TW202039709A - 氟聚合物組成物 - Google Patents

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亞藍 杰勒德 佛斯薛爾
法蘭斯 艾爾伯特 歐登爾特
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美商3M新設資產公司
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Abstract

一種組成物，其包含至少一種氟聚合物及至少一種對應於下式之酮溶劑：
Rf-X-Rf1其中Rf係選自全氟化及部分氟化烷基，其可經醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次，且Rf1係選自全氟化、部分氟化、及非氟化烷基，其可經醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次，且X係羰基(C=O)，其中酮溶劑含有小於50個碳原子，且其中該氟聚合物係四氟乙烯(TFE)與一種或多於一種共單體之共聚物，其中，以共聚物之總重量為100%計，該聚合物含有至少30重量%衍生自TFE之單元，且其中衍生自一或多種共單體之單元的含量係約1至70重量%。
進一步提供製造組成物之方法、及施加氟聚合物至基材之組成物的應用，以及藉由施加組成物所獲得之物品。

Description

氟聚合物組成物
本揭露係關於含有溶劑之氟聚合物組成物(尤其是全氟彈性體組成物)，及關於使用該氟聚合物組成物將氟聚合物施加至基材及物品上之方法，以及關於被施加該氟聚合物之物品(其包括經塗佈物品)，及塗佈物品之方法。
由於氟聚合物之化學及熱惰性，而獲得了出色的商業成功。彼等係用於暴露於高溫及/或侵蝕性化學品之各種廣泛的應用中。氟聚合物之優異性質大部分係歸因於構成聚合物主鏈之共單體單元的穩定性及惰性。氟聚合物(尤其是全氟彈性體)難以溶解於溶劑中。然而，氟聚合物溶液可比處理固體氟聚合物更容易且更快速地處理，並且產生更少的聚合物浪費。因此，對於氟聚合物而言，需要找到有效的溶劑。在國際專利申請案WO2008/094758 A1及WO2015/75450 A1中，記述某些全氟化烷類及全氟化烷基胺液體(可以商標名稱FLUORINERT LIQUIDS或FLUTEC LIQUIDS購得)可溶解全氟彈性體以製造塗層組成物。在國際專利申請案WO2018/107017 A1中，將氟化醚記述為用於製造濃縮氟彈性體溶液之有效溶劑。
需要提供進一步溶劑以用於溶解氟聚合物，尤其是全氟化聚合物，例如全氟彈性體。有利地，此等溶劑適用於製造具有低黏度之濃縮氟聚合物溶液。
在一個態樣中，提供一種組成物，其包含至少一種氟聚合物及至少一種對應於下式之酮溶劑：
Rf-X-Rf1其中Rf係選自全氟化及部分氟化烷基，其可經醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次，且Rf1係選自全氟化、部分氟化、及非氟化烷基，其等可經醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次，且X係羰基(C=O)；其中酮溶劑含有50或小於50個碳原子，且其中氟聚合物係四氟乙烯(TFE)與一種或多於一種共單體之共聚物，其中，以共聚物之總重量為100%計，聚合物含有至少30重量%衍生自TFE之單元，且其中衍生自一或多種共單體之單元的含量係約1至70重量%。
在另一個態樣中，提供一種製造上述組成物之方法，其包含將氟聚合物溶解於溶劑中。
在進一步態樣中，提供一種物品，其包含獲自上述組成物之塗層。
在又另一個態樣中，提供一種將氟聚合物施加至基材之方法，其包含
(i)將組成物施加至基材；
(ii)移除溶劑，及可選地當氟聚合物係可固化時，使組成物經受固化，其中可選的固化步驟可在移除溶劑之後、同時、或之前進行。
在進一步態樣中，提供使用組成物以將氟聚合物層施加至基材上之用途。
在詳細釋明本揭露之任何實施例前，應瞭解到本揭露未將其應用限制於下列說明所提出之構造細節及組件排列。本發明能夠具有其他實施例並且能夠以各種方式來實施或執行。並且，應瞭解到本文中所用之詞組及術語係用於說明之目的。與所用之「由...組成」相反的是，所用之「包括」、「含有」、「包含」、或「具有」及彼等之變化型係意欲涵蓋其後所列示之項目及其等同物以及額外項目。所用之「一(a/an)」意欲涵括「一或多(one or more)」。在本文中所述之描述物理性質或濃度的任何數值範圍意欲包括從該範圍的較低值到較高值的所有值且包括其端點。例如，1%至50%之濃度範圍係意欲作為縮語並明確揭露介於1%與50%之間的值，諸如例如2%、40%、10%、30%、1.5%、3.9%等等。
