）威百畝鈉。

在一些實施例中，殺真菌劑係選自鋅錳乃浦、鋅乃浦、硫蘭、滅達樂及其組合。

在一些實施例中，殺真菌劑為含

唑之殺真菌劑。含

唑之殺真菌劑之常見官能基如下：

其中n為選自0、1、2及3之整數，且每個R基團獨立地選自-C=O、-C=NNHR₁ 、-NHR₂ 、-COOR₃ 、（未經）取代之C₁ -C₁₀ 烷基及芳族部分（例如（未經）取代之苯基或雜芳族），且其中R₁ -R₃ 獨立地選自（未經）取代之C₁ -C₁₀ 烷基及芳族部分。

例示性含

唑之殺真菌劑包括（但不限於）凡殺同(3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-

唑啶-2,4-二酮)、歐殺斯、免克甯、米克啉、菌核利、克氯得、敵菌酮、氟蟲腈、

黴靈、米克啉、奧賽普林、啶菌

唑及其組合。

在一些實施例中，殺真菌劑為磷酸衍生之殺真菌劑。例示性磷酸衍生之殺真菌劑包括（但不限於）含亞磷酸鹽之殺真菌劑、含膦酸鹽之殺真菌劑、含磷酸之殺真菌劑及其任何組合。在一些實施例中，磷酸衍生之殺真菌劑為含亞磷酸鹽之殺真菌劑。含亞磷酸鹽之殺真菌劑之常見官能基為-P(=O)(O-)₂ H。例示性含亞磷酸鹽之殺真菌劑包括（但不限於）亞磷酸鉀（單、二）、亞磷酸鈉（單、二）、亞磷酸銨（單、二）及其組合。

在一些實施例中，磷酸衍生之殺真菌劑為含膦酸鹽之殺真菌劑。含膦酸鹽之殺真菌劑之常見官能基為P(=O)(OR)₂ (R)，其中每個R可以獨立地為任何（未經）取代之烷基且可視情況與金屬締合。例示性含膦酸鹽之殺真菌劑包括（但不限於）乙基氫膦酸鹽、三（O-膦酸乙酯）鋁（乙磷鋁）、膦酸鉀及其組合。

在一些實施例中，磷酸衍生之殺真菌劑包含磷酸官能基-P(=O)(OH)₂ 。在一些實施例中，磷酸官能基呈鹽形式，諸如鹼金屬及/或鹼土金屬。在此類實施例中，磷酸可以呈其陰離子形式，該陰離子形式選自-P(=O)(OH)₂ O-、-P(=O)(OH)(O-)₂ 及-P(=O)(O-)₃ （此特定陰離子稱為磷酸鹽），其中鹼金屬及/或鹼土金屬為相對離子。例示性鹽形式包括（但不限於）呈鹽形式之磷酸衍生之殺真菌劑，該鹽形式選自鉀、鈣、鈉、銫、鎂及其組合。在一些實施例中，磷酸衍生之殺真菌劑呈非鹼性或鹼（諸如銨鹽）之鹽形式。在一些實施例中，磷酸衍生之殺真菌劑含有金屬（例如Al）。

殺真菌劑亦可以根據其作用模式分類。作用模式係指殺真菌劑如何影響靶細胞（例如真菌細胞、「真菌樣」細胞或微生物、植物細胞、昆蟲細胞或其組合）中之代謝過程。一些殺真菌劑可以影響病原體細胞內之單個具體位點，且一些殺真菌劑可以影響多個位點。殺真菌劑之分子結構或形狀經設計以結合至真菌病原體之細胞內之某一位點（亦即，「靶位點」），因此與「鎖鑰」擬合。一旦殺真菌劑結合至靶位點，其干擾細胞在該位點之代謝功能。靶向具體位點之殺真菌劑可具有中等至高的產生抗性之風險，且靶向多個位點之殺真菌劑通常具有低的產生抗性之風險。在一些實施例中，殺真菌劑靶向單個具體作用位點。在一些實施例中，殺真菌劑靶向多個作用位點。在一些實施例中，作用位點係未知的。例示性作用模式包括（但不限於）抑制核酸代謝、環構架及/或馬達蛋白、細胞呼吸、胺基酸及蛋白合成、信號轉導、脂質合成及/或運輸、膜固醇生物合成、細胞壁生物合成或其組合。

在一些實施例中，殺真菌劑靶向非真菌樣細胞之生物體。在一些實施例中，殺真菌劑選擇性靶向具有不同於真菌樣細胞之作用模式的生物體。舉例而言，在一些實施例中，殺真菌劑選擇性靶向調節硝化之生物體。在一些實施例中，殺真菌劑選擇性靶向一種作用模式，諸如硝化，其優於其他作用模式。選擇性程度可以變化，但可以在約2倍至約1,000倍、約10倍至約500倍或約100至約250倍範圍內。

活性模式係指殺真菌劑（亦即「活性成分」）如何在植物之外部（接觸活性）或內部（滲透劑活性）上將其疾病防治遞送至植物。疾病防治之長度（亦即，抑制或抑制病原體生長及發展)常常受殺真菌劑之活性模式影響。具有接觸活性模式之殺真菌劑（亦即殺真菌劑保持在植物表面上）可以通常提供保護約1至約14天，較佳約7至約14天，且在病原體滲透植物之後不會減少植物組織之進一步感染及定殖。當施用至植物表面時，滲透劑殺真菌劑以足以具有毒性或抑制植物內部之病原體之量「移動」至植物中。歸類為局部滲透劑之殺真菌劑移動至植物組織中但在進入時保留且通常提供植物保護約14至約21天。歸類為莖瓣滲透劑之殺真菌劑進入植物且在木質部中向上移動，且一些殺真菌劑亦將展現橫穿葉片組織之跨層移動。莖瓣滲透劑之殺真菌劑可以提供在約14至約28天或甚至更長範圍內之植物保護。真正的「內吸滲透劑」進入植物且在木質部中向上移動，在韌皮部中向下移動，且亦為跨層的，且可以提供約14至約28天之保護或有時甚至更長的保護。

在一些實施例中，殺真菌劑為接觸殺真菌劑。在一些實施例中，殺真菌劑為選自局部滲透劑或內吸滲透劑之滲透劑殺真菌劑。內吸滲透劑之實例包括（但不限於）莖瓣滲透劑及/或跨層滲透劑。

在一些實施例中，靶細胞為真菌樣細胞或微生物。在一些實施例中，靶細胞為微生物，諸如卵菌。卵菌形成一組不同的真菌樣真核微生物，亦稱為水黴菌，其包括腐生菌以及植物、昆蟲、甲殼動物、魚、脊椎動物動物及各種微生物之病原體。多種腐生卵菌主要分佈在水生及潮濕土壤棲息地且在有機物質分解及再循環中起關鍵作用。由於其絲狀生長習性，吸收營養及經由孢子繁殖，卵菌長期被植物病理學家視為較低等真菌。然而，隨著吾人對進化關係之理解已增長，現在清楚此生物體群組與真正的真菌不相關。實際上，相比於卵菌，真菌顯得更緊密地與動物相關，且卵菌更緊密地與藻類及綠色植物相關。特定言之，植物病原性物種，諸如疫病菌屬之彼等植物病原性物種為最佳研究之卵菌。有爭議的係，疫病菌屬之物種（希臘之「植物破壞」）係雙子葉植物之最具破壞性的病原體。其對重要作物物種（諸如馬鈴薯、番茄、胡椒、大豆及苜蓿）造成巨大經濟損害，以及對自然生態系統中之環境損害。幾乎每個雙子葉植物都受一或多種疫病菌屬影響，且亦感染若干單子葉植物物種。卵菌包含超過60種之疫病菌屬、若干生物營養型霜黴菌屬，及超過100種之腐黴菌屬。此等病原體中之許多對非常難以管理之若干作物及觀賞植物造成破壞性疾病。其他卵菌在動物中造成經濟上重要的疾病。

在一些實施例中，所揭示之組合物及/或殺真菌劑抑制微生物（例如卵菌）之生物活性至少約10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%或90%。此類生物活性包括（但不限於）微生物之形成/生長；微生物之倍增及/或微生物之數目增加至少約10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%或90%。在一些實施例中，此類微生物之抑制間接抑制硝化。在一些實施例中，殺真菌劑例如藉由抑制涉及硝化之微生物中之一或多者，諸如（但不限於）氨氧化細菌（例如，亞硝化單胞菌屬及/或亞硝化球菌屬）及/或氨氧化古細菌來直接抑制硝化。

B. 硝化抑制劑 硝化抑制劑係減緩施用於土壤中之肥料中發生之硝化的化合物。此等抑制劑藉由抑制存在於土壤中之硝化細菌（例如氨氧化細菌（AOB）及/或亞硝酸鹽氧化細菌（NOB））來減少土壤中之氮損失，否則該等土壤將由作物使用。在一些實施例中，硝化抑制劑抑制AOB。在一些實施例中，硝化抑制劑抑制NOB。在一些實施例中，硝化抑制劑抑制AOB及NOB。硝化抑制劑可以進一步基於共同結構特徵及官能基分群成類。硝化抑制劑之實例包括（但不限於）含硫化合物、含氰基化合物、含N雜環化合物及其組合。

在一些實施例中，硝化抑制劑為含硫化合物。硫（S）原子可為結構部分（諸如硫代硫酸鹽、硫脲、噻唑、硫代磷醯基及其類似物）之一部分。例示性含硫化合物包括（但不限於）硫代硫酸銨（ATS）、1-胺基-2-硫脲（ASU）、2-巰基-苯并噻唑（MBT）、2,4-三唑硫脲（TU）、2-磺胺基噻唑（ST）、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑（氯唑靈）、硫代磷醯三胺及其組合。

在一些實施例中，硝化抑制劑為含氰基化合物，其為含有一或多個氰基(-CN)官能基之化合物。例示性含氰基化合物包括（但不限於）2-氰基-1-((4-側氧基-1,3,5-三氮雜環己烷-1-基)甲基)胍、1-((2-氰基胍基)甲基)脲、2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍、二氰二胺（DCD）、普羅尼替啶及其組合。

在一些實施例中，硝化抑制劑為N雜環化合物。N雜環化合物藉由其環結構分類且可以包括多個氮原子。例示性環結構包括（但不限於）吡啶、吡咯、噠

、吡唑及/或咪唑。例示性N雜環化合物包括（但不限於）2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸（DMPSA1）、2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸（DMPSA2）、3,4-二甲基吡唑鎓鹽、2,4-三唑（TZ）、4-氯-3-甲基吡唑（CIMP）、N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙醯胺、N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲醯胺、N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲醯胺、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(氯啶)、3,4-二甲基吡唑磷酸鹽（DMPP）、4,5-二甲基吡唑磷酸鹽（ENTEC）、3,4-二甲基吡唑、4,5-二甲基吡唑（DMP）、4-胺基-1,2,4-三唑鹽酸鹽（ATC）、2-胺基-4-氯-6-甲基嘧啶（AM）及其組合。

在一些實施例中，硝化抑制劑係選自氯啶、DCD、DMPP、普羅尼替啶及其鹽及/或組合。在一些實施例中，硝化抑制劑為氯啶。

C. 多價陰離子 如本文所揭示之多價陰離子包含非聚合多價陰離子、多價陰離子性聚合物及其組合。本文之多價陰離子性物種包括WO 2011/016898；WO 2015/031521；US2017/0183492；US10,336,659及US10,059,636中所揭示之彼等多價陰離子性聚合物，該等文獻各自以全文引用之方式併入本文中。多價陰離子性物種亦包括具有兩個或兩個以上帶負電基團之非聚合分子。適合的帶負電基團包括（但不限於）羧基基團、磺酸根基團、膦酸根基團及其混合物。

在一些實施例中，多價陰離子與硝化抑制劑締合以形成複合物。在一些實施例中，多價陰離子不與硝化抑制劑締合且不形成複合物。複合物形成視硝化抑制劑及/或多價陰離子之化學結構及/或物理特性而定。舉例而言，適合於與硝化抑制劑（例如氯啶）形成適用複合物之多價陰離子（多價陰離子性物種）具有以下中之一或多者：在pH 10下的稀釋水性溶液中為-2或更大（即，更大負電荷）之形式電荷、在與硝化抑制劑（例如氯啶）之蒸氣壓相比較時更低的蒸氣壓、在與硝化抑制劑之揮發性相比較時更低的揮發性。在一些實施例中，例如硝化抑制劑-多價陰離子複合物（例如氯啶複合物）中之硝化抑制劑（例如氯啶）之蒸氣壓在20℃下小於0.5 mmHg。此外，硝化抑制劑（例如氯啶）裝載至調配物中之量已顯著增加。

在一些實施例中，多價陰離子之MW/電荷比率為約50-200、50-175、50-150、50-125、50-110、50-105、50-100、50-95、50-90、50-85、50-80、50-75、65-200、65-175、65-150、65-125、65-110、65-105、90-115、90-100、90-105、95-120，95-115，95-110，95-105，50，55，60，65，70，75，80，85，90，91，92，93，94，95，96，97，98，99，100，101，102，103，104，105，106，107，108，109，110，111，112，113，114，115，116，117，118，119，120，121，122，123，124，125，126，1127，128，129或130。在一些實施例中，電荷比率（分子量/電荷）小於200、小於175、小於150、小於140、小於130、小於125、小於120、小於115、小於110、小於105、小於100、小於95、小於90、小於85、小於80、小於75、或小於70。在一些實施例中，多價陰離子之MW/電荷比率大於50、大於55、大於60、大於65、大於70、大於75、大於80、大於85、大於90、大於95或大於100。

在一些實施例中，在pH 10下，多價陰離子具有大於−2、大於-3、大於-4、大於-5、大於-6、大於-7、大於-8、大於-9、大於-10、大於-15或大於-20之形式電荷。如本文所使用，大於「-n」意謂更大負電荷，例如，-3具有比-2更大的負電荷。在一些實施例中，多價陰離子為具有複數個（兩個或兩個以上）陰離子官能基之聚合物質，該等陰離子官能基包括（但不限於）羧酸鹽、磺酸鹽及其類似物。

在一些實施例中，多價陰離子為具有複數個（兩個或兩個以上）陰離子官能基之非聚合分子，包括（但不限於）羧酸鹽、磺酸鹽及其類似物。非聚合多價陰離子包括（但不限於）二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-及十-羧基；二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-及十-磺酸鹽；及二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-及十-膦酸鹽。在一些實施例中，非聚合多價陰離子包含脂族二元酸。在一些實施例中，非聚合多價陰離子包含含有2-6個羧酸基團之芳族羧酸。在一些實施例中，非聚合多價陰離子包含含有2-6個羧酸基團之脂族羧酸。適合於形成氯啶複合物之例示性非聚合多羧酸、膦酸鹽及芳族羧酸包括（但不限於）蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸（etidronic acid）、琥珀酸、己二酸、間苯二甲酸、烏頭酸、對稱苯三甲酸、聯二苯-3,3',5,5'-四甲酸、呋喃四甲酸、癸二酸、壬二酸、異對苯二甲酸、間苯二甲酸、苯均四酸及苯六甲酸。

對於與多價陰離子複合之硝化抑制劑，硝化抑制劑取代之量可以變化。在一些實施例中，多價陰離子上之硝化抑制劑（例如氯啶）取代之量為可用陰離子基團之約5%至約90%，或可用陰離子基團之約10%至約90%，或可用陰離子基團之約20%至約90%，或可用陰離子基團之約30%至約80%，或可用陰離子基團之約40%至約80%，或可用陰離子基團之約40%至約75%，或可用陰離子基團之約50%至約75%。在一些實施例中，硝化抑制劑-多價陰離子性複合物（例如氯啶複合物）組合物含有約50 g/mol陰離子性物種至約200 g/mol陰離子性物種；或約75 g/mol陰離子性物種至約190 g/mol陰離子性物種；或約100 g/mol陰離子性物種至約180 g/mol陰離子性物種；或約125 g/mol陰離子性物種至約175 g/mol陰離子性物種。

在一些實施例中，多價陰離子性物種包含多價陰離子性聚合物。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物包含含有兩種或兩種以上不同重複單元之共聚物。共聚物可以具有兩種、三種、四種或更多種不同重複單元。如本文所使用，共聚物含有兩種或兩種以上不同重複單元。如本文所使用，三元共聚物含有三種或三種以上不同重複單元。如本文所使用，四元共聚物含有四種或四種以上不同重複單元。多價陰離子性聚合物可以為（但不限於）無規共聚物、交替共聚物、週期共聚物、統計共聚物或嵌段共聚物。在一些實施例中，多價陰離子可以為羧化聚合物、磺化聚合物或全磺化聚合物。全磺化聚合物可以為（但不限於）聚苯乙烯磺酸酯。此外，硫可以由諸如乙二磺酸及1,3-苯二磺酸之多價陰離子性物種提供。

