CN114026174A - 聚碳酸酯系树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种聚碳酸酯系树脂组合物，其包含聚碳酸酯‑聚有机硅氧烷共聚物(A)和选自抗氧化剂、染料、脱模剂、光扩散剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、硅酮系化合物、环氧化合物和聚醚化合物中的至少1种化合物(B)，所述聚碳酸酯‑聚有机硅氧烷共聚物(A)包含聚碳酸酯嵌段(A‑1)和聚有机硅氧烷嵌段(A‑2)，所述聚碳酸酯‑聚有机硅氧烷共聚物(A)满足条件(1)～(3)：(1)上述聚有机硅氧烷嵌段(A‑2)的含量超过40质量％且为70质量％以下。(2)粘均分子量为10000～23000。(3)包含特定的聚碳酸酯嵌段作为上述聚碳酸酯嵌段(A‑1)。

Description

聚碳酸酯系树脂组合物
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯系树脂组合物。更详细而言，涉及包含具有柔软性，并且透明性优异的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的聚碳酸酯系树脂组合物。
背景技术
作为路灯等的照明罩、光学透镜，要求能够贴附于各种形状、或根据各种设计进行变形、加工后使用的、具有柔软性的树脂成形品。在这样的用途中，在要求柔软性的同时还要求透明性、机械特性。
作为这样的树脂，从高透明性、光学特性的方面出发，广泛研究了丙烯酸系树脂(专利文献1)。丙烯酸系树脂虽然透明性、柔软性优异，但具有机械强度、成形加工性、处理性差的缺点。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-277574号公报
发明内容
发明要解决的课题
聚碳酸酯系树脂与丙烯酸系树脂相比，虽然机械强度、成形加工性优异，但存在柔软性差的趋势。
本发明的目的在于提供具有优异的柔软性和透明性这两者的聚碳酸酯系树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明人等发现，通过包含具有特定结构单元且具有特定条件的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(以下，有时简记为PC-POS共聚物)，能够得到具有柔软性，并且具有聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物所具有的优异的透明性、机械强度的聚碳酸酯系树脂组合物。
即，本发明涉及下述[1]～[15]。
[1]一种聚碳酸酯系树脂组合物，其包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)和选自抗氧化剂、染料、脱模剂、光扩散剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、硅酮系化合物、环氧化合物和聚醚化合物中的至少1种化合物(B)，
上述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)含有包含下述通式(I)所示的重复单元的聚碳酸酯嵌段(A-1)和含有下述通式(II)所示的重复单元的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)，
所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)满足以下的条件(1)～(3)。
(1)上述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量超过40质量％且为70质量％以下。
(2)粘均分子量为10000以上且23000以下。
(3)包含下述通式(I)中的a和b为0、X表示异丙叉基的聚碳酸酯嵌段作为上述聚碳酸酯嵌段(A-1)。
[化学式1]
Figure BDA0003429047600000021
[式中，R1和R2各自独立地表示卤素原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～6的烷氧基。X表示单键、碳原子数1～8的烷撑基、碳原子数2～8的烷叉基、碳原子数5～15的环烷撑基、碳原子数6～12的亚芳基、碳原子数5～15的环烷叉基、芴二基、碳原子数7～15的芳基烷撑基、碳原子数7～15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-。R3和R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。a和b各自独立地表示0～4的整数。]
[2]一种聚碳酸酯系树脂组合物，其包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)和选自抗氧化剂、染料、脱模剂、光扩散剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、硅酮系化合物、环氧化合物和聚醚化合物中的至少1种化合物(B)，
上述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)含有包含下述通式(I)所示的重复单元的聚碳酸酯嵌段(A-1)和含有下述通式(II)所示的重复单元的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)，
所述聚碳酸酯系树脂组合物满足以下的条件(1)～(3)。
(1)聚碳酸酯系树脂组合物中的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量为25质量％以上且70质量％以下。
(2)上述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)的粘均分子量为10000以上且23000以下。
(3)包含下述通式(I)中的a和b为0、X表示异丙叉基的聚碳酸酯嵌段作为上述聚碳酸酯嵌段(A-1)。
[化学式2]
Figure BDA0003429047600000031
[式中，R1和R2各自独立地表示卤素原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～6的烷氧基。X表示单键、碳原子数1～8的烷撑基、碳原子数2～8的烷叉基、碳原子数5～15的环烷撑基、碳原子数6～12的亚芳基、碳原子数5～15的环烷叉基、芴二基、碳原子数7～15的芳基烷撑基、碳原子数7～15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-。R3和R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。a和b各自独立地表示0～4的整数。]
[3]根据上述[1]或[2]所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，相对于上述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)100质量份，包含0.001～0.5质量份的抗氧化剂、0.00001～0.05质量份的染料、0.001～0.5质量份的脱模剂、0.1～5质量份的光扩散剂、0.001～20质量份的阻燃剂、0.01～1质量份的紫外线吸收剂、0.01～0.25质量份的硅酮系化合物、0～0.2质量份的环氧化合物和/或0.2～1质量份的聚醚化合物。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，下述通式(III)所示的单元在上述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)中所占的含量为0.1摩尔％以下。
[化学式3]
Figure BDA0003429047600000041
[式中，R33和R34各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。R31表示碳原子数1～8的烷撑基、碳原子数2～8的烷叉基、碳原子数5～15的环烷撑基、碳原子数5～15的环烷叉基、碳原子数6～12的亚芳基、芴二基、碳原子数7～15的芳基烷撑基、碳原子数7～15的芳基烷叉基。R35表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。t表示聚有机硅氧烷的平均链长。]
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，上述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的重复数为10以上且小于90。
[6]根据上述[5]所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，上述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的重复数为10以上且40以下。
[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)的分子量分布Mw/Mn为2.1以上且3.9以下。
[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)的重均分子量为40000以下。
[9]根据上述[1]～[8]中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，上述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)包含下述通式(II-I)～(II-III)中的至少一式所示的单元。
[化学式4]
Figure BDA0003429047600000051
[式中，R3～R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，多个R3～R6彼此可以相同也可以不同。Y表示-R7O-、-R7COO-、-R7NH-、-R7NR8-、-COO-、-S-、-R7COO-R9-O-或-R7O-R10-O-，多个Y彼此可以相同也可以不同。上述R7表示单键、直链烷撑基、支链烷撑基或环状烷撑基、芳基取代烷撑基、取代或未取代的亚芳基、或者二亚芳基。R8表示烷基、烯基、芳基、或芳烷基。R9表示二亚芳基。R10表示直链烷撑基、支链烷撑基或环状烷撑基、或者二亚芳基。β表示来自于二异氰酸酯化合物的二价基团、或者来自于二羧酸或二羧酸的卤化物的二价基团。n表示聚有机硅氧烷的链长，n-1以及p和q分别为表示聚有机硅氧烷单元的重复数的1以上的整数，p与q之和为n-2。]
[10]根据上述[1]～[9]中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，上述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)包含下述通式(V)所示的单元。
[化学式5]
Figure BDA0003429047600000061
[式中，R3～R6和n-1与上述通式(II-I)～(II-III)中记载的R3～R6和n-1相同。R15表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。]
[11]根据上述[1]～[10]中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，按照JISK7361-1：1997测定的2mm厚度时的总透光率为75％以上。
[12]根据上述[1]～[11]中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，按照JISK6253-3：2012测定的、基于D型硬度计的硬度计硬度为25以上且72以下。
[13]根据上述[1]～[11]中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，按照JISK6253-3：2012测定的、基于D型硬度计的硬度计硬度为25以上且60以下。
[14]根据上述[1]～[13]中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，上述树脂组合物中的上述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量超过40质量％且为70质量％以下。
[15]根据上述[1]～[14]中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其不含有除了上述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)以外的聚碳酸酯系树脂。
发明的效果
根据本发明，能够得到具有优异的柔软性和透明性这两者的聚碳酸酯系树脂组合物。
具体实施方式
以下，对本发明的聚碳酸酯系树脂组合物进行详细说明。在本说明书中，优选的规定可以任意采用，优选的规定彼此的组合可以说是更优选的。在本说明书中，“XX～YY”的记载是指“XX以上且YY以下”。
