TW202100667A - 耐高濕堅牢的分散染料混合物 - Google Patents

耐高濕堅牢的分散染料混合物 Download PDF

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Abstract

本發明關於染料混合物，該等染料混合物包含具有式 (1) 之染料
Figure 109101356-A0101-11-0001-1
以及具有式 (2) 之染料

Description

耐高濕堅牢的分散染料混合物
本發明關於耐高濕堅牢(wet fast)的分散性偶氮染料混合物。
在重氮-組分中具有取代型式2,4,5-的分散性偶氮染料(1)例如從GB 2 020 680、US 4,379,819、WO 2005/056690、WO 2005/040283和WO 2016/041849中已知。具有通用結構(2)之染料及其混合物還例如從EP 0 864 615、EP 0 894 830、EP 0 555 179和WO 2002/081572中已知，但它們具有不令人滿意的對更深色調的積聚特性和/或不足的耐洗滌堅牢和接觸堅牢。
現在發現，具有式(1)之偶氮染料連同具有式(2)之染料的某些組合導致對聚酯和聚酯共混物(尤其聚酯-彈性纖維/聚酯-綸)的改善的積聚以及良好的耐洗滌堅牢和接觸堅牢特性。
因此，本發明關於一種染料混合物，該染料混合物包含 至少一種具有式(1)之染料
Figure 02_image001
， 其中，彼此獨立地 R1 係氫、(C1 -C4 )-烷基或(C1 -C4 )-烷氧基， R2 係氫、羧基、(C1 -C4 )-烷基、鹵素、醯胺基、 -NHCO-芳基、-NHCO-苄基或磺醯基胺基， R3 和R4 係氫、(C1 -C4 )-烷基、(CH2 )n -苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )n -OH、(CH2 )n -O-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -O-苯基、(CH2 )n -O-苄基、(CH2 )n -O-(CH2 )m -OH、(CH2 )n -O-(CH2 )m -O-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -O-(CH2 )m -O-苯基、(CH2 )n -O-(CH2 )m -O-苄基、(CH2 )n -COOH、(CH2 )n -COO-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -COO-苯基、(CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C4 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 (CH2 )n -O-CO-苄基、COO-(CH2 )n -2-糠基、 (CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基、CHR9 -(CH2 )p -(C1 -C4 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p 苯基、CHR9 -CH=CH2 、CHR9 -(CH2 )p -OH、 CHR9 -(CH2 )p -O-(C1 -C4 )-烷基、CHR9 -(CH2 )p -O-苯基、 CHR9 -(CH2 )p -O-苄基、CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -OH、 CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -O-(C1 -C4 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -O-苯基、 CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -O-苄基、CHR9 -(CH2 )p -COOH、CHR9 -(CH2 )p -COO-(C1 -C4 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -COO-苯基、CHR9 -(CH2 )p -COO-苄基、 CHR9 -(CH2 )p -CN、 CHR9 -(CH2 )p -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C4 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -COO(CH2 )m -CO-苯基、 CHR9 -(CH2 )p -COO(CH2 )m -CO-苄基、 CHR9 -(CH2 )p -O-CO-(C1 -C4 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -O-CO-苯基、CHR9 -(CH2 )p -O-CO-苄基、CHR9 -(CH2 )p -2-糠基或CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 R9 係(C1 -C4 )-烷基或被-OH或鹵素取代的(C1 -C4 )-烷基， n係1至4， m係1至4，並且 p係0至3， 其條件係R3 和R4 中的至少一者不是氫， 以及 至少一種具有式(2)之染料
Figure 02_image003
， 其中，彼此獨立地 R5 和R6 係氫、(C1 -C4 )-烷基、(CH2 )n -苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )n -OH、(CH2 )n -O-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -O-苯基、(CH2 )n -O-苄基、(CH2 )n -O-(CH2 )m -OH、(CH2 )n -O-(CH2 )m -O-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -O-(CH2 )m -O-苯基、(CH2 )n -O-(CH2 )m -O-苄基、(CH2 )n -COOH、(CH2 )n -COO-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -COO-苯基、(CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C4 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 (CH2 )n -O-CO-苄基、COO-(CH2 )n -2-糠基或 (CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1至4，並且 m係1至4， 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， R10 係氫、(C1 -C4 )-烷基或(C1 -C4 )-烷氧基， R11 係氫、羧基、(C1 -C4 )-烷基、鹵素、醯胺基、 -NHCO-芳基、-NHCO-苄基或磺醯基胺基， X5 和X6 係氫、鹵素、硝基或氰基， 其條件係X5 和X6 中的至少一者不是氫。
