TW202116866A - 聚碳酸酯系樹脂組合物 - Google Patents
聚碳酸酯系樹脂組合物 Download PDFInfo
- Publication number
- TW202116866A TW202116866A TW109122582A TW109122582A TW202116866A TW 202116866 A TW202116866 A TW 202116866A TW 109122582 A TW109122582 A TW 109122582A TW 109122582 A TW109122582 A TW 109122582A TW 202116866 A TW202116866 A TW 202116866A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- carbons
- mass
- polycarbonate
- resin composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
- C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/18—Block or graft polymers
- C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
- C08K5/08—Quinones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
- C08K5/357—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)、及選自由抗氧化劑、染料、脫模劑、光擴散劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、矽酮系化合物、環氧化合物及聚醚化合物所組成之群中之至少1種化合物(B),聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)含有聚碳酸酯嵌段(A-1)及聚有機矽氧烷嵌段(A-2),且滿足必要條件(1)~(3):(1)上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量超過40質量%且為70質量%以下;(2)黏度平均分子量為10,000~23,000;(3)含有特定之聚碳酸酯嵌段作為上述聚碳酸酯嵌段(A-1)。
Description
本發明係關於一種聚碳酸酯系樹脂組合物。更詳細而言,關於一種具有柔軟性且透明性優異之含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物之聚碳酸酯系樹脂組合物。
作為路燈等之照明罩或光學透鏡,要求具有可貼附於各種形狀或根據各種設計進行變形、加工來使用之柔軟性之樹脂成形品。於此種用途中,在要求柔軟性之同時,亦要求透明性或機械特性。
作為此種樹脂,就較高之透明性或光學特性之方面而言,對丙烯酸系樹脂進行了廣泛研究(專利文獻1)。丙烯酸系樹脂雖然透明性或柔軟性優異,但具有機械強度或成形加工性、操作性較差之缺點。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本專利特開2003-277574號公報
[發明所欲解決之問題]
聚碳酸酯系樹脂雖然與丙烯酸系樹脂相比機械強度或成形加工性優異,但有柔軟性較差之傾向。
本發明之目的在於提供一種具有優異之柔軟性與透明性兩者之聚碳酸酯系樹脂組合物。
[解決問題之技術手段]
本發明人等發現:藉由含有具有特定結構單元且具有特定條件之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(以下,有時簡稱為PC-POS共聚物),可獲得具有柔軟性,並且具有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物所具有之優異之透明性或機械強度之聚碳酸酯系樹脂組合物。
即,本發明係關於下述[1]至[15]。
[1]一種聚碳酸酯系樹脂組合物,其含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)、及選自由抗氧化劑、染料、脫模劑、光擴散劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、矽酮系化合物、環氧化合物及聚醚化合物所組成之群中之至少1種化合物(B),
上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段(A-1)、及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段(A-2),且滿足以下之必要條件(1)~(3)。
(1)上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量超過40質量%且為70質量%以下。
(2)黏度平均分子量為10,000以上23,000以下。
(3)含有下述通式(I)中之a及b為0且X表示亞異丙基之聚碳酸酯嵌段作為上述聚碳酸酯嵌段(A-1)。
[化1]
[式中,R1
及R2
分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基;X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數6~12之伸芳基、碳數5~15之亞環烷基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2
-、-O-或-CO-;R3
及R4
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基;a及b分別獨立地表示0~4之整數]
[2]一種聚碳酸酯系樹脂組合物,其含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)、及選自由抗氧化劑、染料、脫模劑、光擴散劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、矽酮系化合物、環氧化合物及聚醚化合物所組成之群中之至少1種化合物(B),
上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段(A-1)、及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段(A-2),且
滿足以下之必要條件(1)~(3)。
(1)聚碳酸酯系樹脂組合物中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量為25質量%以上70質量%以下。
(2)上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)之黏度平均分子量為10,000以上23,000以下。
(3)含有下述通式(I)中之a及b為0且X表示亞異丙基之聚碳酸酯嵌段作為上述聚碳酸酯嵌段(A-1)。
[化2]
[式中,R1
及R2
分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基;X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數6~12之伸芳基、碳數5~15之亞環烷基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2
-、-O-或-CO-;R3
及R4
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基;a及b分別獨立地表示0~4之整數]
[3]如上述[1]或[2]記載之聚碳酸酯系樹脂組合物,其相對於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)100質量份,含有0.001~0.5質量份之抗氧化劑、0.00001~0.05質量份之染料、0.001~0.5質量份之脫模劑、0.1~5質量份之光擴散劑、0.001~20質量份之阻燃劑、0.01~1質量份之紫外線吸收劑、0.01~0.25質量份之矽酮系化合物、0~0.2質量份之環氧化合物及/或0.2~1質量份之聚醚化合物。
[4]如上述[1]至[3]中任一項記載之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中下述通式(III)所表示之單元於上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)中所占之含量為0.1莫耳%以下。
[化3]
[式中,R33
及R34
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基;R31
表示碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、碳數6~12之伸芳基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基;R35
表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基;t表示聚有機矽氧烷之平均鏈長]
[5]如上述[1]至[4]中任一項記載之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之重複數為10以上且未達90。
[6]如上述[5]記載之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之重複數為10以上40以下。
[7]如上述[1]至[6]中任一項記載之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)之分子量分佈Mw/Mn為2.1以上3.9以下。
[8]如上述[1]至[7]中任一項記載之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)之重量平均分子量為40,000以下。
[9]如上述[1]至[8]中任一項記載之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)包含下述通式(II-I)~(II-III)之至少一者所表示之單元。
[化4]
[式中,R3
~R6
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基,複數個R3
~R6
可彼此相同,亦可彼此不同;Y表示-R7
O-、-R7
COO-、-R7
NH-、-R7
NR8
-、-COO-、-S-、-R7
COO-R9
-O-或-R7
O-R10
-O-,複數個Y可彼此相同,亦可彼此不同;上述R7
表示單鍵、直鏈、支鏈或環狀伸烷基、經芳基取代之伸烷基、經取代或未經取代之伸芳基、或二伸芳基;R8
表示烷基、烯基、芳基、或芳烷基;R9
表示二伸芳基;R10
表示直鏈、支鏈或環狀伸烷基、或二伸芳基;β表示來自二異氰酸酯化合物之2價基、或來自二羧酸或二羧酸之鹵化物之2價基;n表示聚有機矽氧烷之鏈長,n-1及p與q分別為表示聚有機矽氧烷單元之重複數之1以上之整數,p與q之和為n-2]
[10]如上述[1]至[9]中任一項記載之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)包含下述通式(V)所表示之單元。
[化5]
[式中,R3
~R6
及n-1與上述通式(II-I)~(II-III)中記載之R3
~R6
及n-1相同;R15
表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基]
[11]如上述[1]至[10]中任一項記載之聚碳酸酯系樹脂組合物,其依據JIS K7361-1:1997所測得之2 mm厚度下之全光線透過率為75%以上。
[12]如上述[1]至[11]中任一項記載之聚碳酸酯系樹脂組合物,其依據JIS K6253-3:2012所測得之基於D型硬度計(Durometer)之硬度計硬度為25以上72以下。
[13]如上述[1]至[11]中任一項記載之聚碳酸酯系樹脂組合物,其依據JIS K6253-3:2012所測得之基於D型硬度計之硬度計硬度為25以上60以下。
[14]如上述[1]至[13]中任一項記載之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中上述樹脂組合物中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量超過40質量%且為70質量%以下。
[15]如上述[1]至[14]中任一項記載之聚碳酸酯系樹脂組合物,其不含上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)以外之聚碳酸酯系樹脂。
[發明之效果]
根據本發明,可獲得一種具有優異之柔軟性與透明性兩者之聚碳酸酯系樹脂組合物。
以下,詳細地對本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物進行說明。於本說明書中,設為較佳之規定可任意採用,可謂較佳者彼此之組合更佳。於本說明書中,「XX~YY」之記載意指「XX以上YY以下」。
於本發明之一形態中,聚碳酸酯系樹脂組合物之特徵在於:含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)、及選自由抗氧化劑、染料、脫模劑、光擴散劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、矽酮系化合物、環氧化合物及聚醚化合物所組成之群中之至少1種(B),上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段(A-1)、及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段(A-2),且滿足以下之必要條件(1)~(3)。
(1)上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量超過40質量%且為70質量%以下。
(2)黏度平均分子量為10,000以上23,000以下。
(3)含有下述通式(I)中之a及b為0且X表示亞異丙基之聚碳酸酯嵌段作為上述聚碳酸酯嵌段(A-1)。
[式中,R1
及R2
分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基;X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數6~12之伸芳基、碳數5~15之亞環烷基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2
-、-O-或-CO-;R3
及R4
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基;a及b分別獨立地表示0~4之整數]
於本發明之另一形態中,聚碳酸酯系樹脂組合物之特徵在於:含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)、及選自由抗氧化劑、染料、脫模劑、光擴散劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、矽酮系化合物、環氧化合物及聚醚化合物所組成之群中之至少1種化合物(B),
上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)含有包含上述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段(A-1)、及包含上述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段(A-2),且滿足以下之必要條件(1)~(3)。