在本发明的一个方式中，聚碳酸酯系树脂组合物的特征在于，包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)和选自抗氧化剂、染料、脱模剂、光扩散剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、硅酮系化合物、环氧化合物和聚醚化合物中的至少1种化合物(B)，上述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)含有包含下述通式(I)所示的重复单元的聚碳酸酯嵌段(A-1)和含有下述通式(II)所示的重复单元的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)，
所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)满足以下的条件(1)～(3)。
(1)上述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量超过40质量％且为70质量％以下。
(2)粘均分子量为10000以上且23000以下。
(3)包含上述通式(I)中的a和b为0、X表示异丙叉基的聚碳酸酯嵌段作为上述聚碳酸酯嵌段(A-1)。
[化学式6]
Figure BDA0003429047600000071
[式中，R1和R2各自独立地表示卤素原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～6的烷氧基。X表示单键、碳原子数1～8的烷撑基、碳原子数2～8的烷叉基、碳原子数5～15的环烷撑基、碳原子数6～12的亚芳基、碳原子数5～15的环烷叉基、芴二基、碳原子数7～15的芳基烷撑基、碳原子数7～15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-。R3和R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。a和b各自独立地表示0～4的整数。]
在本发明的其他方式中，聚碳酸酯系树脂组合物的特征在于，包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)和选自抗氧化剂、染料、脱模剂、光扩散剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、硅酮系化合物、环氧化合物和聚醚化合物中的至少1种化合物(B)，
上述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)含有包含上述通式(I)所示的重复单元的聚碳酸酯嵌段(A-1)和含有上述通式(II)所示的重复单元的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)，
所述聚碳酸酯系树脂组合物满足以下的条件(1)～(3)。
(1)聚碳酸酯系树脂组合物中的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量为25质量％以上且70质量％以下。
(2)上述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)的粘均分子量为10000以上且23000以下。
(3)包含下述通式(I)中的a和b为0、X表示异丙叉基的聚碳酸酯嵌段作为上述聚碳酸酯嵌段(A-1)。
对通式(I)所示的聚碳酸酯嵌段(A-1)进行详述。上述通式(I)中，作为R1和R2各自独立地表示的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
作为R1和R2各自独立地表示的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基(“各种”表示包括直链状和所有支链状的基团，下同。)、各种戊基和各种己基。作为R1和R2各自独立地表示的烷氧基，可举出烷基部位为上述烷基的情况。
作为X所示的烷撑基，例如可举出亚甲基、乙撑基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基等，优选碳原子数1～5的烷撑基。作为X所示的烷叉基，可举出乙叉基、异丙叉基等。作为X所示的环烷撑基，可举出环戊烷二基、环己烷二基、环辛烷二基等，优选碳原子数5～10的环烷撑基。作为X所示的亚芳基，可举出亚苯基、亚萘基、亚联苯基等。作为X所示的环烷叉基，例如可举出环己叉基、3，5，5-三甲基环己叉基、2-金刚烷叉基等，优选碳原子数5～10的环烷叉基，更优选碳原子数5～8的环烷叉基。作为X所示的芳基烷撑基的芳基部位，可举出苯基、萘基、联苯基、蒽基等成环碳原子数6～14的芳基。作为X所示的芳基烷叉基的芳基部位，可举出苯基、萘基、联苯基、蒽基等成环碳原子数6～14的芳基。
a和b各自独立地表示0～4的整数，优选为0～2，更优选为0或1。其中，合适的是a和b为0、且X为单键或碳原子数1～8的烷撑基的情况、或a和b为0、且X为烷叉基、特别是异丙叉基的情况。
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中所含的PC-POS共聚物(A)作为条件具有：(3)包含通式(I)中的a和b为0、X表示异丙叉基的聚碳酸酯嵌段(以下，有时简记为BPA嵌段)作为上述聚碳酸酯嵌段(A-1)。聚碳酸酯嵌段(A-1)中的BPA嵌段量优选为90质量％以上，更优选为90.9质量％以上，进一步优选为93.3质量％以上，特别优选为95质量％以上，最优选为100质量％。如果BPA嵌段量处于上述范围，则从透明性的观点出发是优选的。
作为PC-POS共聚物(A)的聚碳酸酯嵌段(A-1)，只要满足上述(3)的条件，则也可以包含多种聚碳酸酯嵌段。在聚碳酸酯嵌段(A-1)包含多种嵌段的情况下，上述BPA嵌段与其他聚碳酸酯嵌段的合计为100质量％。
接下来，对通式(II)所示的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)进行详述。
上述通式(II)中，作为R3或R4各自独立地表示的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。作为R3或R4各自独立地表示的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基和各种己基。作为R3或R4各自独立地表示的烷氧基，可举出烷基部位为上述烷基的情况。作为R3或R4各自独立地表示的芳基，可举出苯基、萘基等。
作为R3和R4，优选均为氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，更优选均为甲基。
包含通式(II)所示的重复单元的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)优选具有下述通式(II-I)～(II-III)所示的单元。
[化学式7]
Figure BDA0003429047600000101
[式中，R3～R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，多个R3～R6彼此可以相同也可以不同。Y表示-R7O-、-R7COO-、-R7NH-、-R7NR8-、-COO-、-S-、-R7COO-R9-O-或-R7O-R10-O-，多个Y彼此可以相同也可以不同。上述R7表示单键、直链烷撑基、支链烷撑基或环状烷撑基、芳基取代烷撑基、取代或未取代的亚芳基、或者二亚芳基。R8表示烷基、烯基、芳基、或芳烷基。R9，二亚芳基表示。R10表示直链烷撑基、支链烷撑基或环状烷撑基、或者二亚芳基。β表示来自于二异氰酸酯化合物的二价基团、或者来自于二羧酸或二羧酸的卤化物的二价基团。n表示聚有机硅氧烷的链长，n-1以及p和q分别为表示聚有机硅氧烷单元的重复数的1以上的整数，p与q之和为n-2。]
作为R3～R6各自独立地表示的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。作为R3～R6各自独立地表示的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基和各种己基。作为R3～R6各自独立地表示的烷氧基，可举出烷基部位为上述烷基的情况。作为R3～R6各自独立地表示的芳基，可举出苯基、萘基等。
作为R3～R6，优选均为氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。
通式(II-I)、(II-II)和/或(II-III)中的R3～R6均优选为甲基。
作为Y所示的-R7O-、-R7COO-、-R7NH-、-R7NR8-、-R7COO-R9-O-或-R7O-R10-O-中R7所示的直链或支链烷撑基，可举出碳原子数1～8、优选碳原子数1～5的烷撑基，作为环状烷撑基，可举出碳原子数5～15、优选碳原子数5～10的环烷撑基。
作为R7所示的芳基取代烷撑基，可以在芳香环上具有烷氧基、烷基这样的取代基，作为其具体的结构，例如可以示出下述通式(i)或(ii)的结构。在具有芳基取代烷撑基的情况下，烷撑基键合于Si。
[化学式8]
Figure BDA0003429047600000111
(式中，c表示正的整数，通常为1～6的整数)
R7、R9和R10所示的二亚芳基是指两个亚芳基直接、或经由二价有机基团被连结而成的基团，具体而言，是具有-Ar1-W-Ar2-所示的结构的基团。Ar1和Ar2表示亚芳基，W表示单键或二价有机基团。W所示的二价有机基团例如为异丙叉基、亚甲基、二亚甲基、三亚甲基。
作为R7、Ar1和Ar2所示的亚芳基，可举出亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚蒽基等成环碳原子数6～14的亚芳基。这些亚芳基可以具有烷氧基、烷基等任意的取代基。
可以具有R8所示的烷基，为碳原子数1～8、优选1～5的直链或支链的基团。作为烯基，可举出碳原子数2～8、优选2～5的直链或支链的基团。作为芳基，可举出苯基、萘基等。作为芳烷基，可举出苯基甲基、苯基乙基等。
R10所示的直链烷撑基、支链烷撑基或环状烷撑基与R7同样。
作为Y，优选为-R7O-，R7为芳基取代烷撑基，尤其为具有烷基的酚系化合物的残基，更优选来自于烯丙基苯酚的有机残基、来自于丁子香酚的有机残基。
关于式(II-II)中的p和q，优选为p＝q。
β表示来自于二异氰酸酯化合物的二价基团、或来自于二羧酸或二羧酸的卤化物的二价基团，例如可举出以下的通式(iii)～(vii)所示的二价基团。
[化学式9]
Figure BDA0003429047600000131
上述PC-POS共聚物(A)进一步优选聚有机硅氧烷嵌段(A-2)包含以下的通式(V)所示的单元。
[化学式10]
Figure BDA0003429047600000132
[式中，R3～R6和n与上述通式(II-I)～(II-III)中的记载同样。R15表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。]
PC-POS共聚物(A)中的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的重复数优选为10以上且小于90，更优选为10以上且40以下。具体而言，优选为10以上，更优选为15以上，进一步优选为20以上，优选小于90，更优选为80以下，进一步优选为60以下，进一步优选为45以下，进一步优选为40以下，特别优选小于40。
该重复数通过核磁共振(NMR)测定而算出。通过使聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的重复数为上述范围，能够兼顾优异的透明性和柔软性，能够抑制成形体制作后的剥离。
在本发明的一个方式中，对于聚碳酸酯系树脂组合物中所含的PC-POS共聚物(A)而言，重要的是(1)上述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量超过40质量％且为70质量％以下。通过使PC-POS共聚物(A)中的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量超过40质量％，能够制成柔软性优异的共聚物。如果聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量为70质量％以下，则成为也无显著的粘性(tack)、且能够维持作为柔软的成形体的形状的共聚物。
PC-POS共聚物(A)中的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量优选为41质量％以上，更优选为45质量％以上，例如超过50质量％，优选为65质量％以下，更优选为62质量％以下。
在本发明的其他方式中，对于聚碳酸酯树脂组合物而言，重要的是(1)聚碳酸酯系树脂组合物中的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量为25质量％以上且70质量％以下。通过使树脂组合物中的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量为25质量％以上，能够得到柔软性优异且机械强度优异的树脂组合物。如果树脂组合物中的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量为70质量％以下，则无显著的粘性，能够得到柔软的成形体。
聚碳酸酯树脂组合物中的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量优选为30质量％以上，更优选超过40质量％，进一步优选为41质量％以上，进一步优选为45质量％以上，例如超过50质量％，优选为65质量％以下，更优选为62质量％以下。