在一些實施例中，多價陰離子性聚合物具有高羧酸鹽含量及磺酸鹽重複單元，該等多價陰離子性聚合物極易溶於水且可生物降解。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物具有單一重複單元，其中該重複單元含有帶負電基團。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物包含具有兩種或兩種以上重複單元之共聚物，其中該等重複單元中之至少一者含有帶負電基團。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物包含具有兩種重複單元之二元共聚物，其中該等重複單元中之至少一者或兩者含有帶負電基團。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物包含具有三種或三種以上重複單元之三元共聚物，其中該等重複單元中之至少一者含有帶負電基團。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物為具有至少四種沿聚合物鏈之長度分佈之不同重複單元之四元共聚物，較佳地其中至少一種重複單元為順丁烯二酸、伊康酸及磺酸鹽重複單元中之每一者。重複單元衍生自用於合成聚合物之對應單體。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物含有如下文詳細描述之B型、C型及/或G型重複單元。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物含有如下文詳細描述之B型及C型、B型及G型或C型及G型重複單元。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物含有至少一種來自三種經單獨定義之類別的重複單元中之每一者之重複單元，該等三種類別之重複單元在本文中稱為B型、C型及G型重複單元且在下文詳細描述。在一些實施例中，其中至少約90莫耳%之重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，重複單元無規地沿多價陰離子性聚合物定位。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物含有不超過約10莫耳%或不超過5莫耳%之以下中之任一者：（i）非羧酸鹽烯烴重複單元、（ii）醚重複單元、（iii）非磺化單羧酸重複單元、（iv）非磺化單羧酸重複單元，及/或（v）含醯胺之重複單元。「非羧酸鹽」及「非磺化」係指在對應重複單元中基本上不具有羧酸根基團或磺酸根基團之重複單元。

在一些實施例中，多價陰離子性聚合物包含共聚物，該共聚物包含由以下表示之結構：聚（A_a −co−A'_a' −co−A''_a _' −co−D_d ）其中A為含有帶負電基團之第一重複單元，A'為視情況選用的且若存在則為含有帶負電基團之第二重複單元，A''為視情況選用的且若存在則為含有帶負電基團之第三重複單元，及D為視情況選用的且若存在則為不帶電重複單元。多價陰離子性聚合物可以含有額外帶負電重複單元或不帶電重複單元。a為大於或等於1之整數。a'、a''及d為大於或等於零之整數。（a + a' + a''）之值大於或等於2。

在一些實施例中，多價陰離子性聚合物包含無規共聚物，該無規共聚物具有由以下表示之結構：聚（B_b −co−C_c −co−G_g −co−G'_g' ）其中B及C為如下文所描述之B型及C型重複單元，G及G'獨立地為如下文所描述之G型重複單元，c為大於零之整數且b、g及g'為大於或等於零之整數。在一些實施例中，b:c:（g+g'）之比率為約1-70:1-80:0-65。在一些實施例中，b:c:（g+g'）之比率為約20-65:15-75:1-35。在一些實施例中，b:c:（g+g'）之比率為約35-55:20-55:1-25。在一些實施例中，b+c與g+g'之比率為約0.5-20:1，約1-20:1或約1-10:1。在一些實施例中，b:c:g:g'之比率為約10:90:0:0、約60:40:0:0、約50:50:0:0或約0:100:0:0。在一些實施例中，b:c:g:g'之比率為約45:35:15:5。在一些實施例中，b:c:g:g'之比率為約45:50:4:1。在一些實施例中，聚合物含有少於10%、少於4%、少於3%、少於2%、少於1%、少於0.5%、少於0.1%、少於0.05%、少於0.01%或0%之並非B、C、G或G'之重複單元。

在一些實施例中，多價陰離子性聚合物包含具有分別且獨立地選自由下文詳細描述之B型、C型及G型重複單元及其混合物組成之群的重複單元之四元共聚物。在一些實施例中，四元共聚物含有超過四種不同重複單元。在一些實施例中，額外重複單元選自由以下組成之群：B型、C型及G型重複單元及其混合物，以及並非B型、C型或G型重複單元之其他單體或重複單元。

在一些實施例中，多價陰離子性聚合物含有至少一種來自B、C及G型中之每一者之重複單元、一種選自由B型、C型及G型重複單元組成之群的其他重複單元及視情況選用之並非選自B型、C型及G型重複單元之其他重複單元。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物包含單一B型重複單元、單一C型重複單元、及兩種不同G型重複單元或兩種不同B型重複單元、單一C型重複單元及一或多種不同G型重複單元。

在一些實施例中，其中多價陰離子性聚合物包含至少90%或至少96莫耳%之選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群的重複單元。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物由選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群的重複單元組成或基本上由該等重複單元組成。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物含有＜3、＜2、＜1、＜0.5、＜0.1、＜0.05、＜0.01或0莫耳%酯基團及/或非羧酸鹽烯烴基團。

在一些實施例中，聚合物中B型重複單元之總量為約1-70莫耳%，聚合物中C型重複單元之總量為約1-80莫耳%，且聚合物中G型重複單元之總量為約0.1-65莫耳%，其中將聚合物中所有重複單元之總量視為100莫耳%。在一些實施例中，聚合物中B型重複單元之總量為約20-65莫耳%，聚合物中C型重複單元之總量為約15-75莫耳%，且聚合物中G型重複單元之總量為約1-35莫耳%，其中將聚合物中所有重複單元之總量視為100莫耳%。

在一些實施例中，多價陰離子性聚合物具有一種B型重複單元、一種C型重複單元及兩種不同G型重複單元。在一些實施例中，一種B型重複單元衍生自順丁烯二酸，一種C型重複單元衍生自伊康酸，且兩種G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。在此等聚合物中，B型重複單元可以以約35-55莫耳%之含量存在，C型重複單元可以以約20-55莫耳%之含量存在，衍生自甲基烯丙基磺酸之G型重複單元可以以約1-25莫耳%之含量存在，且衍生自烯丙基磺酸之G型重複單元可以以約1-25莫耳%之含量存在，其中將聚合物中所有重複單元之總量視為100莫耳%。在其他實施例中，多價陰離子性聚合物包含兩種不同B型重複單元、一種C型重複單元及一種G型重複單元。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物含有至少一種並非選自由B型、C型及G型重複單元組成之群的重複單元。

在一些實施例中，B型及C型重複單元的組合與G型重複單元之莫耳比率（亦即（B+C）/G之莫耳比率）應為約0.5-20:1、約2:1-20:1或約2.5:1-10:1。再者，聚合物應基本上不含（例如低於約1莫耳%）烷氧基化物或含有環氧烷（例如環氧乙烷）之重複單元，且最期望完全不含其。

在一些實施例中，多價陰離子性聚合物中高百分比之其重複單元攜帶至少一個陰離子性基團，例如至少約80莫耳%、至少約90莫耳%、至少約95莫耳%或基本上所有重複單元含有至少一個陰離子性基團。應瞭解，B及C型重複單元具有兩個陰離子性基團/重複單元，而較佳磺酸鹽重複單元具有一個陰離子性基團/重複單元。

在一些實施例中，多價陰離子性三元共聚物包含以下聚合物主鏈組成範圍(以莫耳%計，使用對應重複單元之母體單體名稱)：順丁烯二酸35-50%；伊康酸20-55%；甲基烯丙基磺酸1-25%；及烯丙基磺酸1-20%，其中將聚合物中所有重複單元之總量視為100莫耳%。

聚合物之分子量可以根據所需特性而變化。多價陰離子性聚合物中之任一者之分子量分佈可以藉由尺寸排阻層析法量測。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物之分子量大於118、大於150、大於200、大於300、大於400或大於500 Da。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物之分子量為約100-50,000 Da。在一些實施例中，多價陰離子性聚合物之分子量為約100-5000 Da、約200-5000 Da、約400-5000 Da或約1000-5000 Da。在一些實施例中，藉由在0.1 M硝酸鈉溶液中之尺寸排阻層析法經由在35℃下使用聚乙二醇標準物之折射率偵測所量測至少90%之最終多價陰離子性聚合物處於或高於約100、200、400或1000之分子量。亦可以採用此項技術中已知之其他測定聚合物分子之方法。

B型重複單元 B型重複單元可以選自由以下組成之群：衍生自以下之經取代及未經取代之單體的重複單元：順丁烯二酸及/或順丁烯二酸酐、反丁烯二酸及/或反丁烯二酸酐、甲基反丁烯二酸及/或甲基反丁烯二酸酐、前述之混合物，及前述中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽。B型重複單元可經一或多個基本上不含環結構及鹵原子之C₁ -C₆ 直鏈或分支鏈烷基取代，其中基本上不含意謂不超過約5莫耳%或不超過約1莫耳%之環結構或鹵基取代基。取代基通常鍵結至所採用的單體之碳-碳雙鍵之碳原子中之一者。

熟習此項技術者將瞭解在反應之前或甚至在反應期間在反應容器中原位將酸酐轉化至酸之有用性。然而，亦應理解，當對應酯（例如，順丁烯二酸酯或甲基順丁烯二酸酯）在初始聚合期間用作單體時，此應後接附掛酯基團之水解（酸或鹼）以產生基本上不含酯基團之最終羧化聚合物。

C型重複單元 C型重複單元可以選自由以下組成之群：衍生自以下之經取代或未經取代之單體的重複單元：伊康酸或伊康酸酐，及前述中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽；及前述中之任一者之混合物。C型重複單元可經一或多個基本上不含環結構及鹵原子之C₁ -C₆ 直鏈或分支鏈烷基取代。

用於形成C型重複單元之伊康酸單體具有一個羧基基團，其並不直接附接至用於單體聚合的不飽和碳-碳雙鍵。在一些實施例中，C型重複單元具有一個直接鍵結至聚合物主鏈之羧基基團及由來自聚合物主鏈之碳原子間隔開之另一羧基基團。關於C型重複單元之關於「經取代之」、「鹽」及適用的成鹽陽離子（金屬、胺及其混合物）之定義及論述與對於B型重複單元所闡述之彼等者相同。

在一些實施例中，C型重複單元為未經取代之伊康酸或伊康酸酐，單獨或以各種混合物形式。若伊康酸酐用作起始單體，則其通常適用於在聚合反應之前或甚至在聚合反應期間在反應容器中將伊康酸酐單體轉化為酸形式。在聚合物中之任何剩餘酯基團通常經水解以使得最終羧化聚合物基本上不含酯基團。

G型重複單元 G型重複單元可以選自由以下組成之群：衍生自具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且基本上不含芳環及醯胺基之經取代或未取代之磺化單體的重複單元，及前述中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述中之任一者之混合物。G型重複單元可經一或多個基本上不含環結構及鹵原子之C₁ -C₆ 直鏈或分支鏈烷基取代。

在一些實施例中，G型重複單元可以選自由以下組成之群：C₁ -C₈ 直鏈或分支鏈烯基磺酸鹽、其經取代之形式及前述中之任一者之任何異構體或鹽；尤其較佳為選自由以下組成之群的烯基磺酸鹽：乙烯基、烯丙基及甲基烯丙基磺酸或甲基烯丙基磺酸鹽。

在一些實施例中，G型重複單元衍生自乙烯基磺酸、烯丙基磺酸及甲基烯丙基磺酸，單獨或以各種混合物形式。亦已發現此等酸之鹼金屬鹽亦高度適用作單體。就此而論，出乎意料地發現在產生本發明之新穎聚合物之聚合反應期間，具有其酸形式之此等單體之鹼金屬鹽之混合物的存在並不抑制聚合反應之完成。同樣地，順丁烯二酸、伊康酸、烯丙基磺酸鈉及甲基烯丙基磺酸鈉之單體的混合物並不抑制聚合反應。

BC及BCG聚合物之合成描述於WO 2015/031521中，其以全文引用之方式併入本文中。

B.1.I類聚合物 IA類聚合物 IA類聚合物含有羧酸鹽官能基及磺酸鹽官能基兩者，但並不為I類之四階聚合物及高階聚合物。舉例而言，本身為先前技術中已知之順丁烯二酸、伊康酸及烯丙基磺酸重複單元之三元共聚物將充當本發明之組合物之多價陰離子性聚合物組分。因此IA類聚合物通常為均聚物、共聚物及三元共聚物，其有利地包括單獨且獨立地選自由B型、C型及G型重複單元組成之群的重複單元，無需任何額外重複單元。此等聚合物可以以任何已知方式合成，且亦可以使用先前所描述之I類聚合物合成來產生。

IA類聚合物較佳地具有相同分子量範圍及先前有關I類聚合物描述之其他特定參數（例如pH及聚合物固體負載），且可使用關於I類聚合物所描述之相同技術而轉化成部分或完整鹽。最有利地使用上文有關I類聚合物所描述之技術來合成IA類聚合物。

B.2.II類聚合物廣義地說，此類多價陰離子性聚合物為美國專利第8,043,995號中所揭示之類型，該專利以全文引用之方式併入本文中。聚合物包括衍生自至少兩種不同單體之重複單元，該等單體單獨地且分別取自於由為了易於參考已命名為B'及C'單體之單體組成之群；或者，聚合物可由重複C'單體以均聚物或共聚物形式形成。重複單元可無規分佈於整個聚合物鏈中。

詳細地，重複單元B'具有通式

或

或

及/或重複單元C'具有以下通式

或

或

其中各R₇ 單獨地且分別選自由以下組成之群：H、OH、C₁ -C₃₀ 直鏈、分支鏈及環狀烷基或芳基、C₁ -C₃₀ 直鏈、分支鏈及環狀甲酸烷基酯或甲酸芳基酯（C₀ ）、乙酸酯（C₁ ）、丙酸酯（C₂ ）、丁酸酯（C₃ ）等、高達C₃₀ 之酯基團、R'CO₂ 基團、OR'基團及COOX基團，其中R'係選自由以下組成之群：C₁ -C₃₀ 直鏈、分支鏈及環狀烷基或芳基，且X係選自由以下組成之群：H、鹼金屬、NH₄ 及C₁ -C₄ 烷基銨基團，R₃ 及R₄ 單獨地且分別選自由以下組成之群：H、C₁ -C₃₀ 直鏈、分支鏈及環狀烷基或芳基、R₅ 、R₆ 、R₁₀ 及R₁₁ 單獨地且分別選自由以下組成之群：H、鹼金屬、NH₄ 及C₁ -C₄ 烷基銨基團，Y係選自由以下組成之群：Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V、W、鹼金屬、鹼土金屬、含有前述中之任一者之多原子陽離子（例如，VO⁺² ）、胺及其混合物；且R₈ 及R₉ 獨立地且分別選自由以下組成之群：無（亦即，該等基團不存在）、CH₂ 、C₂ H₄ 及C₃ H₆ 。

如可瞭解，II類聚合物通常具有不同類型及序列之重複單元。舉例而言，包含B'及C'重複單元之II類聚合物可包括B'重複單元之所有三個形式及C'重複單元之所有三個形式。然而，出於成本及易於合成之原因，大多數適用的II類聚合物由B'及C'重複單元製成。在主要由B'及C'重複單元製成之II類聚合物之情況下，R₅ 、R₆ 、R₁₀ 及R₁₁ 單獨地且分別選自由以下組成之群：H、鹼金屬、NH₄ 及C₁ -C₄ 烷基銨基團。此特定II類聚合物有時稱為琥珀酸亞甲基琥珀酸共聚物且可以包括各種鹽及其衍生物。

II類聚合物可在聚合物中具有廣泛範圍之重複單元濃度。舉例而言，本發明考慮且涵蓋具有B':C（例如，10:90、60:40、50:50及甚至0:100）之不同比率之II類聚合物。此等聚合物將由反應混合物中之變化的單體量產生，最終產物最終自該反應混合物產生，且B'及C'型重複單元可在聚合物主鏈中以無規次序或以交替模式配置。

II類聚合物可具有廣泛多種分子量，該等分子量在例如500-5,000,000範圍內變化，其主要視所需最終用途而定。此外，n可以在約1-10,000且更佳約1-5,000範圍內變化。

II類聚合物可以使用二甲酸單體以及其前驅物及衍生物合成。舉例而言，考慮含有單及二羧酸重複單元之具有乙烯基酯重複單元及乙烯醇重複單元之聚合物；然而，主要由二羧酸重複單元組成之聚合物為較佳的（例如，至少約85%，且更佳至少約93%之重複單元具有此特徵）。II類聚合物可使用習知方法及反應物容易與成鹽陽離子複合。