(1)聚碳酸酯系樹脂組合物中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量為25質量%以上70質量%以下。
(2)上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)之黏度平均分子量為10,000以上23,000以下。
(3)含有上述通式(I)中之a及b為0且X表示亞異丙基之聚碳酸酯嵌段作為上述聚碳酸酯嵌段(A-1)。
對通式(I)所表示之聚碳酸酯嵌段(A-1)進行詳細敍述。上述通式(I)中,作為R1
及R2
分別獨立地表示之鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。
作為R1
及R2
分別獨立地表示之烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基(所謂「各種」,表示包含直鏈狀及所有支鏈狀者,以下相同)、各種戊基、及各種己基。作為R1
及R2
分別獨立地表示之烷氧基,可列舉烷基部位為上述烷基之情形。
作為X所表示之伸烷基,例如可列舉亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、六亞甲基等,較佳為碳數1~5之伸烷基。作為X所表示之亞烷基,可列舉亞乙基、亞異丙基等。作為X所表示之伸環烷基,可列舉環戊二基或環己二基、環辛二基等,較佳為碳數5~10之伸環烷基。作為X所表示之伸芳基,可列舉伸苯基、伸萘基、伸聯苯基等。作為X所表示之亞環烷基,例如可列舉亞環己基、3,5,5-三甲基亞環己基、2-亞金剛烷基等,較佳為碳數5~10之亞環烷基,更佳為碳數5~8之亞環烷基。作為X所表示之芳基伸烷基之芳基部位,可列舉苯基、萘基、聯苯基、蒽基等成環碳數6~14之芳基。作為X所表示之芳基亞烷基之芳基部位,可列舉苯基、萘基、聯苯基、蒽基等成環碳數6~14之芳基。
a及b分別獨立地表示0~4之整數,較佳為0~2,更佳為0或1。其中,較佳為a及b為0且X為單鍵或碳數1~8之伸烷基者、或a及b為0且X為亞烷基、尤其是亞異丙基者。
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中所含之PC-POS共聚物(A)具有(3)之必要條件,即含有通式(I)中之a及b為0且X表示亞異丙基之聚碳酸酯嵌段(以下,有時簡稱為BPA嵌段)作為上述聚碳酸酯嵌段(A-1)。聚碳酸酯嵌段(A-1)中之BPA嵌段量較佳為90質量%以上,更佳為90.9質量%以上,進而較佳為93.3質量%以上,尤佳為95質量%以上,最佳為100質量%。若BPA嵌段量處於上述範圍內,則就透明性之觀點而言較佳。
作為PC-POS共聚物(A)之聚碳酸酯嵌段(A-1),只要滿足上述(3)之必要條件,亦可含有複數種聚碳酸酯嵌段。於聚碳酸酯嵌段(A-1)包含複數種嵌段之情形時,上述BPA嵌段與其他聚碳酸酯嵌段之合計為100質量%。
接下來,對通式(II)所表示之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)進行詳細敍述。
上述通式(II)中,作為R3
或R4
分別獨立地表示之鹵素原子,可列舉氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。作為R3
或R4
分別獨立地表示之烷基,可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、及各種己基。作為R3
或R4
分別獨立地表示之烷氧基,可列舉烷基部位為上述烷基之情形。作為R3
或R4
分別獨立地表示之芳基,可列舉苯基、萘基等。
作為R3
及R4
,較佳為均為氫原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基,更佳為均為甲基。
[式中,R3
~R6
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基,複數個R3
~R6
可彼此相同,亦可彼此不同;Y表示-R7
O-、-R7
COO-、-R7
NH-、-R7
NR8
-、-COO-、-S-、-R7
COO-R9
-O-或-R7
O-R10
-O-,複數個Y可彼此相同,亦可彼此不同;上述R7
表示單鍵、直鏈、支鏈或環狀伸烷基、經芳基取代之伸烷基、經取代或未經取代之伸芳基、或二伸芳基;R8
表示烷基、烯基、芳基、或芳烷基;R9
表示二伸芳基;R10
表示直鏈、支鏈或環狀伸烷基、或二伸芳基;β表示來自二異氰酸酯化合物之2價基、或來自二羧酸或二羧酸之鹵化物之2價基;n表示聚有機矽氧烷之鏈長,n-1及p與q分別為表示聚有機矽氧烷單元之重複數之1以上之整數,p與q之和為n-2]
作為R3
~R6
分別獨立地表示之鹵素原子,可列舉氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。作為R3
~R6
分別獨立地表示之烷基,可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、及各種己基。作為R3
~R6
分別獨立地表示之烷氧基,可列舉烷基部位為上述烷基之情形。作為R3
~R6
分別獨立地表示之芳基,可列舉苯基、萘基等。
作為R3
~R6
,較佳為均為氫原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基。
較佳為通式(II-I)、(II-II)及/或(II-III)中之R3
~R6
均為甲基。
作為Y所表示之-R7
O-、-R7
COO-、-R7
NH-、-R7
NR8
-、-R7
COO-R9
-O-或-R7
O-R10
-O-中之R7
所表示之直鏈或支鏈伸烷基,可列舉碳數1~8、較佳為碳數1~5之伸烷基,作為環狀伸烷基,可列舉碳數5~15、較佳為碳數5~10之伸環烷基。
作為R7
所表示之經芳基取代之伸烷基,亦可於芳香環具有烷氧基、烷基等取代基,作為其具體結構,例如可揭示下述通式(i)或(ii)之結構。於具有經芳基取代之伸烷基之情形時,伸烷基鍵結於Si。
[化8]
(式中,c表示正整數,通常為1~6之整數)
R7
、R9
及R10
所表示之二伸芳基係指兩個伸芳基直接或經由二價有機基連結而成之基,具體而言為具有-Ar1
-W-Ar2
-所表示之結構之基。Ar1
及Ar2
表示伸芳基,W表示單鍵、或2價有機基。W所表示之2價有機基例如為亞異丙基、亞甲基、二亞甲基、三亞甲基。
作為R7
、Ar1
及Ar2
所表示之伸芳基,可列舉伸苯基、伸萘基、伸聯苯基、伸蒽基等成環碳數6~14之伸芳基。該等伸芳基亦可具有烷氧基、烷基等任意之取代基。
作為R8
所表示之烷基,為碳數1~8、較佳為1~5之直鏈或支鏈烷基。作為烯基,可列舉碳數2~8、較佳為2~5之直鏈或支鏈烯基。作為芳基,可列舉苯基、萘基等。作為芳烷基,可列舉苯甲基、苯乙基等。
R10
所表示之直鏈、支鏈或環狀伸烷基與R7
相同。
作為Y,較佳為-R7
O-,R7
為經芳基取代之伸烷基,尤其是具有烷基之酚系化合物之殘基,更佳為來自烯丙基苯酚之有機殘基或來自丁香酚之有機殘基。
關於式(II-II)中之p及q,較佳為p=q。
β表示來自二異氰酸酯化合物之2價基或來自二羧酸或二羧酸之鹵化物之2價基,例如可列舉以下之通式(iii)~(vii)所表示之2價基。
上述PC-POS共聚物(A)進而較佳為聚有機矽氧烷嵌段(A-2)包含以下之通式(V)所表示之單元。
[化10]
[式中,R3
~R6
及n與上述通式(II-I)~(II-III)中記載之R3
~R6
及n相同;R15
表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基]
PC-POS共聚物(A)中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之重複數較佳為10以上且未達90,更佳為10以上40以下。具體而言,較佳為10以上,更佳為15以上,進而較佳為20以上,且較佳為未達90,更佳為80以下,進而較佳為60以下,進而較佳為45以下,進而較佳為40以下,尤佳為未達40。
該重複數藉由核磁共振(NMR)測定而算出。藉由使聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之重複數為上述範圍,可兼具優異之透明性與柔軟性,可抑制成形體製作後之剝離。
於本發明之一形態中,聚碳酸酯系樹脂組合物中所含之PC-POS共聚物(A)將(1)上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量超過40質量%且為70質量%以下作為必要條件。藉由使PC-POS共聚物(A)中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量超過40質量%,可製成柔軟性優異之共聚物。若聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量為70質量%以下,則成為無顯著之觸黏性,可維持作為柔軟之成形體之形狀之共聚物。
PC-POS共聚物(A)中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量較佳為41質量%以上,更佳為45質量%以上,例如超過50質量%,且較佳為65質量%以下,更佳為62質量%以下。
於本發明之另一形態中,聚碳酸酯樹脂組合物將(1)聚碳酸酯系樹脂組合物中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量為25質量%以上70質量%以下作為必要條件。藉由使樹脂組合物中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量為25質量%以上,可獲得柔軟性優異且機械強度優異之樹脂組合物。若樹脂組合物中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量為70質量%以下,則可獲得無顯著之觸黏性且柔軟之成形體。
聚碳酸酯樹脂組合物中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量較佳為30質量%以上,更佳為超過40質量%,進而較佳為41質量%以上,進而較佳為45質量%以上,例如超過50質量%,且較佳為65質量%以下,更佳為62質量%以下。
PC-POS共聚物(A)進而將(2)黏度平均分子量(Mv)為10,000以上23,000以下作為必要條件。上述黏度平均分子量(Mv)可藉由使用分子量調節劑(末端封端劑)等、或反應條件來進行調整。藉由使黏度平均分子量為(2)之範圍,可製成成形性優異之共聚物。
黏度平均分子量(Mv)較佳為12,000以上,更佳為14,000以上,進而較佳為16,000以上,且較佳為21,500以下,更佳為20,500以下,進而較佳為19,500以下,進而較佳為18,500以下,尤佳為18,000以下。若黏度平均分子量為10,000以上,則可獲得充分之成形品之強度。
黏度平均分子量(Mv)係測定20℃下之二氯甲烷溶液之極限黏度[η],並根據下述Schnell式算出之值。
PC-POS共聚物(A)之重量平均分子量(Mw)較佳為40,000以下。藉由使重量平均分子量(Mw)成為上述範圍,可獲得柔軟性優異之PC-POS共聚物。PC-POS共聚物(A)之重量平均分子量(Mw)更佳為37,000以下,進而較佳為35,000以下,進而較佳為30,000以下。又,重量平均分子量(Mw)較佳為20,000以上,更佳為23,000以上。
進而,PC-POS共聚物(A)之分子量分佈(Mw/Mn)較佳為2.1以上3.9以下。藉由使PC-POS共聚物(A)之分子量分佈Mw/Mn處於上述範圍內,而將含有PC-POS共聚物(A)之聚碳酸酯系樹脂組合物成形時之因不對稱流動或相分離所導致之不均一性得到抑制,可獲得透明性較高且容易控制柔軟性之成形體,因此較佳。
PC-POS共聚物(A)之上述分子量分佈Mw/Mn更佳為2.3以上,進而較佳為2.4以上,進而較佳為2.5以上,進而較佳為2.7以上,尤佳為2.8以上,且更佳為3.5以下,進而較佳為3.0以下,尤佳為2.9以下。
PC-POS共聚物(A)可藉由界面聚合法(光氣法)、吡啶法、酯交換法等公知之製造方法進行製造。尤其是若採用向使二元酚與碳酸酯前驅物進行聚合之反應系中添加聚有機矽氧烷而使其等進行共聚之界面聚合法,則於聚合後之油水分離步驟、及利用鹼洗淨、酸洗淨、純水(離子交換水)洗淨之各洗淨步驟中,能夠將包含PC-POS共聚物之有機相與包含未反應物或觸媒殘渣等之水相分離,可高效率地獲得PC-POS共聚物,因此較佳。作為製造PC-POS共聚物之方法,例如可參照日本專利特開2014-80462號公報等中所記載之方法。
具體而言,可藉由如下方式進行製造:使下述之預先製造之聚碳酸酯低聚物、及聚有機矽氧烷溶解於非水溶性有機溶劑(二氯甲烷等)中,添加二元酚系化合物(雙酚A等)之鹼性化合物水溶液(氫氧化鈉水溶液等),使用三級胺(三乙基胺等)或四級銨鹽(氯化三甲基苄基銨等)作為聚合觸媒,於末端封端劑(對第三丁基苯酚等一元酚)之存在下使其等進行界面縮聚反應。PC-POS共聚物(A)亦可藉由使聚有機矽氧烷、二元酚、及光氣、碳酸酯或氯甲酸酯進行共聚進行製造。
於例如使聚碳酸酯低聚物與聚有機矽氧烷原料於有機溶劑中進行反應後與二元酚進行反應等而製造本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中所含之PC-POS共聚物(A)之情形時,就所獲得之PC-POS共聚物(A)之透明性之觀點而言,上述有機溶劑與聚碳酸酯低聚物之混合溶液1 L中之聚碳酸酯低聚物之固形物成分重量(g/L)較佳為處於200 g/L以下之範圍內。更佳為180 g/L以下,進而較佳為170 g/L以下,進而較佳為150 g/L以下,進而較佳為120 g/L。
上述有機溶劑與聚碳酸酯低聚物之混合溶液1 L中之聚碳酸酯低聚物之固形物成分重量(g/L)越低,則所獲得之共聚物之透明性越良好,因此,關於其下限,並無特別限制,就高效率地製造PC-POS共聚物之觀點而言,較佳為20 g/L以上,更佳為30 g/L以上,進而較佳為40 g/L以上。
上述式中,R3
~R6
、Y、β、n-1、p及q如上所述,具體例及較佳者亦相同。
Z表示氫原子或鹵素原子,複數個Z可彼此相同,亦可彼此不同。
上述通式(1-1)~(1-11)中,R3
~R6
、n及R8
如上述定義所述,較佳者亦相同。c表示正整數,通常為1~6之整數。
該等中,就獲得聚有機矽氧烷時之聚合之容易性之觀點而言,較佳為上述通式(1-1)所表示之苯酚改性聚有機矽氧烷。就獲取之容易性之觀點而言,較佳為作為上述通式(1-2)所表示之化合物中之一種之α,ω-雙[3-(鄰羥基苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷、作為上述通式(1-3)所表示之化合物中之一種之α,ω-雙[3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷。
上述式中,R3
及R4
與上述者相同。通式(4)所表示之聚有機矽氧烷嵌段之平均鏈長為(r×m),(r×m)之範圍與上述n相同。
於使用上述(4)作為聚有機矽氧烷原料之情形時,聚有機矽氧烷嵌段(A-2)較佳為具有下述通式(II-IV)所表示之單元。
作為聚有機矽氧烷嵌段(A-2),亦可具有下述通式(II-V)所表示之結構。
[化15]
[式中,R18
~R21
分別獨立地為氫原子或碳數1~13之烷基;R22
為碳數1~6之烷基、氫原子、鹵素原子、羥基、碳數1~6之烷氧基、或碳數6~14之芳基;Q2
為碳數1~10之2價脂肪族基;n-1表示聚有機矽氧烷嵌段之重複數,其範圍如上所述]
通式(II-V)中,作為R18
~R21
分別獨立地表示之碳數1~13之烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、2-乙基己基、各種壬基、各種癸基、各種十一烷基、各種十二烷基、各種十三烷基。該等中,作為R18