此外，对于PC-POS共聚物(A)而言，重要的是(2)粘均分子量(Mv)为10000以上且23000以下。上述粘均分子量(Mv)可以通过使用分子量调节剂(封端剂)等或借助反应条件进行调整。通过使粘均分子量为(2)的范围，可以制成成形性优异的共聚物。
粘均分子量(Mv)优选为12000以上，更优选为14000以上，进一步优选为16000以上，优选为21500以下，更优选为20500以下，进一步优选为19500以下，进一步优选为18500以下，特别优选为18000以下。如果粘均分子量为10000以上，则能够得到充分的成形品的强度。
粘均分子量(Mv)是测定20℃时的二氯甲烷溶液的特性粘度〔η〕，并根据下述Schnell式算出的值。
[数学式1]
[η]＝1.23×10-5×Mv0.83
PC-POS共聚物(A)的重均分子量(Mw)优选为40000以下。通过使重均分子量(Mw)为上述范围，能够得到柔软性优异的PC-POS共聚物。PC-POS共聚物(A)的重均分子量(Mw)更优选为37000以下，进一步优选为35000以下，进一步优选为30000以下。另外，重均分子量(Mw)优选为20000以上，更优选为23000以上。
PC-POS共聚物(A)进一步优选其分子量分布(Mw/Mn)为2.1以上且3.9以下。通过使PC-POS共聚物(A)的分子量分布Mw/Mn为上述范围，能够抑制将包含PC-POS共聚物(A)的聚碳酸酯系树脂组合物成形时因不规则流动、相分离而导致的不均匀性，能够得到透明性高、且容易控制柔软性的成形体，因此优选。
PC-POS共聚物(A)的上述分子量分布Mw/Mn更优选为2.3以上，进一步优选为2.4以上，进一步优选为2.5以上，进一步优选为2.7以上，特别优选为2.8以上，更优选为3.5以下，进一步优选为3.0以下，特别优选为2.9以下。
PC-POS共聚物(A)可以利用界面聚合法(碳酰氯法)、吡啶法、酯交换法等公知的制造方法进行制造。特别是，如果采用在使二元酚与碳酸酯前体聚合的反应体系中添加聚有机硅氧烷进行共聚的界面聚合法，则在聚合后的油水分离工序、以及基于碱清洗、酸清洗、纯水(离子交换水)清洗的各清洗工序中，能够进行包含PC-POS共聚物的有机相与包含未反应物、催化剂残渣等的水相的分离，能够高效地得到PC-POS共聚物，因此优选。作为制造PC-POS共聚物的方法，例如可以参照日本特开2014-80462号公报等中记载的方法。
具体而言，可以通过使后述的预先制造的聚碳酸酯低聚物和聚有机硅氧烷溶解于非水溶性有机溶剂(二氯甲烷等)，加入二元酚系化合物(双酚A等)的碱性化合物水溶液(氢氧化钠水溶液等)，使用叔胺(三乙胺等)、季铵盐(三甲基苄基氯化铵等)作为聚合催化剂，在封端剂(对叔丁基苯酚等一元酚)的存在下进行界面缩聚反应来制造。PC-POS共聚物(A)也可以通过使聚有机硅氧烷与二元酚与碳酰氯、碳酸酯或氯甲酸酯共聚进行制造。
例如通过使聚碳酸酯低聚物与聚有机硅氧烷原料在有机溶剂中反应后再与二元酚反应等来制造本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中包含的PC-POS共聚物(A)的情况下，从所得到的PC-POS共聚物(A)的透明性的观点出发，上述有机溶剂与聚碳酸酯低聚物的混合溶液1L中的聚碳酸酯低聚物的固体成分重量(g/L)优选处于200g/L以下的范围。更优选为180g/L以下，进一步优选为170g/L以下，进一步优选为150g/L以下，进一步优选为120g/L。
上述有机溶剂与聚碳酸酯低聚物的混合溶液1L中的聚碳酸酯低聚物的固体成分重量(g/L)越低则所得到的共聚物的透明性变得越良好，因此，其下限没有特别限制，但从高效地制造PC-POS共聚物的观点出发，优选为20g/L以上，更优选为30g/L以上，进一步优选为40g/L以上。
作为成为原料的聚有机硅氧烷，可以使用以下的通式(1)、(2)和/或(3)所示的聚有机硅氧烷。
[化学式11]
Figure BDA0003429047600000171
上述式中，R3～R6、Y、β、n-1、p和q如上所述，具体例和优选例也同样。
Z表示氢原子或卤素原子，多个Z彼此可以相同也可以不同。
例如，作为通式(1)所示的聚有机硅氧烷，可举出以下的通式(1-1)～(1-11)的化合物。
[化学式12]
Figure BDA0003429047600000181
上述通式(1-1)～(1-11)中，R3～R6、n和R8的定义如上所述，优选例也相同。c表示正的整数，通常为1～6的整数。
其中，从得到聚有机硅氧烷时的聚合的容易性的观点出发，优选上述通式(1-1)所示的酚改性聚有机硅氧烷。从获得的容易性的观点考虑，优选作为上述通式(1-2)所示的化合物中的一种的α，ω-双[3-(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、作为上述通式(1-3)所示的化合物中的一种的α，ω-双[3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。
另外，作为聚有机硅氧烷原料，也可以使用具有以下的通式(4)的物质。
[化学式13]
Figure BDA0003429047600000191
上述式中，R3和R4与上述同样。通式(4)所示的聚有机硅氧烷嵌段的平均链长为(r×m)，(r×m)的范围与上述n相同。
在使用上述(4)作为聚有机硅氧烷原料时，聚有机硅氧烷嵌段(A-2)优选具有下述通式(II-IV)所示的单元。
[化学式14]
Figure BDA0003429047600000192
[式中的R3、R4、r和m如上所述]
作为聚有机硅氧烷嵌段(A-2)，可以具有下述通式(II-V)所示的结构。
[化学式15]
Figure BDA0003429047600000193
[式中，R18～R21各自独立地为氢原子或碳原子数1～13的烷基。R22为碳原子数1～6的烷基、氢原子、卤素原子、羟基、碳原子数1～6的烷氧基、或碳原子数6～14的芳基。Q2为碳原子数1～10的二价脂肪族基团。n-1表示聚有机硅氧烷嵌段的重复数，其范围如上所述]
通式(II-V)中，作为R18～R21各自独立地表示的碳原子数1～13的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、2-乙基己基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基、各种十三烷基。其中，作为R18～R21，优选为氢原子或碳原子数1～6的烷基，更优选均为甲基。
作为R22所示的碳原子数1～6的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基。作为R22所示的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。作为R22所示的碳原子数1～6的烷氧基，可举出烷基部位为上述烷基的情况。作为R22所示的碳原子数6～14的芳基，可举出苯基、甲苯基、二甲基苯基、萘基等。
上述中，R22优选氢原子、或碳原子数1～6的烷氧基，更优选氢原子或碳原子数1～3的烷氧基，进一步优选氢原子。
作为Q2所示的碳原子数1～10的二价脂肪族基团，优选碳原子数1～10的直链或支链的二价饱和脂肪族基团。该饱和脂肪族基团的碳原子数优选为1～8，更优选为2～6，进一步优选为3～6，进一步优选为4～6。重复数n-1如上所述。
作为结构单元(II-V)的优选方式，可举出下述式(II-VI)所示的结构。
[化学式16]
Figure BDA0003429047600000201
[式中，n-1与上述相同。]
上述通式(II-V)或(II-VI)所示的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)可以通过使用下述通式(5)或(6)所示的聚有机硅氧烷原料而得到。
[化学式17]
Figure BDA0003429047600000211
[式中，R18～R22、Q2和n-1如上所述。]
[化学式18]
Figure BDA0003429047600000212
[式中，n-1如上所述。]
上述聚有机硅氧烷的制造方法没有特别限定。例如，根据日本特开平11-217390号公报中记载的方法，使环三硅氧烷与二硅氧烷在酸性催化剂存在下进行反应，合成α，ω-二氢有机五硅氧烷，接下来，在氢化硅烷化反应用催化剂的存在下，使该α，ω-二氢有机五硅氧烷与酚性化合物(例如2-烯丙基苯酚、4-烯丙基苯酚、丁子香酚、2-丙烯基苯酚等)等进行加成反应，由此可以得到粗聚有机硅氧烷。根据日本专利第2662310号公报中记载的方法，使八甲基环四硅氧烷与四甲基二硅氧烷在硫酸(酸性催化剂)的存在下进行反应，使所得到的α，ω-二氢有机聚硅氧烷与上述同样地在氢化硅烷化反应用催化剂的存在下与酚性化合物等进行加成反应，由此可以得到粗聚有机硅氧烷。α，ω-二氢有机聚硅氧烷可以通过其聚合条件适当调整其链长n后使用，也可以使用市售的α，ω-二氢有机聚硅氧烷。作为氢化硅烷化催化剂，具体而言，可以使用日本特开2016-098292号公报中记载的氢化硅烷化催化剂。
聚碳酸酯低聚物可以在二氯甲烷、氯苯、氯仿等有机溶剂中通过二元酚与碳酰氯、三碳酰氯这样的碳酸酯前体的反应来制造。在使用酯交换法来制造聚碳酸酯低聚物时，也可以通过二元酚与碳酸二苯酯这样的碳酸酯前体的反应来进行制造。
作为二元酚，优选使用下述通式(viii)所示的二元酚。
[化学式19]
Figure BDA0003429047600000221
[式中，R1、R2、a、b和X如上所述。]
作为上述通式(viii)所示的二元酚，例如可举出2，2-双(4-羟基苯基)丙烷〔双酚A〕、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷等双(羟基苯基)链烷烃系、4，4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)环烷烃、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)酮等。这些二元酚可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。
其中，优选双(羟基苯基)链烷烃系二元酚，更优选双酚A。在使用双酚A作为二元酚的情况下，形成上述通式(i)中X为异丙叉基、且a＝b＝0的PC-POS共聚物。
作为双酚A以外的二元酚，例如可举出双(羟基芳基)链烷烃类、双(羟基芳基)环烷烃类、二羟基芳基醚类、二羟基二芳基硫醚类、二羟基二芳基亚砜类、二羟基二芳基砜类、二羟基联苯类、二羟基二芳基芴类、二羟基二芳基金刚烷类等。这些二元酚可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。
作为双(羟基芳基)链烷烃类，例如可举出双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)萘基甲烷、1，1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷等。
作为双(羟基芳基)环烷烃类，例如可举出1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，5，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)降冰片烷、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷等。作为二羟基芳基醚类，例如可举出4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯醚等。
作为二羟基二芳基硫醚类，例如可举出4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫醚等。作为二羟基二芳基亚砜类，例如可举出4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜等。作为二羟基二芳基砜类，例如可举出4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜等。
作为二羟基联苯类，例如可举出4，4’-二羟基联苯等。作为二羟基二芳基芴类，例如可举出9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等。作为二羟基二芳基金刚烷类，例如可举出1，3-双(4-羟基苯基)金刚烷、2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷、1，3-双(4-羟基苯基)-5，7-二甲基金刚烷等。
作为上述以外的二元酚，例如可举出4，4’-[1，3-亚苯基双(1-甲基乙又基)]双酚、10，10-双(4-羟基苯基)-9-蒽酮、1，5-双(4-羟基苯基硫基)-2，3-二氧杂戊烷等。
为了调整所得到的PC-POS共聚物的分子量，可以使用封端剂(分子量调节剂)。作为封端剂，例如可举出苯酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚、对壬基苯酚、间十五烷基苯酚和对叔戊基苯酚等一元酚。这些一元酚可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
上述界面缩聚反应后，可以通过如下工序得到PC-POS共聚物(A)，即，进行适当静置而分离为水相和有机溶剂相[分离工序]，清洗有机溶剂相(优选按照碱性水溶液、酸性水溶液、水的顺序进行清洗)[清洗工序]，将所得到的有机相浓缩[浓缩工序]，以及进行干燥[干燥工序]。