在一些實施例中，II類聚合物由順丁烯二酸及伊康酸B'及C'重複單元組成且具有以下通式：

其中X為H或另一成鹽陽離子，視鹽形成之位準而定。

在合成順丁烯二酸-伊康酸II類聚合物之具體實例中，在反應器中於惰性氣體下將丙酮（803 g）、順丁烯二酸酐（140 g）、伊康酸（185 g）及過氧化苯甲醯（11 g）一起攪拌。所提供之反應器包括適當地經設定大小之圓柱形夾套玻璃反應器，其具有機械攪拌器、與反應器之內含物接觸的內含物溫度量測裝置、惰性氣體入口及可移除回流冷凝器。此混合物藉由反應器夾套中之循環熱油來加熱，且在約65-70℃之內部溫度下劇烈攪拌。此反應歷經約5小時之時間段進行。此時，將反應容器之內含物倒入300 g水中，伴以劇烈混合。由此得到澄清溶液。在減壓下對溶液進行蒸餾以驅除過量溶劑及水。在已移除充足溶劑及水之後，將反應之固體產物自濃縮溶液沈澱並回收。隨後在真空中乾燥固體。

在一些實施例中，多價陰離子性聚合物之重複單元莫耳組成為45莫耳%順丁烯二酸重複單元、50莫耳%伊康酸重複單元、4莫耳%甲基烯丙基磺酸重複單元及1莫耳%烯丙基磺酸重複單元。此聚合物在本文中稱為「T5」聚合物。

在一些實施例中，多價陰離子性聚合物包含：45%順丁烯二酸重複單元、35%伊康酸重複單元、15%甲基烯丙基磺酸重複單元及5%烯丙基磺酸重複單元。

在一些實施例中，多價陰離子性聚合物包含：45%順丁烯二酸重複單元、50%伊康酸重複單元、4%甲基烯丙基磺酸重複單元及1%烯丙基磺酸重複單元。

在一些實施例中，硝化抑制劑（例如氯啶）可以與配體（亦即多價陰離子）形成複合物。在一些實施例中，此類複合物可以由兩種或兩種以上不同多價陰離子性聚合物形成。在一些實施例中，此類複合物包括如本文所揭示之適合的非揮發性多價陰離子性物種。

在實施例中，硝化抑制劑（例如氯啶）可以以複合物與游離形式之混合物形式存在。複合物與游離形式之比率可以為1000:1至0.1:1，使得相比於缺乏本文所描述之複合物的相同組合物，組合物可以將硝化抑制劑（例如氯啶）向氛圍之揮發損失減少至少10%。因此，本文所描述之組合物可以同時包含複合物及游離形式，只要如本文其他地方所描述減少揮發損失即可。

殺真菌劑、硝化抑制劑及多價陰離子（視情況與硝化抑制劑複合）可以在純態下使用或可以包括有機溶劑，以及其他成分以形成適用組合物。在一些實施例中，所描述之組合物及調配物含有相對較少至無水。在一些實施例中，本文所揭示之組合物包含殺真菌劑，其選自鋅錳乃浦、滅達樂、硫蘭、鋅乃浦及其任何組合；硝化抑制劑，其選自氯啶、DCD、DMPP、pronitiridine及其任何組合；及多價陰離子。在一些實施例中，組合物包含鋅錳乃浦；硝化抑制劑，其選自含氯啶、DCD、DMPP、pronitiridine及其任何組合；及多價陰離子。在一些實施例中，組合物包含滅達樂；硝化抑制劑，其選自氯啶、DCD、DMPP、pronitiridine及其任何組合；及多價陰離子。在一些實施例中，組合物包含鋅乃浦；硝化抑制劑，其選自氯啶、DCD、DMPP、pronitiridine及其任何組合；及多價陰離子。在一些實施例中，組合物包含硫蘭；硝化抑制劑，其選自氯啶、DCD、DMPP、pronitiridine及其任何組合；及多價陰離子。在一些實施例中，組合物包含硫蘭、氯啶及多價陰離子。在一些實施例中，組合物包含硫蘭、氯啶及非聚合多價陰離子。在一些實施例中，組合物包含硫蘭、氯啶及己二酸。在一些實施例中，組合物包含硫蘭、氯啶及多價陰離子，其中該多價陰離子為非聚合多價陰離子與多價陰離子性聚合物之組合。在一些實施例中，組合物包含硫蘭、氯啶、己二酸及T5四元共聚物。

B.3.有機溶劑在一些實施例中，溶劑為有機溶劑。在一些實施例中，溶劑為極性有機溶劑。在一些實施例中，極性有機溶劑經EPA批准。經EPA批准之溶劑為經批准用於食品及非食品用途且見於聯邦規章之電子法典中（例如於標題40，第I章，第E分章，第180部分中）之彼等溶劑。經EPA批准之溶劑包括（但不限於）表1中所列之溶劑。

表1.經EPA批准之溶劑

1,3-丙二醇（CAS登記號504-63-2）	異丙基-3-羥基丁酸酯（CAS登記號54074-94-1）
2-乙基己醇	煤油，U.S.P.試劑
2-甲基-1,3-丙二醇（CAS登記號2163-42-0）	乳酸
2-甲基-2,4-戊二醇	乳酸，2-乙基己酯（CAS登記號6283-86-9）
乙酸酐	乳酸正丙酯，（S）；（CAS登記號53651-69-7）
丙酮（CAS登記號67-64-1）	亞異丙基丙酮
氫氧化銨	5-(二甲胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲酯（1174627-68-9）
乙酸戊酯	甲醇
乙酸苯甲酯（CAS登記號140-11-4）	衍生自可食脂肪及油之脂肪酸的甲酯
富含C_10-11 之芳族烴（CAS登記號64742-94-5）	甲基異丁基酮
富含C_11-12 之芳族烴（CAS登記號64742-94-5）	異丁酸甲酯（CAS登記號547-63-7）
富含C₉ 之芳族烴（CAS登記號64742-95-6）	甲基正戊基酮（CAS登記號110-43-0）
氯化膽鹼（CAS登記號67-48-1）	礦物油
魚肝油	4-C_6-12 醯基嗎啉衍生物（CAS登記號887947-29-7）
環己烷	正丁醇（CAS登記號71-36-3）
環己酮	苯甲酸正丁酯（CAS登記號136-60-7）
N,N-二甲基癸醯胺（CAS登記號14433-76-2）	正丁基-3-羥基丁酸酯（CAS登記號53605-94-0）
二乙二醇（CAS登記號111-46-6）	正癸醇（CAS登記號112-30-1）
二乙二醇單丁醚（CAS登記號112-34-5）	正己醇（CAS登記號111-27-3）
二乙二醇單乙醚（CAS登記號111-90-0）	N-甲基吡咯啶酮（CAS登記號872-504）
鄰苯二甲酸二乙酯	正辛醇（CAS登記號111-87-5）
己二酸二異丙酯（CAS登記號6938-94-9）	正丙醇
己二酸二甲酯（CAS登記號627-93-0）	N,N-二甲基辛醯胺（CAS登記號1118-92-9）
戊二酸二甲酯（CAS號1119-40-0）	乙酸側氧基癸酯（CAS登記號108419-33-6）
丁二酸二甲酯（CAS登記號106-65-0）	乙酸側氧基庚酯（CAS登記號90438-79-2）
二甲亞碸（CAS號67-68-5）	乙酸側氧基己酯（CAS登記號88230-35-7）
碳酸二-正丁酯（CAS登記號542-52-9）	乙酸側氧基壬酯（CAS登記號108419-34-7）
二丙二醇	乙酸側氧基辛酯（CAS登記號108419-32-5）
餾出物，（費托（Fishcher-Tropsch）），重鏈，C₁₈ -C₅₀ ，分支鏈、環狀及直鏈（CAS登記號848301-69-9）	乙酸側氧基十三烷酯（CAS登記號108419-35-8）
d-檸檬烯（CAS登記號5989-27-5）	石油烴，輕質無味，符合21 CFR 172.884
可食脂肪及油	酚
乙酸乙酯	2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇2-甲基-丙酸單酯（CAS登記號25265-77-4）
乙醇	丙二醇
衍生自可食脂肪及油之脂肪酸的乙酯	丙二醇單甲醚（CAS號107-98-2）
乙二醇（CAS登記號107-21-1）	大豆油衍生之脂肪酸
單乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯及三乙酸甘油酯	松油脂肪酸（CAS登記號61790-12-3）
鹽酸	四乙二醇（CAS登記號112-60-7）
乙酸異莰酯	甲苯磺酸
乙酸異丁酯（CAS登記號110-19-0）	三乙酸甘油酯（glyceryl triacetate）
異丁酸異丁酯（CAS登記號97-85-8）	二甲苯
異丁酸（CAS登記號79-31-2）	γ-丁內酯
十四烷酸異丙酯（CAS登記號110-27-0）

在一些實施例中，有機溶劑相對不含水。在一些實施例中，有機溶劑含有以溶劑之總重量計少於約10% w/w、約9% w/w、約8% w/w、約7% w/w、約6% w/w、約5% w/w、約4% w/w、約3% w/w、約2% w/w、約1% w/w、約0.9% w/w、約0.8% w/w、約0.7% w/w、約0.6% w/w、約0.5% w/w、約0.4% w/w、約0.3% w/w或少於約0.1% w/w之水。

在一些實施例中，有機溶劑在20℃下為液體。在其他實施例中，有機溶劑在20℃下為固體。

在一些實施例中，溶劑為碸。碸溶劑可以為（但不限於）環丁碸、甲基環丁碸(3-甲基環丁碸)及二甲碸。與亞碸及酯溶劑相反，發現碸具有更佳溶劑特性及改良的操作安全性特徵。在一些實施例中，碸在20℃下為液體。在一些實施例中，碸在20℃下為固體。

在一些實施例中，溶劑為醚多元醇。醚多元醇溶劑可以為（但不限於）聚乙二醇、聚丙二醇、聚烷二醇及相關化合物。在一些實施例中，聚丙二醇具有三個末端醇。具有三個末端醇（稱為丙氧基化甘油）之例示性聚丙二醇包括陶氏PT250（Dow PT250）（其為含有分子量為250之三個末端羥基之甘油醚聚合物）及陶氏PT700（Dow PT700）（其為含有分子量為700之三個末端羥基之甘油醚聚合物）。在一些實施例中，醚多元醇包含在約200與約10,000 Da之間的分子量範圍中之聚乙烯或聚丙二醇。舉例而言，已發現，對於硝化抑制劑氯啶，當與多價陰離子複合時，該等含有醚多元醇之氯啶複合組合物更適合於形成比先前所描述之含有酯之組合物更高的固體及/或活性劑含量。在一些實施例中，醚多元醇在20℃下為液體。在一些實施例中，醚多元醇在20℃下為固體。

在一些實施例中，有機溶劑可以為（但不限於）芳族溶劑，諸如（但不限於）經烷基取代之苯、二甲苯、丙基苯、混合萘及烷基萘及礦物油；煤油；脂肪酸之二烷基醯胺，包括（但不限於）脂肪酸之二甲基醯胺、辛酸之二甲基醯胺；氯化之脂族烴及芳族烴，其包括（但不限於）1,1,1-三氯乙烷、氯苯、二醇衍生物之酯、二甘醇之正丁基、乙基或甲基醚及二丙二醇之甲基醚乙酸酯；酮，包括（但不限於）異佛爾酮及三甲基環己酮（二氫異佛爾酮）；及乙酸，包括（但不限於）乙酸己基及乙酸庚酯。

在一些實施例中，有機溶劑可以為（但不限於）芳族100（CAS登記號64742-95-6）、芳族200（CAS登記號64742 94 5）、碸、二醇、聚二醇、二丙二醇、Dow PT250、Dow PT700、PT250、三乙二醇、三丙二醇、碳酸伸丙酯、三乙酸、Agnique® AMD 810（C₈ -C₁₀ 脂肪酸二甲基醯胺；CAS編號1118-92-9及14433-76-2）、Rhodiasolv® ADMA 10（N,N-二甲基癸醯胺，CAS編號14433-76-2）、Rhodiasolv® ADMA 810（N',N-二甲基辛醯胺與N,N-二甲基癸醯胺之摻合物；CAS編號1118-92-9/14433-76-2）、Agnique® AMD 3L（N,N-二甲基乙醯胺；CAS編號35123-06-9）、Rhodiasolv® Polarclean（甲基-5-(二甲胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸酯，CAS編號1174627-68-9）或其混合物。在一些實施例中，有機溶劑係選自Agnique® AMD 810、Agnique® AMD 3L、Rhodiasolv® ADMA 10、Rhodiasol® ADMA 810、Rhodiasol® Polarclean及其混合物。

在一些實施例中，硝化抑制劑可以用兩種不同溶劑類型調配。在一些實施例中，此等硝化抑制劑與多價陰離子複合。在兩種不同溶劑類型中調配此類硝化抑制劑及/或其複合物可以展現高溶劑合作用、相對缺少揮發性及適合之環境及毒理學特徵。兩種不同溶劑類型可以選自兩種不同碸、兩種不同醚多元醇或碸及醚多元醇。在一些實施例中，在20℃下硝化抑制劑（(例如氯啶）在溶液/溶劑中之溶解力大於15% w/w（硝化抑制劑相對於總重量計），例如約15% w/w至約22% w/w，或約17%至約21% w/w，或大於16% w/w、大於17% w/w、大於18% w/w、大於19% w/w20% w/w、大於21% w/w、大於22% w/w、大於23% w/w、大於24% w/w，或大於25% w/w、大於26% w/w、大於27% w/w、大於28% w/w、大於29% w/w、大於30% w/w、大於35% w/w、大於40% w/w或大於45% w/w。

溶劑可以以0.1% w/v至約99.9% w/v之量存在於組合物中。在一些實施例中，硝化抑制劑及/或其複合物及/或殺真菌劑之量最大化時，溶劑之量將減至最小。在一些實施例中，溶劑之量小於80% w/v、小於79% w/v、小於78% w/v、小於77% w/v、小於76% w/v、小於75% w/v、小於74% w/v、小於73% w/v、小於72% w/v、小於71% w/v、小於70% w/v、小於65% w/v、小於60% w/v或低於55% w/v。在實施例中，溶劑之量為55% w/v至約98% w/v；或約60% w/v至約97% w/v；或約61% w/v至約95% w/v；或約62% w/v至約90% w/v；或約63% w/v至約85% w/v；或約64% w/v至約80% w/v。在一些實施例中，溶劑之量為約10% w/v至約90% w/v、約20% w/v至約80% w/v、約50% w/v至約70% w/v或約60% w/v至約70% w/v。

在一些實施例中，如本文所揭示之組合物提供硝化抑制劑之改良的起始濃度。在一些實施例中，組合物包含呈複合物形式之硝化抑制劑，諸如氯啶。有利地，已發現具有多價陰離子之氯啶複合物提供迄今為止未揭示之極佳負載。高度濃縮組合物之優點包括更低運送成本及易於處置。在一些實施例中，組合物包含以組合物之總重量計在約20 wt.%至約50 wt.%範圍內之硝化抑制劑，諸如氯啶。在一些實施例中，組合物包含以組合物之總重量計在約20 wt.%至約40 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中，組合物包含以組合物之總重量計在約20 wt.%至約35 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中，組合物包含以組合物之總重量計在約10 wt.%至約20 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中，組合物包含以組合物之總重量計在約20 wt.%至約30 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中，組合物包含以組合物之總重量計在約22 wt.%至約28 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中，組合物包含以組合物之總重量計在約25 wt.%至約30 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中，組合物包含以組合物之總重量計在約22 wt.%至約26 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中，組合物包含以組合物之總重量計在約27 wt.%至約32 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中，組合物包含以組合物之總重量計在約24 wt.%至約30 wt.%範圍內之氯啶。在一些實施例中，組合物包含以組合物之總重量計約21 wt.%、22 wt.%、23 wt.%、24 wt.%、25 wt.%、26 wt.%、27 wt.%、28 wt.%、29 wt.%、30 wt.%、31 wt.%、32 wt.%、33 wt.%、34 wt.%、35 wt.%、36 wt.%、37 wt.%、38 wt.%、39 wt.%、40 wt.%、41 wt.%、42 wt.%、43 wt.%、44 wt.%、45 wt.%、46 wt.%、47 wt.%、48 wt.%、49 wt.%或50 wt.%之量的氯啶。硝化抑制劑之濃度及/或負載可以變化，且熟習此項技術者將能夠因此使硝化抑制劑及/或殺真菌劑之濃度/負載達至最佳。

在一些實施例中，組合物包含與一或多種多價陰離子複合之氯啶。多價陰離子之量可以變化。在一些實施例中，以組合物之總重量計，存在於組合物中之多價陰離子之量在約0.01%至約20%、約0.01%至約15%、約5%至約12%、約5%至約9%、約8%至約12%或約7%至約11%範圍內。在一些實施例中，以組合物之總重量計，存在於組合物中之多價陰離子之量小於約20重量%、約15重量%、約14重量%、約13重量%、約12重量%、約11重量%、約10重量%、約9重量%、約8重量%、約7重量%、約6重量%、約5重量%、約4重量%、約3重量%、約2重量%或小於約1.5重量%。