關於具有式(1)之染料以及具有式(2)之染料二者，存在較佳的染料以形成整體組合： 至於具有式(1)之染料的選擇，較佳的是如上所述之染料混合物，其中在該至少一種具有式(1)之染料中，彼此獨立地， R1 係氫、甲基或甲氧基， R2 係氫、羥基、COOH、COO-(C1 -C2 )-烷基、 (C1 -C2 )-烷基、-NHCO-(C1 -C2 )-烷基、-NHCO-芳基、 -NHCO-苄基或-NHSO2 -(C1 -C2 )-烷基， R3 和R4 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-苯基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-苄基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 (CH2 )n -O-CO-苄基、COO-(CH2 )n -2-糠基、 (CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基、CHR9 -CH=CH2 、 CHR9 -(CH2 )p -O-(C1 -C2 )-烷基、CHR9 -(CH2 )p -O-苯基、CHR9 -(CH2 )p -O-苄基、 CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -O-苯基、 CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -O-苄基、 CHR9 -(CH2 )p -COO-(C1 -C2 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -COO-苯基、CHR9 -(CH2 )p -COO-苄基、 CHR9 -(CH2 )p -CN、 CHR9 -(CH2 )p -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -COO(CH2 )m -CO-苯基、 CHR9 -(CH2 )p -COO(CH2 )m -CO-苄基、 CHR9 -(CH2 )p -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -O-CO-苯基或CHR9 -(CH2 )p -O-CO-苄基， 其中 R9 係(C1 -C4 )-烷基或被-OH或鹵素取代的(C1 -C4 )-烷基， n係1或2， m係1或2，並且 p係0或1， 其條件係R3 和R4 中的至少一者不是氫。
更較佳的是如上所述之染料混合物，其中在該至少一種具有式(1)之染料中，彼此獨立地， R1 係氫或甲氧基， R2 係氫、甲基或-NHCO-(C1 -C2 )-烷基， R3 和R4 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基、 CHR9 -(CH2 )p -COO-(C1 -C2 )-烷基， 其中 R9 係(C1 -C4 )-烷基 n係1或2， m係1或2，並且 其條件係R3 和R4 中的至少一者不是氫。
一種如上所述之染料混合物，其中該至少一種具有式(1)之染料具有式(1a)之染料
Figure 02_image005
其中，彼此獨立地 R3 和R4 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基、(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基或 CHR9 -(CH2 )p -COO-(C1 -C2 )-烷基， 其中 R9 係(C1 -C4 )-烷基， n係1或2， m係1或2，並且 p係0或1， 其條件係R3 和R4 中的至少一者不是氫，並且 R7 和R8 係乙基或甲基， 該染料混合物構成本發明之一個較佳的實施方式。
一種如上所述之染料混合物，其中該至少一種具有式(1)之染料具有式(1b)之染料
Figure 02_image007
其中，彼此獨立地 R3 和R4 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基、(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基或 CHR9 -(CH2 )p -COO-(C1 -C2 )-烷基， 其中 R9 係(C1 -C4 )-烷基， n係1或2， m係1或2，並且 p係0或1， 其條件係R3 和R4 中的至少一者不是氫，並且 R7 係乙基或甲基， 該染料混合物構成本發明之一個較佳的實施方式。
一種如上所述之染料混合物，其中該至少一種具有式(1)之染料具有式(1c)之染料
Figure 02_image009
其中，彼此獨立地 R3 和R4 氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基、(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基或 CHR9 -(CH2 )p -COO-(C1 -C2 )-烷基， 其中 R9 係(C1 -C4 )-烷基， n係1或2， m係1或2，並且 p係0或1， 其條件係R3 和R4 中的至少一者不是氫， 該染料混合物構成本發明之又另一個較佳的實施方式。
最較佳的是如上所述之染料混合物，其中該至少一種具有式(1)之染料選自由以下各項組成之群組：
Figure 02_image011
、
Figure 02_image013
、
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、
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、
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、
Figure 02_image021
、
Figure 02_image023
、
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、
Figure 02_image027
、
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、
Figure 02_image031
、
Figure 02_image033
、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
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、
Figure 02_image121
、
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、
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、
Figure 02_image127
、
Figure 02_image129
、
Figure 02_image131
、