关于PC-POS共聚物(A)，下述通式(III)所示的单元的含量在上述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)中的占比优选为0.1摩尔％以下。
[化学式20]
Figure BDA0003429047600000241
[式中，R33和R34各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。R31表示碳原子数1～8的烷撑基、碳原子数2～8的烷叉基、碳原子数5～15的环烷撑基、碳原子数5～15的环烷叉基、碳原子数6～12的亚芳基、芴二基、碳原子数7～15的芳基烷撑基、碳原子数7～15的芳基烷叉基。R35表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。t表示聚有机硅氧烷的平均链长。]
通过使上述通式(III)所示的嵌段为0.1摩尔％以下，能够在PC-POS共聚物的制造时使用的原料聚有机硅氧烷与共聚物的链长之间进行精密的控制，能够得到兼具作为目标的高柔软性和透明性的PC-POS共聚物(A)。
具体而言，通过采用上述界面聚合法，能够得到上述通式(III)所示的嵌段达到0.1摩尔％以下的PC-POS共聚物。PC-POS共聚物(A)中，根据合成步骤，理论上不能含有上述通式(III)所示的嵌段，其含量实质上为0.0摩尔％。
进行详细描述。PC-POS共聚物(A)中的上述通式(III)所示的嵌段的含量根据13C-NMR的峰进行定量。具体的定量方法如实施例所示。关于该定量方法的定量下限，根据13C-NMR图的基线的SN比，小于0.1摩尔％。关于小于0.1摩尔％的区域，虽然定量是不可能的，但能够进行半定量。在进行半定量时，进行相当于(III)的峰高度的相对比较。在难以进行峰高度的相对比较时，通过进一步增加累积次数而提高SN比，由此能够进一步降低能够进行半定量的下限。
通过上述的定量方法、半定量方法确定的、PC-POS共聚物(A)中的上述通式(III)所示的嵌段的含量更优选为0.08摩尔％以下，进一步优选为0.05摩尔％以下，特别优选实质上为0.0摩尔％。
在以往公知的合成方法中，使聚合活性的碳酰氯气体与双酚单体和聚有机硅氧烷单体的混合物或者聚有机硅氧烷进行反应。因此，即使改进碳酰氯气体的添加方法、接触时间而降低上述通式(III)所示的嵌段量，也无法避免多个聚有机硅氧烷单体分子与聚合活性的碳酰氯气体的接触，从而无法使通式(III)所示的嵌段量实质上达到0.0摩尔％。
另一方面，本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中所含的PC-POS共聚物(A)优选如下合成。预先使双酚单体与碳酰氯气体进行反应，合成两末端为氯甲酸酯结构的双酚单体或双酚聚碳酸酯低聚物。再使聚合惰性的聚有机硅氧烷单体、或者聚合惰性的聚有机硅氧烷单体和聚合惰性的双酚单体与该在两末端具有聚合活性的氯甲酸酯基的双酚单体、或者在两末端具有聚合活性的氯甲酸酯基的双酚聚碳酸酯低聚物反应，因此，实质上无法生成上述式通式(III)。
[化合物(B)]
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物包含选自抗氧化剂、染料、脱模剂、光扩散剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、硅酮系化合物、环氧化合物和聚醚化合物中的至少1种化合物作为成分(B)。在本发明的一个实施方式中，相对于PC-POS共聚物(A)100质量份包含0.001～0.5质量份的抗氧化剂、0.00001～0.05质量份的染料、0.001～0.5质量份的脱模剂、0.1～5质量份的光扩散剂、0.001～20质量份的阻燃剂、0.01～1质量份的紫外线吸收剂、0.01～0.25质量份的硅酮系化合物、0～0.2质量份的环氧化合物和/或0.2～1质量份的聚醚化合物作为成分(B)。以下进行详细说明。
<抗氧化剂>
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中所含的化合物(B)优选包含抗氧化剂。通过含有抗氧化剂，能够防止聚碳酸酯系树脂组合物熔融时的氧化劣化，能够防止由氧化劣化导致的着色等。作为抗氧化剂，优选使用磷系抗氧化剂和/或酚系抗氧化剂等。
1.磷系抗氧化剂
作为磷系抗氧化剂，从得到即使在高温下滞留也能够抑制变色等发生的树脂组合物的观点出发，优选亚磷酸酯系抗氧化剂或膦系抗氧化剂。
作为亚磷酸酯系抗氧化剂，例如可举出亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(BASF公司制的商品名“Irgafos 168”等)、双-(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯(BASF公司制的商品名“Irgafos 126”、ADEKA公司制的商品名“ADEKA STAB PEP-24G”等)、亚磷酸双-(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯(BASF公司制的商品名“Irgafos 38”等)、双-(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯(ADEKA公司制的商品名“ADEKA STAB PEP-36”等)、二硬脂基-季戊四醇-二亚磷酸酯(ADEKA公司制的商品名“ADEKA STAB PEP-8”、城北化学公司制的商品名“JPP-2000”等)、[双(2，4-二叔丁基-5-甲基苯氧基)膦基]联苯(大崎工业株式会社制的商品名“GSY-P101”等)、2-叔丁基-6-甲基-4-[3-(2，4，8，10-四叔丁基苯并[d][1，3，2]苯并二氧杂磷杂环庚二烯-6-基)氧基丙基]苯酚(住友化学工业株式会社制的商品名“Sumilizer GP”等)、三[2-[[2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂环庚二烯-6-基]氧基]乙基]胺(BASF公司制的商品名“Irgafos 12”等)等。
此外，还可举出下述式(12)～(15)所示的化合物。
[化学式21]
Figure BDA0003429047600000271
在这些亚磷酸酯系抗氧化剂中，从耐水解性的观点出发，更优选三-2，4-二叔丁基苯基亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Doverphos S-9228PC)。
作为膦系抗氧化剂，例如可举出三苯基膦(城北化学株式会社制的“JC263”)。
使用磷系抗氧化剂作为抗氧化剂时的含量，相对于PC-POS共聚物(A)100质量份，优选为0.002～0.2质量份，更优选为0.003～0.1质量份，进一步优选为0.003～0.1质量份。如果为上述范围，则能够充分抑制在高温下滞留时的树脂组合物的变色、银纹产生等。
2.酚系抗氧化剂
作为酚系抗氧化剂，例如可举出3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、季戊四醇基-四〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕等受阻酚类。
作为酚系抗氧化剂，例如可举出Irganox 1010(BASF Japan株式会社制，商标)、Irganox 1076(BASF Japan株式会社制，商标)、Irganox 1330(BASF Japan株式会社制，商标)、Irganox 3114(BASF Japan株式会社制，商标)、Irganox 3125(BASF Japan株式会社制，商标)、BHT(武田药品工业株式会社制，商标)、Cyanox 1790(Cyanamid公司制，商标)和Sumilizer GA-80(住友化学株式会社制，商标)等市售品。
上述抗氧化剂的含量除了在上述1.磷系抗氧化剂的部位记载的抗氧化剂以外，相对于上述PC-POS共聚物(A)100质量份为0.001质量份以上且0.5质量份以下左右，优选为0.01质量份以上且0.3质量份以下，更优选为0.02质量份以上且0.3质量份以下。如果上述抗氧化剂的含量为0.001质量份以上，则能够得到充分的抗氧化效果，如果为0.5质量份以下，则能够充分抑制成形时使用的模具的污染。
<染料>
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中所含的化合物(B)可以包含染料(颜料)。染料没有特别限定，只要是在颜色索引(Colour Index)(The Society of Dyers andColourists公司发行)中分类为染料的化合物即可。例如，可举出红色、蓝色、绿色、黄色、橙色、紫色、茶色、黑色的水溶性的酸性染料、含金属染料、碱性染料、阳离子染料、直接染料、反应染料、以及非水溶性的分散染料、硫化染料、还原染料等。该染料可以为有机染料、无机染料中的任意种。更具体而言，可举出金属酞菁颜料、花青染料、蒽颜料、双偶氮颜料、芘颜料、多环醌颜料、喹吖啶酮颜料、靛蓝颜料、苝颜料、吡喃鎓染料、方酸鎓颜料、蒽嵌蒽醌颜料、苯并咪唑颜料、偶氮颜料、硫靛颜料、喹啉颜料、色淀颜料、噁嗪颜料、二噁嗪颜料、三苯基甲烷颜料、薁鎓(azulenium)染料、三芳基甲烷染料、黄嘌呤染料、噻嗪染料、噻喃鎓染料、聚乙烯基咔唑、双苯并咪唑颜料、蒽醌系染料等。
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中的染料的含量相对于上述PC-POS共聚物(A)100质量份为0.00001质量份以上且0.05质量份以下左右，优选为0.0001质量份以上且0.005质量份以下，更优选为0.0001质量份以上且0.0005质量份以下。
<脱模剂>
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中所含的化合物(B)可以包含脱模剂。作为脱模剂，可以使用脂肪酸酯、聚烯烃系蜡、氟油、石蜡等。其中，优选脂肪酸酯，例如优选单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、单硬脂酸山梨糖醇酯、单山嵛酸甘油酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯等部分酯。
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中，脱模剂的含量相对于上述PC-POS共聚物(A)100质量份为0.001质量份以上且0.5质量份以下左右，优选为0.01质量份以上且0.3质量份以下，更优选为0.03质量份以上且0.3质量份以下。
<光扩散剂>
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中所含的化合物(B)可以包含光扩散剂。光扩散剂是为了赋予光扩散效果而配合的，没有特别限定，可以使用公知的光扩散剂。例如，可举出交联丙烯酸系树脂、交联聚苯乙烯树脂、硅酮树脂、氟系树脂、二氧化硅、石英、氧化钛、氧化锌等。
其中，从能够赋予对呈现阻燃性的辅助和光扩散效果的方面出发，优选Si系光扩散剂。Si系光扩散剂只要含有硅(Si)就没有特别限定，可以使用公知的Si系光扩散剂，例如可举出硅酮系弹性体、硅酮树脂等。其中，从成形等的滞留热稳定性良好、具有阻燃性提高效果的方面出发，优选包含硅酮树脂的有机微粒，优选的粒径为0.5～10μm，更优选为1～5μm。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的光扩散剂的含量其最佳值根据成形品的厚度而变化，相对于PC-POS共聚物(A)100质量份，优选为0.1～5质量份，更优选为0.1～4质量份，进一步优选为0.1～3质量份。如果光扩散剂的含量在上述范围，则能够得到充分的扩散性能，并且能够充分保持成形品的强度。在添加光扩散剂的情况下，总透光率根据其添加量而整体降低，但即使在该情况下，根据本发明，由试验片的厚度引起的透过率之差也小，能够维持优异的透过率。
具体而言，可以使用以下的扩散剂。
珠状交联硅酮(Momentive Performance Materials Japan LLC株式会社制：TSR9002(商品名)，平均粒径2μm)
珠状交联丙烯酸系粒子(积水化成品工业株式会社制：MBX-5(商品名)，平均粒径5μm)
珠状交联丙烯酸系粒子(东亚合成株式会社制：SDP-S225(商品名)，平均粒径2μm)
<阻燃剂>
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中含有的化合物(B)可以含有阻燃剂。作为阻燃剂，可举出有机碱金属盐、有机碱土金属盐、磷系阻燃剂、硅酮系阻燃剂和可膨胀石墨，可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为阻燃剂，优选为有机碱金属盐、有机碱土金属盐(以下，有时也统称为有机碱(土)金属盐)和磷系阻燃剂中的任一种。更优选为有机碱金属盐或磷系阻燃剂。
作为有机碱(土)金属盐，可举出各种盐，可以使用具有至少一个碳原子的有机酸、或有机酸酯的碱金属盐和有机碱土金属盐。
有机酸或有机酸酯为有机磺酸、有机羧酸等。作为碱金属，可举出锂、钠、钾、铯等，作为碱土金属，可举出镁、钙、锶、钡等。从阻燃性和热稳定性的观点出发，碱金属中，优选钠、钾，特别优选钾。另外，该有机酸的盐可以被氟、氯、溴这样的卤素取代。碱(土)金属盐可以单独使用1种或组合使用2种以上。
上述各种有机碱(土)金属盐中，例如在有机磺酸的情况下，优选使用下述式(11)所示的全氟链烷烃磺酸的碱(土)金属盐。