~R21
,較佳為氫原子或碳數1~6之烷基,更佳為均為甲基。
作為R22
所表示之碳數1~6之烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基。作為R22
所表示之鹵素原子,可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。作為R22
所表示之碳數1~6之烷氧基,可列舉烷基部位為上述烷基之情形。作為R22
所表示之碳數6~14之芳基,可列舉:苯基、甲苯甲醯基、二甲基苯基、萘基等。
上述中,R22
較佳為氫原子、或碳數1~6之烷氧基,更佳為氫原子或碳數1~3之烷氧基,進而較佳為氫原子。
作為Q2
所表示之碳數1~10之2價脂肪族基,較佳為碳數1~10之直鏈或支鏈之2價飽和脂肪族基。該飽和脂肪族基之碳數較佳為1~8,更佳為2~6,進而較佳為3~6,進而較佳為4~6。重複數n-1如上所述。
上述通式(II-V)或(II-VI)所表示之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)可藉由使用下述通式(5)或(6)所表示之聚有機矽氧烷原料而獲得。
[化17]
[式中,R18
~R22
、Q2
、及n-1如上所述]
[化18]
[式中,n-1如上所述]
上述聚有機矽氧烷之製造方法無特別限定。例如,根據日本專利特開平11-217390號公報中所記載之方法,使環三矽氧烷與二矽氧烷於酸性觸媒存在下進行反應而合成α,ω-二氫有機五矽氧烷,繼而,於矽氫化反應用觸媒之存在下使酚性化合物(例如2-烯丙基苯酚、4-烯丙基苯酚、丁香酚、2-丙烯基苯酚等)等對該α,ω-二氫有機五矽氧烷進行加成反應,藉此可獲得粗聚有機矽氧烷。根據日本專利第2662310號公報中所記載之方法,使八甲基環四矽氧烷與四甲基二矽氧烷於硫酸(酸性觸媒)之存在下進行反應,與上述同樣地,於矽氫化反應用觸媒之存在下使酚性化合物等對所獲得之α,ω-二氫有機聚矽氧烷進行加成反應,藉此可獲得粗聚有機矽氧烷。α,ω-二氫有機聚矽氧烷可藉由其聚合條件適當地調整其鏈長n而使用,亦可使用市售之α,ω-二氫有機聚矽氧烷。作為矽氫化觸媒,具體而言,可使用日本專利特開2016-098292號公報中所記載者。
聚碳酸酯低聚物可藉由二氯甲烷、氯苯、氯仿等有機溶劑中之二元酚與光氣或三光氣等碳酸酯前驅物之反應進行製造。於使用酯交換法製造聚碳酸酯低聚物時,亦可藉由二元酚與碳酸二苯酯等碳酸酯前驅物之反應進行製造。
作為上述通式(viii)所表示之二元酚,例如可列舉:2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷等雙(羥基苯基)烷烴系、4,4'-二羥基聯苯、雙(4-羥基苯基)環烷烴、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸、雙(4-羥基苯基)酮等。該等二元酚可單獨使用1種,亦可將2種以上混合而使用。
該等中,較佳為雙(羥基苯基)烷烴系二元酚,更佳為雙酚A。於使用雙酚A作為二元酚之情形時,成為上述通式(i)中X為亞異丙基且a=b=0之PC-POS共聚物。
作為雙酚A以外之二元酚,例如可列舉:雙(羥基芳基)烷烴類、雙(羥基芳基)環烷烴類、二羥基芳基醚類、二羥基二芳基硫醚類、二羥基二芳基亞碸類、二羥基二芳基碸類、二羥基聯苯類、二羥基二芳基茀類、二羥基二芳基金剛烷類等。該等二元酚可單獨使用1種,亦可將2種以上混合而使用。
作為雙(羥基芳基)烷烴類,例如可列舉:雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)萘基甲烷、1,1-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷等。
作為雙(羥基芳基)環烷烴類,例如可列舉:1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,5,5-三甲基環己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)降𦯉烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環十二烷等。作為二羥基芳基醚類,例如可列舉:4,4'-二羥基二苯基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基苯基醚等。
作為二羥基二芳基硫醚類,例如可列舉:4,4'-二羥基二苯基硫醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基硫醚等。作為二羥基二芳基亞碸類,例如可列舉:4,4'-二羥基二苯基亞碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基亞碸等。作為二羥基二芳基碸類,例如可列舉:4,4'-二羥基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基碸等。
作為二羥基聯苯類,例如可列舉4,4'-二羥基聯苯等。作為二羥基二芳基茀類,例如可列舉:9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀等。作為二羥基二芳基金剛烷類,例如可列舉:1,3-雙(4-羥基苯基)金剛烷、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷等。
作為上述以外之二元酚,例如可列舉:4,4'-[1,3-伸苯基雙(1-甲基亞乙基)]雙酚、10,10-雙(4-羥基苯基)-9-蒽酮、1,5-雙(4-羥基苯硫基)-2,3-二氧雜戊烷等。
為了調整所獲得之PC-POS共聚物之分子量,可使用末端封端劑(分子量調節劑)。作為末端封端劑,例如可列舉:苯酚、對甲酚、對第三丁基苯酚、對第三辛基苯酚、對異丙苯基苯酚、對壬基苯酚、間十五烷基苯酚及對第三戊基苯酚等一元酚。該等一元酚可單獨使用一種,亦可將兩種以上組合而使用。
於上述界面縮聚反應後,適當地靜置而分離為水相與有機溶劑相[分離步驟],將有機溶劑相洗淨(較佳為依序利用鹼性水溶液、酸性水溶液、水進行洗淨)[洗淨步驟],將所獲得之有機相濃縮[濃縮步驟],並進行乾燥[乾燥步驟],藉此可獲得PC-POS共聚物(A)。
PC-POS共聚物(A)較佳為下述通式(III)所表示之單元於上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)中所占之含量為0.1莫耳%以下。
[化20]
[式中,R33
及R34
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基;R31
表示碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、碳數6~12之伸芳基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基;R35
表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基;t表示聚有機矽氧烷之平均鏈長]
藉由使上述通式(III)所表示之嵌段為0.1莫耳%以下,可於製造PC-POS共聚物時所使用之原料聚有機矽氧烷與共聚物之鏈長之間進行精密之控制,可獲得目標之兼具較高之柔軟性與透明性之PC-POS共聚物(A)。
具體而言,藉由採用上述界面聚合法,可獲得上述通式(III)所表示之嵌段為0.1莫耳%以下之PC-POS共聚物。就合成程序而言,PC-POS共聚物(A)中理論上不會包含上述通式(III)所表示之嵌段,其含量實質上為0.0莫耳%。
進行詳細敍述。PC-POS共聚物(A)中之上述通式(III)所表示之嵌段之含量係利用13
C-NMR之波峰進行定量。具體之定量方法於實施例中揭示。根據13
C-NMR之圖表之基準線之SN(signal-noise,訊號-雜訊)比,該定量方法之定量下限為未達0.1莫耳%。關於未達0.1莫耳%之區域,雖然無法進行定量,但可進行半定量。於進行半定量時,進行屬於(III)之波峰高度之相對比較。於難以進行波峰高度之相對比較之情形時,可藉由使累計次數進一步增加而使SN比提高,而進一步降低可進行半定量之下限。
藉由上述定量方法、半定量方法特定出之PC-POS共聚物(A)中之上述通式(III)所表示之嵌段之含量更佳為0.08莫耳%以下,進而較佳為0.05莫耳%以下,尤佳為實質上為0.0莫耳%。
先前公知之合成方法中,使聚合活性之光氣對雙酚單體與聚有機矽氧烷單體之混合物或聚有機矽氧烷進行反應。因此,即便對光氣之添加方法、接觸時間進行改良而使上述通式(III)所表示之嵌段量降低,亦無法避免複數個聚有機矽氧烷單體分子與聚合活性之光氣之接觸,無法使通式(III)所表示之嵌段量實質上為0.0莫耳%。
另一方面,本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中所含之PC-POS共聚物(A)較佳為以如下方式合成。預先使雙酚單體與光氣進行反應而合成兩末端為氯甲酸酯結構之雙酚單體或雙酚聚碳酸酯低聚物。使聚合惰性之聚有機矽氧烷單體、或聚合惰性之聚有機矽氧烷單體與聚合惰性之雙酚單體對該兩末端具有聚合活性之氯甲酸酯基之雙酚單體、或兩末端具有聚合活性之氯甲酸酯基之雙酚聚碳酸酯低聚物進行反應,因此,實質上不會生成上述通式(III)。
[化合物(B)]
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物含有選自由抗氧化劑、染料、脫模劑、光擴散劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、矽酮系化合物、環氧化合物及聚醚化合物所組成之群中之至少1種化合物作為成分(B)。於本發明之一實施方式中,相對於PC-POS共聚物(A)100質量份,含有0.001~0.5質量份之抗氧化劑、0.00001~0.05質量份之染料、0.001~0.5質量份之脫模劑、0.1~5質量份之光擴散劑、0.001~20質量份之阻燃劑、0.01~1質量份之紫外線吸收劑、0.01~0.25質量份之矽酮系化合物、0~0.2質量份之環氧化合物及/或0.2~1質量份之聚醚化合物作為成分(B)。以下詳細地進行說明。
<抗氧化劑>
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中所含之化合物(B)較佳為含有抗氧化劑。藉由含有抗氧化劑,可防止聚碳酸酯系樹脂組合物熔融時之氧化劣化,從而可防止因氧化劣化所導致之著色等。作為抗氧化劑,可良好地使用磷系抗氧化劑及/或酚系抗氧化劑等。
1.磷系抗氧化劑
作為磷系抗氧化劑,就獲得即便於高溫下滯留,亦可抑制變色等產生之樹脂組合物之觀點而言,較佳為亞磷酸酯系抗氧化劑或膦系抗氧化劑。
作為亞磷酸酯系抗氧化劑,例如可列舉:亞磷酸三壬基苯酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸三-十八烷基酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯(BASF公司製造之商品名「Irgafos 168」等)、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(BASF公司製造之商品名「Irgafos 126」、ADEKA公司製造之商品名「Adekastab PEP-24G」等)、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)乙酯(BASF公司製造之商品名「Irgafos 38」等)、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(ADEKA公司製造之商品名「Adekastab PEP-36」等)、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯(ADEKA公司製造之商品名「Adekastab PEP-8」、城北化學公司製造之商品名「JPP-2000」等)、[雙(2,4-二第三丁基-5-甲基苯氧基)膦基]聯苯(大崎工業股份有限公司製造之商品名「GSY-P101」等)、2-第三丁基-6-甲基-4-[3-(2,4,8,10-四第三丁基苯并[d][1,3,2]苯并二氧雜磷雜環庚烯-6-基)氧基丙基]苯酚(住友化學工業股份有限公司製造之商品名「Sumilizer GP」等)、三[2-[[2,4,8,10-四第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯-6-基]氧基]乙基]胺(BASF公司製造之商品名「Irgafos 12」等)等。
此外,亦可列舉下述式(12)~(15)所表示之化合物。
該等亞磷酸酯系抗氧化劑中,就耐水解性之觀點而言,更佳為亞磷酸三-2,4-二第三丁基苯酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(Doverphos S-9228PC)。
作為膦系抗氧化劑,例如可列舉三苯基膦(城北化學(股)製造之「JC263」)。
使用磷系抗氧化劑作為抗氧化劑之情形時之含量相對於PC-POS共聚物(A)100質量份,較佳為0.002~0.2質量份,更佳為0.003~0.1質量份,進而較佳為0.003~0.1質量份。若為上述範圍,則可充分抑制於高溫下滯留時產生樹脂組合物之變色或銀紋等。
2.酚系抗氧化劑
作為酚系抗氧化劑,例如可列舉:丙酸正十八烷基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)酯、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、季戊四醇基四[丙酸3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)酯]等受阻酚類。
作為酚系抗氧化劑,例如可列舉:Irganox 1010(BASF Japan(股)製造,商標)、Irganox 1076(BASF Japan(股)製造,商標)、Irganox 1330(BASF Japan(股)製造,商標)、Irganox 3114(BASF Japan(股)製造,商標)、Irganox 3125(BASF Japan(股)製造,商標)、BHT(武田藥品工業股份有限公司製造,商標)、Cyanox 1790(Cyanamid公司製造,商標)及Sumilizer GA-80(住友化學股份有限公司製造,商標)等市售品。
關於上述抗氧化劑之含量,除上述1.磷系抗氧化劑之處所記載之內容以外,相對於上述PC-POS共聚物(A)100質量份,為0.001質量份以上0.5質量份以下之程度,較佳為0.01質量份以上0.3質量份以下,更佳為0.02質量份以上0.3質量份以下。若上述抗氧化劑之含量為0.001質量份以上,則可獲得充分之抗氧化效果,若為0.5質量份以下,則可充分抑制成形時所使用之模具污染。
<染料>
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中所含之化合物(B)亦可含有染料(顏料)。染料並無特別限定,只要為染料索引(The Society of Dyers and Colourists公司發行)中分類為染料之化合物即可。例如可列舉:紅色或藍色、綠色、黃色、橙色、紫色、茶色、黑色之水溶性之酸性染料或含金屬染料、鹼性染料、陽離子染料、直接染料、反應染料、及水不溶性之分散染料或硫化染料、甕染料等。該染料可為有機染料、無機染料之任一者。更具體而言,可列舉:金屬酞菁顏料、花青染料、蒽顏料、雙偶氮顏料、芘顏料、多環醌顏料、喹吖啶酮顏料、靛藍顏料、苝顏料、吡喃鎓染料、方酸顏料、花蒽酮顏料、苯并咪唑顏料、偶氮顏料、硫靛藍顏料、喹啉顏料、色澱顏料、㗁𠯤顏料、二㗁𠯤顏料、三苯基甲烷顏料、薁鎓染料、三芳基甲烷染料、黃嘌呤染料、噻𠯤染料、噻喃鎓染料、聚乙烯咔唑、雙苯并咪唑顏料、蒽醌系染料等。