在一些實施例中，揭示含有硝化抑制劑及多價陰離子之組合物。在一些實施例中，硝化抑制劑及多價陰離子可以形成硝化抑制劑-多價陰離子複合物（例如氯啶複合物），其在與硝化抑制劑（例如氯啶）單獨或與先前技術調配物相比時可以更易於溶解於適當溶劑中。舉例而言，具有多價陰離子之氯啶複合物可以形成大於或等於25重量%氯啶之溶液。用於使用多價陰離子對硝化抑制劑進行溶劑化之適合溶劑包括（但不限於）芳族100（CAS登記號64742-95-6）、芳族200（CAS登記號64742-94-5）、碸及二醇。

在一些實施例中，相對於未經處理之硝化抑制劑（例如未與多價陰離子複合之氯啶），包含如本文所揭示之硝化抑制劑及多價陰離子及複合物（例如與多價陰離子複合之氯啶）的組合物可以將硝化抑制劑（諸如氯啶）之揮發性降低約5%至約40%。在一些實施例中，相對於未經處理之硝化抑制劑（例如氯啶），硝化抑制劑（諸如與多價陰離子複合之氯啶）及包含複合物之組合物將硝化抑制劑（例如氯啶）之揮發性降低約8%至約35%。在一些實施例中，相對於未經處理之硝化抑制劑，與多價陰離子複合之硝化抑制劑及包含該等複合物之組合物將硝化抑制劑之揮發性降低約10%至約30%。在一些實施例中，相對於未經處理之硝化抑制劑，與多價陰離子複合之硝化抑制劑及包含該等複合物之組合物將硝化抑制劑之揮發性降低約5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%或29%。

在一些實施例中，組合物包含硝化抑制劑及非聚合分子及其具有複數個陰離子官能基（諸如羧酸鹽（亦即酸））之任何複合物（例如與非聚合分子複合之氯啶）。在一些實施例中，此類組合物包含溶劑。例示性溶劑-硝化抑制劑-非聚合多價陰離子組合及/或其複合物包括（但不限於）：蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、間苯二甲酸中之一或多者，及二丙二醇、PT700、PT250、三乙二醇、三乙二醇、三丙二醇、碳酸伸丙酯、三乙酸、Agnique® AMD 810、Agnique® AMD 3L、Rhodiasolv® ADMA 10、Rhodiasolv® ADMA 810及/或Rhodiasolv® Polarclean中之一或多者。在一些實施例中，組合物包含以下溶劑-硝化抑制劑-非聚合多價陰離子組合及/或其複合物，包括（但不限於）：蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸、丁二酸及/或己二酸中之一或多者，及Agnique® AMD 810、Agnique® AMD 3L、Rhodiasolv® ADMA 10、Rhodiasolv® ADMA 810及/或Rhodiasolv® Polarclean中之一或多者。在一些實施例中，組合物包含以下溶劑-硝化抑制劑-非多價陰離子性多價陰離子組合及/或其複合物：癸二酸及己二酸中之一或多者；及Agnique® AMD 3L、Rhodiasolv® ADMA 810及/或Rhodiasolv® Polarclean中之一或多者。在一些實施例中，硝化抑制劑為氯啶。

在一些實施例中，組合物包含如本文所揭示之硝化抑制劑及聚合多價陰離子及/或其複合物。在一些實施例中，此類組合物包含溶劑。例示性溶劑-硝化抑制劑-聚合多價陰離子組合包括（但不限於）順丁烯二酸-丙烯酸共聚物、BC及/或T5共聚物，及二丙二醇、PT700、PT250、三乙二醇、三丙二醇、碳酸伸丙酯、三乙酸、Agnique® AMD 810、Agnique® AMD 3L、Rhodiasolv® ADMA 10、Rhodiasolv® ADMA 810及/或Rhodiasolv® Polarclean中之一或多者。在一些實施例中，組合物包含以下溶劑-硝化抑制劑-聚合多價陰離子及/或其複合物組合：T5四元共聚物及Agnique® AMD 3L、Rhodiasolv® ADMA 810及/或Rhodiasolv® Polarclean中之一或多者。在一些實施例中，T5四元共聚物為鹽。在一些實施例中，T5四元共聚物呈完全或部分鹽形式。例示性鹽形式包括（但不限於）鈉、鉀、鈣、鎂、鋰及/或銫。在一些實施例中，硝化抑制劑為氯啶。

在一些實施例中，組合物包含以該組合物之約0.01%至約45% w/w之量存在的殺真菌劑、以該組合物之約0.01%至約30% w/w之量存在的硝化抑制劑、以該組合物之約0.01%至約15% w/w之量存在的多價陰離子，及以該組合物之約10%至約99.97% w/w之量存在的有機溶劑。

在一些實施例中，組合物包含以該組合物之約0.5至約1.5% w/w之量存在的殺真菌劑、以該組合物之約23%至約30% w/w之量存在的硝化抑制劑、以約5%至約12% w/w之量存在的多價陰離子及以該組合物之約58%至約70% w/w之量存在的有機溶劑。在一些實施例中，殺真菌劑及硝化抑制劑以約1:24之殺真菌劑與硝化抑制劑的重量比存在。

在一些實施例中，組合物包含以該組合物之約0.5至約5% w/w之量存在的硫蘭、以該組合物之約10%至約20% w/w之量存在的氯啶、以該組合物之約8%至約12% w/w之量存在的己二酸及以該組合物之約63%至約81.5%之量存在的Rhodiasolv® Polarclean。

在一些實施例中，組合物包含以該組合物之約0.5至約5% w/w之量存在的硫蘭、以該組合物之約10%至約20% w/w之量存在的氯啶、以約8%至約12% w/w之量存在的己二酸及多價陰離子性T5聚合物，及以該組合物之約63%至約81.5% w/w之量存在的Rhodiasolv® Polarclean。

在一些實施例中，組合物包含以該組合物之約0.5至約5% w/w之量存在的硫蘭、以該組合物之約10%至約20% w/w之量存在的氯啶、以約5%至約9% w/w之量存在的己二酸及多價陰離子性T5聚合物，及以該組合物之約66%至約84.5% w/w之量存在的Agnique® AMD 3L。

在一些實施例中，揭示含有本發明之組合物及一或多種共調配物的調配劑。例示性共調配劑包括（但不限於）此項技術中已知之任何共調配劑，諸如溶劑、表面活性成分、載劑、潤濕劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、染料等。

III. 農業產品 本文所揭示之所描述之組合物中之任一者可以與一或多種其他成分組合，該等成分選自由以下組成之群：肥料；農業活性化合物；種子；具有尿素酶抑制活性、硝化抑制活性之化合物、農藥、除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺蟎藥及其類似物。

在一些實施例中，所描述之組合物可與肥料產品混合，作為表面塗料施用於肥料產品，或另外與肥料產品充分混合。在一些實施例中，在此類組合農業組合物中，肥料呈平均直徑為約粉末大小（小於約0.001 cm）至約10 mm、更佳約0.1 mm至約5 mm且再更佳約0.15 mm至約3 mm之顆粒形式。本發明之組合物可以以約0.001 g至約20 g/100 g肥料、約0.01至7 g/100 g肥料、約0.08 g至約5 g/100 g肥料或約0.09 g至約2 g/100 g肥料之位準存在於此類組合農業組合物中。在組合肥料/組合物農業產品的情況下，可以以使得施用的本發明組合物之量為每英畝土壤約10-150 g、每英畝約30-125 g或每英畝土壤約40-120 g的位準施用。由使用者酌情處理，組合農業組合物可以同樣地以液體分散液或乾燥粒狀產品之形式施用。當本發明之組合物用作塗料時，農業組合物可以包含約0.005重量%與約15重量%之間的經塗佈肥料產品、約0.01重量%與約10重量%之間的經塗佈肥料產品、約0.05重量%與約2重量%之間的經塗佈肥料產品或約0.5重量%與約1重量%的經塗佈肥料產品。

A. 肥料在一些實施例中，農業產品為肥料。肥料可以為固體肥料，諸如（但不限於）粒狀肥料，且本發明之組合物可以以液體分散液形式施用於肥料。肥料可以呈液體形式，且本發明之組合物可以與液體肥料混合。肥料可以選自由以下組成之群：起始肥料、基於磷酸鹽之肥料、含氮肥料、含磷肥料、含鉀肥料、含鈣肥料、含鎂肥料、含硼肥料、含氯肥料、含鋅肥料、含錳肥料、含銅肥料、含尿素及亞硝酸銨肥料及/或含鉬物質肥料。在一些實施例中，肥料為或含有尿素及/或氨，包括無水氨肥料。在一些實施例中，肥料包含植物可用之氮、磷、鉀、硫、鈣、鎂或微量養分。在一些實施例中，肥料為固體、粒狀、流體懸浮液、氣體或固溶肥料。在一些實施例中，肥料包含微量養分。微量養分為植物少量需要之必需要素。在一些實施例中，肥料包含選自由以下組成之群的金屬離子：Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V及Ca。在一些實施例中，肥料包含石膏、硫鎂礬族成員、鉀產品、硫酸鉀鎂、單質硫或硫酸鉀鎂。此等肥料可為粒狀、液體、氣體或混合物（例如固體肥料顆粒於液態物質中之懸浮液）。

在一些實施例中，本發明之組合物與任何適合之液體或乾燥肥料組合以施用於田地及/或作物。

所描述之本發明組合物可以在施用肥料之情況下施用。本發明之組合物可以在施用肥料之前、之後或同時施用。

含有本發明之組合物之肥料組合物可以以有益於目標作物的任何方式施用。在一些實施例中，以帶或列施用方式向生長介質施用肥料組合物。在一些實施例中，在播種或移植所需農作物植物之前向生長介質或在整個生長介質中施用組合物。在一些實施例中，組合物可以施用於生長植物之根部區。

B. 種子一些實施例描述塗佈有所描述之本發明組合物中之一或多者的農業種子。本發明之組合物可以以所塗佈之種子產品之總重量計約0.001-10重量%、約0.004重量%-2重量%、約0.01重量%-約1重量%或約0.1重量%-約1重量%（不超過約10重量%、約9重量%、約8重量%、約7重量%、約6重量%、約5重量%、約4重量%、約3重量%、約2重量%、約1重量%、約0.5重量%、約0.1重量%、約0.01重量%或不超過0.001重量%）之位準存在於種子產品中。種子可以為（但不限於）小麥、大麥、燕麥、黑小麥、粗麥、稻穀、玉米、大豆、棉或油菜。

C. 其他一些實施例描述尿素酶抑制化合物、硝化抑制化合物、農藥、除草劑、殺蟲劑及/或殺蟎藥與所描述之本發明組合物中之一或多種的組合。如本文所使用，「農藥」係指具有農藥活性之任何試藥劑（例如除草劑、殺蟲劑）且較佳選自由殺蟲劑、除草劑及其混合物組成之群，但通常不包括據說具有植物施肥效應之物質，例如硼酸鈉及諸如氧化鋅、硫酸鋅及氯化鋅之鋅化合物。關於農藥之無限制列表，參見「Farm Chemicals Handbook 2000, 2004」（Meister Publishing Co, Willoughby, OH），其特此以全文引用之方式併入。

例示性除草劑包括（但不限於）乙草胺（acetochlor）、拉草（alachlor）、氯胺吡啶酸（aminopyralid）、草脫凈（atrazine）、解草酮（benoxacor）、溴苯腈（bromoxynil）、唑草酮（carfentrazone）、氯磺隆（chlorsulfuron）、炔草酸（clodinafop）、畢克草（clopyralid）、汰克草麥草畏（dicamba）、禾草靈（diclofop-methyl）、汰草滅（dimethenamid）、芬殺草（fenoxaprop）、氟酮磺隆（flucarbazone）、氟噻草胺（flufenacet）、唑嘧磺草胺（flumetsulam）、氟胺草酯（flumiclorac）、氟氯比（fluroxypyr）、固殺草（glufosinate-ammonium）、嘉磷塞（glyphosate）、合速隆（halosulfuron-methyl）、咪草酸（imazamethabenz）、甲氧咪草菸（imazamox）、依滅草（imazapyr）、滅草喹（imazaquin）、咪唑乙菸酸（imazethapyr）、異

唑草酮（isoxaflutole）、快克草（quinclorac）、MCPA、MCP胺、MCP酯、右滅達樂（mefenoxam）、甲基磺草酮（mesotrione）、莫多草（metolachlor）、左旋莫多草（s-metolachlor）、滅畢淨（metribuzin）、甲磺隆（metsulfuron methyl）、菸嘧磺隆（nicosulfuron）、巴拉刈（paraquat）、施得圃（pendimethalin）、畢克爛（picloram）、氟嘧磺隆（primisulfuron）、丙苯磺隆（propoxycarbazone）、氟磺隆（prosulfuron）、霸草靈（pyraflufen ethyl）、碸嘧磺隆（rimsulfuron）、草滅淨（simazine）、磺醯磺隆（sulfosulfuron）、噻吩磺隆（thifensulfuron）、苯吡唑草酮（topramezone）、三甲苯草酮（tralkoxydim）、野麥畏（triallate）、醚苯磺隆（triasulfuron）、苯磺隆（tribenuron）、三氯比（triclopyr）、三福林（trifluralin）、2,4-D、2,4-D胺、2,4-D酯及其類似者。

例示性殺蟲劑包括（但不限於）1,2二氯丙烷、1,3二氯丙烯、阿巴汀（abamectin）、歐殺松（acephate）、亞醌蟎（acequinocyl）、亞滅培（acetamiprid）、家蠅磷（acethion）、乙醯蟲腈（acetoprole）、阿納寧（acrinathrin）、丙烯腈（acrylonitrile）、棉鈴威（alanycarb）、得滅克（aldicarb）、涕滅碸威（aldoxycarb）、阿特靈（aldrin）、亞列寧（allethrin）、阿洛氨菌素（allosamidin）、除害威（allyxycarb）、α-賽滅寧（alpha cypermethrin）、α-蛻皮激素（alpha ecdysone）、賽果（amidithion）、安米氟美（amidoflumet）、安美加（aminocarb）、胺吸磷（amiton）、三亞蟎（amitraz）、毒藜鹼（anabasine）、亞砷酐（arsenous oxide）、乙基滅大松（athidathion）、印楝素（azadirachtin）、亞滅松（azamethiphos）、乙基穀硫磷（azinphos ethyl）、甲基穀硫磷（azinphos methyl）、偶氮苯（azobenzene）、亞環錫（azocyclotin）、偶氮磷（azothoate）、六氟矽酸鋇（barium hexafluorosilicate）、熏蟲菊酯（barthrin）、苯氯噻

（benclothiaz）、免敵克（bendiocarb）、免扶克（benfuracarb）、苯磷（benoxafos）、免速達（bensultap）、西脫蟎（benzoximate）、苯甲酸苯甲酯（benzyl benzoate）、β氟賽滅寧（beta cyfluthrin）、β賽滅寧（beta cypermethrin）、必芬蟎（bifenazate）、畢芬寧（bifenthrin）、百蟎克（binapacryl）、生物亞列寧（bioallethrin）、戊環苄呋菊酯（bioethanomethrin）、生物百滅寧（biopermethrin）、雙三氟蟲脲（bistrifluron）、硼砂（borax）、硼酸（boric acid）、溴苯烯磷（bromfenvinfos）、溴基DDT（bromo DDT）、溴烯殺（bromocyclen）、溴硫磷（bromophos）、乙基溴硫磷（bromophos ethyl）、溴蟎酯（bromopropylate）、合殺威（bufencarb）、布芬淨（buprofezin）、畜蟲威（butacarb）、特嘧硫磷（butathiofos）、布嘉信（butocarboxim）、丁酯磷（butonate）、丁酮碸威（butoxycarboxim）、硫線磷（cadusafos）、砷酸鈣（calcium arsenate）、多硫化鈣（calcium polysulfide）、毒殺芬（camphechlor）、氯滅殺威（carbanolate）、加保利（carbaryl）、加保扶（carbofuran）、二硫化碳（carbon disulfide）、四氯化碳（carbon tetrachloride）、三硫磷（carbophenothion）、丁基加保扶（carbosulfan）、培丹（cartap）、滅蟎猛（chinomethionat）、剋安勃（chlorantraniliprole）、殺蟎醚（chlorbenside）、冰片丹（chlorbicyclen）、氯丹（chlordane）、十氯酮（chlordecone）、殺蟲脒（chlordimeform）、氯氧磷（chlorethoxyfos）、克凡派（chlorfenapyr）、殺蟎醇（chlorfenethol）、殺蟎酯（chlorfenson）、敵蟎特（chlorfensulphide）、克芬松（chlorfenvinphos）、克福隆（chlorfluazuron）、氯甲磷（chlormephos）、乙酯殺蟎醇（chlorobenzilate）、氯仿（chloroform）、滅蟎眯（chloromebuform）、滅蟲脲（chloromethiuron）、氯化苦（chloropicrin）、丙酯殺蟎醇（chloropropylate）、氯腈肟磷（chlorphoxim）、氯吡唑磷（chlorprazophos）、陶斯松（chlorpyrifos）、甲基陶斯松、蟲蟎磷（chlorthiophos）、可芬諾（chromafenozide）、瓜菊酯I （cinerin I）、瓜菊酯II、順式苄呋菊酯（cismethrin）、地蟲威（cloethocarb）、克芬蟎（clofentezine）、氯氰碘柳胺（closantel）、可尼丁（clothianidin）、乙醯亞砷酸銅、砷酸銅、環烷酸銅、油酸銅、蠅毒磷（coumaphos）、畜蟲磷（coumithoate）、克羅米通（crotamiton）、巴毒磷（crotoxyphos）、克魯恩特侖A&B（cruentaren A & B）、育畜磷（crufomate）、冰晶石（cryolite）、施力松（cyanofenphos）、氰乃松（cyanophos）、果蟲磷（cyanthoate）、環蟲菊酯（cyclethrin）、乙氰菊脂（cycloprothrin）、唑蟎氰（cyenopyrafen）、丁氟蟎酯（cyflumetofen）、賽扶寧（cyfluthrin）、賽洛寧（cyhalothrin）、錫蟎丹（cyhexatin）、賽滅寧（cypermethrin）、賽酚寧（cyphenothrin）、賽滅淨（cyromazine）、畜蜱磷（cythioate）、d-檸檬烯（d-limonene）、邁隆（dazomet）、DBCP、DCIP、DDT、一甲呋喃丹（decarbofuran）、第滅寧（deltamethrin）、田樂磷（demephion）、田樂磷O（demephion O）、田樂磷S（demephion S）、內吸磷（demeton）、甲基內吸磷（demeton methyl）、內吸磷O（demeton O）、甲基內吸磷O（demeton O methyl）、內吸磷S（demeton S）、甲基內吸磷S（demeton S methyl）、甲磺酸內吸磷S（demeton S methylsulphon）、汰芬諾克（diafenthiuron）、氯亞胺硫磷（dialifos）、二胺磷（diamidafos）、大利松（diazinon）、異氯硫磷（dicapthon）、除線磷（dichlofenthion）、益發靈（dichlofluanid）、二氯松（dichlorvos）、大克蟎（dicofol）、敵來死（dicresyl）、雙特松（dicrotophos）、地昔尼爾（dicyclanil）、地特靈（dieldrin）、除蟎靈（dienochlor）、氟蟎