(CeF2e+1SO3)fM (11)
式中，e表示1～10的整数，M表示锂、钠、钾、铯等碱金属、镁、钙、锶、钡等碱土金属，f表示M的原子价。
作为这些化合物，例如日本特公昭47-40445号公报中记载的化合物相当于该化合物。
作为上述式(11)所示的全氟链烷烃磺酸，例如可举出全氟甲磺酸、全氟乙磺酸、全氟丙磺酸、全氟丁磺酸、全氟甲基丁磺酸、全氟己磺酸、全氟庚磺酸、全氟辛磺酸等。特别优选使用它们的钾盐。以及可举出对甲苯磺酸、2，5-二氯苯磺酸；2，4，5-三氯苯磺酸；二苯基砜-3-磺酸；二苯基砜-3，3’-二磺酸；萘三磺酸等有机磺酸的碱金属盐等。
作为有机羧酸，例如可举出全氟甲酸、全氟甲烷甲酸、全氟乙烷甲酸、全氟丙烷甲酸、全氟丁烷甲酸、全氟甲基丁烷甲酸、全氟己烷甲酸、全氟庚烷甲酸、全氟辛烷甲酸等，可以使用这些有机羧酸的碱金属盐。
在阻燃剂为有机碱(土)金属盐的情况下，其配合量相对于PC-POS共聚物(A)100质量份优选为0.001质量份以上，更优选为0.01质量份以上，进一步优选为0.02质量份以上，优选为1质量份以下，更优选为0.1质量份以下，进一步优选为0.08质量份以下。如果为上述范围内，则可以得到更优异的阻燃性。
作为磷系阻燃剂，可举出红磷和磷酸酯系的阻燃剂。
作为磷酸酯系的阻燃剂，特别优选不含卤素的阻燃剂，可举出由磷酸酯的单体、低聚物、聚合物或它们的混合物形成的阻燃剂。具体而言，可举出磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三萘酯、联苯酚二磷酸酯、双酚A二磷酸酯、对苯二酚二磷酸酯、间苯二酚二磷酸酯、间苯二酚二苯基磷酸酯、苯三酚三磷酸酯等、或它们的取代物、缩合物等。磷系阻燃剂可以分别单独使用或组合使用2种以上。
在阻燃剂为磷系阻燃剂的情况下，其配合量相对于PC-POS共聚物(A)100质量份优选为0.1质量份以上，更优选为1质量份以上，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下，进一步优选为10质量份以下。如果为0.1质量份以上，则能够得到更优异的阻燃性，如果为20质量份以下，则能够进一步抑制耐化学试剂性、耐热性、拉伸伸长率和耐冲击性等的降低。
<紫外线吸收剂>
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中所含的化合物(B)可以包含紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂，可举出苯并三唑系化合物、苯并噁嗪系化合物、水杨酸酯系化合物、丙二酸酯系化合物、草酰苯胺(日文原文：才キサリルアラニド)系化合物、三嗪系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物等，这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为苯并三唑系化合物，具体而言，例如可举出2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-〔2’-羟基-3’，5’-双(α，α-二甲基苄基)苯基〕-2H-苯并三唑、2，2’-亚甲基双〔4-甲基-6-(苯并三唑-2-基)苯酚〕、2，2’-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚)等。
作为三嗪系化合物，具体而言，例如可举出2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚、2-(4，6-双-2，4-二甲基苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚等。
作为二苯甲酮系化合物，具体而言，例如可举出2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-二苯甲酮等。
作为氰基丙烯酸酯系化合物，具体而言，例如可举出2-乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、1，3-双-〔2’-氰基-3，3’-二苯基丙烯酰氧基〕-2，2-双-〔(2-氰基-3’，3’-二苯基丙烯酰基)氧基〕甲基丙烷等。
作为苯并噁嗪系化合物，可举出下述通式(21)所示的至少1种化合物。
[化学式22]
Figure BDA0003429047600000331
[式中，R111～R122各自独立地选自由氢原子、羟基、C1～C8烷基、C1～C8烷氧基、芳基、羧基、磺酸基、硫醇基、巯基、氰基、硫氰酸基、氨基、C1～C8烷基酯基、硝基和卤素原子组成的组中。]
通式(21)所示的化合物为在苯环的对位具有2个苯并噁嗪酮骨架的结构的化合物，苯并噁嗪酮骨架的2位的碳键合于苯环的对位的碳。该结构所具有的3个苯环上可以分别具有1～4个取代基，也可以不具有取代基。取代基的位置也没有限制。取代基的种类也可以彼此独立地选择，可以相同也可以不同。
通式(21)中的R111～R122各自独立地优选选自由氢原子、羟基、C1～C8烷基、C1～C8烷氧基、芳基、羧基和磺酸基组成的组中，更优选选自由氢原子、羟基、羧基和磺酸基组成的组中，进一步优选选自由氢原子和磺酸基组成的组中。可以优选使用R111～R122全部为氢原子的通式(I)所示的化合物(2，2’-(1，4-亚苯基)双[4H-3，1苯并噁嗪-4-酮])。
作为通式(21)所示的化合物，可以使用市售品。作为市售品，有CYTEC公司制的“Cyasorb(注册商标)UV-3638F”(商品名)、竹本油脂株式会社制的“ELECUT ZA-101”(商品名)、CHEMIPRO KASEI株式会社制的“KEMISORB500”(商品名)等。
其中，优选选自丙二酸酯系化合物、苯并三唑系化合物、三嗪系化合物和苯并噁嗪系化合物中的至少1种。
作为紫外线吸收剂，例如可举出Seesorb 709(SHIPRO KASEI株式会社制，商标)、KEMISORB 79(CHEMIPRO KASEI株式会社制，商标)、KEMISORB 279(CHEMIPRO KASEI株式会社制，商标)、Hostavin B-CAP(Clariant公司制，商标)、Tinuvin 234(BASF Japan株式会社制，商标)、Tinuvin 1577(BASF Japan株式会社制，商标)、Cyasorb UV-3638F(CYTEC公司制)等市售品。
上述紫外线吸收剂的含量相对于上述PC-POS共聚物100质量份为0.01质量份以上且1质量份以下左右，优选为0.05质量份以上且0.7质量份以下，更优选为0.1质量份以上且0.5质量份以下。如果上述紫外线吸收剂的含量为0.01质量份以上，则能够得到充分的耐光特性，如果为1质量份以下，则能够充分抑制成形时使用的模具的污染。
<硅酮系化合物>
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中所含的化合物(B)可以包含硅酮系化合物。
硅酮系化合物具有在将本发明的聚碳酸酯系树脂组合物粒料化时作为润滑剂发挥作用而抑制黄变的效果、在成形时防止银纹等外观不良的效果。作为硅酮系化合物，如聚二甲基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等化合物所示，可以使用在硅原子上具有碳原子数为1～12的烃基的硅酮系化合物，特别优选使用具有官能团的硅酮系化合物。该具有官能团的硅酮系化合物为包含(R1)a(R2)bSiO(4-a-b)/2〔式中，R1表示官能团，R2表示碳原子数1～12的烃基。另外，a、b分别为满足0＜a≤3、0≤b＜3、0＜a+b≤3的整数。〕所示的结构单元的聚合物或共聚物。作为R1所示的官能团，可举出烷氧基、芳氧基、聚氧烷撑基、氢基、羟基、羧基、硅烷醇基、氨基、巯基、环氧基、乙烯基等，这些中，优选烷氧基、氢基、羟基、环氧基、乙烯基，更优选甲氧基、乙烯基。作为R2所示的烃基，可举出甲基、乙基、苯基等。
在上述具有官能团的硅酮系化合物中，有用性特别高的是由包含苯基作为上述式中的R2所示的烃基的结构单元形成的含官能团的硅酮系化合物。作为上述式中R1所示的官能团，可以含有1种官能团，也可以含有不同种类的多个官能团，还可以是它们的混合物。优选使用上述式中的官能团(R1)/烃基(R2)的值为0.1～3，优选为0.3～2。含有官能团的硅酮系化合物可以为液态，也可以为粉末状。在液态的情况下，优选其室温时的粘度为10～500000cSt左右。在光学用途中使用聚碳酸酯树脂组合物的情况下，优选减少与聚碳酸酯树脂的折射率差，硅酮系化合物的折射率优选为1.45～1.65，更优选为1.48～1.60。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，硅酮系化合物的钠含量优选为15质量ppm以下。如果硅酮系化合物中的钠含量为15质量ppm以下，则在使用聚碳酸酯树脂组合物制成成形品时，能够抑制成形品的黄色度的上升。硅酮系化合物中的钠含量优选为10质量ppm以下。作为硅酮系化合物，可以使用市售的化合物。然而，即使是市售的化合物，进而即使是制造商相同且等级相同的制品，钠含量有时也会变动。因此，在使用硅酮系化合物的情况下，优选事先调查钠含量率，使用钠含量率低的硅酮系化合物、或者降低钠含量率来使用。硅酮系化合物也有时着色为淡黄色，优选使用着色少的硅酮系化合物。作为降低钠等金属成分的方法，已知有利用氢氧化铝、合成水滑石、硅酸镁、硅酸铝、活性炭等进行吸附处理的方法。
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中，相对于PC-POS共聚物(A)100质量份，可以以0.01～0.25质量份的含量包含硅酮系化合物。如果硅酮系化合物的含量处于上述范围，则将聚碳酸酯系树脂组合物成形时的热稳定性优异，并且也能够良好地保持成形品表面的外观。聚碳酸酯系树脂组合物中的硅酮系化合物的含量相对于PC-POS共聚物(A)100质量份优选为0.03～0.2质量份，更优选为0.05～0.15质量份。聚碳酸酯系树脂组合物中的硅酮系化合物的含量可以通过气相色谱法进行测定，含量与熔融混炼前的配合量相比没有大的变化。
<环氧化合物>
对于本发明的聚碳酸酯系树脂组合物而言，在使用亚磷酸酯系抗氧化剂作为化合物(B)的情况下，基本上优选包含环氧化合物。
亚磷酸酯系抗氧化剂在湿热环境下比聚碳酸酯树脂更容易水解，此外，水解中产生的磷酸类、酚类等分解产物有时显著促进聚碳酸酯树脂的水解。
本发明人等具有如下见解：环氧化合物具有抑制亚磷酸酯系抗氧化剂的水解、或者使亚磷酸酯系抗氧化剂水解而产生的分解产物无毒化的作用。即使在PC-POS共聚物(A)中添加0.02质量份以上的亚磷酸酯系抗氧化剂的情况下，如果组合使用环氧化合物，则也能够将粘均分子量的降低率调整为规定值以下。
作为环氧化合物，可举出结构的一部分被环氧化的化合物。
环氧化合物中，从上述观点出发，优选脂环式环氧化合物、或环氧乙烷氧浓度为4％以上的环氧化天然油或环氧化合成油。
将由树脂组合物形成的成形体用作食品用容器等用途时，从制成能够安全地保存食品的成形体的观点出发，更优选环氧乙烷氧浓度为4％以上的环氧化天然油或环氧化合成油。
作为脂环式环氧化合物，可举出3’，4’-环氧环己烷甲酸3，4-环氧环己基甲酯(Daicel化学工业株式会社制的商品名“CELLOXIDE 2021P”等)、2，2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1，2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物(Daicel化学工业株式会社制的商品名“EHPE3150”等)，这2种的混合物(Daicel化学工业株式会社制的商品名EHPE3150CE)等。
作为环氧乙烷氧浓度为4％以上的环氧化天然油，例如可举出SANSO CIZER E-2000H(商品名，新日本理化株式会社制，环氧化大豆油，环氧乙烷氧浓度6.7％以上)、SANSOCIZER E-9000H(商品名，新日本理化株式会社制，环氧化亚麻籽油，环氧乙烷氧浓度8.5％以上)等。
作为环氧乙烷氧浓度为4％以上的环氧化合成油，例如可举出SANSO CIZER E-PO(商品名，新日本理化株式会社制，环氧六氢邻苯二甲酸二环氧硬脂酯，环氧乙烷氧浓度5.5％以上)、SANSO CIZER E-4030(商品名，新日本理化株式会社制，环氧化脂肪酸丁酯，环氧乙烷氧浓度4.5％以上)等。
环氧化天然油或环氧化合成油的环氧乙烷氧浓度为4％以上，优选为5％以上，更优选为6％以上，进一步优选为7％以上。如果该环氧乙烷氧浓度小于4％，则抑制亚磷酸酯系抗氧化剂的水解、或者使由水解产生的分解产物无毒化的效果低，结果，无法抑制聚碳酸酯的水解，难以将分子量的降低率调整为规定值以下。
需要说明的是，上述环氧乙烷氧浓度是指基于ASTM-1652的规定，使用溴化氢的乙酸溶液测定的值。
环氧化合物的含量相对于PC-POS共聚物(A)成分100质量份为0～0.2质量份。如果该含量为上述范围，则良好地保持聚碳酸酯系树脂组合物的流动性，在成形加工中不会发生不良情况。
<聚醚化合物>
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物可以包含具有聚氧烷撑基结构的聚醚化合物作为化合物(B)。聚醚化合物能够改善聚碳酸酯系树脂组合物的成形时的初始色调。该具有聚氧烷撑基结构的聚醚化合物优选具有(RC1O)m所示的聚氧烷撑基结构和(RC2O)n所示的聚氧烷撑基结构。在此，RC1和RC2各自独立地表示碳原子数1以上的烷撑基。m+n为5以上且小于300，优选为10～200，更优选为20～100。