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中之染料之含量相對於上述PC-POS共聚物(A)100質量份,為0.00001質量份以上0.05質量份以下之程度,較佳為0.0001質量份以上0.005質量份以下,更佳為0.0001質量份以上0.0005質量份以下。
<脫模劑>
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中所含之化合物(B)亦可含有脫模劑。作為脫模劑,可使用脂肪酸酯、聚烯烴系蠟、氟油、石蠟等。其中,較佳為脂肪酸酯,例如較佳為硬脂酸單甘油酯、硬脂酸甘油二酯、硬脂酸單山梨酯、山萮酸單甘油酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯等偏酯。
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中之脫模劑之含量相對於上述PC-POS共聚物(A)100質量份,為0.001質量份以上0.5質量份以下之程度,較佳為0.01質量份以上0.3質量份以下,更佳為0.03質量份以上0.3質量份以下。
<光擴散劑>
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中所含之化合物(B)亦可含有光擴散劑。光擴散劑係為了賦予光擴散效果而調配,並無特別限定,可使用公知者。例如可列舉:交聯丙烯酸系樹脂、交聯聚苯乙烯樹脂、矽酮樹脂、氟系樹脂、二氧化矽、石英、氧化鈦、氧化鋅等。
其中,就可賦予阻燃性表現輔助及光擴散效果之方面而言,較佳為Si系光擴散劑。Si系光擴散劑只要為含有矽(Si)者,則無特別限定,可使用公知者,例如可列舉:矽酮系彈性體、矽酮樹脂等。該等中,就成形等之滯留熱穩定性良好,具有阻燃性提高效果之方面而言,較佳為包含矽酮樹脂之有機微粒子,較佳之粒徑為0.5~10 μm,更佳為1~5 μm。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中之光擴散劑之含量之最佳值根據成形品之厚度而變化,相對於PC-POS共聚物(A)100質量份,較佳為0.1~5質量份,更佳為0.1~4質量份,進而較佳為0.1~3質量份。若光擴散劑之含量處於上述範圍內,則可獲得充分之擴散性能,並且可充分地保持成形品之強度。於添加光擴散劑之情形時,視其添加量,全光線透過率會整體降低,但即便於該情形時,根據本發明,基於試驗片之厚度之透過率之差亦較小,可維持優異之透過率。
具體而言,可使用以下之擴散劑。
粒狀交聯矽酮(邁圖高新材料日本有限公司(股)製造:TSR9002(商品名),平均粒徑2 μm)
粒狀交聯丙烯酸粒子(積水化成品工業(股)製造:MBX-5(商品名),平均粒徑5 μm)
粒狀交聯丙烯酸粒子(東亞合成(股)製造:SDP-S225(商品名),平均粒徑2 μm)
<阻燃劑>
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中所含之化合物(B)亦可含有阻燃劑。作為阻燃劑,可列舉有機鹼金屬鹽、有機鹼土類金屬鹽、磷系阻燃劑、矽酮系阻燃劑及膨脹性石墨,可單獨使用1種或將2種以上組合而使用。作為阻燃劑,較佳為有機鹼金屬鹽、有機鹼土類金屬鹽(以下,有時亦統稱為有機鹼(土類)金屬鹽)及磷系阻燃劑中之任一種。更佳為有機鹼金屬鹽或磷系阻燃劑。
作為有機鹼(土類)金屬鹽,可列舉各種有機鹼(土類)金屬鹽,可使用具有至少一個碳原子之有機酸、或有機酸酯之鹼金屬鹽及有機鹼土類金屬鹽。
有機酸或有機酸酯為有機磺酸、有機羧酸等。關於鹼金屬,可列舉鋰、鈉、鉀、銫等,關於鹼土類金屬,可列舉鎂、鈣、鍶、鋇等。就阻燃性與熱穩定性之觀點而言,鹼金屬中,較佳為鈉、鉀,尤佳為鉀。又,該有機酸之鹽中氟、氯、溴之類之鹵素可經取代。鹼(土類)金屬鹽可單獨使用1種或將2種以上組合而使用。
上述各種有機鹼(土類)金屬鹽中,例如,於有機磺酸之情形時,可較佳地使用下述式(11)所表示之全氟烷烴磺酸之鹼(土類)金屬鹽。
(Ce
F2e+1
SO3
)f
M (11)
式中,e表示1~10之整數,M表示鋰、鈉、鉀、銫等鹼金屬;鎂、鈣、鍶、鋇等鹼土類金屬,f表示M之原子價。
作為該等化合物,例如,日本專利特公昭47-40445號公報中所記載者屬於該等化合物。
作為上述式(11)所表示之全氟烷烴磺酸,例如可列舉:全氟甲磺酸、全氟乙磺酸、全氟丙磺酸、全氟丁磺酸、全氟甲基丁磺酸、全氟己磺酸、全氟庚磺酸、全氟辛磺酸等。尤其是可較佳地使用該等之鉀鹽。此外,可列舉:對甲苯磺酸、2,5-二氯苯磺酸;2,4,5-三氯苯磺酸;二苯基碸-3-磺酸;二苯基碸-3,3'-二磺酸;萘三磺酸等有機磺酸之鹼金屬鹽等。
作為有機羧酸,例如可列舉:全氟甲酸、全氟甲烷羧酸、全氟乙烷羧酸、全氟丙烷羧酸、全氟丁烷羧酸、全氟甲基丁烷羧酸、全氟己烷羧酸、全氟庚烷羧酸、全氟辛烷羧酸等,可使用該等有機羧酸之鹼金屬鹽。
於阻燃劑為有機鹼(土類)金屬鹽之情形時,其調配量相對於PC-POS共聚物(A)100質量份,較佳為0.001質量份以上,更佳為0.01質量份以上,進而較佳為0.02質量份以上,且較佳為1質量份以下,更佳為0.1質量份以下,進而較佳為0.08質量份以下。若為上述範圍內,則可獲得更優異之阻燃性。
作為磷系阻燃劑,可列舉紅磷及磷酸酯系阻燃劑。
作為磷酸酯系阻燃劑,尤佳為不含鹵素者,可列舉包含磷酸酯之單體、低聚物、聚合物或該等之混合物者。具體而言,可列舉:磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、磷酸三萘酯、聯苯酚二磷酸酯、雙酚A二磷酸酯、對苯二酚二磷酸酯、間苯二酚二磷酸酯、間苯二酚磷酸二苯酯、三氧基苯三磷酸酯等、或該等之取代體、縮合物等。磷系阻燃劑可分別單獨使用或將2種以上組合而使用。
於阻燃劑為磷系阻燃劑之情形時,其調配量相對於PC-POS共聚物(A)100質量份,較佳為0.1質量份以上,更佳為1質量份以上,且較佳為20質量份以下,更佳為15質量份以下,進而較佳為10質量份以下。若為0.1質量份以上,則可獲得更優異之阻燃性,若為20質量份以下,則可進一步抑制耐化學品性、耐熱性、拉伸伸長率及耐衝擊性等降低。
<紫外線吸收劑>
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中所含之化合物(B)亦可含有紫外線吸收劑。
作為紫外線吸收劑,可列舉:苯并三唑系化合物、苯并㗁𠯤系化合物、水楊酸酯系化合物、丙二酸酯系化合物、草醯替苯胺系化合物、三𠯤系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物等,該等可單獨使用1種,亦可將2種以上組合而使用。
作為苯并三唑系化合物,具體而言,例如可列舉:2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑、2-[2'-羥基-3',5'-雙(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(苯并三唑-2-基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)等。
作為三𠯤系化合物,具體而言,例如可列舉:2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-(己氧基)苯酚、2-(4,6-雙-2,4-二甲基苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-(己氧基)苯酚等。
作為二苯甲酮系化合物,具體而言,例如可列舉:2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基-二苯甲酮等。
作為氰基丙烯酸酯系化合物,具體而言,例如可列舉:丙烯酸2-乙基-2-氰基-3,3-二苯酯、丙烯酸2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯酯、1,3-雙[2'-氰基-3,3'-二苯基丙烯醯氧基]-2,2-雙[(2-氰基-3',3'-二苯基丙烯醯基)氧基]甲基丙烷等。
作為苯并㗁𠯤系化合物,可列舉下述通式(21)所表示之至少1種化合物。
[化22]
[式中,R111
~R122
分別獨立地選自由氫原子、羥基、C1~C8烷基、C1~C8烷氧基、芳基、羧基、磺酸基、硫醇基(mercaptan group)、硫醇基(thiol group)、氰基、硫氰酸基、胺基、C1~C8烷基酯基、硝基及鹵素原子所組成之群]
通式(21)所表示之化合物係於苯環之對位具有2個苯并㗁𠯤酮骨架之結構之化合物,苯并㗁𠯤酮骨架之2位之碳鍵結於苯環之對位之碳。該結構所具有之3個苯環分別可具有1~4個取代基,亦可不具有取代基。取代基之位置亦無限定。取代基之種類亦可相互獨立地進行選擇,可相同,亦可不同。
通式(21)中之R111
~R122
分別獨立地較佳為選自由氫原子、羥基、C1~C8烷基、C1~C8烷氧基、芳基、羧基及磺酸基所組成之群,更佳為選自由氫原子、羥基、羧基及磺酸基所組成之群,進而較佳為選自由氫原子及磺酸基所組成之群。可較佳地使用R111
~R122
均為氫原子之通式(I)所表示之化合物(2,2'-(1,4-伸苯基)雙[4H-3,1苯并㗁𠯤-4-酮])。
作為通式(21)所表示之化合物,亦可使用市售品。作為市售品,存在CYTEC公司製造之「Cyasorb(註冊商標)UV-3638F」(商品名)、竹本油脂股份有限公司製造之「ELECUT ZA-101」(商品名)、CHEMIPRO KASEI股份有限公司製造之「KEMISORB500」(商品名)等。
該等中,較佳為選自由丙二酸酯系化合物、苯并三唑系化合物、三𠯤系化合物及苯并㗁𠯤系化合物所組成之群中之至少1種。
作為紫外線吸收劑,例如可列舉:SEESORB 709(SHIPRO KASEI股份有限公司,商標)、ChemiSorb 79(CHEMIPRO KASEI股份有限公司,商標)、ChemiSorb 279(CHEMIPRO KASEI股份有限公司,商標)、Hostavin B-CAP(Clariant公司製造,商標)、Tinuvin 234(BASF Japan(股)製造,商標)、Tinuvin 1577(BASF Japan(股)製造,商標)、Cyasorb UV-3638F(CYTEC公司製造)等市售品。
上述紫外線吸收劑之含量相對於上述PC-POS共聚物100質量份,為0.01質量份以上1質量份以下之程度,較佳為0.05質量份以上0.7質量份以下,更佳為0.1質量份以上0.5質量份以下。若上述紫外線吸收劑之含量為0.01質量份以上,則可獲得充分之耐光特性,若為1質量份以下,則可充分抑制成形時所使用之模具污染。
<矽酮系化合物>
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中所含之化合物(B)亦可含有矽酮系化合物。
矽酮系化合物具有於使本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物顆粒化時發揮作為潤滑劑之作用而抑制黃變之效果、或於成形時防止銀紋等外觀不良之效果。作為矽酮系化合物,可使用如聚二甲基矽氧烷、聚甲基乙基矽氧烷、聚甲基苯基矽氧烷等化合物所示般於矽原子具有碳數1~12之烴基之矽酮系化合物,尤佳為使用具有官能基之矽酮系化合物。該具有官能基之矽酮系化合物係包含(R1
)a
(R2
)b
SiO(4-a-b)/2
[式中,R1
表示官能基,R2
表示碳數1~12之烴基;又,a、b為分別滿足0<a≦3、0≦b<3、0<a+b≦3之整數]所表示之結構單元之聚合物或共聚物。作為R1
所表示之官能基,可列舉:烷氧基、芳氧基、聚氧伸烷基、氫基、羥基、羧基、矽烷醇基、胺基、巰基、環氧基、乙烯基等,該等中,較佳為烷氧基、氫基、羥基、環氧基、乙烯基,更佳為甲氧基、乙烯基。作為R2
所表示之烴基,可列舉甲基、乙基、苯基等。
上述具有官能基之矽酮系化合物中有用性尤高者係含有包含苯基作為上述式中之R2
所表示之烴基之結構單元之含官能基矽酮系化合物。作為上述式中R1
所表示之官能基,可含有1種官能基,亦可含有種類不同之複數個官能基,亦可為該等之混合物。可較佳地使用上述式中之官能基(R1
)/烴基(R2
)之值為0.1~3、較佳為0.3~2者。含有官能基之矽酮系化合物可為液狀,亦可為粉末狀。為液狀時,其於室溫下之黏度較佳為10~500,000 cSt左右。於將聚碳酸酯樹脂組合物用於光學用途之情形時,較佳為使矽酮系化合物與聚碳酸酯樹脂之折射率差減小,矽酮系化合物之折射率較佳為1.45~1.65,更佳為1.48~1.60。
於本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中,矽酮系化合物之鈉含量較佳為15質量ppm以下。若矽酮系化合物中之鈉含量為15質量ppm以下,則於使用聚碳酸酯樹脂組合物製成成形品時,可抑制成形品之黃色度上升。較理想為,矽酮系化合物中之鈉含量較佳為10質量ppm以下。作為矽酮系化合物,可使用市售之化合物。然而,即便為市售之化合物,進而,即便為製造商相同且等級相同之製品,鈉含量亦會產生變動。因此,於使用矽酮系化合物之情形時,較佳為事先查明鈉含量率,使用鈉含量率較低之矽酮系化合物或使鈉含量率降低而使用。亦存在矽酮系化合物呈淡黃色著色之情形,較理想為使用著色較少之矽酮系化合物。作為使鈉等金屬成分減少之方法,已知有利用氫氧化鋁、合成水滑石、矽酸鎂、矽酸鋁、活性碳等進行吸附處理之方法。
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中,可相對於PC-POS共聚物(A)100質量份以0.01~0.25質量份之含量含有矽酮系化合物。若矽酮系化合物之含量處於上述範圍內,則使聚碳酸酯系樹脂組合物成形時之熱穩定性優異,且亦可將成形品表面之外觀保持為良好。聚碳酸酯系樹脂組合物中之矽酮系化合物之含量相對於PC-POS共聚物(A)100質量份,較佳為0.03~0.2質量份,更佳為0.05~0.15質量份。聚碳酸酯系樹脂組合物中之矽酮系化合物之含量可藉由氣相層析法進行測定,含量不會較熔融混練前之調配量變化較大。
<環氧化合物>
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物於使用亞磷酸酯系抗氧化劑作為化合物(B)之情形時,基本上較佳為含有環氧化合物。
亞磷酸酯系抗氧化劑存在如下情況:於濕熱環境下容易超出聚碳酸酯樹脂地水解,進而,水解所產生之磷酸類或酚類等分解物會顯著促進聚碳酸酯樹脂之水解。
本發明人等發現環氧化合物具有抑制亞磷酸酯系抗氧化劑水解、或使亞磷酸酯系抗氧化劑水解所產生之分解物無毒化之作用。即便於向PC-POS共聚物(A)中添加0.02質量份以上之亞磷酸酯系抗氧化劑之情形時,若併用環氧化合物,則亦可將黏度平均分子量之降低率調整為規定值以下。
作為環氧化合物,可列舉結構之一部分環氧化之化合物。
環氧化合物中,就上述觀點而言,較佳為脂環式環氧化合物、或環氧乙烷氧濃度為4%以上之環氧化天然油或環氧化合成油。
於將包含樹脂組合物之成形體用作食品用容器等用途之情形時,就製成可安全地保存食品之成形體之觀點而言,更佳為環氧乙烷氧濃度為4%以上之環氧化天然油或環氧化合成油。
作為脂環式環氧化合物,可列舉:3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯(Daicel Chemical industries(股)製造之商品名「Celloxide 2021P」等)、2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇之1,2-環氧基-4-(2-環氧乙烷基)環己烷加成物(Daicel Chemical industries(股)製造之商品名「EHPE3150」等)、該等2種之混合物(Daicel Chemical industries(股)製造之商品名EHPE3150CE)等。
作為環氧乙烷氧濃度為4%以上之環氧化天然油,例如可列舉:SANSO CIZER E-2000H(商品名,新日本理化股份有限公司製造,環氧化大豆油,環氧乙烷氧濃度6.7%以上)、SANSO CIZER E-9000H(商品名,新日本理化股份有限公司製造,環氧化亞麻仁油,環氧乙烷氧濃度8.5%以上)等。