Figure 02_image133
、
Figure 02_image135
、
Figure 02_image137
、
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、
Figure 02_image141
、
Figure 02_image143
、
Figure 02_image145
、
Figure 02_image147
以及
Figure 02_image149
。
至於具有式(2)之染料的選擇，較佳的是如上所述之染料混合物，其中在該至少一種具有式(2)之染料中，彼此獨立地， R5 和R6 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-苯基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-苄基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 (CH2 )n -O-CO-苄基、COO-(CH2 )n -2-糠基或 (CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2， 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， R10 係氫、甲基或甲氧基， R11 係氫、羥基、COOH、COO-(C1 -C2 )-烷基、 (C1 -C2 )-烷基、-NHCO-(C1 -C2 )-烷基、-NHCO-芳基、 -NHCO-苄基或-NHSO2 -(C1 -C2 )-烷基，並且 X5 和X6 係氫、氯、溴、硝基或氰基， 其條件係X5 和X6 中的至少一者不是氫。
更較佳的是如上所述之染料混合物，其中在該至少一種具有式(2)之染料中，彼此獨立地， R5 和R6 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2， 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， R10 係氫或甲氧基， R11 係氫、甲基或-NHCO-(C1 -C2 )-烷基，並且 X5 和X6 係氫、溴、氯、硝基或氰基， 其條件係X5 和X6 中的至少一者不是氫。
一種如上所述之染料混合物，其中該至少一種具有式(2)之染料具有式(2a)之染料
Figure 02_image151
其中，彼此獨立地 R5 和R6 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2， 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， R7 和R8 係乙基或甲基， X5 係氫、溴、氯、硝基或氰基，並且 X6 係硝基或氰基， 其條件係X5 和X6 都不是硝基， 該染料混合物構成本發明之一個較佳的實施方式。
一種如上所述之染料混合物，其中該至少一種具有式(2)之染料具有式(2b)之染料
Figure 02_image153
R5 和R6 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2， 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， R7 係乙基或甲基，並且 X5 係溴、氯、硝基或氰基，並且 X6 係硝基或氰基， 其條件係X5 和X6 都不是硝基 該染料混合物構成本發明之另一個較佳的實施方式。
一種如上所述之染料混合物，其中該至少一種具有式(2)之染料具有式(2c)之染料
Figure 02_image155
其中，彼此獨立地 R2 係氫或-NHCO-(C1 -C2 )-烷基， R5 和R6 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， X5 和X6 係溴或氯 該染料混合物構成本發明之又另一個較佳的實施方式。
一種如上所述之染料混合物，其中該至少一種具有式(2)之染料具有式(2d)之染料
Figure 02_image157
其中，彼此獨立地 R5 和R6 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， R7 係乙基或甲基，並且 X6 係氯、溴、硝基或氰基 該染料混合物構成本發明之還另一個較佳的實施方式。
最較佳的是如上所述之染料混合物，其中該至少一種具有式(2)之染料選自由以下各項組成之群組：
Figure 02_image159
、
Figure 02_image161
、
Figure 02_image163
、
Figure 02_image165
、
Figure 02_image167
、
Figure 02_image169
、
Figure 02_image171
、
Figure 02_image173
、
Figure 02_image175
、
Figure 02_image177
、
Figure 02_image179
、
Figure 02_image181
、
Figure 02_image183
、
Figure 02_image185
、
Figure 02_image187
、
Figure 02_image189
、
Figure 02_image191
、
Figure 02_image193
、
Figure 02_image195
、
Figure 02_image197
、
Figure 02_image199
、
Figure 02_image201
、
Figure 02_image203
、
Figure 02_image205
、
Figure 02_image207
、
Figure 02_image209
、
Figure 02_image211
、
Figure 02_image213
、
Figure 02_image215
、
Figure 02_image217
、
Figure 02_image219
、
Figure 02_image221
、
Figure 02_image223
、
Figure 02_image225
、
Figure 02_image227
、
Figure 02_image229
、
Figure 02_image231
、
Figure 02_image233
、
Figure 02_image235
、
Figure 02_image237
、
Figure 02_image239
、
Figure 02_image241
、
Figure 02_image243
、
Figure 02_image245
、
Figure 02_image247
以及
Figure 02_image249
。
另外，關於從以上示出的染料中選擇的不同數量之染料，存在較佳的染料混合物： 較佳的是如下染料混合物，該等染料混合物包含一種具有式(1)之染料和一種具有式(2)之染料。 較佳的是如下染料混合物，該等染料混合物包含兩種具有式(1)之染料和一種具有式(2)之染料。 較佳的是如下染料混合物，該等染料混合物包含一種具有式(1)之染料和兩種具有式(2)之染料。 並且較佳的是如下染料混合物，該等染料混合物包含兩種具有式(1)之染料和兩種具有式(2)之染料。