作为RC1和RC2所示的烷撑基，例如可举出亚甲基、乙撑基、三亚甲基、丙撑基、四亚甲基、六亚甲基等，优选碳原子数1～5的烷撑基。
在m个RC1O基中，多个RC1可以为彼此相同的烷撑基，也可以为碳原子数不同的烷撑基。即，(RC1O)m所示的聚氧烷撑基不限定于聚氧乙撑基、聚氧丙撑基等具有单一的氧烷撑基单元作为重复单元的情况，也可以具有氧乙撑基单元和氧丙撑基单元等碳原子数不同的多个氧烷撑基单元作为重复单元。
RC2也与RC1相同，n个RC2O基中，多个RC2可以为彼此相同的烷撑基，也可以为碳原子数不同的烷撑基。
上述RC1和RC2所示的烷撑基中，从改善初始色调的观点出发，特别优选RC1和RC2为选自乙撑基、丙撑基、四亚甲基中的烷撑基，并且RC1和RC2中的至少1个为乙撑基或丙撑基中的任一者。
另外，聚醚化合物优选为选自下述通式(IX)所示的化合物、多元醇的环氧烷加成物和其酯、以及环状聚醚化合物中的至少1种。
RC3O-(RC1O)m-A-(RC2O)n-RC4 (IX)
(式中，RC1和RC2各自独立地表示碳原子数1以上的烷撑基。m+n为5以上且小于300。RC3和RC4各自独立地表示氢原子、碳原子数1～30的烃基、碳原子数1～30的烷酰基、碳原子数2～30的烯酰基、或缩水甘油基。A表示单键或二价有机基团。)
对于RC1和RC2所示的烷撑基，如上所述。另外，对于(RC1O)m所示的聚氧烷撑基结构和(RC2O)n所示的聚氧烷撑基结构，也如上所述。
作为RC3和RC4所示的碳原子数1～30的烃基，可举出碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数6～30的芳基或碳原子数7～30的芳烷基等。
烷基和烯基可以为直链状、支链状、环状中的任一种，例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种辛基、环戊基、环己基、烯丙基、丙烯基、各种丁烯基、各种己烯基、各种辛烯基、环戊烯基、环己烯基等。作为芳基，例如可举出苯基、甲苯基、二甲苯基等。作为芳烷基，例如可举出苄基、苯乙基、甲基苄基等。
作为RC3和RC4所示的碳原子数1～30的烷酰基，可以为直链状，也可以为支链状，例如可举出甲酰基、乙酰基、正丙酰基、异丙酰基、正丁酰基、叔丁酰基、正己酰基、正辛酰基、正癸酰基、正十二烷酰基、苯甲酰基等。其中，从相容性、热稳定性和制造容易性的观点出发，优选碳原子数1～20的烷酰基。
作为RC3和RC4所示的碳原子数2～30的烯酰基，可以为直链状，也可以为支链状，例如可举出乙烯酰基、正丙烯酰基、异丙烯酰基、正丁烯酰基、叔丁烯酰基、正己烯酰基、正辛烯酰基、正癸烯酰基、正十二烯酰基等。其中，从制成低分子量的观点、相容性、溶解性的观点和制造容易性的观点出发，优选碳原子数2～10的烯酰基，更优选碳原子数2～6的烯酰基。
作为A所示的二价有机基团，例如可举出下式(a)所示的基团。
[化学式23]
Figure BDA0003429047600000391
作为上述通式(IX)所示的聚醚化合物的具体例，可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚氧四亚甲基聚氧乙撑基二醇、聚氧乙撑基聚氧丙撑基二醇、聚氧乙撑基单甲醚、聚氧乙撑基二甲醚、聚氧乙撑基-双酚A醚、聚氧丙撑基-双酚A醚、聚氧乙撑基-聚氧丙撑基-双酚A醚、聚乙二醇-烯丙基醚、聚乙二醇-二烯丙基醚、聚丙二醇-烯丙基醚、聚丙二醇-二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇-烯丙基醚、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二硬脂酸酯等。它们可以作为市售品获得，例如可以使用日油株式会社制的“Uniox(注册商标)”、“UNIOL(注册商标)”、“UNILUBE(注册商标)”、“UNISAFE(注册商标)”、“Polycerin(注册商标)”、“EPIOL(注册商标)”等。
作为多元醇的环氧烷加成物及其酯中的多元醇，可举出甘油、二聚甘油醚、山梨糖醇等。
作为环状聚醚化合物的具体例，可举出18冠醚6、二苯并18冠醚6等。
作为上述聚醚化合物，优选使用选自聚乙二醇、聚丙二醇和聚氧乙撑基二醇-聚氧丙撑基二醇中的至少1种。
作为上述聚醚化合物的数均分子量，没有特别限定，优选为200～10000，更优选为500～8000，进一步优选为1000～5000。
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中的聚醚化合物的含量相对于PC-POS共聚物(A)100质量份优选为0.2～1质量份，更优选为0.2～0.9质量份，进一步优选为0.3～0.8质量份。如果聚醚化合物的含量为0.2质量份以上，则能够良好地保持成形体的初始YI值。如果聚醚化合物的含量为1质量份以下，则在高温下保持时、在高湿度下保持时能够良好地保持成形品的YI值，色调优异，不会对导光板等光学成形品的透明性造成不良影响。
通过将PC-POS共聚物熔融混炼，能够得到原料粒料。上述化合物(B)可以在熔融混炼时加入。作为其他添加剂，可举出增强材料、填充剂、耐冲击性改良用的弹性体、抗静电剂、聚碳酸酯以外的其他树脂等，添加量也可以以适当的比例适当选择而添加。
在本发明中，作为聚碳酸酯系树脂成分，优选不含PC-POS共聚物(A)以外的聚碳酸酯系树脂。通过仅使用聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)作为聚碳酸酯系树脂成分，能够在具有高柔软性的同时维持高透明性。
根据本发明的一个方式，聚碳酸酯树脂组合物中所含的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量优选超过40质量％且为70质量％以下。上述树脂组合物中所含的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量更优选为41质量％以上，进一步优选为45质量％以上，例如超过50质量％，更优选为65质量％以下，进一步优选为62质量％以下。
熔融混炼可以利用如下的方法进行：用通常使用的设备例如螺条式混合机、鼓式滚筒等进行预混合后，使用亨舍尔搅拌机、班伯里混炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机和捏合机(日文原文：コ二一ダ)等的方法。混炼时的加热温度通常在240℃以上且320℃以下的范围适宜选择。作为该熔融混炼，优选使用挤出机，特别优选使用排气式挤出机。
<成形体>
将上述的熔融混炼后的聚碳酸酯系树脂组合物或所得到的粒料作为原料，利用注射成形法、注射压缩成形法、挤出成形法、吹塑成形法、压制成形法、真空成形法和发泡成形法等，可以制造各种成形体。
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物的成形体具有具备来自于PC-POS共聚物(A)的优异的柔软性和透明性这两者的特征。对各自的性质进行详细说明。如上所述，本发明的聚碳酸酯系树脂组合物优选仅包含PC-POS共聚物(A)作为聚碳酸酯系树脂成分而不包含其他聚碳酸酯系树脂。如以下记载的那样，PC-POS共聚物(A)的性质中一些性质是制成成形体后使用该成形体进行测定的，但由于这些性质起因于PC-POS共聚物(A)的性质本身，因此作为PC-POS共聚物(A)的性质进行记载。
对柔软性进行详述。本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中所含的PC-POS共聚物(A)的根据JIS K6253-3：2012，利用实施例中记载的方法测定的、基于D型硬度计的硬度计硬度优选为25以上且72以下，更优选为25以上且60以下。
硬度计硬度为表示压入硬度的指标。为了得到在维持一定程度的机械强度的同时具有高柔软性的成形体，优选具有D型硬度计硬度。本发明的聚碳酸酯系树脂组合物其柔软性优异，因此能够在不借助密封构件的情况下作为照明罩使用、以及能够应对复杂形状的光导，能够飞跃性地提高施工容易性。此外，即使是在内部具备具有底切拔模斜度角度的空隙结构的光学构件的情况下，也能够在不实施内部切削工序的情况下进行一体成形，因此能够合适地用于准直透镜。由于透明性及柔软性优异，因此，在家电方面能够合适地用于柔性显示器的基板、导光板、壳体以及斥水/斥油膜、光学粘合剂、开关罩、热封剂、阻水材料、密封剂、连接器、转接器、智能手机罩等；在光学用途方面能够合适地用于透镜、眼镜/太阳镜部件、光纤部件；在汽车方面能够合适地用于车载电池用缓冲材料、刮水片、曲面镜、侧视镜、后视镜、灯罩、保险杠、视窗、玻璃中间层、外部装饰材料、内部装饰材料、吸音材料、方向盘罩、传感器罩等；在日用品类方面能够合适地用于钟表部件、文具、化妆品容器、水生生物饲养用水槽、鞋底、杯子、指甲彩绘物、玩具、假饵、吸盘、蒸锅等烹饪器具、衣服、硅酮擦拭片、遥控器罩、伞、金属容器内衬等；在建材方面能够合适地用于建筑材料覆材、门、窗、玻璃中间层、帐篷、镜子、展示柜、塑料大棚等；在医疗方面能够合适地用于医疗设备壳体、输液袋、输液管、注射器、奶瓶、口罩、面罩、过滤器部件等；在其他方面能够合适地用于减震部件、机器人壳体、无人机壳体、盾、防弹盾牌、运动缓冲器材、飞机用窗、树脂相容剂等。
根据本发明的一个方式，聚碳酸酯系树脂组合物的基于D型硬度计的硬度计硬度更优选为30以上，进一步优选为40以上，更优选为55以下，进一步优选为50以下。
根据使用本申请的成形体的用途，硬度计硬度的优选范围有时也会发生变化。例如，在用于重视柔软性的用途的情况下，更优选为28以上，且更优选为33以下。此外，在用于重视柔软性和机械强度这两者的用途的情况下，更优选为45以上，且更优选为50以下。
根据本发明的其他方式，聚碳酸酯系树脂组合物的利用D型硬度计测得的硬度计硬度更优选为30以上，进一步优选为40以上，更优选为70以下，进一步优选为68以下。
例如，在用于重视柔软性的用途的情况下，更优选为28以上，更优选为33以下。在用于重视机械强度的用途的情况下，更优选为60以上，更优选为65以下。此外，在用于重视柔软性和机械强度这两者的用途的情况下，更优选为45以上，更优选为50以下。
根据成形体的形状，有时也无法测定硬度计硬度，此时，可以将成形体暂时熔融，再成形为能够测定硬度计硬度的形状，由此来对硬度计硬度进行测定。此时的成形条件与实施例记载的成形法相同。
作为用于得到这样的成形体的原料，可以使用将成形体和包含成形体的构件切削、分解、破坏等而得到的原料。
对透明性进行详述。本发明的聚碳酸酯系树脂组合物优选根据JIS K7361-1：1997测定的2mm厚度时的总透光率为75％以上。通过使基于上述条件的总透光率为75％以上，从而透明性优异，因此可以适合作为上述的光学透明构件使用。本发明的聚碳酸酯系树脂组合物的高透明性来自于PC-POS共聚物(A)，即使包含化合物(B)，该透明性也不会受损。
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物的2mm厚度时的总透光率更优选为85％以上，进一步优选为89％以上，进一步优选为90％以上，进一步优选为91％以上，特别优选为92％以上。
由本发明的聚碳酸酯系树脂组合物形成的成形体可以作为光学构件、透明构件使用，具体地可以合适地用于选自柔性显示器、导光板、壳体、斥水/斥油膜、光学粘合剂、开关罩、热封剂、阻水材料、密封剂、连接器、转接器、智能手机罩、透镜、眼镜/太阳镜部件、光纤部件、车载电池用缓冲材料、刮水片、曲面镜、侧视镜、后视镜、灯罩、保险杠、视窗、外部装饰材料、内部装饰材料、吸音材料、方向盘罩、传感器罩、钟表部件、文具、化妆品容器、水生生物饲养用水槽、鞋底、杯子、指甲彩绘物、玩具、假饵、吸盘、蒸锅等烹饪器具、衣服、硅酮擦拭片、遥控器罩、伞、金属容器内衬、建筑材料覆材、门、窗、玻璃中间层、帐篷、镜子、展示柜、塑料大棚、医疗设备壳体、输液袋、输液管、注射器、奶瓶、口罩、面罩、过滤器部件、减震部件、机器人壳体、无人机壳体、盾、防弹盾牌、运动缓冲器材、飞机用窗、树脂相容剂、照明罩、光导、导光面板、照明单元、棱镜面板、平板透镜、菲涅尔透镜、微透镜阵列和准直透镜等中的至少1种。
实施例
接下来，通过实施例进一步具体地说明本发明，但本发明并不受这些例子的任何限定。各例中的特性值、评价结果按照以下的要点求出。
(1)聚二甲基硅氧烷链长和含有率
通过NMR测定，根据聚二甲基硅氧烷的甲基的积分值比算出。需要说明的是，本说明书中，有时将聚二甲基硅氧烷简记为PDMS。
<聚二甲基硅氧烷的链长的定量方法>
1H-NMR测定条件
NMR装置：株式会社JEOL RESONANCE制ECA500
探针：50TH5AT/FG2
观测范围：-5～15ppm
观测中心：5ppm
脉冲重复时间：9秒
脉冲宽度：45°
NMR试样管：5φ
样品量：30～40mg
溶剂：氘代氯仿
测定温度：室温
累积次数：256次
烯丙基苯酚封端聚二甲基硅氧烷的情况下
A：δ-0.02～0.5附近观测到的二甲基硅氧烷部的甲基的积分值
B：δ2.50～2.75附近观测到的烯丙基苯酚的亚甲基的积分值
聚二甲基硅氧烷的链长＝(A/6)/(B/4)
丁子香酚封端聚二甲基硅氧烷的情况下
A：δ-0.02～0.5附近观测到的二甲基硅氧烷部的甲基的积分值
B：δ2.40～2.70附近观测到的丁子香酚的亚甲基的积分值
聚二甲基硅氧烷的链长＝(A/6)/(B/4)
<聚二甲基硅氧烷含有率的定量方法>
将烯丙基苯酚封端聚二甲基硅氧烷共聚而得的PTBP封端聚碳酸酯中的聚二甲基硅氧烷共聚量的定量方法
NMR装置：株式会社JEOL RESONANCE制ECA500
探针：50TH5AT/FG2