（diflovidazin）、二福隆（diflubenzuron）、雙羥丙茶鹼（dilor）、四氟甲醚菊酯（dimefluthrin）、甲氟磷（dimefox）、地麥威（dimetan）、大滅松（dimethoate）、苄菌酯（dimethrin）、甲基毒蟲畏（dimethylvinphos）、敵蠅威（dimetilan）、消蟎酚（dinex）、敵蟎通（dinobuton）、白粉克（dinocap）、白粉克4、白粉克6、鄰敵蟎消（dinocton）、硝戊酯（dinopenton）、丙硝酚（dinoprop）、戊硝酚（dinosam）、硝辛酯（dinosulfon）、達特南（dinotefuran）、硝丁酯（dinoterbon）、苯蟲醚（diofenolan）、蔬果磷（dioxabenzofos）、二氧威（dioxacarb）、敵殺磷（dioxathion）、二苯基碸（diphenyl sulfone）、二硫龍（disulfiram）、二硫松（disulfoton）、噻喃磷（dithicrofos）、DNOC、苯氧炔蟎（dofenapyn）、多拉克汀（doramectin）、脫皮甾酮（ecdysterone）、因滅汀（emamectin）、EMPC、烯炔菊酯（empenthrin）、安殺番（endosulfan）、因毒磷（endothion）、異地特靈（endrin）、EPN、保幼醚（epofenonane）、依普菌素（eprinomectin）、益化利（esfenvalerate）、偏磷酸（etaphos）、乙硫苯威（ethiofencarb）、愛殺松（ethion）、乙蟲腈（ethiprole）、甲基益果（ethoate methyl）、普伏松（ethoprophos）、乙滴滴（ethyl DDD）、二溴乙烷、二氯化乙烯、環氧乙烷、依芬寧（etofenprox）、依殺蟎（etoxazole）、乙嘧硫磷（etrimfos）、EXD、伐滅磷（famphur）、芬滅松（fenamiphos）、抗蟎唑（fenazaflor）、芬殺蟎（fenazaquin）、芬布錫（fenbutatin oxide）、皮蠅硫磷（fenchlorphos）、乙苯威（fenethacarb）、五氟苯菊酯（fenfluthrin）、撲滅松（fenitrothion）、丁基滅必虱（fenobucarb）、苯硫威（fenothiocarb）、非諾克林（fenoxacrim）、芬諾克（fenoxycarb）、吡賽滅寧（fenpirithrin）、芬普寧（fenpropathrin）、芬普蟎（fenpyroximate）、除蟎酯（fenson）、豐索磷（fensulfothion）、芬殺松（fenthion）、乙基芬殺松（ethyl）、芳氟胺（fentrifanil）、芬化利（fenvalerate）、費普尼（fipronil）、氟尼胺（flonicamid）、嘧蟎酯（fluacrypyrim）、克福隆（fluazuron）、氟苯蟲醯胺（flubendiamide）、氟蟎噻（flubenzimine）、氟脲（flucofuron）、氟環脲（flucycloxuron）、護賽寧（flucythrinate）、聯氟蟎（fluenetil）、氟芬內林（flufenerim）、氟芬隆（flufenoxuron）、三氟醚菊酯（flufenprox）、氟氯苯菊酯（flumethrin）、氟殺蟎（fluorbenside）、福化利（fluvalinate）、地蟲磷（fonofos）、複滅蟎（formetanate）、福木松（formothion）、胺甲威（formparanate）、丁苯硫磷（fosmethilan）、福司吡酯（fospirate）、福賽絕（fosthiazate）、丁硫環磷（fosthietan）、呋線威（furathiocarb）、抗蟲菊（furethrin）、糠醛（furfural）、γ賽洛寧（gamma cyhalothrin）、γHCH、合芬寧（halfenprox）、合芬隆（halofenozide）、HCH、HEOD、飛布達（heptachlor）、庚烯磷（heptenophos）、速殺硫磷（heterophos）、六伏隆（hexaflumuron）、合賽多（hexythiazox）、HHDN、愛美松（hydramethylnon）、氰化氫、烯蟲乙酯（hydroprene）、海昆威（hyquincarb）、菸鹼硫磷（imicyafos）、吡蟲啉（imidacloprid）、依普寧（imiprothrin）、因得克（indoxacarb）、碘甲烷、IPSP、isamidofos、依殺松（isazofos）、碳氯靈（isobenzan）、水胺硫磷（isocarbophos）、異阿特靈（isodrin）、亞芬松（isofenphos）、滅必虱（isoprocarb）、亞賜圃（isoprothiolane）、獲賜松（isothioate）、加福松（isoxathion）、依維菌素（ivermectin）、茉莉菊酯I（jasmolin I）、茉莉菊酯II、碘硫磷（jodfenphos）、保幼激素I（juvenile hormone I）、保幼激素II、保幼激素III、氯戊環（kelevan）、烯蟲炔酯（kinoprene）、λ賽洛寧（lambda cyhalothrin）、砷酸鉛（lead arsenate）、林皮沒丁（lepimectin）、福賜松（leptophos）、靈丹（lindane）、啶蟲磷（lirimfos）、祿芬隆（lufenuron）、福賽絕（lythidathion）、馬拉松（malathion）、丙蟎氰（malonoben）、疊氮磷（mazidox）、滅加松（mecarbam）、甲基減蚜磷（mecarphon）、滅蚜松（menazon）、地安磷（mephosfolan）、氯化亞汞（mercurous chloride）、二甲噻蒽（mesulfen）、倍硫磷亞碸（mesulfenfos）、美氟綜（metaflumizone）、威百畝（metam）、蟲蟎畏（methacrifos）、達馬松（methamidophos）、滅大松（methidathion）、滅賜克（methiocarb）、殺蟲乙烯磷（methocrotophos）、納乃得（methomyl）、美賜平（methoprene）、甲氧基氯（methoxychlor）、滅芬諾（methoxyfenozide）、溴化甲烷（methyl bromide）、異硫氰酸甲酯、甲基氯仿（methylchloroform）、二氯甲烷（methylene chloride）、甲氧苄氟菊酯（metofluthrin）、治滅虱（metolcarb）、

蟲酮（metoxadiazone）、美文松（mevinphos）、茲克威（mexacarbate）、密滅汀（milbemectin）、米爾貝肟（milbemycin oxime）、丙胺氟（mipafox）、滅蟻靈（mirex）、MNAF、亞素靈（monocrotophos）、茂果（morphothion）、莫昔克丁（moxidectin）、萘肽磷（naftalofos）、乃力松（naled）、萘（naphthalene）、菸鹼（nicotine）、氟蟻靈（nifluridide）、尼可黴素（nikkomycins）、烯啶蟲胺（nitenpyram）、硝乙脲噻唑（nithiazine）、戊氰威（nitrilacarb）、諾伐隆（novaluron）、多氟脲（noviflumuron）、歐滅松（omethoate）、歐殺滅（oxamyl）、甲基滅多松（oxydemeton methyl）、異碸磷（oxydeprofos）、碸拌磷（oxydisulfoton）、對二氯苯（paradichlorobenzene）、巴拉松（parathion）、甲基對硫磷（parathion methyl）、氟幼脲（penfluron）、五氯苯酚、百滅寧（permethrin）、芬硫磷（phenkapton）、酚丁滅虱（phenothrin）、賽達松（phenthoate）、福瑞松（phorate）、裕必松（phosalone）、硫環磷（phosfolan）、益滅松（phosmet）、對氯硫磷（phosnichlor）、福賜米松（phosphamidon）、膦、磷蟲威（phosphocarb）、巴賽松（phoxim）、甲基巴賽松、甲胺啼磷（pirimetaphos）、比加普（pirimicarb）、乙基亞特松（pirimiphos ethyl）、甲基亞特松、亞砷酸鉀（potassium arsenite）、硫氰化鉀、pp' DDT、普亞列寧（prallethrin）、早熟素I（precocene I）、早熟素II、早熟素III、醯胺嘧啶磷（primidophos）、丙氯醇（proclonol）、布飛松（profenofos）、丙氟菊酯（profluthrin）、蜱虱威（promacyl）、猛殺威（promecarb）、丙蟲磷（propaphos）、毆蟎多（propargite）、巴胺磷（propetamphos）、安丹（propoxur）、乙福賽絕（prothidathion）、普硫松（prothiofos）、發硫磷（prothoate）、丙苯烴菊酯（protrifenbute）、吡唑硫磷（pyraclofos）、氟蟲腈（pyrafluprole）、白粉松（pyrazophos）、反滅蟲菊（pyresmethrin）、除蟲菊酯I（pyrethrin I）、除蟲菊酯II、比達本（pyridaben）、啶蟲丙醚（pyridalyl）、必芬松（pyridaphenthion）、哌氟喹腙哌氟喹腙（pyrifluquinazon）、畢汰芬（pyrimidifen）、嘧硫磷（pyrimitate）、派瑞樂（pyriprole）、百利普芬（pyriproxyfen）、苦木（quassia）、拜裕松（quinalphos）、拜裕松（quinalphos）、甲基拜裕松、畜寧磷（quinothion）、量化（quantifies）、碘醚柳胺（rafoxanide）、列滅寧（resmethrin）、魚藤精（rotenone）、魚尼丁（ryania）、沙巴藜蘆（sabadilla）、八甲磷（schradan）、司拉克丁（selamectin）、矽護芬（silafluofen)、亞砷酸鈉、氟化鈉、六氟矽酸鈉、硫氰酸鈉、蘇硫磷（sophamide）、斯平托蘭（spinetoram）、賜諾殺（spinosad）、賜派芬（spirodiclofen）、螺甲蟎酯（spiromesifen）、螺蟲乙酯（spirotetramat）、磺苯醚隆（sulcofuron）、舒非侖（sulfiram）、氟蟲胺（sulfluramid）、治螟磷（sulfotep）、硫、磺醯氟、硫丙磷（sulprofos）、tau福化利（tau fluvalinate）、噻蟎威（tazimcarb）、TDE、得芬諾（tebufenozide）、得芬瑞（tebufenpyrad）、丁基嘧啶磷（tebupirimfos）、得福隆（teflubenzuron）、七氟菊酯（tefluthrin）、亞培松（temephos）、TEPP、環戊烯丙菊酯（terallethrin）、託福松（terbufos）、四氯乙烷、樂本松（tetrachlorvinphos）、得脫蟎（tetradifon）、治滅寧（tetramethrin）、殺蟎素（tetranactin）、殺蟎好（tetrasul）、θ賽滅寧（theta cypermethrin）、賽果培（thiacloprid）、噻蟲

（thiamethoxam）、苯噻硫磷（thicrofos）、抗蟲威（thiocarboxime）、硫賜安（thiocyclam）、硫敵克（thiodicarb）、硫伐隆（thiofanox）、硫滅松（thiometon）、硫磷

（thionazin）、克殺蟎（thioquinox）、殺蟲雙（thiosultap）、蘇雲金素（thuringiensin）、脫芬瑞（tolfenpyrad）、泰滅寧（tralomethrin）、拜富寧（transfluthrin）、反百滅寧（transpermethrin）、苯蟎噻（triarathene）、唑蚜威（triazamate）、三落松（triazophos）、三氯松（trichlorfon）、異皮蠅磷3（trichlormetaphos 3）、壤蟲磷（trichloronat）、三氯丙氧磷（trifenofos）、三福隆（triflumuron）、混滅威（trimethacarb）、烯蟲硫酯（triprene）、繁米松（vamidothion）、繁米松、凡尼普羅（vaniliprole）、凡尼普羅、XMC、滅爾虱（xylylcarb）、ζ賽滅寧（zeta cypermethrin）及左拉普磷（zolaprofos）。

殺蟎劑之例示性類別包括（但不限於）植物殺蟎劑（acaricide）、橋接二苯基殺蟎劑、胺基甲酸酯殺蟎劑、肟胺基甲酸酯殺蟎劑、肼甲酸酯殺蟎劑、二硝基苯酚殺蟎劑、甲脒殺蟎劑、依索

啉（isoxaline）殺蟎劑、巨環內酯殺蟎劑、阿巴汀（avermectin）殺蟎劑、米爾倍黴素殺蟎劑、米爾倍黴素殺蟎劑、蟎生長調節因子、有機氯殺蟎劑、有機磷酸鹽殺蟎劑、有機硫代磷酸鹽殺蟎劑、膦酸酯殺蟎劑、磷醯胺硫醇酯殺蟎劑、有機錫殺蟎劑、苯基磺醯胺殺蟎劑、吡唑甲醯胺殺蟎劑、擬除蟲菊醚殺蟎劑、四級銨殺蟎劑、擬除蟲菊酯殺蟎劑、吡咯殺蟎劑、喹喏啉殺蟎劑、甲氧基丙烯酸酯嗜毬果傘素殺蟎劑、特窗酸（tetronic acid）殺蟎劑、四氫噻唑殺蟎劑、硫胺基甲酸酯殺蟎劑、硫脲殺蟎劑及未分類殺蟎劑。此等類別之殺蟎藥的實例包括（但不限於）植物殺蟎劑-香芹酚、血根鹼；橋接二苯基殺蟎劑-偶氮苯、西脫蟎、苯甲基、苯甲酸鹽、溴蟎酯、氯殺蟎、殺蟎醇、殺蟎酯、敵蟎特、乙酯殺蟎醇、丙酯殺蟎醇、丁氟蟎酯、DDT、三氯殺蟎醇、二苯基、碸、苯氧炔蟎、除蟎酯、芳氟胺、氟殺蟎、格蟎酯、六氯酚、苯蟎醚、丙氯醇、得脫蟎、殺蟎好；胺基甲酸鹽殺蟎劑-苯菌靈、氯滅殺威、加保利、加保扶、滅賜克、治滅虱、蜱虱威、殘殺威；胺基甲酸肟殺蟎劑-得滅克、布嘉信、殺線威、抗蟲威、硫伐隆；肼甲酸酯殺蟎劑-必芬蟎；二硝基苯酚殺蟎劑-百蟎克、消蟎酚、敵蟎通、白粉克、白粉克-4、白粉克-6、鄰敵蟎消、硝戊酯、硝辛酯、硝丁酯、DNOC；甲脒殺蟎劑-三亞蟎、殺蟲脒、滅蟎眯（chloromebuform）、複滅蟎（formetanate）、胺甲威（formparanate）、殺蟎脒（medimeform）、單甲脒（semiamitraz）；異

唑啉殺蟎劑-阿弗索拉納、弗拉拉納（fluralaner）、洛替拉納（lotilaner）、薩洛拉納（sarolaner）；大環內酯殺蟎劑-殺蟎素；阿巴汀殺蟎劑-阿巴汀、多拉克汀（doramectin）、依普菌素、依維菌素、塞拉菌素（selamectin）；米爾貝肟殺蟎劑-密滅汀、米爾貝肟、肟、莫昔克丁（moxidectin）；蟎生長調節器-四蟎