作為環氧乙烷氧濃度為4%以上之環氧化合成油,例如可列舉:SANSO CIZER E-PO(商品名,新日本理化股份有限公司製造,環氧六氫鄰苯二甲酸二環氧硬脂酯,環氧乙烷氧濃度5.5%以上)、SANSO CIZER E-4030(商品名,新日本理化股份有限公司製造,環氧化脂肪酸丁酯,環氧乙烷氧濃度4.5%以上)等。
環氧化天然油或環氧化合成油之環氧乙烷氧濃度為4%以上,較佳為5%以上,更佳為6%以上,進而較佳為7%以上。若該環氧乙烷氧濃度未達4%,則抑制亞磷酸酯系抗氧化劑之水解、或使水解所產生之分解物無毒化之效果較低,結果,無法抑制聚碳酸酯之水解,難以將分子量之降低率調整為規定值以下。
再者,上述環氧乙烷氧濃度意指基於ASTM-1652之規定使用溴化氫之乙酸溶液測得之值。
環氧化合物之含量相對於PC-POS共聚物(A)成分100質量份為0~0.2質量份。若該含量為上述範圍,則會將聚碳酸酯系樹脂組合物之流動性保持為良好,成形加工不會產生問題。
<聚醚化合物>
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物亦可含有具有聚氧伸烷基結構之聚醚化合物作為化合物(B)。聚醚化合物可改善聚碳酸酯系樹脂組合物成形時之初期色調。具有該聚氧伸烷基結構之聚醚化合物較佳為具有(RC1
O)m
所表示之聚氧伸烷基結構及(RC2
O)n
所表示之聚氧伸烷基結構。此處,RC1
及RC2
分別獨立地表示碳數1以上之伸烷基。m+n為5以上且未達300,較佳為10~200,更佳為20~100。
作為RC1
及RC2
所表示之伸烷基,例如可列舉亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、四亞甲基、六亞甲基等,較佳為碳數1~5之伸烷基。
m個RC1
O基中,複數個RC1
可為彼此相同之伸烷基,亦可為碳數不同之伸烷基。即,(RC1
O)m
所表示之聚氧伸烷基不限定於具有聚氧伸乙基或聚氧伸丙基等單一之氧伸烷基單元作為重複單元者,亦可為具有氧伸乙基單元及氧伸丙基單元等碳數不同之複數種氧伸烷基單元作為重複單元者。
RC2
亦與RC1
相同,n個RC2
O基中,複數個RC2
可為彼此相同之伸烷基,亦可為碳數不同之伸烷基。
上述RC1
及RC2
所表示之伸烷基中,就改善初期色調之觀點而言,尤佳為RC1
及RC2
為選自伸乙基、伸丙基、四亞甲基中之伸烷基且RC1
及RC2
之至少一者為伸乙基或伸丙基之任一者。
又,聚醚化合物較佳為選自由下述通式(IX)所表示之化合物、多元醇之環氧烷加成物及其酯、以及環狀聚醚化合物所組成之群中之至少1種。
RC3
O-(RC1
O)m
-A-(RC2
O)n
-RC4
(IX)
(式中,RC1
及RC2
分別獨立地表示碳數1以上之伸烷基;m+n為5以上且未達300;RC3
及RC4
分別獨立地表示氫原子、碳數1~30之烴基、碳數1~30之烷醯基、碳數2~30之烯醯基、或縮水甘油基。A表示單鍵或2價有機基)
關於RC1
及RC2
所表示之伸烷基,如上所述。又,關於(RC1
O)m
所表示之聚氧伸烷基結構及(RC2
O)n
所表示之聚氧伸烷基結構,亦如上所述。
作為RC3
及RC4
所表示之碳數1~30之烴基,可列舉:碳數1~30之烷基、碳數2~30之烯基、碳數6~30之芳基或碳數7~30之芳烷基等。
烷基及烯基可為直鏈狀、支鏈狀、環狀之任一者,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種辛基、環戊基、環己基、烯丙基、丙烯基、各種丁烯基、各種己烯基、各種辛烯基、環戊烯基、環己烯基等。作為芳基,例如可列舉:苯基、甲苯基、二甲苯基等。作為芳烷基,例如可列舉:苄基、苯乙基、甲基苄基等。
作為RC3
及RC4
所表示之碳數1~30之烷醯基,可為直鏈狀,亦可為支鏈狀,例如可列舉:甲醯基、乙醯基、正丙醯基、異丙醯基、正丁醯基、第三丁醯基、正己醯基、正辛醯基、正癸醯基、正十二碳醯基、苯甲醯基等。該等中,就相容性、或熱穩定性及製造容易性之觀點而言,較佳為碳數1~20之烷醯基。
作為RC3
及RC4
所表示之碳數2~30之烯醯基,可為直鏈狀,亦可為支鏈狀,例如可列舉:乙烯醯基、正丙烯醯基、異丙烯醯基、正丁烯醯基、第三丁烯醯基、正己烯醯基、正辛烯醯基、正癸烯醯基、正十二碳烯醯基等。該等中,就設為低分子量之觀點、相容性或溶解性之觀點及製造容易性之觀點而言,較佳為碳數2~10之烯醯基,更佳為碳數2~6之烯醯基。
作為上述通式(IX)所表示之聚醚化合物之具體例,可列舉:聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚氧四亞甲基聚氧乙二醇、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯單甲醚、聚氧乙烯二甲醚、聚氧乙烯-雙酚A醚、聚氧丙烯-雙酚A醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-雙酚A醚、聚乙二醇-烯丙醚、聚乙二醇-二烯丙醚、聚丙二醇-烯丙醚、聚丙二醇-二烯丙醚、聚乙二醇-聚丙二醇-烯丙醚、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二硬脂酸酯等。該等能夠以市售品之形式獲取,例如可使用日油(股)製造之「UNIOX(註冊商標)」、「UNIOL(註冊商標)」、「UNILUBE(註冊商標)」、「UNISAFE(註冊商標)」、「Polyserine(註冊商標)」、「EPIOL(註冊商標)」等。
作為多元醇之環氧烷加成物及其酯中之多元醇,可列舉:甘油、二甘油醚、山梨醇等。
作為環狀聚醚化合物之具體例,可列舉:18-冠醚-6、二苯并18-冠醚-6等。
作為上述聚醚化合物,較佳為使用選自聚乙二醇、聚丙二醇、及聚氧乙二醇-聚氧丙二醇中之至少1種。
作為上述聚醚化合物之數量平均分子量,並無特別限定,較佳為200~10,000,更佳為500~8,000,進而較佳為1,000~5,000。
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中之聚醚化合物之含量相對於PC-POS共聚物(A)100質量份,較佳為0.2~1質量份,更佳為0.2~0.9質量份,進而較佳為0.3~0.8質量份。若聚醚化合物之含量為0.2質量份以上,則可將成形體之初期YI(Yellowness Index,黃度指數)值保持為良好。若聚醚化合物之含量為1質量份以下,則於在高溫下保持時或在高濕度下保持時,可將成形品之YI值保持為良好,從而色調優異,不會對導光板等光學成形品之透明性產生不良影響。
藉由將PC-POS共聚物熔融混練,可獲得原料顆粒。上述化合物(B)可於熔融混練時添加。作為其他添加劑,可列舉:補強材、填充劑、耐衝擊性改良用彈性體、抗靜電劑、聚碳酸酯以外之其他樹脂等,關於添加量,亦可以合適之比率適當地選擇並添加。
於本發明中,較佳為不含PC-POS共聚物(A)以外之聚碳酸酯系樹脂作為聚碳酸酯系樹脂成分。藉由僅使用聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)作為聚碳酸酯系樹脂成分,可具有較高之柔軟性,並且可維持較高之透明性。
根據本發明之一形態,聚碳酸酯樹脂組合物中所含之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量較佳為超過40質量%且為70質量%以下。上述樹脂組合物中所含之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量更佳為41質量%以上,進而較佳為45質量%以上,例如超過50質量%,且更佳為65質量%以下,進而較佳為62質量%以下。
熔融混練可藉由利用通常使用之機器、例如帶式混合機、轉鼓等進行預混合,並使用亨舍爾混合機、班布里混合機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、多螺桿擠出機及雙向捏合機等之方法進行。混練時之加熱溫度通常於240℃以上320℃以下之範圍內適當地選擇。作為該熔融混練,較佳為使用擠出機、尤其是排氣式擠出機。
<成形體>
可將上述經熔融混練之聚碳酸酯系樹脂組合物、或所獲得之顆粒作為原料,藉由射出成形法、射出壓縮成形法、擠出成形法、吹塑成形法、加壓成形法、真空成形法及發泡成形法等製造各種成形體。
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之成形體具有具備源自PC-POS共聚物(A)之優異之柔軟性與透明性兩者之特徵。對各性質進行詳細敍述。如上所述,本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物較佳為僅含有PC-POS共聚物(A)作為聚碳酸酯系樹脂成分而不含其他聚碳酸酯系樹脂。如下文所記載,PC-POS共聚物(A)之性質中之若干性質係使用製成成形體者進行測定,但由於該等性質源自PC-POS共聚物(A)之性質本身,故而記載為PC-POS共聚物(A)之性質。
對柔軟性進行詳細敍述。本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中所含之PC-POS共聚物(A)之依據JIS K6253-3:2012藉由實施例中所記載之方法測得之基於D型硬度計之硬度計硬度較佳為25以上72以下,更佳為25以上60以下。
硬度計硬度係表示壓入硬度之指標。為了製成一面維持一定程度之機械強度一面具有較高柔軟性之成形體,較佳為具有D型硬度計硬度。本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物由於柔軟性優異,故而可不經由襯墊構件地用作照明罩,且可應對形狀複雜之導光件等,可飛躍性地提高施工容易性。進而,即便於具有內部具有底切脫模斜度之空隙構造之光學構件之情形時,亦可不實施內部切削步驟地一體成形,因此,可良好地用於準直透鏡。由於透明性及柔軟性優異,故而可良好地用於家電方面之可撓式顯示器之基板或導光板、罩體、以及撥水/撥油膜、光學黏著劑、開關蓋、熱密封劑、防水材、密封劑、連接器、轉接器、智慧型手機外殼等、作為光學用途之透鏡、眼鏡/太陽鏡零件、光纖零件、汽車方面之車載電池用緩衝材、雨刷片、曲面鏡、側鏡、後鏡、燈罩、保險桿、窗戶、玻璃中間層、外飾材、內飾材、吸音材、把手蓋、感測器罩等、作為日用品類之鐘錶零件、文具、化妝品容器、水生生物飼養用水槽、鞋底、杯子、美甲、玩具、擬餌、吸盤、蒸鍋等烹飪器具、衣服、矽酮擦拭片、遙控器外罩、傘、金屬容器內襯等、建材方面之建材外罩、門、窗、玻璃中間層、帳篷、鏡子、櫥窗櫃、塑膠棚等、醫療方面之醫學機器殼體、輸液袋、輸液管、注射器、奶瓶、口罩、面罩、過濾器零件等、以及制振零件、機器人殼體、無人機殼體、盾牌、防彈盾牌、運動緩衝墊、飛機用窗、樹脂相容化劑等。
根據本發明之一形態,聚碳酸酯系樹脂組合物之基於D型硬度計之硬度計硬度更佳為30以上,進而較佳為40以上,且更佳為55以下,進而較佳為50以下。
根據使用本申請案之成形體之用途,硬度計硬度之較佳範圍亦會發生變化。例如,於用於重視柔軟性之用途之情形時,更佳為28以上,且更佳為33以下。此外,於用於重視柔軟性及機械強度兩者之用途之情形時,更佳為45以上,且更佳為50以下。
根據本發明之另一形態,聚碳酸酯系樹脂組合物之基於D型硬度計之硬度計硬度更佳為30以上,進而較佳為40以上,且更佳為70以下,進而較佳為68以下。
例如,於用於重視柔軟性之用途之情形時,更佳為28以上,且更佳為33以下。於用於重視機械強度之用途之情形時,更佳為60以上,且更佳為65以下。此外,於用於重視柔軟性及機械強度兩者之用途之情形時,更佳為45以上,且更佳為50以下。
根據成形體之形狀,亦有無法測定硬度計硬度之情形,於該情形時,可藉由使成形體暫時熔融並再次成形為可測定硬度計硬度之形狀來測定硬度計硬度。該情形時之成形條件與實施例中所記載之成形法相同。
作為用以獲得此種成形體之原料,可使用對成形體及包含成形體之構件進行切削、分解、破壞等而獲得者。
對透明性進行詳細敍述。本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之依據JIS K7361-1:1997所測得之2 mm厚度下之全光線透過率較佳為75%以上。藉由使上述條件下之全光線透過率為75%以上,而透明性優異,因此,可良好地用作上述光學透明構件。本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之較高之透明性源自PC-POS共聚物(A),即便含有化合物(B),該透明性亦不受損。
本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之2 mm厚度下之全光線透過率更佳為85%以上,進而較佳為89%以上,進而較佳為90%以上,進而較佳為91%以上,尤佳為92%以上。
包含本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之成形體可用作光學構件、透明構件,具體而言,可良好地用於選自可撓式顯示器、導光板、罩體、撥水/撥油膜、光學黏著劑、開關蓋、熱密封劑、防水材、密封劑、連接器、轉接器、智慧型手機外殼、透鏡、眼鏡/太陽鏡零件、光纖零件、車載電池用緩衝材、雨刷片、曲面鏡、側鏡、後鏡、燈罩、保險桿、窗戶、外飾材、內飾材、吸音材、把手蓋、感測器罩、鐘錶零件、文具、化妝品容器、水生生物飼養用水槽、鞋底、杯子、美甲、玩具、擬餌、吸盤、蒸鍋等烹飪器具、衣服、矽酮擦拭片、遙控器外罩、傘、金屬容器內襯、建材外罩、門、窗、玻璃中間層、帳篷、鏡子、櫥窗櫃、塑膠棚、醫學機器殼體、輸液袋、輸液管、注射器、奶瓶、口罩、面罩、過濾器零件、制振零件、機器人殼體、無人機殼體、盾牌、防彈盾牌、運動緩衝墊、飛機用窗、樹脂相容化劑、照明罩、導光件、導光板、照明單元、稜鏡板、平板透鏡、菲涅耳透鏡、微透鏡陣列及準直透鏡等中之至少一者。
[實施例]
接下來,藉由實施例更具體地對本發明進行說明,但本發明不受該等例任何限定。各例中之特性值、評估結果依照以下要點求出。
(1)聚二甲基矽氧烷鏈長及含有率
藉由NMR測定,根據聚二甲基矽氧烷之甲基之積分值比算出。再者,於本說明書中,有時將聚二甲基矽氧烷簡稱為PDMS。
<聚二甲基矽氧烷之鏈長之定量方法>1
H-NMR測定條件
NMR裝置:JEOL RESONANCE(股)製造 ECA500
探針:50TH5AT/FG2
觀測範圍:-5~15 ppm
觀測中心:5 ppm
脈衝重複時間:9秒
脈衝寬度:45°
NMR試樣管:5
樣品量:30~40 mg
溶劑:氘氯仿
測定溫度:室溫
累計次數:256次
烯丙基苯酚封端聚二甲基矽氧烷之情形
A:於δ-0.02~0.5附近觀測到之二甲基矽氧烷部之甲基之積分值
B:於δ2.50~2.75附近觀測到之烯丙基苯酚之亞甲基之積分值
聚二甲基矽氧烷之鏈長=(A/6)/(B/4)
丁香酚封端聚二甲基矽氧烷之情形
A:於δ-0.02~0.5附近觀測到之二甲基矽氧烷部之甲基之積分值
B:於δ2.40~2.70附近觀測到之丁香酚之亞甲基之積分值
聚二甲基矽氧烷之鏈長=(A/6)/(B/4)
<聚二甲基矽氧烷含有率之定量方法>
使烯丙基苯酚封端聚二甲基矽氧烷共聚而成之PTBP(p-t-butyl phenol,對第三丁基苯酚)封端聚碳酸酯中之聚二甲基矽氧烷共聚量之定量方法
NMR裝置:JEOL RESONANCE(股)製造 ECA500
探針:50TH5AT/FG2
觀測範圍:-5~15 ppm
觀測中心:5 ppm
脈衝重複時間:9秒
脈衝寬度:45°
累計次數:256次
NMR試樣管:5
樣品量:30~40 mg
溶劑:氘氯仿
測定溫度:室溫
A:於δ1.5~1.9附近觀測到之BPA部之甲基之積分值
B:於δ-0.02~0.3附近觀測到之二甲基矽氧烷部之甲基之積分值
C:於δ1.2~1.4附近觀測到之對第三丁基苯基部之丁基之積分值
a=A/6
b=B/6
c=C/9
T=a+b+c
f=a/T×100
g=b/T×100
h=c/T×100