观测范围：-5～15ppm
观测中心：5ppm
脉冲重复时间：9秒
脉冲宽度：45°
累积次数：256次
NMR试样管：5φ
样品量：30～40mg
溶剂：氘代氯仿
测定温度：室温
A：δ1.5～1.9附近观测到的BPA部的甲基的积分值
B：δ-0.02～0.3附近观测到的二甲基硅氧烷部的甲基的积分值
C：δ1.2～1.4附近观测到的对叔丁基苯基部的丁基的积分值
a＝A/6
b＝B/6
c＝C/9
T＝a+b+c
f＝a/T×100
g＝b/T×100
h＝c/T×100
TW＝f×254+g×74.1+h×149
PDMS(wt％)＝g×74.1/TW×100
<式(III)所示的嵌段量的定量方法>
13C-NMR测定条件
NMR装置：株式会社JEOL RESONANCE制ECA500
探针：C5HPD/FG探针
观测范围：-25～225ppm
观测中心：100ppm
脉冲重复时间：4秒
脉冲宽度：45°
NMR试样管：10φ
样品量：250～300mg
溶剂：氘代氯仿
测定温度：室温
累积次数：1万次
利用上述条件测定的13C-NMR图中，以四甲基硅烷(TMS)为基准，根据在150.9ppm检测到的式(III)所示的嵌段的碳酸酯键的信号峰的面积A、式(I-a)所示的嵌段的碳酸酯键与式(III-a)所示的嵌段的信号重叠而检测到的152.1ppm的信号峰的面积B，利用A/(A+B)的计算式算出(单位为mol％)。
关于本定量方法的定量下限，根据13C-NMR图的基线的SN比，算出为小于0.1mol％。
[化学式24]
Figure BDA0003429047600000461
[化学式25]
Figure BDA0003429047600000462
[上述式中，R1、R2、R31～R35、X、a、b和t如上所述]
(2)粘均分子量
粘均分子量(Mv)可以利用乌氏型粘度计测定20℃时的二氯甲烷溶液的粘度，由此求出特性粘度[η]，并利用下式(Schnell式)算出。
[数学式2]
[η]＝1.23×10-5×Mv0.83
(3)重均分子量、分子量分布
关于重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)，使用高效GPC装置HLC-8220GPC(东曹株式会社制)，在以下的条件下进行测定，并基于使用分子量标准试样制作的通用校正曲线而算出。
柱温：40℃
柱：TSK-GEL GMHXL-L、TSK-GEL G4000HXL、TSK-GEL G2000HXL(东曹株式会社制)
流动相溶剂：四氢呋喃
流速：1.0ml/分钟
检测器：RI
注入浓度：10mg/10ml
注入量：0.1m1
分子量标准试样：聚碳酸酯18050(出光兴产株式会社制，分子量误差±5％/17148～18953)、聚碳酸酯18100(出光兴产株式会社制，分子量误差±5％/17200～19100)
(4)硬度计硬度
关于A型硬度计硬度，使用橡胶硬度计ESA型(有限公司Elastron制)、定压载荷器EDL-1(有限公司Elastron制)，根据JIS K6253-3：2012A型和ISO7619A型，在1kg载荷下进行测定。
关于D型硬度计硬度，使用橡胶硬度计ESD型(有限公司Elastron制)、定压载荷器EDL-1特型(带油压减震器，有限公司Elastron制)，根据JIS K6253-3：2012D型和ISO7619 D型，在5kg载荷下进行测定。
(5)总透光率
使用雾度计NDH 5000(日本电色工业株式会社制)，根据JIS K7361-1：1997，以2mm厚度进行测定。
<聚碳酸酯低聚物的制造>
在5.6质量％的氢氧化钠水溶液中，加入相对于双酚A(BPA)(之后溶解)为2000ppm的连二亚硫酸钠。在其中溶解BPA以使BPA浓度达到13.5质量％，从而制备BPA的氢氧化钠水溶液。将该BPA的氢氧化钠水溶液以40L/小时的流量、将二氯甲烷以15L/小时的流量、并将碳酰氯以4.0kg/小时的流量连续地通入内径6mm、管长30m的管型反应器。管型反应器具有夹套部分，夹套中通入冷却水，将反应液的温度保持为40℃以下。将从管型反应器出来的反应液连续地导入至具备后掠翼的内容积40L的带挡板的槽型反应器，向其中进一步将BPA的氢氧化钠水溶液以2.8L/小时的流量、将25质量％的氢氧化钠水溶液以0.07L/小时的流量、将水以17L/小时的流量、将1质量％的三乙胺水溶液以0.64L/小时的流量添加并进行反应。将从槽型反应器溢出的反应液连续地抽出，静置，由此分离除去水相，采集二氯甲烷相。
关于这样得到的聚碳酸酯低聚物，其浓度为341g/L，氯甲酸酯基浓度为0.71mol/L。
制造例1
在具备带挡板和搅拌叶片的机械搅拌器的1L可拆式烧瓶中，加入如上所述地制造的聚碳酸酯低聚物溶液(PCO)185mL、二氯甲烷445mL、平均链长n＝37的烯丙基苯酚封端改性聚二甲基硅氧烷40.4g和三乙胺(TEA)0.104mL(0.75mmol)，在搅拌条件下向其中加入预先制备的氢氧化钠水溶液A(NaOHaq)(氢氧化钠1.9g(47mmol)、离子交换水22mL)，进行20分钟聚碳酸酯低聚物与烯丙基苯酚封端改性PDMS的反应。接着，进一步加入预先制备的氢氧化钠水溶液B[BisP-AP(本州化学工业株式会社制)：4.8g(16mmol)、氢氧化钠：2.9g(73mmol)、离子交换水：42mL、次亚硫酸钠(Na2S2O4)：0.006g(0.038mmol)]，进行20分钟聚合。
向所得到的聚合液中，添加对叔丁基苯酚(PTBP：DIC株式会社制)的二氯甲烷溶液[将PTBP：1.5g(10.0mmol)溶解于二氯甲烷10mL而得的溶液]、BPA的氢氧化钠水溶液C[将双酚A：3.0g(10mmol)、NaOH：5.2g(131mmol)和Na2S2O4：0.006g(0.038mmol)溶解于离子交换水77mL而得的溶液]，实施20分钟聚合反应。
聚合结束后，将反应液转移至分液漏斗，静置，分离为有机相和水相后，将有机层转移至另一分液漏斗。在其中依次用0.03mol/L的NaOH水溶液100mL、0.2mol/L的盐酸100mL进行清洗，接着，用离子交换水反复进行清洗直至清洗后的水相中的电导率达到10μS/m以下。
将清洗后得到的有机层转移至大桶(Vat)中，利用防爆干燥机(氮气氛下)在48℃干燥一夜，得到片状的PC-POS共聚物。通过裁切该片状的PC-POS共聚物，得到薄片状的PC-POS共聚物(a2)。PC-POS共聚物的详细情况如表1-1所示。
制造例2
烯丙基苯酚封端改性聚二甲基硅氧烷使用平均链长n＝23的烯丙基苯酚封端改性聚二甲基硅氧烷43.0g，氢氧化钠水溶液A使用将NaOH：3.7g(94mmol)溶解于离子交换水：43mL而得的溶液，氢氧化钠水溶液B使用BisP-AP(本州化学工业株式会社制)：5.5g(19mmol)、NaOH：2.3g(57mmol)、离子交换水：33mL、Na2S2O4：0.031g(0.196mmol)的混合物，BPA的氢氧化钠水溶液C使用将双酚A：2.5g(8.7mmol)、NaOH：1.9g(46.3mmol)和Na2S2O4：0.031g(0.196mmol)溶解于离子交换水：27mL而得的溶液，除此以外与制造例1同样地进行制造，得到PC-POS共聚物(a10)。PC-POS共聚物的详细情况如表1-1所示。
制造例3
烯丙基苯酚封端改性聚二甲基硅氧烷使用平均链长n＝63的烯丙基苯酚封端改性聚二甲基硅氧烷46.0g，氢氧化钠水溶液A使用将NaOH：2.2g(55.9mmol)溶解于离子交换水：26mL而得的溶液，氢氧化钠水溶液B使用BisP-AP(本州化学工业株式会社制)：5.8g(20mmol)、NaOH：2.4g(60mmol)、离子交换水：35mL、Na2S2O4：0.031g(0.196mmol)的混合物，BPA的氢氧化钠水溶液C使用将双酚A：6.6g(22.6mmol)、NaOH：3.2g(80.9mmol)和Na2S2O4：0.031g(0.196mmol)溶解于离子交换水：47mL而得的溶液，除此以外与制造例1同样地进行制造，得到PC-POS共聚物(a14)。PC-POS共聚物的详细情况如表1-1所示。
制造例4
将烯丙基苯酚封端改性聚二甲基硅氧烷量设为62.0g，氢氧化钠水溶液A使用将NaOH：3.1g(77mmol)溶解于离子交换水：35mL而得的溶液，氢氧化钠水溶液B使用将BisP-AP：6.0g(21mmol)、NaOH：2.5g(62mmol)和Na2S2O4：0.031g(0.20mmol)溶解于离子交换水：36mL而得的溶液，氢氧化钠水溶液C使用将双酚A：4.0g(14mmol)、NaOH：2.3g(58mmol)和Na2S2O4：0.031g(0.20mmol)溶解于离子交换水：34mL而得的溶液，除此以外与制造例1同样地进行制造，得到PC-POS共聚物(a3)。PC-POS共聚物的详细情况如表1-1所示。
制造例5
将烯丙基苯酚封端改性聚二甲基硅氧烷的量设为96.0g，氢氧化钠水溶液A使用将NaOH：4.0g(100mmol)溶解于离子交换水：46mL而得的溶液，氢氧化钠水溶液B使用将BisP-AP：7.7g(27mmol)、NaOH：4.7g(118mmol)和Na2S2O4：0.031g(0.20mmol)溶解于离子交换水：69mL而得的溶液，不加入氢氧化钠水溶液C，除此以外与制造例1同样地进行制造，得到PC-POS共聚物(a5)。PC-POS共聚物的详细情况如表1-1所示。
制造例6
将烯丙基苯酚封端改性聚二甲基硅氧烷的量设为4.0g，氢氧化钠水溶液A使用将NaOH：1.5g(38mmol)溶解于离子交换水：18mL而得的溶液，PTBP使用1.8g(12.0mmo1)，氢氧化钠水溶液C使用将双酚A：13.2g(45mmo1)、NaOH：6.3g(159mmo1)和Na2S2O4：0.031g(0.20mmo1)溶解于离子交换水：93mL而得的溶液，不投入氢氧化钠水溶液B，除此以外，与制造例1同样地进行制造，得到PC-POS共聚物(a9)。PC-POS共聚物的详细情况如表1-2所示。
制造例7
将烯丙基苯酚封端改性聚二甲基硅氧烷的量设为23.0g，氢氧化钠水溶液A使用将NaOH：2.0g(50.8mmol)溶解于离子交换水：23mL而得的溶液，PTBP使用1.8g(12.0mmol)，氢氧化钠水溶液C使用将双酚A：11.7g(40.4mmol)、NaOH：5.8g(146.0mmol)和Na2S2O4：0.031g(0.20mmol)溶解于离子交换水：85mL而得的溶液，不投入氢氧化钠水溶液B，除此以外，与制造例1同样地进行制造，得到PC-POS共聚物(a12)。PC-POS共聚物的详细情况如表1-2所示。
制造例8
将烯丙基苯酚封端改性聚二甲基硅氧烷的量设为55g，氢氧化钠水溶液A使用将NaOH：2.9g(72.1mmol)溶解于离子交换水33mL而得的溶液，PTBP使用1.8g(12.0mmol)，氢氧化钠水溶液C使用将双酚A：9.3g(32.0mmol)、NaOH：5.0g(124.7mmol)和Na2S2O4：0.031g(0.20mmol)溶解于离子交换水：73mL而得的溶液，不投入氢氧化钠水溶液B，除此以外，与制造例1同样地进行制造，得到PC-POS共聚物(a13)。PC-POS共聚物的详细情况如表1-2所示。
制造例9
将烯丙基苯酚封端改性聚二甲基硅氧烷的量设为78.0g，氢氧化钠水溶液A使用将NaOH：3.5g(87mmol)溶解于离子交换水：40mL而得的溶液，PTBP使用1.8g(12.0mmol)，氢氧化钠水溶液C使用将双酚A：7.5g(26mmol)、NaOH：4.4g(109mmol)和Na2S2O4：0.031g(0.20mmol)溶解于离子交换水：70mL而得的溶液，不投入氢氧化钠水溶液B，除此以外与制造例1同样地进行制造，得到PC-POS共聚物(a7)。PC-POS共聚物的详细情况如表1-2所示。
[表1-1]
表1-1
Figure BDA0003429047600000511
*1：BPA嵌段：表示来自于BPA的Pe嵌段。
*2：BPA以外的PC嵌段：表示来自于BPA以外的二元酚的PC嵌段。
[表1-2]
表1-2
Figure BDA0003429047600000521
*1：BPA嵌段：表示来自于BPA的PC嵌段。
*2：BPA以外的PC嵌段：表示来自于BPA以外的二元酚的PC嵌段。
实施例1～49、比较例1～3
将各制造例中得到的PC-POS共聚物(A)和表3～7所示的各化合物(B)进行熔融混炼并粒料化，将由此得到的树脂组合物使用真空压制机(井元制作所制，手动油压真空加热压制机)进行成形。向纵向尺寸5cm×横向尺寸5cm×厚度2mm的模具中加入树脂7.0g，将与树脂接触的面用经镜面加工的铝板夹持，放入到真空压制机中，将真空压制的槽内减压至相对于大气压为-0.1MPa以下。之后，根据各树脂组合物中所含的PC-POS共聚物(A)，加热至表2-1和表2-2所示的成形温度。达到成形温度后，将压制压力设为2MPa之后加热2分钟。接下来，用3分钟提高压制压力，维持15MPa地进行5分钟成形。成形后，在恢复至大气压后取出成形体，进行冷却直至达到室温。之后，从镜面铝板剥离，得到纵向尺寸5cm×横向尺寸5cm×厚度2mm的测定用样品。聚碳酸酯系树脂组合物的评价结果如表3～7所示。
[表2-1]
表2-1
Figure BDA0003429047600000531
[表2-2]
表2-2
Figure BDA0003429047600000532
[表3]
Figure BDA0003429047600000541
[表4]表4
Figure BDA0003429047600000551
[表5]
Figure BDA0003429047600000561
[表6]