、賽滅淨（cyromazine）、氟蟎

、苯氧炔蟎、克福隆、氟蟎噻、氟環脲、氟芬隆、合賽多；有機氯殺蟎劑-溴西克林、毒殺芬、DDT、除蟎靈、安殺番、靈丹；有機磷酸鹽殺蟎劑-毒蟲畏、賽吸磷（crotoxyphos）、敵敵畏、庚烯磷、美文松、久效磷、乃力松、TEPP、樂本松（tetrachlorvinphos）；有機硫代磷酸鹽殺蟎劑-賽果、胺吸磷、乙基穀硫磷、甲基穀硫磷、偶氮磷、苯

磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、三硫磷、毒死蜱、蟲蟎磷、蠅毒磷、果蟲磷、內吸磷、內吸磷-O、內吸磷-S、甲基內吸磷、甲基內吸磷-O、甲基內吸磷-S、甲磺醯基內吸磷-S、氯亞胺硫磷、二

農（diazinon）、大滅松、敵殺磷（dioxathion）、乙拌磷、因毒磷、愛殺松、甲基益果、福木松、馬拉松、滅加松、蟲蟎畏、歐滅松大滅松、異碸磷、碸拌磷、對硫磷、芬硫磷、福瑞松、裕必松、益滅松、三磷錫（phostin）、巴賽松、甲基嘧啶磷（pirimiphos-methyl）、乙福賽絕、發硫磷、嘧硫磷、拜裕松、拜裕松、蘇硫磷、治螟磷、硫滅松、三唑磷、三氯丙氧磷、繁米松；膦酸鹽殺蟎劑-三氯仿；硫代磷醯胺酯殺蟎劑-水胺硫磷、達馬松（methamidophos）、巴胺磷；磷二醯胺殺蟎劑--甲氟磷、丙胺氟、八甲磷；有機錫殺蟎劑--亞環錫、錫蟎丹、芬布賜（fenbutatin）、氧化物、三磷錫；苯基硫醯胺殺蟎劑--益發靈；鄰苯二甲醯亞胺殺蟎劑--氯亞胺硫磷、益滅松；吡唑殺蟎劑--唑蟎氰、芬普蟎；苯基吡唑殺蟎劑--乙醯蟲腈、費普尼、凡尼普羅；吡唑甲醯胺殺蟎劑--吡氟丁醯胺（pyflubumide）、得芬瑞；擬除蟲菊酯殺蟎劑--氟丙菊酯、畢芬寧、溴氟菊酯（brofluthrinate）、賽洛寧、賽滅寧、α賽滅寧、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、氟氯苯菊酯、福化利、tau福化利、百滅寧；擬除蟲菊醚殺蟎劑--合芬寧；胺基嘧啶殺蟎劑--畢汰芬；吡咯殺蟎劑--克凡派；四級銨殺蟎劑--血根鹼；喹喏啉殺蟎劑-蟎離丹、克殺蟎；甲氧基丙烯酸酯嗜毬果傘素殺蟎劑-吡氟菌酯、嘧蟎酯（fluacrypyrim）、氟菌蟎酯（flufenoxystrobin）、嘧蟎胺；亞硫酸酯殺蟎劑-殺蟎特、克蟎特；特窗酸殺蟎劑-螺蟎酯；四

殺蟎劑、四蟎

、氟蟎

；噻唑啶殺蟎劑-氟蟎噻、合賽多；硫胺基甲酸酯殺蟎劑-苯硫威；硫脲殺蟎劑-滅蟲隆、汰芬隆（diafenthiuron）；未分類殺蟎劑-滅蟎醌、安米氟美、砷、氧化物、克侖吡林（clenpirin）、氯氰碘柳胺（closantel）、克羅米通、環丙蟎酯、蟎蜱胺、二硫龍、乙蟎唑、抗蟎唑、喹蟎醚、聯氟蟎、二甲噻蒽、MNAF、氟蟻靈、尼可黴素、比達本、舒非侖（sulfiram）、氟蟲胺、硫、蘇雲金素（thuringiensin）、苯蟎噻。

在一些實施例中，殺蟎劑亦可以選自阿巴汀、歐殺松、滅蟎醌、亞滅培、得滅克、亞列寧、磷化鋁、安美加、三亞蟎、印楝素、乙基穀硫磷、乙基穀硫磷-m、蘇雲金桿菌、免敵克、氟賽滅寧、必芬蟎、畢芬甯、保米磷、布芬淨、氰化鈣、加保利（carbaryl）、加保扶、二硫化碳、四氯化碳、毒蟲畏、乙酯殺蟎醇、氯化苦、毒死蜱、四蟎

、克凡派（chlorfenapyr）、可尼丁（clothianidin）、蠅毒磷、賽吸磷、賽吸磷+敵敵畏、冰晶石、氟賽滅寧、滅蠅胺、賽滅寧、避蚊胺、溴氰菊酯、內吸磷、二

農、除線磷、敵敵畏、三氯殺蟎醇、百治磷、地特靈、除蟎靈、二福隆、錳鋅敵混劑（dikar）（殺真菌劑+殺蟎劑）、大滅松、白粉克、達特南、敵殺磷、乙拌磷、甲氨基阿巴汀（emamectin benzoate）、安殺番、異地特靈、益化利、愛殺松、滅克磷、二溴乙烷、二氯化乙烯、乙蟎唑、伐滅磷、殺螟松、苯氧威、甲氰菊酯、唑蟎酯、豐索磷、倍硫磷、氰戊菊酯、氟尼胺、氟氰菊酯、福化利、地蟲磷、複滅蟎鹽酸鹽、γ氯氟氰菊酯、合芬隆、苯丙錫、合賽多、愛美松、熟石灰、因得克、吡蟲啉、煤油、烯蟲炔酯、λ氯氟氰菊酯、砷酸鉛、靈丹、馬拉松、地安磷、四聚乙醛、威百畝鈉、甲胺磷、滅大松、滅賜克、納乃得、美賜平（methoprene）、甲氧氯、甲氧蟲醯肼、溴甲烷、甲基對硫磷、美文松、治克威、波林桿菌芽孢（Milky Disease Spores）、乃力松、萘、硫酸菸鹼、敵草胺、殺線威、甲基異內吸磷亞碸（oxydemeton-methyl）、滅蟎猛、對二氯苯、對硫磷、PCP、百滅寧、礦物油、福瑞松、裕必松、棉安磷、益滅松、磷胺、巴賽松、增效醚（piperonyl butoxide）、比加普、甲基嘧啶磷、丙溴磷、克蟎特、胺丙畏、殘殺威、吡蚜酮、合成擬除蟲菊酯：參見亞列寧、賽滅寧、氰戊菊酯、苄呋菊酯、除蟲菊、比達本、吡丙醚、苄呋菊酯、魚藤精、s-烯蟲酯、肥皂、農藥、氟化鈉、多殺菌素、螺甲蟎酯、治螟磷、硫丙磷、亞培松、託福松、樂本松、樂本松+敵敵畏、三氯殺蟎碸、噻蟲

、硫雙威、毒殺芬、四溴菊酯、混殺威及蟲醯肼。

在一些實施例中，本發明所揭示主題之組合物為含有包含如本文所揭示之農藥、殺真菌劑及硝化抑制劑之組合物的農藥/殺真菌劑/含硝化抑制劑組合物。在一些實施例中，農藥為除草劑、殺昆蟲劑、殺蟎藥或其組合。

IV. 方法在一些實施例中，本文所揭示之組合物直接使用。在其他實施例中，本文所揭示之組合物以使得其在生產性農業之情形下使用方便之方式調配。用於此等方法之組合物包括如上文所描述之組合物。此類組合物可以用於諸如以下之方法中： A.改良植物生長及/或土壤施肥之方法 B.抑制硝化或氨釋放或逸出之方法 C.改良土壤條件之方法

A.用於改良植物生長之方法包含使含有如本文所揭示之殺真菌劑及硝化抑制劑之組合物或其農業調配物與土壤接觸。在一些實施例中，將組合物或其農業調配物在種植作物出苗之前施用於土壤。在一些實施例中，將組合物或其農業調配物在種植作物出苗後施用於土壤。在一些實施例中，將組合物或其農業調配物施用於與植物相鄰之土壤及/或植物之底部及/或植物之根部區。

用於改良植物生長之方法亦可以藉由將含有如本文所描述之殺真菌劑及硝化抑制劑之組合物或其農業調配物作為種子塗層以液體分散液形式施用於種子上來達成，該液體分散液在乾燥後形成乾燥殘餘物。在此等實施例中，種子塗層在種植時提供非常接近種子之組合物或其農業調配物，使得硝化抑制劑及殺真菌劑可以在最需要其之環境中發揮其有利作用。亦即，硝化抑制劑及殺真菌劑在可以使效應圍繞所需植物定位之區域中提供有利於增強的植物生長之環境。在種子之情況下，含有硝化抑制劑及殺真菌劑之塗層為種子發芽、後續植物生長提供增強的機會且提高植物養分可用性。

B.用於抑制/減少受影響區域中之硝化或氨釋放或逸出之方法包含將含有硝化抑制劑及殺真菌劑之組合物或農業調配物施用於受影響區域。受影響區域可為鄰近植物之土壤、田地、牧草、家畜或家禽約束設施、寵物墊料、糞肥採集區、形成圍欄之豎直牆壁或基本上覆蓋該區域之頂蓋，且在此等情況下可將組合物直接施用於採集區中之糞肥。組合物較佳以約0.005-3加侖/公噸糞肥之含量施用，呈pH為約1-5之水性分散液形式。

本質上之硝化為藉由兩個普遍存在的細菌基團催化之銨（NH₄ ⁺ ）或氨（NH₃ ）至硝酸鹽（NO₃ ^- ）之兩步氧化方法。第一反應為銨藉由「亞硝化單胞菌屬」表示之氨氧化細菌（AOB）氧化成亞硝酸鹽。第二反應為亞硝酸鹽（NO₂ ⁻ ）藉由「硝化細菌屬」表示之亞硝酸鹽氧化細菌（NOB）氧化成硝酸鹽。在一些實施例中，本發明之組合物及/或農業組合物藉由抑制氨氧化細菌（AOB）來抑制硝化。在一些實施例中，組合物及/或農業組合物抑制亞硝化單胞菌屬之細菌。在一些實施例中，組合物及/或農業組合物抑制亞硝化單胞菌屬歐洲木樨欖屬。

在一些實施例中，硝化（及/或氨氧化細菌（AOB））經抑制約10%至約99%、約25%至約85%、約50%至約75%（或至少約10%、約15%、約20%、約25%、約30%、約35%、約40%、約45%、約50%、約55%、約60%、約65%、約70%、約75%、約80%、約85%、約90%、約95%或至少98%）。

在一些實施例中，相比於不含殺真菌劑之含有硝化抑制劑之組合物，硝化（及/或氨氧化細菌（AOB））經抑制至少約10%至約85%、約25%至約75%、約50%至約75%以上（或至少約10%、約15%、約20%、約25%、約30%、約35%、約40%、約45%、約50%、約55%、約60%、約65%、約70%、約75%、約80%或至少85%以上）。不受理論束縛，但咸信組合本發明之殺真菌劑及本發明之硝化抑制劑產生用於抑制硝化之協同效應。因此，在一些實施例中，在所揭示之組合物存在下，氨氧化細菌之耗氧量經減少約1%至約90%、約10%至約90%、約20%至約90%、約30%至約90%、約40%至約95%、約50%至約90%、約55%至約85%、約60%至約80%或約65%至約80%（或至少約35%、約40%、約45%、約50%、約55%、約60%、約65%、約70%、約75%、約80%、約85%或至少約90%）。

因此，在一些實施例中，當有效量之本發明之組合物包含協同有效量之殺真菌劑及硝化抑制劑時，硝化（及/或氨氧化細菌（AOB））經抑制，使得相比於殺真菌劑及硝化抑制劑本身之單獨硝化抑制之總和，硝化經抑制約10%至約80%。

C.用於改良選自由硝化方法、尿素酶活性及其組合組成之群的土壤條件之方法包含向土壤施用有效量之含有如本文所揭示之硝化抑制劑及殺真菌劑之所描述的組合物或農業調配物的步驟。在一些實施例中，將組合物與含氨固體、液體或氣體肥料且尤其固體肥料混合，在後一情況下，將組合物以水性分散液形式施用於肥料之表面，隨後乾燥以使得組合物以乾燥殘餘物形式存在於固體肥料上。基於組合物/肥料產品的總重量視為100重量%計，組合物通常以約0.01-10 wt%之含量施用。當肥料為水性液體肥料時，伴以混合將組合物添加至其中。組合物較佳在水性分散液中且具有至多約3之pH。

在一些實施例中，以上方法A、B及C包含使所需區域與所揭示之組合物在硝化抑制劑每英畝約100 g至約120 g之速率下接觸。在一些實施例中，硝化抑制劑可以以約0.5磅至約4磅/美制加侖，或約1磅至約3磅/美制加侖或約2磅/美制加侖之量存在於溶液中。在一些實施例中，方法包括以約0.5至約4 qt/A或約1至約2 qt/A之比率接觸所需區域。

本文所描述之主題之特定實施例包括：

1.一種組合物，其包含：殺真菌劑，其選自基於醯胺之殺真菌劑、基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑、含

唑之殺真菌劑、磷酸衍生之殺真菌劑及其組合；及硝化抑制劑，其選自含硫化合物、含氰基化合物、含N雜環化合物及其組合。

2.一種組合物，其包含：殺真菌劑，其選自基於醯胺之殺真菌劑、基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑、含

唑之殺真菌劑、磷酸衍生之殺真菌劑及其組合；硝化抑制劑，其選自含硫化合物、含氰基化合物、含N雜環化合物及其組合；及多價陰離子。

3.如實施例1或2之組合物，其中該殺真菌劑為基於醯胺之殺真菌劑，其選自醯基丙胺酸殺真菌劑（醯胺基酸）、醯苯胺殺真菌劑、苯甲醯苯胺殺真菌劑及其組合。

4.如任一以上實施例之組合物，其中該基於醯胺之殺真菌劑為：（a）醯基丙胺酸（醯胺基酸）殺真菌劑，其選自本達樂、本達樂-M、呋霜靈、滅達樂、滅達樂-M及其組合；或（b）醯苯胺殺真菌劑，其選自白可列、萎鏽靈、環醯菌胺、氟唑菌醯胺、異噻菌胺、噻菌胺、呋醯胺、嘉保信、噴福芬、比鏽靈、吡瑞氟密得、氟唑環菌胺、賽氟滅、汰敵甯、萬家得、麥鏽靈、福多寧、滅鏽胺、滅普甯、水楊醯苯胺、克枯爛、甲呋醯胺、呋卡畢、呋菌胺及其組合。

5.如任一以上實施例之組合物，其中該殺真菌劑為基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑，其選自伸乙基-(雙)-二硫胺甲酸鹽、二甲二硫胺甲酸鹽、單甲二硫胺甲酸鹽及其組合。

6.如任一以上實施例之組合物，其中該基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑為：（a）伸乙基-(雙)-二硫胺甲酸鹽（EBDC），其選自鋅錳乃浦、錳乃浦、免得爛、甲基鋅乃浦、鋅乃浦、代森銨及其組合；及/或（b）二甲二硫胺甲酸鹽（DMDTC），其選自二甲二硫胺甲酸鈉、代森鈉、益穗、福美鐵、硫蘭、福美胂、環偶氮硫蘭、嗎菌威、二硫龍、硫蘭聯、福美甲胂及其組合；及/或（c）單甲硫胺甲酸鹽（MMDTC）威百畝鈉。

7.如任一以上實施例之組合物，其中該殺真菌劑為含

唑之殺真菌劑，其選自凡殺同(3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-

黴靈、美唑龍、米克啉、奧賽普林、啶菌

唑及其組合。

8.如任一以上實施例之組合物，其中該殺真菌劑為磷酸衍生之殺真菌劑，其選自含亞磷酸鹽之殺真菌劑、含膦酸鹽之殺真菌劑、含磷酸之殺真菌劑及其鹽及任何組合。

9.如實施例8之組合物，其中該含亞磷酸鹽之殺真菌劑係選自亞磷酸鉀(單、二)、亞磷酸鈉(單、二)、亞磷酸銨(單、二)及其組合；該含膦酸鹽之殺真菌劑係選自乙基氫膦酸酯、三(O-乙基膦酸)鋁、膦酸鉀及其組合；及該磷酸衍生之殺真菌劑呈選自鉀、鈣、鈉、銫、鎂及/或銨鹽之鹽形式。