TW=f×254+g×74.1+h×149
PDMS(wt%)=g×74.1/TW×100
<式(III)所表示之嵌段量之定量方法>13
C-NMR測定條件
NMR裝置:JEOL RESONANCE(股)製造 ECA500
探針:C5HPD/FG探針
觀測範圍:-25~225 ppm
觀測中心:100 ppm
脈衝重複時間:4秒
脈衝寬度:45°
NMR試樣管:10
樣品量:250~300 mg
溶劑:氘氯仿
測定溫度:室溫
累計次數:1萬次
於在上述條件下所測得之13
C-NMR之圖表中,以四甲基矽烷(TMS)為基準,根據於150.9 ppm檢測出之式(III)所表示之嵌段之碳酸酯鍵之訊號波峰之面積A、式(I-a)所表示之嵌段之碳酸酯鍵與式(III-a)所表示之嵌段之訊號重疊所檢測出之152.1 ppm之訊號波峰之面積B,利用A/(A+B)之計算式算出(單位mol%)。
關於本定量方法之定量下限,根據13
C-NMR之圖表之基準線之SN比算出為未達0.1 mol%。
[化24]
[化25]
[上述式中,R1
、R2
、R31
~R35
、X、a、b及t如上所述]
(3)重量平均分子量、分子量分佈
重量平均分子量(Mw)、分子量分佈(Mw/Mn)係使用高效GPC(gel permeation chromatography,凝膠滲透層析)裝置 HLC-8220GPC(Tosoh股份有限公司製造)於以下條件下進行測定,基於使用分子量標準試樣所製成之通用校準曲線算出。
管柱溫度:40℃
管柱:TSK-GEL GMHXL-L、TSK-GEL G4000HXL、TSK-GEL G2000HXL(Tosoh股份有限公司製造)
流動相溶劑:四氫呋喃
流速:1.0 ml/分鐘
檢測器:RI(refractive index,折射率)
注入濃度:10 mg/10 ml
注入量:0.1 ml
分子量標準試樣:聚碳酸酯18,050(出光興產股份有限公司製造,分子量誤差±5%/17148~18,953)、聚碳酸酯18,100(出光興產股份有限公司製造,分子量誤差±5%/17,200~19,100)
(4)硬度計硬度
A型硬度計硬度係使用ESA型橡膠硬度計(Elastron, Inc.製造)、定壓負荷器EDL-1(Elastron, Inc.製造),依據JIS K6253-3:2012 A型及ISO7619 A型於1 kg負荷下進行測定。
D型硬度計硬度係使用ESD型橡膠硬度計(Elastron, Inc.製造)、定壓負荷器EDL-1特型(附有油阻尼器,Elastron, Inc.製造),依據JIS K6253-3:2012 D型及ISO7619 D型於5 kg負荷下進行測定。
(5)全光線透過率
使用霧度計NDH 5000(日本電色工業股份有限公司製造),依據JIS K7361-1:1997於2 mm厚度下測得。
<聚碳酸酯低聚物之製造>
向5.6質量%之氫氧化鈉水溶液中添加相對於雙酚A(BPA)(之後溶解)為2000 ppm之二亞硫磺酸鈉。以BPA濃度成為13.5質量%之方式使BPA溶解於其中而製備BPA之氫氧化鈉水溶液。將該BPA之氫氧化鈉水溶液以40 L/hr之流量、二氯甲烷以15 L/hr之流量、及光氣以4.0 kg/hr之流量連續通入內徑6 mm、管長30 m之管型反應器中。管型反應器具有套管部分,向套管中通入冷卻水而將反應液之溫度保持為40℃以下。將自管型反應器流出之反應液連續導入至具備後退翼之內容積40 L之附有檔板之槽型反應器中,向其中進而以2.8 L/hr之流量添加BPA之氫氧化鈉水溶液,以0.07 L/hr之流量添加25質量%之氫氧化鈉水溶液,以17 L/hr之流量添加水,並以0.64 L/hr之流量添加1質量%之三乙基胺水溶液,進行反應。將自槽型反應器溢出之反應液連續抽出,藉由靜置而將水相分離去除,採集二氯甲烷相。
以此方式獲得之聚碳酸酯低聚物之濃度為341 g/L,氯甲酸酯基濃度為0.71 mol/L。
製造例1
向具備附有檔板及攪拌葉之機械攪拌器之1 L之可分離式燒瓶中加入如上所述般製造之聚碳酸酯低聚物溶液(PCO)185 mL、二氯甲烷445 mL、平均鏈長n=37之烯丙基苯酚封端改性聚二甲基矽氧烷40.4g、及三乙基胺(TEA)0.104 mL(0.75 mmol),於攪拌下向其中添加預先製備之氫氧化鈉水溶液A(NaOHaq)(氫氧化鈉1.9 g(47 mmol)、離子交換水22 mL),進行20分鐘聚碳酸酯低聚物與烯丙基苯酚封端改性PDMS之反應。繼而,進而添加預先製備之氫氧化鈉水溶液B[BisP-AP(本州化學工業股份有限公司製造):4.8 g(16 mmol)、氫氧化鈉:2.9 g(73 mmol)、離子交換水:42 mL、次硫酸鈉(Na2
S2
O4
):0.006 g(0.038 mmol)],進行20分鐘聚合。
向所獲得之聚合液中添加對第三丁基苯酚(PTBP:DIC股份有限公司製造)之二氯甲烷溶液[使PTBP:1.5 g(10.0 mmol)溶解於二氯甲烷10 mL而成者]、BPA之氫氧化鈉水溶液C[使雙酚A:3.0 g(10 mmol)、NaOH:5.2 g(131 mmol)及Na2
S2
O4
:0.006 g(0.038 mmol)溶解於離子交換水77 mL而成者],實施20分鐘聚合反應。
聚合結束後,將反應液移至分液漏斗中並靜置,使其分離為有機相與水相後,將有機層移至另一分液漏斗中。於此依序利用0.03 mol/L之NaOH水溶液100 mL、0.2 mol/L之鹽酸100 mL進行洗淨,繼而,利用離子交換水反覆進行洗淨直至洗淨後之水相中之導電率成為10 μS/m以下。
將洗淨後所獲得之有機層移至槽(vat)中,於防爆乾燥機(氮氣氛圍下)中且48℃下乾燥一晩,獲得片狀之PC-POS共聚物。藉由將該片狀之PC-POS共聚物裁剪而獲得薄片狀之PC-POS共聚物(a2)。將PC-POS共聚物之詳情示於表1-1。
製造例2
作為烯丙基苯酚封端改性聚二甲基矽氧烷,使用平均鏈長n=23之烯丙基苯酚封端改性聚二甲基矽氧烷43.0 g,作為氫氧化鈉水溶液A,使用使NaOH:3.7 g(94 mmol)溶解於離子交換水:43 mL而成者,作為氫氧化鈉水溶液B,使用BisP-AP(本州化學工業股份有限公司製造):5.5 g(19 mmol)、NaOH:2.3 g(57 mmol)、離子交換水:33 mL、Na2
S2
O4
:0.031 g(0.196 mmol)之混合物,作為BPA之氫氧化鈉水溶液C,使用使雙酚A:2.5 g(8.7 mmol)、NaOH:1.9 g(46.3 mmol)及Na2
S2
O4
:0.031 g(0.196 mmol)溶解於離子交換水:27 mL而成者,除此以外,以與製造例1相同之方式進行製造而獲得PC-POS共聚物(a10)。將PC-POS共聚物之詳情示於表1-1。
製造例3
作為烯丙基苯酚封端改性聚二甲基矽氧烷,使用平均鏈長n=63之烯丙基苯酚封端改性聚二甲基矽氧烷46.0 g,作為氫氧化鈉水溶液A,使用使NaOH:2.2 g(55.9 mmol)溶解於離子交換水:26 mL而成者,作為氫氧化鈉水溶液B,使用BisP-AP(本州化學工業股份有限公司製造):5.8 g(20 mmol)、NaOH:2.4 g(60 mmol)、離子交換水:35 mL、Na2
S2
O4
:0.031 g(0.196 mmol)之混合物,作為BPA之氫氧化鈉水溶液C,使用使雙酚A:6.6 g(22.6 mmol)、NaOH:3.2 g(80.9 mmol)及Na2
S2
O4
:0.031 g(0.196 mmol)溶解於離子交換水:47 mL而成者,除此以外,以與製造例1相同之方式進行製造而獲得PC-POS共聚物(a14)。將PC-POS共聚物之詳情示於表1-1。
製造例4
將烯丙基苯酚封端改性聚二甲基矽氧烷之量設為62.0 g,作為氫氧化鈉水溶液A,使用使NaOH:3.1 g(77 mmol)溶解於離子交換水:35 mL而成者,作為氫氧化鈉水溶液B,使用使BisP-AP:6.0 g(21 mmol)、NaOH:2.5 g(62 mmol)及Na2
S2
O4
:0.031 g(0.20 mmol)溶解於離子交換水:36 mL而成者,作為氫氧化鈉水溶液C,使用使雙酚A:4.0 g(14 mmol)、NaOH:2.3 g(58 mmol)及Na2
S2
O4
:0.031 g(0.20 mmol)溶解於離子交換水:34 mL而成者,除此以外,以與製造例1相同之方式進行製造而獲得PC-POS共聚物(a3)。將PC-POS共聚物之詳情示於表1-1。
製造例5
將烯丙基苯酚封端改性聚二甲基矽氧烷之量設為96.0 g,作為氫氧化鈉水溶液A,使用使NaOH:4.0 g(100 mmol)溶解於離子交換水:46 mL而成者,作為氫氧化鈉水溶液B,使用使BisP-AP:7.7 g(27 mmol)、NaOH:4.7 g(118 mmol)及Na2
S2
O4
:0.031 g(0.20 mmol)溶解於離子交換水:69 mL而成者,不添加氫氧化鈉水溶液C,除此以外,以與製造例1相同之方式進行製造而獲得PC-POS共聚物(a5)。將PC-POS共聚物之詳情示於表1-1。
製造例6
將烯丙基苯酚封端改性聚二甲基矽氧烷之量設為4.0 g,作為氫氧化鈉水溶液A,使用使NaOH:1.5 g(38 mmol)溶解於離子交換水:18 mL而成者,使用PTBP 1.8 g(12.0 mmol),作為氫氧化鈉水溶液C,使用使雙酚A:13.2 g(45 mmol)、NaOH:6.3 g(159 mmol)及Na2
S2
O4
:0.031 g(0.20 mmol)溶解於離子交換水:93 mL而成者,不投入氫氧化鈉水溶液B,除此以外,以與製造例1相同之方式進行製造而獲得PC-POS共聚物(a9)。將PC-POS共聚物之詳情示於表1-2。
製造例7
將烯丙基苯酚封端改性聚二甲基矽氧烷之量設為23.0 g,作為氫氧化鈉水溶液A,使用使NaOH:2.0 g(50.8 mmol)溶解於離子交換水:23 mL而成者,使用PTBP 1.8 g(12.0 mmol),作為氫氧化鈉水溶液C,使用使雙酚A:11.7 g(40.4 mmol)、NaOH:5.8 g(146.0 mmol)及Na2
S2
O4
:0.031 g(0.20 mmol)溶解於離子交換水:85 mL而成者,不投入氫氧化鈉水溶液B,除此以外,以與製造例1相同之方式進行製造而獲得PC-POS共聚物(a12)。將PC-POS共聚物之詳情示於表1-2。
製造例8
將烯丙基苯酚封端改性聚二甲基矽氧烷之量設為55 g,作為氫氧化鈉水溶液A,使用使NaOH:2.9 g(72.1 mmol)溶解於離子交換水:33 mL而成者,使用PTBP 1.8 g(12.0 mmol),作為氫氧化鈉水溶液C,使用使雙酚A:9.3 g(32.0 mmol)、NaOH:5.0 g(124.7 mmol)及Na2
S2
O4
:0.031 g(0.20 mmol)溶解於離子交換水:73 mL而成者,不投入氫氧化鈉水溶液B,除此以外,以與製造例1相同之方式進行製造而獲得PC-POS共聚物(a13)。將PC-POS共聚物之詳情示於表1-2。
製造例9
將烯丙基苯酚封端改性聚二甲基矽氧烷之量設為78.0 g,作為氫氧化鈉水溶液A,使用使NaOH:3.5 g(87 mmol)溶解於離子交換水:40 mL而成者,使用PTBP 1.8 g(12.0 mmol),作為氫氧化鈉水溶液C,使用使雙酚A:7.5 g(26 mmol)、NaOH:4.4 g(109 mmol)及Na2
S2
O4
:0.031 g(0.20 mmol)溶解於離子交換水:70 mL而成者,不投入氫氧化鈉水溶液B,除此以外,以與製造例1相同之方式進行製造而獲得PC-POS共聚物(a7)。將PC-POS共聚物之詳情示於表1-2。
[表1-1]
表1-1 | ||||||
製造例 | ||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ||
PC-POS共聚物(A)中之PDMS量 | 質量% | 40 | 41 | 42 | 50 | 62 |
PC嵌段(A-1)中之BPA嵌段量*1 | 質量% | 92.2 | 92.8 | 90.0 | 90.9 | 95.0 |
BPA以外之PC嵌段(A-1)*2 | BisP-AP | BisP-AP | BisP-AP | BisP-AP | BisP-AP | |
PC-POS共聚物(A)中之BPA以外之PC嵌段量* 2 | 質量% | 5 | 4 | 5 | 5 | 2 |
PC-POS共聚物(A)中之式(III)所表示之嵌段量 | mol% | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 |
PDMS鏈長 | 37 | 23 | 63 | 37 | 37 | |
Mv | 20000 | 17900 | 20500 | 19200 | 19400 | |
Mw | 28000 | - | - | - | 34400 | |
分子量分佈(Mw/Mn) | 2.5 | - | - | - | 2.8 | |
PC-POS共聚物 | a2 | a10 | a14 | a3 | a5 | |
*1:BPA嵌段表示來自BPA之PC嵌段。 *2:BPA以外之PC嵌段表示來自BPA以外之二元酚之PC嵌段。 |
[表1-2]
表1-2 | |||||
製造例 | |||||
6 | 7 | 8 | 9 | ||
PC-POS共聚物(A)中之PDMS量 | 質量% | 6 | 25 | 45 | 55 |
PC嵌段(A-1)中之BPA嵌段量*1 | 質量% | 100 | 100 | 100 | 100 |
BPA以外之PC嵌段(A-1)*2 | - | - | - | - | |
PC-POS共聚物(A)中之BPA以外之PC嵌段量* 2 | 質量% | - | - | - | - |
PC-POS共聚物(A)中之式(III)所表示之嵌段量 | mol% | <0.1 | <0.1 | <0.1 | <0.1 |
PDMS鏈長 | 37 | 37 | 37 | 37 | |
Mv | 17700 | 17600 | 17500 | 16500 | |
Mw | - | 20700 | 24700 | 36700 | |
分子量分佈(Mw/Mn) | - | 2.3 | 2.6 | 2.9 | |
PC-POS共聚物 | a9 | a12 | a13 | a7 | |
*1:BPA嵌段表示來自BPA之PC嵌段。 *2:BPA以外之PC嵌段表示來自BPA以外之二元酚之PC嵌段。 |
實施例1~49、比較例1~3
將各製造例中所獲得之PC-POS共聚物(A)、及表3~7所示之各化合物(B)熔融混練並進行顆粒化而獲得樹脂組合物,對於該樹脂組合物,使用真空加壓機(井元製作所製造,手動油壓真空熱壓機)使之成形。向縱尺寸5 cm×橫尺寸5 cm×厚度2 mm之模具中放入樹脂7.0 g,利用經鏡面加工之鋁板夾著與樹脂相接之面,放入至真空加壓機中,將真空加壓機之槽內相對於大氣壓減壓至-0.1 MPa以下。其後,根據各樹脂組合物中所含之PC-POS共聚物(A),加熱至表2-1及表2-2中所示之成形溫度。達到成形溫度後,將加壓壓力設為2 MPa,其後加熱2分鐘。繼而,歷時3分鐘使加壓壓力升高,維持5分鐘15 MPa而進行成形。成形後,恢復至大氣壓,其後將成形體取出,冷卻至室溫。其後,自鏡面鋁板剝離,獲得縱尺寸5 cm×橫尺寸5 cm×厚度2 mm之測定用樣品。將聚碳酸酯系樹脂組合物之評估結果示於表3~7。
[表2-1]
表2-1 | |||||
PC-POS共聚物 | a2 | a10 | a14 | a3 | a5 |
硬度計硬度測定用樣品之成形溫度(℃) | 280 | 280 | 280 | 280 | 280 |
D型硬度計硬度 | 63 | 60 | 51 | 47 | 29 |
A型硬度計硬度 | 95< | 95< | 95< | 95< | 78 |
全光線透過率測定用樣品之成形溫度(℃) | 180 | 230 | 230 | 180 | 180 |
全光線透過率(%) | 90.8 | 91.2 | 81.2 | 91.4 | 91.7 |
[表2-2]
表2-2 | ||||