特別較佳的是如上所述之那些染料混合物，其中將較佳的具有式(1)之染料和較佳的具有式(2)之染料組合，如染料混合物，其中彼此獨立地， R1 係氫、甲基或甲氧基， R2 係氫、羥基、COOH、COO-(C1 -C2 )-烷基、 (C1 -C2 )-烷基、-NHCO-(C1 -C2 )-烷基、-NHCO-芳基、 -NHCO-苄基或-NHSO2 -(C1 -C2 )-烷基， R3 至R6 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-苯基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-苄基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 (CH2 )n -O-CO-苄基、COO-(CH2 )n -2-糠基或 (CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2， 其條件係式(1)中的R3 和R4 中的至少一者以及式(2)中的R5 和R6 中的至少一者不是氫， R10 係氫、甲基或甲氧基， R11 係氫、羥基、COOH、COO-(C1 -C2 )-烷基、 (C1 -C2 )-烷基、-NHCO-(C1 -C2 )-烷基、-NHCO-芳基、 -NHCO-苄基或-NHSO2 -(C1 -C2 )-烷基，並且 X5 和X6 係氫、氯、溴、硝基或氰基， 其條件係式(2)中的X5 和X6 中的至少一者不是氫。
因此，甚至更較佳的是如上所述之染料混合物，其中彼此獨立地 R1 係氫或甲氧基， R2 係氫、甲基或-NHCO-(C1 -C2 )-烷基， R3 至R6 係氫、C1 -C2 -烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2， 其條件係式(1)中的R3 和R4 中的至少一者以及式(2)中的R5 和R6 中的至少一者不是氫， R10 係氫或甲氧基， R11 係氫、甲基或-NHCO-(C1 -C2 )-烷基， X5 和X6 係氫、溴、氯、硝基或氰基， 其條件係式(2)中的X5 和X6 中的至少一者不是氫。
特別較佳的是如上所述之染料混合物，該染料混合物包含至少一種具有式(1a)之染料和至少一種具有式(2a)之染料。
另外，特別較佳的是如下染料混合物，該等染料混合物包含： - 至少一種具有式(1a)之染料和至少一種具有式(2b)之染料 - 至少一種具有式(1a)之染料和至少一種具有式(2c)之染料， - 至少一種具有式(1a)之染料和至少一種具有式(2d)之染料， - 至少一種具有式(1b)之染料和至少一種具有式(2a)之染料， - 至少一種具有式(1b)之染料和至少一種具有式(2b)之染料， - 至少一種具有式(1b)之染料和至少一種具有式(2c)之染料， - 至少一種具有式(1b)之染料和至少一種具有式(2d)之染料
最較佳的是如下染料混合物，該染料混合物包含至少一種選自由如上所述之染料(1-1)至(1-70)組成的清單之染料，以及至少一種選自由染料(2-1)至(2-46)組成的清單之染料。
還較佳的是如上所述之染料混合物，該染料混合物包含一種或多種選自由具有式(3)、(4)和(5)之染料組成之群組之染料，
Figure 02_image251
、
Figure 02_image253
以及
Figure 02_image255
， 其中，彼此獨立地 X4 係氫或硝基， Y2 係(C1 -C4 )-烷基、苯基或(CH2 )m -苯基， Y4 係(C1 -C8 )-烷基或(CH2 )m -苯基， Y6 係氫、硝基、氰基、羧基、(C1 -C4 )-烷基或(C1 -C4 )-烷氧基，並且 m係1至4。
更較佳的是如上所述之染料混合物，該染料混合物包含一種或多種選自由具有式(3)、(4)和(5)之染料組成之群組之染料，其中 X4 係氫或硝基， Y2 係(C1 -C2 )-烷基或(CH2 )m -苯基， Y4 係(C1 -C4 )-烷基或(CH2 )m -苯基， Y6 係氫、硝基、氰基或羧基，並且 m係1或2。
甚至更較佳的是如上所述之染料混合物，該染料混合物包含一種或多種選自由具有式(3)、(4)和(5)之染料組成之群組之染料，其中 X4 係氫或硝基， Y2 係(C1 -C2 )-烷基或(CH2 )m -苯基， Y4 係(C1 -C4 )-烷基或(CH2 )m -苯基， Y6 係氫，並且 m係1或2。
當包含至少一種選自以下染料的具有式(3)之染料時，如上所述之染料混合物係特別較佳的，該等染料由以下各項組成：
Figure 02_image257
、
Figure 02_image259
、
Figure 02_image261
、
Figure 02_image263
、
Figure 02_image265
以及
Figure 02_image267
。
當包含至少一種選自以下染料的具有式(4)之染料時，如上所述之染料混合物係特別較佳的，該等染料由以下各項組成：
Figure 02_image269
以及
Figure 02_image271
。
當包含至少一種選自以下染料的具有式(5)之染料時，如上所述之染料混合物係特別較佳的，該等染料由以下各項組成：
Figure 02_image273
以及
Figure 02_image275
。
具有式(1)和(2)之該等染料係已知的並且可以根據例如來自WO 2016/041849和EP 0 864 615的已知程序製備 。
具有式(3)、(4)和(5)之該等染料係已知的並且可以根據例如來自EP 0 440 072、DE 19 646 429、GB 2 300 863、US 4,140,684和DE 1544446的已知程序製備。
一種用於生產如上所述之染料混合物之方法，該方法包括 a)將具有式(1)和(2)之染料和視需要具有式(3)和/或(4)和/或(5)之染料混合， b)使在步驟a)中獲得的混合物均化
該方法構成本發明之另一個方面。
還存在染料在混合物中的量的較佳的範圍： 如上所述之染料混合物的染料組分的以重量%計的範圍較佳的是為： 一種或多種具有式1之染料：    10至90， 一種或多種具有式2之染料：    90至10。 更較佳的是： 一種或多種具有式1之染料：    25至75， 一種或多種具有式2之染料：    75至25。
在其中染料混合物中不存在另外的染料的那些情況下，具有式(1)和式(2)之染料量總計達100 wt%。在其中存在其他染料-並且較佳的是選自具有式(3)、(4)和(5)之染料的那些-的那些情況下，染料量較佳的是如下： 一種或多種具有式1之染料：    10至80， 一種或多種具有式2之染料：    80至10， 其他染料：                           10至35， 其中再次所有存在的染料之和總計達100 wt%。