Figure BDA0003429047600000571
[表7]
表7
Figure BDA0003429047600000581
化合物(B)
<抗氧化剂>
·Irgafos 168：亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯；BASF株式会社制
·Doverphos S9228PC：双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，Na量50质量％以下；Dover Chemical Co.制
·PEP-36：双-(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；ADEKA株式会社制
·Irganox1076：3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯；ADEKA株式会社制
·JC263：三苯基膦；城北化学株式会社制
<染料>
·MACROLEX BLUE RR；LANXESS公司制
·MACROLEX VIOLET B；LANXESS公司制
<脱模剂>
·RIKEMAL S-100A：单硬脂酸甘油酯；RIKEN VITAMIN株式会社制
·RIKESTER EW440A：季戊四醇四硬脂酸酯，RIKEN VITAMIN株式会社制
<紫外线吸收剂>
·Cyasorb UV-3638F：(2，2’-(1，4-亚苯基)双[4H-3，1苯并噁嗪-4-酮]；CYTEC公司制
·Seesorb 709：2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑；SHIPRO KASEI株式会社制
·KEMISORB 279：2，2’-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚)；CHEMIPRO KASEI株式会社制
·Tinuvin 234：2-〔2’-羟基-3’，5’-双(α，α-二甲基苄基)苯基〕-2H-苯并三唑；BASF Japan株式会社制
·Tinuvin 1577：2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚；BASFJapan株式会社制
·Hostavin B-CAP：对亚苯基双(亚甲基丙二酸)四乙酯；Clariant Chemicals株式会社制
<阻燃剂>
·KFBS：全氟丁磺酸钾；Mitsubishi Materials Electronic Chemicals株式会社制
<聚醚化合物>
·UNILUBE 50DE-25R：聚氧乙撑基-聚氧丙撑基-双酚A醚；日油株式会社制
<硅酮系化合物>
·KR-511：反应性硅酮化合物；信越化学工业株式会社制，含有苯基、甲氧基和乙烯基，折射率＝1.518
<环氧化合物>
·CELLOXIDE 2021P：3’，4’-环氧环己烷甲酸3，4-环氧环己基甲酯
<光扩散剂>
·TSR9002(商品名)：珠状交联硅酮，平均粒径2μm；Momentive PerformanceMaterials Japan LLC株式会社制
·MBX-5(商品名)：珠状交联丙烯酸系粒子，平均粒径5μm；积水化成品工业株式会社制
产业上的可利用性
根据本发明，能够得到具有优异的柔软性和透明性双方的聚碳酸酯系树脂组合物。由本发明的聚碳酸酯系树脂组合物形成的成形体能够作为光学透明构件使用，具体地，可以合适地用于选自柔性显示器、导光板、壳体、斥水/斥油膜、光学粘合剂、开关罩、热封剂、阻水材料、密封剂、连接器、转接器、智能手机罩、透镜、眼镜/太阳镜部件、光纤部件、车载电池用缓冲材料、刮水片、曲面镜、侧视镜、后视镜、灯罩、保险杠、视窗、外部装饰材料、内部装饰材料、吸音材料、方向盘罩、传感器罩、钟表部件、文具、化妆品容器、水生生物饲养用水槽、鞋底、杯子、指甲彩绘物、玩具、假饵、吸盘、蒸锅等烹饪器具、衣服、硅酮擦拭片、遥控器罩、伞、金属容器内衬、建筑材料覆材、门、窗、玻璃中间层、帐篷、镜子、展示柜、塑料大棚、医疗设备壳体、输液袋、输液管、注射器、奶瓶、口罩、面罩、过滤器部件、减震部件、机器人壳体、无人机壳体、盾、防弹盾牌、运动缓冲器材、飞机用窗、树脂相容剂、照明罩、光导、导光面板、照明单元、棱镜面板、平板透镜、菲涅尔透镜、微透镜阵列和准直透镜等中的至少1种。

Claims (15)

1.一种聚碳酸酯系树脂组合物，其包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)和选自抗氧化剂、染料、脱模剂、光扩散剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、硅酮系化合物、环氧化合物和聚醚化合物中的至少1种化合物(B)，
所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)含有包含下述通式(I)所示的重复单元的聚碳酸酯嵌段(A-1)和含有下述通式(II)所示的重复单元的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)，
所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)满足以下的条件(1)～(3)：
(1)所述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量超过40质量％且为70质量％以下，
(2)粘均分子量为10000以上且23000以下，
(3)包含下述通式(I)中的a和b为0、X表示异丙叉基的聚碳酸酯嵌段作为所述聚碳酸酯嵌段(A-1)，
Figure FDA0003429047590000011
式中，R1和R2各自独立地表示卤素原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～6的烷氧基，X表示单键、碳原子数1～8的烷撑基、碳原子数2～8的烷叉基、碳原子数5～15的环烷撑基、碳原子数6～12的亚芳基、碳原子数5～15的环烷叉基、芴二基、碳原子数7～15的芳基烷撑基、碳原子数7～15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-，R3和R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，a和b各自独立地表示0～4的整数。
2.一种聚碳酸酯系树脂组合物，其包含聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)和选自抗氧化剂、染料、脱模剂、光扩散剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、硅酮系化合物、环氧化合物和聚醚化合物中的至少1种化合物(B)，
所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)含有包含下述通式(I)所示的重复单元的聚碳酸酯嵌段(A-1)和含有下述通式(II)所示的重复单元的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)，
所述聚碳酸酯系树脂组合物满足以下的条件(1)～(3)：
(1)聚碳酸酯系树脂组合物中的聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量为25质量％以上且70质量％以下，
(2)所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)的粘均分子量为10000以上且23000以下，
(3)包含下述通式(I)中的a和b为0、X表示异丙叉基的聚碳酸酯嵌段作为所述聚碳酸酯嵌段(A-1)，
Figure FDA0003429047590000021
式中，R1和R2各自独立地表示卤素原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～6的烷氧基，X表示单键、碳原子数1～8的烷撑基、碳原子数2～8的烷叉基、碳原子数5～15的环烷撑基、碳原子数6～12的亚芳基、碳原子数5～15的环烷叉基、芴二基、碳原子数7～15的芳基烷撑基、碳原子数7～15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-，R3和R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，a和b各自独立地表示0～4的整数。
3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)100质量份，包含0.001质量份～0.5质量份的抗氧化剂、0.00001质量份～0.05质量份的染料、0.001质量份～0.5质量份的脱模剂、0.1质量份～5质量份的光扩散剂、0.001质量份～20质量份的阻燃剂、0.01质量份～1质量份的紫外线吸收剂、0.01质量份～0.25质量份的硅酮系化合物、0质量份～0.2质量份的环氧化合物和/或0.2质量份～1质量份的聚醚化合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，下述通式(III)所示的单元在所述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)中所占的含量为0.1摩尔％以下，
Figure FDA0003429047590000031
式中，R33和R34各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，R31表示碳原子数1～8的烷撑基、碳原子数2～8的烷叉基、碳原子数5～15的环烷撑基、碳原子数5～15的环烷叉基、碳原子数6～12的亚芳基、芴二基、碳原子数7～15的芳基烷撑基、碳原子数7～15的芳基烷叉基，R35表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，t表示聚有机硅氧烷的平均链长。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的重复数为10以上且小于90。
6.根据权利要求5所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的重复数为10以上且40以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)的分子量分布Mw/Mn为2.1以上且3.9以下。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)的重均分子量为40000以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)包含下述通式(II-I)～(II-III)中的至少一式所示的单元，
Figure FDA0003429047590000041
式中，R3～R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基，多个R3～R6彼此任选相同或不同，Y表示-R7O-、-R7COO-、-R7NH-、-R7NR8-、-COO-、-S-、-R7COO-R9-O-或-R7O-R10-O-，多个Y彼此任选相同或不同，所述R7表示单键、直链烷撑基、支链烷撑基或环状烷撑基、芳基取代烷撑基、取代或未取代的亚芳基、或者二亚芳基，R8表示烷基、烯基、芳基、或芳烷基，R9表示二亚芳基，R10表示直链烷撑基、支链烷撑基或环状烷撑基、或者二亚芳基，β表示来自于二异氰酸酯化合物的二价基团、或者来自于二羧酸或二羧酸的卤化物的二价基团，n表示聚有机硅氧烷的链长，n-1以及p和q分别为表示聚有机硅氧烷单元的重复数的1以上的整数，p与q之和为n-2。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)包含下述通式(V)所示的单元，
Figure FDA0003429047590000051
式中，R3～R6和n-1与所述通式(II-I)～(II-III)中记载的R3～R6和n-1相同，R15表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，按照JISK7361-1：1997测定的2mm厚度时的总透光率为75％以上。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，按照JISK6253-3：2012测定的、基于D型硬度计的硬度计硬度为25以上且72以下。
13.根据权利要求1～11中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，按照JISK6253-3：2012测定的、基于D型硬度计的硬度计硬度为25以上且60以下。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述树脂组合物中的所述聚有机硅氧烷嵌段(A-2)的含量超过40质量％且为70质量％以下。
15.根据权利要求1～14中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其不含有除了所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(A)以外的聚碳酸酯系树脂。
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