10.如任一以上實施例之組合物，其中該殺真菌劑係選自滅達樂、滅達樂-M、鋅錳乃浦、益穗、鋅乃浦、硫蘭及其組合。

11.如任一以上實施例之組合物，其中該硝化抑制劑為含硫化合物，其選自硫代硫酸銨（ATU）、1-胺基-2-硫脲（ASU）、2-巰基-苯并噻唑（MBT）、2,4-三唑硫脲（TU）、2-磺胺基噻唑（ST）、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑（氯唑靈）、硫代磷醯三胺及其組合。

12.如任一以上實施例之組合物，其中該硝化抑制劑為含氰基化合物，其選自2-氰基1-((4-側氧基-1,3,5-三氮雜環己烷-1-基)甲基)胍、1-((2-氰基胍基)甲基)脲、2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍、二氰二胺（DCD）、普羅尼替啶及其組合。

13.如任一以上實施例之組合物，其中該硝化抑制劑為N雜環化合物，其選自2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸（DMPSA1）、2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸（DMPSA2）、3,4-二甲基吡唑鎓鹽、2,4-三唑（TZ）、4-氯-3-甲基吡唑（CIMP）、N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙醯胺、N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲醯胺、N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲醯胺、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(氯啶)、3,4-二甲基吡唑磷酸鹽（DMPP）、4,5-二甲基吡唑磷酸鹽（ENTEC）、3,4-二甲基吡唑、4,5-二甲基吡唑（DMP）、4-胺基-1,2,4-三唑鹽酸鹽（ATC）、2-胺基-4-氯-6-甲基嘧啶（AM）及其組合。

14.如任一以上實施例之組合物，其中該硝化抑制劑係選自氯啶、DCD、DMPP、普羅尼替啶及其鹽及/或組合。

15.如任一以上實施例之組合物，其中該殺真菌劑及硝化抑制劑以協同有效量存在。

16.如任一以上實施例之組合物，其中該殺真菌劑及該硝化抑制劑以約1:99至約99:1之重量比存在。

17.如任一以上實施例之組合物，其中該多價陰離子包含非聚合多價陰離子、多價陰離子性聚合物或其組合。

18.如實施例17之組合物，其中該非聚合多價陰離子包含二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-或十-羧基；二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-或十-磺酸鹽；或二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-或十-膦酸鹽。

19.如實施例17或18之組合物，其中該非聚合多價陰離子係選自蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸、琥珀酸、己二酸、間苯二甲酸、烏頭酸、對稱苯三甲酸、聯二苯-3,3',5,5'-四甲酸、呋喃四甲酸、癸二酸、壬二酸、異對苯二甲酸、苯均四酸、苯六甲酸及其組合。

20.如實施例17之組合物，其中該多價陰離子性聚合物為三元共聚物、四聚合物或無規共聚物。

21.如實施例17或20之組合物，其中該多價陰離子性聚合物包含具有至少兩個重複單元之無規共聚物，該等重複單元包括至少一個B型及C型重複單元中之每一者，及視情況一或多個不同G型重複單元，其中： a）該等B型重複單元獨立地選自由以下組成之群：衍生自以下之經取代及未經取代之單體的重複單元：順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸酐、甲基反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸、前述之混合物，及前述中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經一或多個基本上不含環結構及鹵基原子之C₁ -C₆ 直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群的成鹽陽離子； b）該等C型重複單元選自由以下組成之群：衍生自以下之經取代或未經取代之單體的重複單元：伊康酸、伊康酸酐，及前述中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述中之任一者之混合物，其中該等C型重複單元可經一或多個基本上不含環結構及鹵基原子之C₁ -C₆ 直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群的成鹽陽離子；且 c）該等G型重複單元選自由以下組成之群：衍生自具有至少一個碳碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且基本上不含芳環及醯胺基之經取代或未取代之磺化單體的重複單元，及前述中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述中之任一者之混合物，其中G型重複單元可經一或多個基本上不含環結構及鹵基原子之C₁ -C₆ 直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群的成鹽陽離子，且其中至少約90莫耳%之本文之該等重複單元係選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，且其中該多價陰離子性聚合物含有不超過約10莫耳%之以下中之任一者：（i）非羧酸鹽烯烴重複單元；（ii）醚重複單元；及（iii）非磺化單羧酸重複單元。

22.如實施例21之組合物，其中該多價陰離子性聚合物由一種衍生自順丁烯二酸之B型重複單元、一種衍生自伊康酸之C型重複單元及兩種分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸之G型重複單元組成。

23.如實施例17、20、21及22之組合物，其中該多價陰離子性聚合物為由順丁烯二酸及伊康酸重複單元組成之共聚物。

24.如任一以上實施例之組合物，其中該多價陰離子包含己二酸及T5多價陰離子性聚合物，該T5多價陰離子性聚合物之重複單元莫耳組成為45莫耳%順丁烯二酸重複單元、50莫耳%伊康酸重複單元、4莫耳%甲基烯丙基磺酸重複單元及1莫耳%烯丙基磺酸重複單元。

25.如任一以上實施例之組合物，其中該硝化抑制劑與該多價陰離子複合。

26.如任一以上實施例之組合物，其進一步包含有機溶劑。

27.如實施例26之組合物，其中該有機溶劑係選自Agnique® AMD 810、Agnique® AMD 3L、Rhodiasolv® ADMA 10、Rhodiasolv® ADMA 810及/或Rhodiasolv® Polarclean及其組合。

28.如實施例26或27之組合物，其包含氯啶、硫蘭、己二酸及選自Agnique® AMD 3L及Rhodiasolv® Polarclean之有機溶劑。

29.如實施例17及20至23之組合物，其包含多價陰離子性聚合物，該多價陰離子性聚合物之重複單元莫耳組成為45莫耳%順丁烯二酸重複單元、50莫耳%伊康酸重複單元、4莫耳%甲基烯丙基磺酸重複單元及1莫耳%烯丙基磺酸重複單元。

30.如實施例26、27及28之組合物，其中該殺真菌劑以該組合物之約0.01%至約45% w/w之量存在，該硝化抑制劑以該組合物之約0.01至約30% w/w之量存在，該多價陰離子以該組合物之約0.01%至約15% w/w之量存在，且該有機溶劑以該組合物之約10%至約99.97% w/w之量存在。

31.如實施例26、27、28及30之組合物，其中該殺真菌劑以該組合物之約0.5至約30% w/w之量存在，該硝化抑制劑以該組合物之約10%至約30% w/w之量存在，該多價陰離子以約5%至約12% w/w之量存在，且該有機溶劑以該組合物之約28%至約84.5% w/w之量存在。

32.如任一以上實施例之組合物，其中該殺真菌劑及硝化抑制劑以約1:24之殺真菌劑與硝化抑制劑的重量比存在。

33.如實施例26、27、28、30及32之組合物，其中硫蘭以該組合物之約0.5至約20% w/w之量存在，氯啶以該組合物之約10%至約20% w/w之量存在，己二酸以約7%至約11% w/w之量存在，且Rhodiasolv® Polarclean以該組合物之約49%至約82.5% w/w之量存在。

34.如實施例26、27、28、30及32之組合物，其中硫蘭以該組合物之約0.5至約5% w/w之量存在，氯啶以該組合物之約10%至約20% w/w之量存在，己二酸及多價陰離子性T5聚合物以約8%至約12% w/w之量存在，且Rhodiasolv® Polarclean以該組合物之約63%至約81.5% w/w之量存在。

35.如實施例26、27、28、30及32之組合物，其中硫蘭以該組合物之約0.5至約5% w/w之量存在，氯啶以該組合物之約10%至約20% w/w之量存在，己二酸及多價陰離子性T5聚合物以約8%至約12% w/w之量存在，且Agnique® AMD 3L以該組合物之約63%至約81.5% w/w之量存在。

36.如實施例26、27、28、30及32之組合物，其中硫蘭以該組合物之約0.5至約5% w/w之量存在，氯啶以該組合物之約10%至約20% w/w之量存在，己二酸及多價陰離子性T5聚合物以約5%至約9% w/w之量存在，且Agnique® AMD 3L以該組合物之約66%至約84.5% w/w之量存在。

37.一種包含農業產品及如任一以上實施例之組合物之農業組合物，其中該農業產品係選自由以下組成之群：肥料、農業活性化合物、種子、尿素酶抑制劑、農藥、除草劑、殺蟲劑、硝化抑制劑及其組合。

38.一種調配物，其包含如任一以上實施例之組合物及一或多種選自以下之共調配劑：溶劑、表面活性成分、載劑、潤濕劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑及染料。

39.一種抑制土壤中之硝化之方法，其包含使有效量之如任一以上實施例之組合物或如實施例37之農業組合物與該土壤接觸。

40.如實施例39之方法，其中硝化經抑制至少50%。

41.如實施例39及40之方法，其中相比於不含殺真菌劑之含硝化抑制劑之組合物，硝化經更加抑制至少10%。

42.如實施例39、40及41之方法，其中該有效量之該組合物包含協同有效量之殺真菌劑及硝化抑制劑，使得相比於該殺真菌劑及該硝化抑制劑本身之該單獨硝化抑制的總和，硝化經更加減少至少10%。

實例應理解，以下實例僅藉由說明的方式提供且其中無一者應視為限制。

製備以下測試調配物且將調配物2-4用於實例1及2中，其更詳細地描述於下文中：

調配物 1 （ form.1 ）

如合成之低Na鹽之T5四元共聚物	1.07%
己二酸	6.72%
氯啶	25.00%
Agnique AMD 3L	67.21%
	100.00%

調配物 2 （ form.2 ）

如合成之低Na鹽之T5四元共聚物	1.20%
己二酸	8.90%
氯啶	28.00%
Agnique AMD 3L	61.90%
	100.00%

調配物 3 （ form.3 ）

如合成之低Na鹽之T5四元共聚物	1.20%
己二酸	8.90%
氯啶	28.00%
Rhodiasolv Polarclean	61.90%
	100.00%

調配物 4 （ form.4 ）

己二酸	8.90%
氯啶	28.00%
Rhodiasolv Polarclean	63.10%
	100.00%

實例 1 ： 用各種測試調配物及測試化合物抑制量測亞硝化單胞菌屬歐洲木樨欖屬。

1.5 L含有亞硝化單胞菌屬歐洲木樨欖屬（歐洲亞硝化單胞菌）細菌（ATCC # 19718）之細胞培養物懸浮液再懸浮於磷酸鹽緩衝液中（0.1 M NaPB、2 mM MgSO₄ _， pH為7.5）。使用縮二脲檢定（Biuret assay）量化歐洲亞硝化單胞菌蛋白質之量。在5 mL之總反應體積中，將含有約0.3 mg/mL、0.25 mg/mL或0.5 mg/mL歐洲亞硝化單胞菌蛋白質之細胞培養物懸浮液之樣本與50 μL(NH₄ )₂ SO₄ 一起培育。該測試量測4 μM硫蘭、100 μM氯啶、100 M調配物2（form.2）、調配物3（form.3）、調配物4（form.4）及100 μM調配物2（form.2）加4 μM硫蘭、100 μM調配物3（form.3）加4 μM硫蘭及100 μM調配物4（form.4）加4 μM硫蘭的治療率抑制；未經處理之歐洲亞硝化單胞菌檢定充當對照。在添加(NH₄ )₂ SO₄ 後0、30及60分鐘之時間點，自反應混合物移除500 μL等分試樣且與500 μL之Griess試劑一起在暗處培育30分鐘，隨後量測在548 nm下存在或不存在亞硝酸鹽時的吸光度。基於針對零抑制劑對照量測之亞硝酸鹽量測之相對百分比計算硝化抑制百分比（參見圖2-4展示硝化抑制之%對照）。在存在或不存在測試調配物及/或測試化合物之情況下之含有歐洲亞硝化單胞菌之細胞懸浮液之亞硝酸鹽量測結果展示於圖1及5-11中。

進行圖2-4中所展示之資料之Colby分析以預測含有測試化合物之混合物的各種組合物之協同作用的預期量。在此Colby分析中，當觀測值大於預期值時，存在協同效應。舉例而言，以下表1展示調配物2（form.2）及硫蘭單獨或組合的圖2中獲得的資料之Colby分析，其中觀測到協同效應。

表 1

	30分鐘
	form.2單獨	硫蘭單獨	form.2+硫蘭（預期值）	form.2+硫蘭（觀測值）	協同作用？
%對照	66.9±0.5	77.7±1.0	60.8	78.3±0.6	是
	60分鐘
	form.2單獨	硫蘭單獨	form.2+硫蘭（預期值）	form.2+硫蘭（觀測值）	協同作用？
%對照	57.8±1.3	77.3±1.2	57.1	73.8±4.0	是

下一個實例為進行用來預測協同作用調配物3（form.3）及硫蘭單獨或組合之預期量之Colby分析，如下表2所展示，該分析係基於圖3中獲得之資料。

表 2

	30分鐘
	form.3單獨	硫蘭單獨	form.3+硫蘭（預期值）	form.3+硫蘭（觀測值）	協同作用？
%對照	73.6±8.4	77.7±1.0	67.6	87.0±7.9	是
	60分鐘
	form.3單獨	硫蘭單獨	form.3+硫蘭（預期值）	form.3+硫蘭（觀測值）	協同作用？
%對照	66.1±6.3	77.3±1.2	60.4	78.1±2.5	是

最後一個實例為進行用來預測協同作用調配物4（form.4）及硫蘭單獨或組合之預期量之Colby分析，如下表3所展示，該分析係基於圖4中獲得之資料。

表 3

	30分鐘
	form.4單獨	硫蘭單獨	form.4+硫蘭（預期值）	form.4+硫蘭（觀測值）	協同作用？
%對照	68.9±5.9	77.7±1.0	66.2	85.2±4.8	是
	60分鐘
	form.4單獨	硫蘭單獨	form.4+硫蘭（預期值）	form.4+硫蘭（觀測值）	協同作用？
%對照	64.1±0.7	77.3±1.2	64.1	82.9±4.7	是

應注意，在圖2-4中，硝化抑制之%對照係基於無任何測試化合物下針對量測之亞硝酸鹽量測之相對百分比計算。在所有情況下，在30分鐘及60分鐘時間點，混合物之硝化抑制劑之%對照高於硫蘭及各調配物本身的硝化之%對照。在所有情況下，所觀測之協同作用值高於預期（經計算）值（參見上表1-3）。

實例 2 ： 在存在及不存在各種測試調配物及測試化合物情況下之 歐洲亞硝化單胞菌 之氧氣 (O₂ ) 吸收的量測。

1.5 L含有歐洲亞硝化單胞菌細菌（ATCC # 19718）之細胞培養物懸浮液再懸浮於磷酸鹽緩衝液中（0.1 M NaPB、2 mM MgSO₄ ，pH為7.5）。使用縮二脲檢定量化歐洲亞硝化單胞菌蛋白質之量。

向總反應體積為5 mL之含有10 μM(NH₄ )₂ SO₄ 之緩衝溶液中添加0.25 mg/mL含有歐洲亞硝化單胞菌之細胞懸浮液。歐洲亞硝化單胞菌蛋白質含量變化（例如，0.25 mg/mL、0.3 mg/mL或0.5 mg/mL總蛋白質）。在將細胞懸浮液添加至緩衝溶液中之後立即進行存在於反應介質中之O₂ 之量測，且在某一時間段內連續進行。

測試化合物及調配物包括4 μM硫蘭、100 μM氯啶、100 μM調配物2、100 μM調配物3、100 μM調配物4、100 μM調配物2加4 μM硫蘭、100 μM調配物3加4 μM硫蘭；及100 μM調配物4加4 μM，及硫蘭，未經處理之歐洲亞硝化單胞菌檢定充當對照。

結果通常繪製為溶液中之所量測之氧（亦即溶解氧之量）隨時間變化以生成抑制曲線（圖11）。在抑制曲線下方之區域之量測可以提供展示整個測試時段之歐洲亞硝化單胞菌之耗氧量的條形圖。

因而，結果展示於圖12-19中。應注意，在圖12中，將硫蘭4 μM視為標準曲線。在此情況下，藉由硫蘭將耗氧量抑制在20%，然而在100 μM下之氯啶及所有測試調配物並不抑制歐洲亞硝化單胞菌之耗氧量。

本文所使用之所有技術及科學術語具有相同含義。已努力確保關於所用數字（例如量、溫度等）之準確性，但應考慮一些實驗誤差及偏差。

得益於在前述描述及相關圖式中所呈現的教示內容，熟習關於此主題的技術者將想到本文中所闡述之許多修改及其他實施例。因此，應理解，主題不限於所揭示之具體實施例，且修改及其他實施例意欲包括於所附申請專利範圍之範疇內。雖然本文採用特定術語，但其僅以通用及描述意義且不出於限制之目的使用。

無

[圖1]展示在存在及/或不存在殺真菌劑硫蘭、硝化抑制劑調配物2（亦稱為form.2）及硫蘭/調配物2之混合物的情況下，由歐洲亞硝化單胞菌（N. europaea）（總蛋白質為0.25 mg/mL之細胞）產生亞硝酸鹽的條形圖；