並且更較佳的： 一種或多種具有式1之染料：                25至60， 一種或多種具有式2之染料：                60至25， 一種或多種具有式3、4和/或5之染料：   15至30， 其中再次所有存在的染料之和總計達100 wt%。 實例： 實例1 a)將55份具有式(1-14)之染料與45份具有式(2-4)之染料混合。將所得的本發明之染料混合物與100份木質素磺酸鹽分散劑(Reax 85A)和300份水強烈地混合。將該混合物的pH用稀硫酸調節至5.5 +/- 0.2，並在玻璃珠磨機(0.4-0.7 mm的玻璃珠)中研磨4-6小時至0.3-5微米之尺寸大小。將經研磨的染料混合物漿料從該等玻璃珠中過濾，並在   120℃入口溫度和60℃-70℃出口溫度下的實驗室噴霧乾燥器(步琪公司(Buchi))中進行噴霧乾燥。 b)將1 g的按照a)獲得的染料混合物在40℃-50℃下分散在100 ml水中。由11.5 ml的這種水性分散體、57.5 ml的去離子水以及1.2 ml的緩衝溶液(pH 4.5)來製備染浴，並且將一塊5 g的聚酯送入該染浴。將該染浴加熱至130℃，並在Werner Mathis公司的高溫染色機中在130℃下保持45分鐘。在用水沖洗及還原清洗之後，聚酯材料給出了具有直至深色調的良好積聚、良好的耐光堅牢和非常良好的耐濕堅牢之藍色/深藍色染色。 實例2
將30份具有式(1-33)之染料與30份具有式 (1-31)之染料以及40份具有式(2-23)之染料粉末混合。
根據實例1a)使用分散劑將所得的本發明之染料混合物配製並藉由噴霧乾燥進行乾燥，並且在根據實例1b)之染色條件下，在聚酯或聚酯共混物上產生具有良好的耐光堅牢和非常良好的耐濕堅牢的藍色/深藍色染色。 實例3
將54份具有式(1-1)之染料與22份具有式  (2-24)之染料混合並且與24份具有式(2-21)之染料粉末混合
根據實例1a)使用分散劑將所得的本發明之染料混合物配製並藉由噴霧乾燥進行乾燥，並且在根據實例1b)之染色條件下，在聚酯或聚酯共混物上產生具有良好的耐光堅牢和非常良好的耐濕堅牢之藍色/深藍色染色。 實例4
將38份具有式(1-7)之染料與53份具有式  (2-1)之染料和9份具有式(2-28)之染料混合。
根據實例1a)使用分散劑將所得的本發明之染料混合物配製並藉由噴霧乾燥進行乾燥，並且在根據實例1b)之染色條件下，在聚酯或聚酯共混物上產生具有良好的耐光堅牢和非常良好的耐濕堅牢之藍色/深藍色染色。
以下表中的所有實例均製備成如以上所說明的。
Figure 02_image277
Figure 02_image279
Figure 02_image281
當本發明之染料混合物用於染色時，該染料混合物分散劑和潤濕劑以通常的方式分散在水性介質中以便製備用於染色的染浴或疏水性紡織纖維的印染物(printing)。
並且另外，如上所述之染料混合物用於染色纖維以及此類纖維的共混物之用途構成本發明之一個方面。
該合成紡織品材料可以較佳的是選自芳香族聚酯、尤其聚對苯二甲酸乙二酯，聚醯胺、尤其聚己二醯己二胺、二級纖維素醋酸酯、纖維素三乙酸酯，以及天然紡織品材料、尤其纖維素材料和羊毛。尤其較佳的紡織品材料是芳香族聚酯或其與以上提及的紡織品材料中的任一種的纖維之纖維共混物。尤其較佳的纖維共混物包括具有聚酯-纖維素，例如聚酯-棉、以及聚酯-羊毛的那些。該等紡織品材料或其共混物可以處於長絲、鬆散的纖維、紗或針織或編織織物的形式。
具體地，在聚酯纖維之中，不僅常規的聚酯纖維(正規的丹尼爾纖維)而且微纖維(精細的丹尼爾纖維，小於0.6丹尼)也可以用作可以用本發明之染料混合物成功染色的纖維。
總體上，所有種類的纖維都可以被染色並且因此，或者以化學地和/或物理結合的形式包含一種如上所述之染料混合物的纖維和含有此類纖維的共混物構成本發明之另一個方面，此類纖維選自由以下各項組成之群組：合成纖維材料、尼龍材料、尼龍-6、尼龍-6.6以及芳族聚醯胺纖維、植物纖維、籽筴纖維、棉、有機棉、木絲棉、來自椰子殼的椰殼纖維；韌皮纖維，亞麻，大麻，黃麻，洋麻纖維，苧麻，藤；葉纖維，瓊麻，赫納昆纖維，香蕉；莖纖維，竹；來自動物的纖維，羊毛，有機羊毛，絲，山羊絨，羊駝纖維，馬海毛，安哥拉纖維以及毛皮和皮革材料；製造的、再生的和再利用的纖維，纖維素纖維；紙纖維，纖維素再生纖維，黏膠嫘縈，乙酸酯和三乙酸酯纖維以及萊賽爾纖維。
分散劑的典型實例係木素磺酸鹽類、萘磺酸/甲醛縮合物以及苯酚/甲苯酚/對胺基苯磺酸(sulphanilic acid)/甲醛縮合物；潤濕劑的典型實例係烷基芳基乙氧基化物類(它們可以是磺化的或磷化的)並且其他成分的典型實例(可能存在)係無機鹽、除塵劑例如礦物油或壬醇、有機液體以及緩衝劑。基於該染料混合物的重量，分散劑可以從30%至500%存在。基於該染料混合物的重量，除塵劑可以從0%至5%來使用。
一種用於對含甲醯胺基-和/或羥基的材料進行染色或印染之方法，該方法包括使該含甲醯胺基-和/或羥基的材料與如上所述之染料混合物和/或如上所述之水溶液接觸，該方法構成本發明之又另一個方面。
例如，在染色的情況下，聚酯纖維以及包含聚酯纖維的纖維混合物產品(例如交織織物產品的混紡紗織物)可以藉由常見的染色方法，例如高溫染色法、載體染色法以及熱溶膠染色法，來進行染色而具有良好的耐色堅牢。在一些情況下，向該染浴中添加酸性物質可以導致甚至更成功的染色。
合適的製程條件可以選自以下各項： (i)浸染，在從4至8.5的pH下、在從125℃至140℃的溫度下持續從10分鐘至120分鐘、並且在從1巴至2巴的壓力下，視需要加入螯合劑； (ii)連續染色，在從4至8.5的pH下、在從190℃至  225℃的溫度下持續從15秒至5分鐘，視需要加入移染抑制劑； (iii)直接印染，在從4至6.5的pH下、對於高溫蒸煮(steaming)在從160℃至185℃的溫度下持續從4至15分鐘，或對於使用熱的焙烘固色(bake fixation)在從190℃至225℃的溫度下持續從15秒至5分鐘或對於壓力蒸煮在從120℃至140℃的溫度下並且1巴至2巴下持續從10分鐘至45分鐘，視需要加入按該染料的重量計從5%至100%的潤濕劑和增稠劑(例如藻酸鹽)； (iv)拔染印花(discharge printing)(藉由將該染料填充到紡織品材料上、乾燥並且套印)，在從4至6.5的pH下，視需要加入移染抑制劑和增稠劑； (v)載體染色，在從4至7.5的pH下、在從95℃至100℃的溫度下使用載體例如甲基萘、二苯胺或2-苯基苯酚，視需要加入螯合劑；以及 (vi)乙酸酯、三乙酸酯和尼龍的常壓染色，在從4至7.5的pH下、對於乙酸酯在約85℃的溫度下或對於三乙酸酯和尼龍在約90℃的溫度下持續從15分鐘至90分鐘，可視需要加入螯合劑。
在以上的所有製程中，該染料混合物以在水性介質中分散體的形式施用，該分散體包含從0.001 wt.%至20 wt.%、較佳的是從0.005 wt.%至16 wt.%的染料混合物。
除了上述施用製程，該染料混合物還可以藉由噴墨印染施用到合成紡織品材料和纖維共混物上，該等基底視需要已被預處理以便幫助印染。
一種用於紡織品數位印染的包含如上所述之染料混合物的墨水係本發明之另一個方面。
對於噴墨施用，施用介質可以包含水和水溶性有機溶劑，其重量比較佳的是為1 : 99至99 : 1、更較佳的是1 : 95至50 : 50並且尤其在10 : 90至40 : 60的範圍內。該水溶性有機溶劑較佳的是包含C1 -C4 -鏈烷醇、尤其甲醇或乙醇，酮、尤其丙酮或甲基乙基酮、2-吡咯啶酮或N-甲基吡咯啶酮，二醇、尤其乙二醇、丙二醇、三亞甲基丙二醇、丁烷-2,3-二醇、硫二甘醇或二甘醇，二醇醚、尤其乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚或二甘醇單甲醚、脲，碸、尤其雙-(2-羥乙基)碸或其混合物。
該染料還可以使用超臨界二氧化碳施用到紡織品材料上，在這種情況下，該染料調配劑可以視需要被省略。
Figure 109101356-A0101-11-0003-5