PC-POS共聚物 | a12 | a13 | a7 | a9 |
硬度計測定用樣品之成形溫度(℃) | 280 | 280 | 280 | 280 |
D型硬度計硬度 | 71 | 57 | 28 | 74 |
A型硬度計硬度 | 95< | 95< | 74 | 95< |
全光線透過率測定用樣品之成形溫度(℃) | 280 | 280 | 280 | 180 |
全光線透過率(%) | 90.3 | 90.9 | 92.3 | 88.9 |
[表3]
表3 | ||||||||||||||||||
單位 | 實施例 | 比較例 | ||||||||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 1 | ||||
PC-POS共聚物(A) | a13 | 質量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||||||||||
a7 | 100 | 100 | ||||||||||||||||
a5 | 100 | |||||||||||||||||
a14 | 100 | |||||||||||||||||
a10 | 100 | |||||||||||||||||
a3 | 100 | |||||||||||||||||
a9 | 100 | |||||||||||||||||
a12 | 100 | |||||||||||||||||
a2 | 100 | |||||||||||||||||
化合物(B) | 抗氧化劑 | Irgafos 168 | 0.02 | 0.05 | 0.1 | 0.05 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||||
Doverphos S9228PC | 0.05 | 0.05 | ||||||||||||||||
PEP-36 | 0.03 | |||||||||||||||||
Inganox 1076 | 0.02 | |||||||||||||||||
D型硬度計硬度 | 57 | 57 | 57 | 57 | 57 | 57 | 28 | 28 | 29 | 51 | 60 | 47 | 71 | 63 | 74 | |||
A型硬度計硬度 | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 74 | 74 | 78 | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | |||
全光線透過率 | % | 91 | 91 | 91 | 91 | 91 | 91 | 92 | 92 | 92 | 81 | 91 | 91 | 90 | 91 | 89 |
[表4]
表4 | |||||||
單位 | 實施例 | 實施例 | |||||
15 | 16 | 17 | 18 | ||||
PC-POS共聚物(A) | a13 | 質量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
a7 | |||||||
a5 | |||||||
a14 | |||||||
a10 | |||||||
a3 | |||||||
a9 | |||||||
a12 | |||||||
a2 | |||||||
化合物(B) | 抗氧化劑 | Irgafos 168 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
Doverphos S9228PC | |||||||
PEP-36 | |||||||
Inganox 1076 | |||||||
染料 | MACROLEX Blue | 0.00001 | |||||
MACROLEX Violet | 0.0001 | ||||||
脫模劑 | RIKEMAL S-100A | 0.03 | |||||
RIKESTER EW440A | 0.1 | ||||||
D型硬度計硬度 | 57 | 57 | 57 | 57 | |||
A型硬度計硬度 | 95< | 95< | 95< | 95< | |||
全光線透過率(%) | % | 90 | 90 | 91 | 91 |
[表5]
表5 | ||||||||||||||||||
單位 | 實施例 | 比較例 | ||||||||||||||||
19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 2 | ||||
PC-POS共聚物 (A) | a13 | 質量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||||||||
a7 | 100 | |||||||||||||||||
a5 | 100 | |||||||||||||||||
a14 | 100 | |||||||||||||||||
a10 | 100 | |||||||||||||||||
a3 | 100 | |||||||||||||||||
a9 | 100 | |||||||||||||||||
a12 | 100 | |||||||||||||||||
a2 | 100 | |||||||||||||||||
化合物(B) | 抗氧化劑 | Irgafos 168 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.03 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
JC263 | 0.02 | |||||||||||||||||
紫外線吸收劑 | UV-3638F | 0.15 | 0.15 | |||||||||||||||
Seesorb 709 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | |||||||||
Kemisorb 279 | 0.3 | |||||||||||||||||
Tinuvin 234 | 0.4 | |||||||||||||||||
Tinuvin 1577 | 0.3 | |||||||||||||||||
Hostavin B-CAP | 0.3 | |||||||||||||||||
矽酮系化合物 | KR-511 | 0.1 | ||||||||||||||||
脫模劑 | RIKEMAL S-100A | 0.03 | ||||||||||||||||
D型硬度計硬度 | 57 | 57 | 57 | 57 | 57 | 57 | 28 | 29 | 51 | 60 | 47 | 57 | 71 | 63 | 74 | |||
A型硬度計硬度 | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 74 | 78 | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | |||
全光線透過率 | % | 91 | 91 | 91 | 91 | 91 | 91 | 92 | 92 | 81 | 91 | 91 | 91 | 90 | 91 | 89 |
[表6]
表6 | |||||||||||||||||
單位 | 實施例 | 比較例 | 實施例 | ||||||||||||||
33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 3 | 44 | 45 | ||||
PC-POS共聚物(A) | a13 | 質量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||||||||
a7 | 100 | ||||||||||||||||
a5 | 100 | ||||||||||||||||
a14 | 100 | ||||||||||||||||
a10 | 100 | ||||||||||||||||
a3 | 100 | ||||||||||||||||
a9 | 100 | ||||||||||||||||
a12 | 100 | ||||||||||||||||
a2 | 100 | ||||||||||||||||
化合物(B) | 抗氧化劑 | Irgafos 168 | 0.03 | 0.03 | |||||||||||||
Doverphos S9228PC | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | |||||
Inganox 1076 | 0.07 | ||||||||||||||||
環氧化合物 | Celloxide 2021P | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.01 | 0.1 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | ||||
矽酮系化合物 | KR-511 | 0.1 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | ||||||||||||
聚醚 | UNILUBE 50DE-25R | 0.8 | 0.8 | ||||||||||||||
脫模劑 | RIKEMAL S-100A | 0.03 | 0.03 | 0.03 | |||||||||||||
D型硬度計硬度 | 28 | 29 | 51 | 60 | 47 | 57 | 57 | 56 | 56 | 71 | 63 | 74 | 57 | 57 | |||
A型硬度計硬度 | 74 | 78 | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | 95< | |||
全光線透過率(%) | % | 92 | 92 | 81 | 91 | 91 | 91 | 91 | 92 | 92 | 90 | 91 | 89 | 91 | 91 |
[表7]
表7 | |||||||
單位 | 實施例 | ||||||
46 | 47 | 48 | 49 | ||||
PC-POS共聚物(A) | a13 | 質量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
a7 | |||||||
a5 | |||||||
a14 | |||||||
a10 | |||||||
a3 | |||||||
a9 | |||||||
a12 | |||||||
a2 | |||||||
化合物(B) | 抗氧化劑 | Irgafos 168 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
光擴散劑 | TSR9002 | 0.4 | 2 | ||||
MBX-5 | 0.4 | ||||||
阻燃劑 | KFBS | 0.08 | |||||
D型硬度計硬度 | 57 | 57 | 57 | 57 | |||
A型硬度計硬度 | 95< | 95< | 95< | 95< | |||
全光線透過率 | % | 89 | 60 | 48 | 80 |
化合物(B)
<抗氧化劑>
・Irgafos 168:亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯;BASF(股)製造
・Doverphos S9228PC:雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,Na量50質量%以下;Dover Chemical Co.製造
・PEP-36:雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯;ADEKA(股)製造
・Irganox 1076:丙酸正十八烷基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)酯;ADEKA(股)製造
・JC263:三苯基膦;城北化學(股)製造
<染料>
・MACROLEX Blue RR;Lanxess公司製造
・MACROLEX Violet B;Lanxess公司製造
<脫模劑>
・RIKEMAL S-100A:硬脂酸單甘油酯;Riken Vitamin(股)製造
・RIKESTER EW440A:季戊四醇四硬脂酸酯,Riken Vitamin(股)製造
<紫外線吸收劑>
・Cyasorb UV-3638F:(2,2'-(1,4-伸苯基)雙[4H-3,1苯并㗁𠯤-4-酮];CYTEC公司製造
・SEESORB 709:2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑;SHIPRO KASEI(股)製造
・ChemiSorb 279:2,2'-亞甲基雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚);CHEMIPRO KASEI(股)製造
・Tinuvin 234:2-[2'-羥基-3',5'-雙(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑;BASF Japan(股)製造
・Tinuvin 1577:2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-(己氧基)苯酚;BASF Japan(股)製造
・Hostavin B-CAP:對伸苯基雙(亞甲基丙二酸)四乙酯;Clariant Chemicals(股)製造
<阻燃劑>
・KFBS:全氟丁磺酸鉀;Mitsubishi Materials Electronic Chemicals(股)製造
<聚醚化合物>
・UNILUBE 50DE-25R:聚氧乙烯-聚氧丙烯-雙酚A醚;日油(股)製造
<矽酮系化合物>
・KR-511:反應性矽酮化合物;信越化學工業(股)製造,含有苯基、甲氧基及乙烯基,折射率=1.518
<環氧化合物>
・Celloxide 2021P:3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯
<光擴散劑>
・TSR9002(商品名):粒狀交聯矽酮,平均粒徑2 μm;邁圖高新材料日本有限公司(股)製造
・MBX-5(商品名):粒狀交聯丙烯酸粒子,平均粒徑5 μm;積水化成品工業(股)製造
[產業上之可利用性]
根據本發明,可獲得具有優異之柔軟性與透明性兩者之聚碳酸酯系樹脂組合物。包含本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之成形體可用作光學透明構件,具體而言,可良好地用於選自可撓式顯示器、導光板、罩體、撥水/撥油膜、光學黏著劑、開關蓋、熱密封劑、防水材、密封劑、連接器、轉接器、智慧型手機外殼、透鏡、眼鏡/太陽鏡零件、光纖零件、車載電池用緩衝材、雨刷片、曲面鏡、側鏡、後鏡、燈罩、保險桿、窗戶、外飾材、內飾材、吸音材、把手蓋、感測器罩、鐘錶零件、文具、化妝品容器、水生生物飼養用水槽、鞋底、杯子、美甲、玩具、擬餌、吸盤、蒸鍋等烹飪器具、衣服、矽酮擦拭片、遙控器外罩、傘、金屬容器內襯、建材外罩、門、窗、玻璃中間層、帳篷、鏡子、櫥窗櫃、塑膠棚、醫學機器殼體、輸液袋、輸液管、注射器、奶瓶、口罩、面罩、過濾器零件、制振零件、機器人殼體、無人機殼體、盾牌、防彈盾牌、運動緩衝墊、飛機用窗、樹脂相容化劑、照明罩、導光件、導光板、照明單元、稜鏡板、平板透鏡、菲涅耳透鏡、微透鏡陣列及準直透鏡等中之至少一者。
Claims (15)