[圖2]展示在存在及/或不存在殺真菌劑硫蘭、硝化抑制劑調配物2及硫蘭/調配物2之混合物的情況下，歐洲亞硝化單胞菌之硝化抑制之控制百分比的條形圖；

[圖3]展示在存在及/或不存在殺真菌劑硫蘭、硝化抑制劑調配物3（亦稱為form.3）及硫蘭/調配物3之混合物的情況下，歐洲亞硝化單胞菌之硝化抑制之控制百分比的條形圖；

[圖4]展示在存在及/或不存在殺真菌劑硫蘭、硝化抑制劑調配物4（亦稱為form.4）及硫蘭/調配物4之混合物的情況下，歐洲亞硝化單胞菌之硝化抑制之控制百分比的條形圖；

[圖5]展示在存在及/或不存在殺真菌劑硫蘭、硝化抑制劑調配物3及硫蘭/調配物3之混合物的情況下，由歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.25 mg/mL之細胞）產生亞硝酸鹽的條形圖；

[圖6]展示在存在及/或不存在殺真菌劑硫蘭、硝化抑制劑調配物4及硫蘭/調配物4之混合物的情況下，由歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.25 mg/mL之細胞）產生亞硝酸鹽的條形圖；

[圖7]展示在存在及/或不存在單獨含有氯啶或與殺真菌劑硫蘭組合之調配物的情況下，由歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.5 mg/mL之細胞）產生亞硝酸鹽的條形圖；

[圖8]展示在存在及/或不存在殺真菌劑硫蘭、硝化抑制劑調配物2及硫蘭/調配物2之混合物的情況下，由歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.5 mg/mL之細胞）產生亞硝酸鹽的條形圖；

[圖9]展示在存在及/或不存在殺真菌劑硫蘭、硝化抑制劑調配物3及硫蘭/調配物3之混合物的情況下，由歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.5 mg/mL之細胞）產生亞硝酸鹽的條形圖；

[圖10]展示在存在及/或不存在殺真菌劑硫蘭、硝化抑制劑調配物4及硫蘭/調配物4之混合物的情況下，由歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.5 mg/mL之細胞）產生亞硝酸鹽的條形圖；

[圖11]展示用於確定歐洲亞硝化單胞菌耗氧量之通用流程。

[圖12]展示在存在及不存在抑制劑硫蘭、氯啶及硝化抑制劑調配物2、3及4的情況下，歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.5 mg/mL之細胞）之耗氧量的條形圖；

[圖13]展示在存在及不存在抑制劑硫蘭、氯啶及硝化抑制劑調配物2、3及4的情況下，歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.25 mg/mL之細胞）之耗氧量的條形圖；

[圖14]展示在存在及不存在硫蘭、氯啶、硝化抑制劑調配物2及硫蘭/調配物2之混合物的情況下，歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.5 mg/mL之細胞）之耗氧量的條形圖；

[圖15]展示在存在及不存在硫蘭、氯啶、硝化抑制劑調配物2及硫蘭/調配物2之混合物的情況下，歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.25 mg/mL之細胞）之耗氧量的條形圖；

[圖16]展示在存在及不存在硫蘭、氯啶、硝化抑制劑調配物3及硫蘭/調配物3之混合物的情況下，歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.5 mg/mL之細胞）之耗氧量的條形圖；

[圖17]展示在存在及不存在硫蘭、氯啶、硝化抑制劑調配物3及硫蘭/調配物3之混合物的情況下，歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.25 mg/mL之細胞）之耗氧量的條形圖；

[圖18]展示在存在及不存在硫蘭、氯啶、硝化抑制劑調配物4及硫蘭/調配物4之混合物的情況下，歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.5 mg/mL之細胞）之耗氧量的條形圖；且

[圖19]展示在存在及不存在硫蘭、氯啶、硝化抑制劑調配物4及硫蘭/調配物4之混合物的情況下，歐洲亞硝化單胞菌（總蛋白質為0.25 mg/mL之細胞）之耗氧量的條形圖。

Claims

一種組合物，其包含：殺真菌劑，其選自基於醯胺之殺真菌劑、基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑、含
唑之殺真菌劑、磷酸衍生之殺真菌劑及其組合；硝化抑制劑，其選自含硫化合物、含氰基化合物、含N雜環化合物及其組合；及多價陰離子。
如請求項1之組合物，其中該殺真菌劑為基於醯胺之殺真菌劑，其選自醯基丙胺酸殺真菌劑（醯胺基酸）、醯苯胺殺真菌劑、苯甲醯苯胺殺真菌劑及其組合。
如請求項2之組合物，其中該基於醯胺之殺真菌劑為：（a）醯基丙胺酸（醯胺基酸）殺真菌劑，其選自本達樂（benalaxyl）、本達樂-M、呋霜靈（furalaxyl）、滅達樂（metalaxyl）、滅達樂-M及其組合；或（b）醯苯胺殺真菌劑，其選自白可列（boscalid）、萎鏽靈（carboxin）、環醯菌胺、氟唑菌醯胺、異噻菌胺、噻菌胺、呋醯胺、嘉保信（oxycarboxin）、噴福芬（penflufen）、比鏽靈（pyracarbolid）、吡瑞氟密得（pyraziflumid）、氟唑環菌胺、賽氟滅（thifluzamide）、汰敵寧（tiadinil）、萬嘉得（vanguard）、麥鏽靈（benodanil）、福多寧（flutolanil）、滅鏽胺（mebenil）、滅普寧（mepronil）、水楊醯苯胺、克枯爛（tecloftalam）、甲呋醯胺、呋卡畢（furcabinil）、呋菌胺及其組合。
如請求項1之組合物，其中該殺真菌劑為基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑，其選自伸乙基-(雙)-二硫胺甲酸鹽、二甲二硫胺甲酸鹽、單甲二硫胺甲酸鹽及其組合。
如請求項4之組合物，其中該基於二硫胺甲酸鹽之殺真菌劑為：（a）伸乙基-(雙)-二硫胺甲酸鹽（EBDC），其選自鋅錳乃浦、錳乃浦、免得爛、甲基鋅乃浦、鋅乃浦、代森銨及其組合；及/或（b）二甲二硫胺甲酸鹽（DMDTC），其選自二甲二硫胺甲酸鈉、代森鈉（nabam）、益穗（ziram）、福美鐵（ferbam）、硫蘭（thiram）、福美胂（asomate）、環偶氮硫蘭（azithiram）、嗎菌威（carbamorph）、二硫龍（disulfiram）、硫蘭聯（tecoram）、福美甲胂（urbacide）及其組合；及/或（c）單甲硫胺甲酸鹽（MMDTC）威百畝鈉。
如請求項1之組合物，其中該殺真菌劑為含
唑之殺真菌劑，其選自凡殺同（famoxadone）(3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-
唑啶-2,4-二酮)、歐殺斯（oxadixyl）、免克寧（vinclozolin）、米克啉（myclozolin）、菌核利（dichlozoline）、克氯得（chlozolinate）、敵菌酮（drazoloxon）、氟蟲腈（fluoxapiprolin）、
黴靈（hymexazol）、美唑龍（metzoloxon）、米克啉、奧賽普林（oxathiapiprolin）、啶菌
唑（pyrisoxazole）及其組合。
如請求項1之組合物，其中該殺真菌劑為磷酸衍生之殺真菌劑，其選自含亞磷酸鹽之殺真菌劑、含膦酸鹽之殺真菌劑、含磷酸之殺真菌劑及其鹽及任何組合。
如請求項7之組合物，其中該含亞磷酸鹽之殺真菌劑係選自亞磷酸鉀(單、二)、亞磷酸鈉(單、二)、亞磷酸銨(單、二)及其組合；該含膦酸鹽之殺真菌劑係選自乙基氫膦酸鹽、三(O-乙基膦酸)鋁、膦酸鉀及其組合；且該磷酸衍生之殺真菌劑呈選自鉀、鈣、鈉、銫、鎂及/或銨鹽之鹽形式。
如請求項1之組合物，其中該殺真菌劑係選自滅達樂、滅達樂-M、鋅錳乃浦、益穗、鋅乃浦、硫蘭及其組合。
如請求項1之組合物，其中該硝化抑制劑為含硫化合物，其選自硫代硫酸銨（ATU）、1-胺基-2-硫脲（ASU）、2-巰基-苯并噻唑（MBT）、2,4-三唑硫脲（TU）、2-磺胺基噻唑（ST）、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑（氯唑靈）、硫代磷醯三胺及其組合。
如請求項1之組合物，其中該硝化抑制劑為含氰基化合物，其選自2-氰基-1-((4-側氧基-1,3,5-三氮雜環己烷-1-基)甲基)胍、1-((2-氰基胍基)甲基)脲、2-氰基-1-((2-氰基胍基)甲基)胍、二氰二胺（DCD）、普羅尼替啶（pronitridine）及其組合。
如請求項1之組合物，其中該硝化抑制劑為N雜環化合物，其選自2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸（DMPSA1）、2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸（DMPSA2）、3,4-二甲基吡唑鎓鹽、2,4-三唑（TZ）、4-氯-3-甲基吡唑（CIMP）、N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙醯胺、N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)甲醯胺、N-((3(5),4-二甲基吡唑-1-基)甲基)甲醯胺、N-((4-氯-3(5))-甲基-吡唑-1-基)甲基)甲醯胺、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶(氯啶)、3,4-二甲基吡唑磷酸鹽（DMPP）、4,5-二甲基吡唑磷酸鹽（ENTEC）、3,4-二甲基吡唑、4,5-二甲基吡唑（DMP）、4-胺基-1,2,4-三唑鹽酸鹽（ATC）、2-胺基-4-氯-6-甲基嘧啶（AM）及其組合。
如請求項1之組合物，其中該硝化抑制劑係選自氯啶、DCD、DMPP、普羅尼替啶（pronitridine）及其鹽及/或組合。
如請求項1之組合物，其中該殺真菌劑及硝化抑制劑以協同有效量存在。
如請求項14之組合物，其中該殺真菌劑及該硝化抑制劑以約1:99至約99:1之重量比存在。
如請求項1之組合物，其中該多價陰離子包含非聚合多價陰離子、多價陰離子性聚合物或其組合。
如請求項16之組合物，其中該非聚合多價陰離子包含二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-或十-羧基；二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-或十-磺酸鹽；或二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-或十-膦酸鹽。
如請求項17之組合物，其中該非聚合多價陰離子係選自蘋果酸、酒石酸、艾提壯酸（etidronic acid）、琥珀酸、己二酸、間苯二甲酸、烏頭酸、對稱苯三甲酸、聯二苯-3,3',5,5'-四甲酸、呋喃四甲酸、癸二酸、壬二酸、異對苯二甲酸、苯均四酸、苯六甲酸及其組合。
如請求項16之組合物，其中該多價陰離子性聚合物為三元共聚物、四元共聚物或無規共聚物。
如請求項16之組合物，其中該多價陰離子性聚合物包含具有至少兩個重複單元之無規共聚物，該等重複單元包括至少一個B型及C型重複單元中之每一者，及視情況存在之一或多個不同G型重複單元，其中： a）該等B型重複單元獨立地選自由以下組成之群：衍生自以下之經取代及未經取代之單體的重複單元：順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸酐、甲基反丁烯二酸、甲基反丁烯二酸、前述之混合物，及前述中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經一或多個基本上不含環結構及鹵基原子之C₁ -C₆ 直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群的成鹽陽離子； b）該等C型重複單元選自由以下組成之群：衍生自以下之經取代或未經取代之單體的重複單元：伊康酸、伊康酸酐，及前述中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述中之任一者之混合物，其中該等C型重複單元可經一或多個基本上不含環結構及鹵基原子之C₁ -C₆ 直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群的成鹽陽離子；且 c）該等G型重複單元選自由以下組成之群：衍生自具有至少一個碳碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且基本上不含芳環及醯胺基之經取代或未取代之磺化單體的重複單元，及前述中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述中之任一者之混合物，其中G型重複單元可經一或多個基本上不含環結構及鹵基原子之C₁ -C₆ 直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群的成鹽陽離子，且其中至少約90莫耳%之本文之該等重複單元係選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，且其中該多價陰離子性聚合物含有不超過約10莫耳%之以下中之任一者：（i）非羧酸鹽烯烴重複單元；（ii）醚重複單元；及（iii）非磺化單羧酸重複單元。
如請求項20之組合物，其中該多價陰離子性聚合物由一個衍生自順丁烯二酸之B型重複單元、一個衍生自伊康酸之C型重複單元及兩個分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸之G型重複單元組成。
如請求項20之組合物，其中該多價陰離子性聚合物係由順丁烯二酸及伊康酸重複單元組成之共聚物。
如請求項1之組合物，其中該多價陰離子包含己二酸及T5多價陰離子性聚合物，該T5多價陰離子性聚合物之重複單元莫耳組成為45莫耳%順丁烯二酸重複單元、50莫耳%伊康酸重複單元、4莫耳%甲基烯丙基磺酸重複單元及1莫耳%烯丙基磺酸重複單元。
如請求項1之組合物，其中該硝化抑制劑與該多價陰離子複合。
如請求項1之組合物，其進一步包含有機溶劑。
如請求項25之組合物，其中該有機溶劑係選自Agnique® AMD 810、Agnique® AMD 3L、Rhodiasolv® ADMA 10、Rhodiasolv® ADMA 810及/或Rhodiasolv® Polarclean及其組合。
如請求項25之組合物，其包含氯啶、硫蘭、己二酸及選自Agnique® AMD 3L及Rhodiasolv® Polarclean之有機溶劑。
如請求項25之組合物，其包含多價陰離子性聚合物，該多價陰離子性聚合物之重複單元莫耳組成為45莫耳%順丁烯二酸重複單元、50莫耳%伊康酸重複單元、4莫耳%甲基烯丙基磺酸重複單元及1莫耳%烯丙基磺酸重複單元。
如請求項25之組合物，其中該殺真菌劑以該組合物之約0.01%至約45% w/w之量存在，該硝化抑制劑以該組合物之約0.01至約30% w/w之量存在，該多價陰離子以該組合物之約0.01%至約15% w/w之量存在，且該有機溶劑以該組合物之約10%至約99.97% w/w之量存在。
如請求項29之組合物，其中該殺真菌劑以該組合物之約0.5至約30% w/w之量存在，該硝化抑制劑以該組合物之約10%至約30% w/w之量存在，該多價陰離子以約5%至約12% w/w之量存在，且該有機溶劑以該組合物之約28%至約84.5% w/w之量存在。
如請求項29之組合物，其中該殺真菌劑及硝化抑制劑以約1:24之殺真菌劑與硝化抑制劑的重量比存在。
如請求項25之組合物，其中硫蘭以該組合物之約0.5至約20% w/w之量存在，氯啶以該組合物之約10%至約20% w/w之量存在，己二酸以約7%至約11% w/w之量存在，且Rhodiasolv® Polarclean以該組合物之約49%至約82.5% w/w之量存在。
如請求項25之組合物，其中硫蘭以該組合物之約0.5至約5% w/w之量存在，氯啶以該組合物之約10%至約20% w/w之量存在，己二酸及多價陰離子性T5聚合物以約8%至約12% w/w之量存在，且Rhodiasolv® Polarclean以該組合物之約63%至約81.5% w/w之量存在。
如請求項25之組合物，其中硫蘭以該組合物之約0.5至約5% w/w之量存在，氯啶以該組合物之約10%至約20% w/w之量存在，己二酸及多價陰離子性T5聚合物以約8%至約12% w/w之量存在，且Agnique® AMD 3L以該組合物之約63%至約81.5% w/w之量存在。
如請求項25之組合物，其中硫蘭以該組合物之約0.5至約5% w/w之量存在，氯啶以該組合物之約10%至約20% w/w之量存在，己二酸及多價陰離子性T5聚合物以約5%至約9% w/w之量存在，且Agnique® AMD 3L以該組合物之約66%至約84.5% w/w之量存在。
一種包含農業產品及如請求項1之組合物之農業組合物，其中該農業產品係選自由以下組成之群：肥料、農業活性化合物、種子、尿素酶抑制劑、農藥、除草劑、殺蟲劑、硝化抑制劑及其組合。
一種調配物，其包含如請求項1之組合物及一或多種選自以下之共調配劑：溶劑、表面活性成分、載劑、潤濕劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑及染料。
一種抑制土壤中之硝化之方法，其包含使有效量之如請求項1之組合物或如請求項36之農業組合物與該土壤接觸。
如請求項38之方法，其中硝化經抑制至少50%。
如請求項38之方法，其中相比於不含殺真菌劑之含硝化抑制劑之組合物，硝化經更加抑制至少10%。
如請求項38之方法，其中該有效量之該組合物包含協同有效量之殺真菌劑及硝化抑制劑，使得相比於該殺真菌劑及該硝化抑制劑本身之該單獨硝化抑制的總和，硝化經更加減少至少10%。