Claims (14)

  1. 一種染料混合物，該染料混合物包含 至少一種具有式 (1) 之染料
    Figure 03_image001
    ， 其中，彼此獨立地 R1 係氫、(C1 -C4 )-烷基或(C1 -C4 )-烷氧基， R2 係氫、羧基、(C1 -C4 )-烷基、鹵素、醯胺基、 -NHCO-芳基、-NHCO-苄基或磺醯基胺基， R3 和R4 係氫、(C1 -C4 )-烷基、(CH2 )n -苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )n -OH、(CH2 )n -O-(C1 -C4 )-烷基、(CH2 )n -O-苯基、(CH2 )n -O-苄基、(CH2 )n -O-(CH2 )m -OH、(CH2 )n -O-(CH2 )m -O-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -O-(CH2 )m -O-苯基、(CH2 )n -O-(CH2 )m -O-苄基、(CH2 )n -COOH、(CH2 )n -COO-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -COO-苯基、(CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C4 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 (CH2 )n -O-CO-苄基、COO-(CH2 )n -2-糠基、 (CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基、CHR9 -(CH2 )p -(C1 -C4 )-烷基、CHR9 -(CH2 )p 苯基、CHR9 -CH=CH2 、CHR9 -(CH2 )p -OH、CHR9 -(CH2 )p -O-(C1 -C4 )-烷基、CHR9 -(CH2 )p -O-苯基、CHR9 -(CH2 )p -O-苄基、CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -OH、 CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -O-(C1 -C4 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -O-苯基、 CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -O-苄基、CHR9 -(CH2 )p -COOH、CHR9 -(CH2 )p -COO-(C1 -C4 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -COO-苯基、CHR9 -(CH2 )p -COO-苄基、 CHR9 -(CH2 )p -CN、 CHR9 -(CH2 )p -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C4 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -COO(CH2 )m -CO-苯基、 CHR9 -(CH2 )p -COO(CH2 )m -CO-苄基、 CHR9 -(CH2 )p -O-CO-(C1 -C4 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -O-CO-苯基、CHR9 -(CH2 )p -O-CO-苄基、CHR9 -(CH2 )p -2-糠基或CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 R9 係(C1 -C4 )-烷基或被-OH或鹵素取代的(C1 -C4 )-烷基， n係1至4， m係1至4，並且 p係0至3， 其條件係R3 和R4 中的至少一者不是氫， 以及 至少一種具有式 (2) 之染料
    Figure 03_image003
    ， 其中，彼此獨立地 R5 和R6 係氫、(C1 -C4 )-烷基、(CH2 )n -苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )n -OH、(CH2 )n -O-(C1 -C4 )-烷基、(CH2 )n -O-苯基、(CH2 )n -O-苄基、(CH2 )n -O-(CH2 )m -OH、(CH2 )n -O-(CH2 )m -O-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -O-(CH2 )m -O-苯基、(CH2 )n -O-(CH2 )m -O-苄基、(CH2 )n -COOH、(CH2 )n -COO-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -COO-苯基、(CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C4 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、(CH2 )n -O-CO-(C1 -C4 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、(CH2 )n -O-CO-苄基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1至4，並且 m係1至4， 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， R10 係氫、(C1 -C4 )-烷基或(C1 -C4 )-烷氧基， R11 係氫、羧基、(C1 -C4 )-烷基、鹵素、醯胺基、 -NHCO-芳基、-NHCO-苄基或磺醯基胺基， X5 和X6 係氫、鹵素、硝基或氰基， 其條件係X5 和X6 中的至少一者不是氫。
  2. 如請求項1之染料混合物，其中，在該至少一種具有式 (1) 之染料中，彼此獨立地， R1 係氫、甲基或甲氧基， R2 係氫、羥基、COOH、COO-(C1 -C2 )-烷基、 (C1 -C2 )-烷基、-NHCO-(C1 -C2 )-烷基、-NHCO-芳基、 -NHCO-苄基或-NHSO2 -(C1 -C2 )-烷基， R3 和R4 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-苯基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-苄基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 (CH2 )n -O-CO-苄基、COO-(CH2 )n -2-糠基、 (CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基、 CHR9 -CH=CH2 、CHR9 -(CH2 )p -O-(C1 -C2 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -O-苯基、CHR9 -(CH2 )p -O-苄基、 CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -O-苯基、 CHR9 -(CH2 )p -O-(CH2 )m -O-苄基、 CHR9 -(CH2 )p -COO-(C1 -C2 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -COO-苯基、CHR9 -(CH2 )p -COO-苄基、 CHR9 -(CH2 )p -CN、 CHR9 -(CH2 )p -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -COO(CH2 )m -CO-苯基、 CHR9 -(CH2 )p -COO(CH2 )m -CO-苄基、 CHR9 -(CH2 )p -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、 CHR9 -(CH2 )p -O-CO-苯基或CHR9 -(CH2 )p -O-CO-苄基， 其中 R9 係(C1 -C4 )-烷基或被-OH或鹵素取代的(C1 -C4 )-烷基， n係1或2， m係1或2，並且 p係0或1， 其條件係R3 和R4 中的至少一者不是氫。
  3. 如請求項1或2之染料混合物，其中，在該至少一種具有式 (1) 之染料中，彼此獨立地， R1 係氫或甲氧基， R2 係氫、甲基或-NHCO-(C1 -C2 )-烷基， R3 和R4 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基、 CHR9 -(CH2 )p -COO-(C1 -C2 )-烷基， 其中 R9 係(C1 -C4 )-烷基， n係1或2， m係1或2，並且 其條件係R3 和R4 中的至少一者不是氫。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之染料混合物，其中，該至少一種具有式 (1) 之染料係具有式 (1a) 之染料
    Figure 03_image005
    其中，彼此獨立地 R3 和R4 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基、(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基或 CHR9 -(CH2 )p -COO-(C1 -C2 )-烷基， 其中 R9 係(C1 -C4 )-烷基， n係1或2， m係1或2，並且 p係0或1， 其條件係R3 和R4 中的至少一者不是氫，並且 R7 和R8 係乙基或甲基。
  5. 如請求項1至3中任一項所述之染料混合物，其中，該至少一種具有式 (1) 之染料係具有式 (1b) 之染料
    Figure 03_image007
    其中，彼此獨立地 R3 和R4 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基、(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基或 CHR9 -(CH2 )p -COO-(C1 -C2 )-烷基， 其中 R9 係(C1 -C4 )-烷基， n係1或2，並且 m係1或2， p係0或1， 其條件係R3 和R4 中的至少一者不是氫，並且 R7 係乙基或甲基。
  6. 如請求項1至3中任一項所述之染料混合物，其中，該至少一種具有式 (1) 之染料係具有式 (1c) 之染料
    Figure 03_image009
    其中，彼此獨立地 R3 和R4 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基、(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基或 CHR9 -(CH2 )p -COO-(C1 -C2 )-烷基， 其中 R9 係(C1 -C4 )-烷基， n係1或2， m係1或2，並且 p係0或1， 其條件係R3 和R4 中的至少一者不是氫。
  7. 如請求項1至3中任一項所述之染料混合物，其中，該至少一種具有式 (1) 之染料選自由以下各項組成之群組：
    Figure 03_image011
    、
    Figure 03_image013
    、
    Figure 03_image015
    、
    Figure 03_image017
    、
    Figure 03_image019
    、
    Figure 03_image021
    、
    Figure 03_image023
    、
    Figure 03_image025
    、
    Figure 03_image027
    、
    Figure 03_image029
    、
    Figure 03_image031
    、
    Figure 03_image033
    、
    Figure 03_image035
    、
    Figure 03_image037
    、
    Figure 03_image039
    、
    Figure 03_image041
    、
    Figure 03_image043
    、
    Figure 03_image045
    、
    Figure 03_image047
    、
    Figure 03_image049
    、
    Figure 03_image051
    、
    Figure 03_image053
    、
    Figure 03_image055
    、
    Figure 03_image057
    、
    Figure 03_image059
    、
    Figure 03_image061
    、
    Figure 03_image063
    、
    Figure 03_image065
    、
    Figure 03_image067
    、
    Figure 03_image069
    、
    Figure 03_image071
    、
    Figure 03_image073
    、
    Figure 03_image075
    、
    Figure 03_image077
    、
    Figure 03_image079
    、
    Figure 03_image081
    、
    Figure 03_image083
    、
    Figure 03_image085
    、
    Figure 03_image087
    、
    Figure 03_image089
    、
    Figure 03_image091
    、
    Figure 03_image093
    、
    Figure 03_image095
    、
    Figure 03_image097
    、
    Figure 03_image099
    、