- 一種聚碳酸酯系樹脂組合物,其含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)、及選自由抗氧化劑、染料、脫模劑、光擴散劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、矽酮系化合物、環氧化合物及聚醚化合物所組成之群中之至少1種化合物(B), 上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段(A-1)、及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段(A-2),且滿足以下之必要條件(1)~(3), (1)上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量超過40質量%且為70質量%以下, (2)黏度平均分子量為10,000以上23,000以下, (3)含有下述通式(I)中之a及b為0且X表示亞異丙基之聚碳酸酯嵌段作為上述聚碳酸酯嵌段(A-1), [化1] [式中,R1 及R2 分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基;X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數6~12之伸芳基、碳數5~15之亞環烷基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2 -、-O-或-CO-;R3 及R4 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基;a及b分別獨立地表示0~4之整數]。
- 一種聚碳酸酯系樹脂組合物,其含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)、及選自由抗氧化劑、染料、脫模劑、光擴散劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、矽酮系化合物、環氧化合物及聚醚化合物所組成之群中之至少1種化合物(B), 上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段(A-1)、及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段(A-2),且 滿足以下之必要條件(1)~(3), (1)聚碳酸酯系樹脂組合物中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量為25質量%以上70質量%以下, (2)上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)之黏度平均分子量為10,000以上23,000以下, (3)含有下述通式(I)中之a及b為0且X表示亞異丙基之聚碳酸酯嵌段作為上述聚碳酸酯嵌段(A-1), [化2] [式中,R1 及R2 分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基;X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數6~12之伸芳基、碳數5~15之亞環烷基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2 -、-O-或-CO-;R3 及R4 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基;a及b分別獨立地表示0~4之整數]。
- 如請求項1或2之聚碳酸酯系樹脂組合物,其相對於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)100質量份,含有0.001~0.5質量份之抗氧化劑、0.00001~0.05質量份之染料、0.001~0.5質量份之脫模劑、0.1~5質量份之光擴散劑、0.001~20質量份之阻燃劑、0.01~1質量份之紫外線吸收劑、0.01~0.25質量份之矽酮系化合物、0~0.2質量份之環氧化合物及/或0.2~1質量份之聚醚化合物。
- 如請求項1至4中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之重複數為10以上且未達90。
- 如請求項5之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之重複數為10以上40以下。
- 如請求項1至6中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)之分子量分佈Mw/Mn為2.1以上3.9以下。
- 如請求項1至7中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)之重量平均分子量為40,000以下。
- 如請求項1至8中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)包含下述通式(II-I)~(II-III)之至少一者所表示之單元, [化4] [式中,R3 ~R6 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數1~6之烷氧基或碳數6~12之芳基,複數個R3 ~R6 可彼此相同,亦可彼此不同;Y表示-R7 O-、-R7 COO-、-R7 NH-、-R7 NR8 -、-COO-、-S-、-R7 COO-R9 -O-或-R7 O-R10 -O-,複數個Y可彼此相同,亦可彼此不同;上述R7 表示單鍵、直鏈、支鏈或環狀伸烷基、經芳基取代之伸烷基、經取代或未經取代之伸芳基、或二伸芳基;R8 表示烷基、烯基、芳基、或芳烷基;R9 表示二伸芳基;R10 表示直鏈、支鏈或環狀伸烷基、或二伸芳基;β表示來自二異氰酸酯化合物之2價基、或來自二羧酸或二羧酸之鹵化物之2價基;n表示聚有機矽氧烷之鏈長,n-1及p與q分別為表示聚有機矽氧烷單元之重複數之1以上之整數,p與q之和為n-2]。
- 如請求項1至10中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物,其依據JIS K7361-1:1997所測得之2 mm厚度下之全光線透過率為75%以上。
- 如請求項1至11中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物,其依據JIS K6253-3:2012所測得之基於D型硬度計之硬度計硬度為25以上72以下。
- 如請求項1至11中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物,其依據JIS K6253-3:2012所測得之基於D型硬度計之硬度計硬度為25以上60以下。
- 如請求項1至13中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物,其中上述樹脂組合物中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含量超過40質量%且為70質量%以下。
- 如請求項1至14中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物,其不含上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)以外之聚碳酸酯系樹脂。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019124852 | 2019-07-03 | ||
JP2019-124852 | 2019-07-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW202116866A true TW202116866A (zh) | 2021-05-01 |
Family
ID=74100145
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW109122582A TW202116866A (zh) | 2019-07-03 | 2020-07-03 | 聚碳酸酯系樹脂組合物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220363839A1 (zh) |
EP (1) | EP3995540A4 (zh) |
JP (1) | JPWO2021002346A1 (zh) |
KR (1) | KR20220031567A (zh) |
CN (1) | CN114026174A (zh) |
TW (1) | TW202116866A (zh) |
WO (1) | WO2021002346A1 (zh) |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4740445B1 (zh) | 1970-06-18 | 1972-10-13 | ||
JP2662310B2 (ja) | 1989-07-07 | 1997-10-08 | 出光石油化学株式会社 | ポリカーボネート―ポリジメチルシロキサン共重合体及びその製造方法 |
US5504177A (en) * | 1995-03-02 | 1996-04-02 | General Electric Company | Method for preparation of block copolysiloxanecarbonates |
JP4306824B2 (ja) | 1998-01-30 | 2009-08-05 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 有機官能性オルガノペンタシロキサンの製造方法、有機樹脂改質剤および有機樹脂 |
JP3828447B2 (ja) | 2002-03-27 | 2006-10-04 | 株式会社クラレ | アクリル系重合体組成物 |
JP5379424B2 (ja) * | 2008-08-07 | 2013-12-25 | 出光興産株式会社 | 摺動用ポリカーボネート系樹脂組成物、および同樹脂組成物を用いた成形品 |
JP5547953B2 (ja) * | 2009-12-10 | 2014-07-16 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体、その製造方法及び該共重合体を含むポリカーボネート樹脂 |
JP6007058B2 (ja) | 2012-10-12 | 2016-10-12 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の連続的な製造方法 |
JP2016098292A (ja) | 2014-11-20 | 2016-05-30 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の製造方法 |
JP6711502B2 (ja) * | 2015-08-27 | 2020-06-17 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の製造方法 |
US20180355113A1 (en) * | 2015-12-22 | 2018-12-13 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate-based resin composition and molded article thereof |
WO2019004200A1 (ja) * | 2017-06-28 | 2019-01-03 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品 |
JPWO2019131969A1 (ja) * | 2017-12-28 | 2020-12-10 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含む成形体 |
CN108752593B (zh) * | 2018-05-09 | 2019-04-30 | 广东伟的新材料股份有限公司 | 一种聚有机硅氧烷-聚碳酸酯的制备方法及其应用 |
-
2020
- 2020-06-30 JP JP2021530029A patent/JPWO2021002346A1/ja active Pending
- 2020-06-30 WO PCT/JP2020/025620 patent/WO2021002346A1/ja unknown
- 2020-06-30 EP EP20834959.7A patent/EP3995540A4/en active Pending
- 2020-06-30 CN CN202080046270.XA patent/CN114026174A/zh active Pending
- 2020-06-30 US US17/622,220 patent/US20220363839A1/en active Pending
- 2020-06-30 KR KR1020217042608A patent/KR20220031567A/ko unknown
- 2020-07-03 TW TW109122582A patent/TW202116866A/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2021002346A1 (zh) | 2021-01-07 |
EP3995540A4 (en) | 2023-07-26 |
CN114026174A (zh) | 2022-02-08 |
WO2021002346A1 (ja) | 2021-01-07 |
EP3995540A1 (en) | 2022-05-11 |
KR20220031567A (ko) | 2022-03-11 |
US20220363839A1 (en) | 2022-11-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101866581B1 (ko) | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 폴리카보네이트 수지 성형체 | |
TWI433890B (zh) | A light reflective polycarbonate resin composition and a molded body thereof | |
CN111527127B (zh) | 包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的成形体 | |
TWI803555B (zh) | 聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物 | |
EP3088468B1 (en) | Molded body for outdoor installation | |
JP7542535B2 (ja) | ポリカーボネート系樹脂組成物を含む成形体 | |
CN112689661B (zh) | 聚碳酸酯系树脂组合物 | |
JP7152914B2 (ja) | ポリカーボネート系樹脂組成物 | |
TW202116866A (zh) | 聚碳酸酯系樹脂組合物 | |
JP7106434B2 (ja) | ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体 | |
US10487208B2 (en) | Flame-retardant molding compounds containing siloxane-containing polycarbonate block co-condensate | |
WO2023145197A1 (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 | |
CN114630859A (zh) | 聚碳酸酯树脂组合物及其成型体 |