    Figure 03_image101
    、
    Figure 03_image103
    、
    Figure 03_image105
    、
    Figure 03_image107
    、
    Figure 03_image109
    、
    Figure 03_image111
    、
    Figure 03_image113
    、
    Figure 03_image115
    、
    Figure 03_image117
    、
    Figure 03_image119
    、
    Figure 03_image121
    、
    Figure 03_image123
    、
    Figure 03_image125
    、
    Figure 03_image127
    、
    Figure 03_image129
    、
    Figure 03_image131
    、
    Figure 03_image133
    、
    Figure 03_image135
    、
    Figure 03_image137
    、
    Figure 03_image139
    、
    Figure 03_image141
    、
    Figure 03_image143
    、
    Figure 03_image145
    、
    Figure 03_image147
    以及
    Figure 03_image149
    。
  8. 如請求項1至7中任一項所述之染料混合物，其中，在該至少一種具有式 (2) 之染料中，彼此獨立地， R5 和R6 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-苯基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-苄基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 (CH2 )n -O-CO-苄基、COO-(CH2 )n -2-糠基或 (CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2， 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， R10 係氫、甲基或甲氧基， R11 係氫、羥基、COOH、COO-(C1 -C2 )-烷基、 (C1 -C2 )-烷基、-NHCO-(C1 -C2 )-烷基、-NHCO-芳基、 -NHCO-苄基或-NHSO2 -(C1 -C2 )-烷基，並且 X5 和X6 係氫、氯、溴、硝基或氰基， 其條件係X5 和X6 中的至少一者不是氫。
  9. 如請求項1至8中任一項所述之染料混合物，其中，在該至少一種具有式 (2) 之染料中，彼此獨立地， R5 和R6 氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2， 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， R10 係氫或甲氧基， R11 係氫、甲基或-NHCO-(C1 -C2 )-烷基，並且 X5 和X6 係氫、溴、氯、硝基或氰基， 其條件係X5 和X6 中的至少一者不是氫。
  10. 如請求項1至9中任一項所述之染料混合物，其中，該至少一種具有式 (2) 之染料係具有式 (2a) 之染料
    Figure 03_image151
    其中，彼此獨立地 R5 和R6 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2， 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， R7 和R8 係乙基或甲基， X5 係氫、溴、氯、硝基或氰基，並且 X6 係硝基或氰基， 其條件係X5 和X6 都不是硝基。
  11. 如請求項1至9中任一項所述之染料混合物，其中，該至少一種具有式 (2) 之染料係具有式 (2b) 之染料
    Figure 03_image153
    R5 和R6 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2， 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， R7 係乙基或甲基，並且 X5 係溴、氯、硝基或氰基，並且 X6 係硝基或氰基， 其條件係X5 和X6 都不是硝基。
  12. 如請求項1至9中任一項所述之染料混合物，其中，該至少一種具有式 (2) 之染料係具有式 (2c) 之染料
    Figure 03_image155
    其中，彼此獨立地 R2 係氫或-NHCO-(C1 -C2 )-烷基， R5 和R6 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， X5 和X6 係溴或氯。
  13. 如請求項1至9中任一項所述之染料混合物，其中，該至少一種具有式 (2) 之染料係具有式 (2d) 之染料
    Figure 03_image157
    其中，彼此獨立地 R5 和R6 係氫、(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )-苯基、 CH2 -CH=CH2 、(CH2 )2 -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )2 -O-苯基、(CH2 )2 -O-苄基、(CH2 )2 -O-(CH2 )m -O-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -COO-苯基、 (CH2 )n -COO-苄基、(CH2 )n -CN、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-(C1 -C2 )-烷基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苯基、 (CH2 )n -COO(CH2 )m -CO-苄基、 (CH2 )n -O-CO-(C1 -C2 )-烷基、(CH2 )n -O-CO-苯基、 COO-(CH2 )n -2-糠基或(CH2 )m -O-(CH2 )n -2-糠基， 其中 n係1或2，並且 m係1或2 其條件係R5 和R6 中的至少一者不是氫， R7 係乙基或甲基，並且 X6 係氯、溴、硝基或氰基。
  14. 如請求項1至9中任一項所述之染料混合物，其中，該至少一種具有式 (2) 之染料選自由以下各項組成之群組：
    Figure 03_image159
    、
    Figure 03_image161
    、
    Figure 03_image163
    、
    Figure 03_image165
    、
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