除非另有指明，否則以組成物的重量百分比(「wt%」或「重量%」，或「重量百分比」)表示的該組成物之成分的總量總計達100%，亦即該組成物之總重量一直是100重量%，除非另有指明。
除非另有指明，否則以組成物的莫耳百分比(「mole %」或「莫耳%」，或「莫耳百分比」)表示的該組成物之成分的總量總計達100%，亦即該組成物之莫耳總量一直是100莫耳%，除非另有指明。
氟聚合物組成物
氟聚合物組成物一般係根據本揭露之酮溶劑中之氟聚合物溶液。氟聚合物組成物包含溶解於酮溶劑中之氟聚合物。
較佳地，氟聚合物組成物係液體組成物。較佳地，彼等係澄清溶液，但彼等亦可含有懸浮的或分散的材料，例如添加劑，包括但不限於塗料添加劑、顏料、填料、固化劑、及其等之組合。較佳地，氟聚合物組成物在室溫(20℃ +/-2℃)下之黏度為小於2,000mPas。在一個實施例中，組成物係糊體。糊體之黏度在室溫(20℃ +/- 2℃)下可係例如2,000至100.000mPas。
有利地，可在相對高的氟聚合物含量下可製備相對低黏度的組成物。此特別有利於例如使用氟聚合物組成物將氟聚合物施加至具有粗糙或不規則表面的基材，或至具有小的或複雜的架構特徵之基材(例如奈米通道或微通道)。可更容易且更快速地將具有低黏度之相對經濃縮的氟聚合物組成物施加至基材，以提供具有足夠厚度的氟聚合物沉積物。
例如，可製備氟聚合物含量為約5重量%至12重量%且黏度小於600mPas之根據本揭露之氟聚合物組成物。例如，可製備氟 聚合物含量為約13重量%至20重量%且黏度小於1800mPas之根據本揭露之氟聚合物組成物。
根據本揭露之氟聚合物組成物可包含例如0.01至55重量%、或0.01至25%重量%的氟聚合物(以總組成物之重量計)，或例如5至50重量%、或10至45重量%、或5至25%、或10至15重量%的氟聚合物(以組成物之總重量計)。
在本揭露之一個實施例中，聚合物組成物含有以組成物之總重量計約1至25重量%、較佳地以組成物之總重量計約5至15%重量%之氟聚合物的量。較佳地，組成物含有約99至85重量%的酮溶劑，且成分之組成物量的總重量總計達100%重量。較佳地，組成物係液體。較佳地，組成物具有小於1950mPas的黏度。
氟聚合物
用於根據本揭露之氟聚合物組成物的氟聚合物係共聚物，且包含衍生自四氟乙烯(TFE)及一種或多於一種共單體之重複單元。
該一種或多於一種共單體可係非氟化、部分氟化、或全氟化及其組合。非氟化共單體包括乙烯及丙烯。部分氟化共單體包括但不限於1,1-二氟乙烯(二氟亞乙烯，VDF)及氟乙烯(VF)、或三氟氯乙烯或三氯氟乙烯。全氟化共單體包括六氟丙烯(HFP)及不飽和全氟化烷基醚(PAE)。PAE較佳係選自下列通式：
Rf-O-(CF2)n-CF=CF2 其中n係1(烯丙基醚)或0(乙烯基醚)，且Rf代表全氟烷基殘基，該全氟烷基殘基可經氧原子插入一次或多於一次。Rf可含有至多10個碳原子，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10個碳原子。較佳地，Rf含有至多8個碳原子、更佳地至多6個碳原子、且最佳地3或4個碳原子。在一個實施例中，Rf具有3個碳原子。在另一實施例中，Rf具有1個碳原子。Rf可係直鏈、支鏈，且其可含有或不含有環狀單元。Rf之具體實例包括具有一或多個醚官能性之殘基，其包括但不限於：-(CF2)-O-C3F7、-(CF2)2-O-C2F5、-(CF2)r3-O-CF3、-(CF2-O)-C3F7、-(CF2-O)2-C2F5、-(CF2-O)3-CF3、-(CF2CF2-O)-C3F7、-(CF2CF2-O)2-C2F5、-(CF2CF2-O)3-CF3。
Rf之其他具體實例包括不含有醚官能性之殘基，且包括但不限於-C4F9；-C3F7、-C2F5、-CF3,，其中，C4及C3殘基可係支鏈或直鏈，但較佳地係直鏈。
合適的全氟化烷基乙烯基醚(PAVE)及全氟化烷基烯丙基醚(PAAE)之具體實例包括但不限於全氟(甲基乙烯基)醚(PMVE)、全氟(乙基乙烯基)醚(PEVE)、全氟(正丙基乙烯基)醚(PPVE-1)、全氟-2-丙氧基丙基乙烯基醚(PPVE-2)、全氟-3-甲氧基-正丙基乙烯基醚、全氟-2-甲氧基-乙基乙烯基醚、CF2=CF-O-CF2-O-C2F5、CF2=CF-O-CF2-O-C3F7、CF3-(CF2)2-O-CF(CF3)-CF2-O-CF(CF3)-CF2-O-CF=CF2、及彼等之烯丙基醚同系物。烯丙基醚之具體實例包括但不限 於CF2=CF-CF2-O-CF3、CF2=CF-CF2-O-C3F7、CF2=CF-CF2-O-(CF3)3-O-CF3。
進一步的實例包括但不限於歐洲專利申請案EP 1,997,795 B1中所述之乙烯基醚。
如上所述之全氟化醚係市售可得的，例如來自Anles Ltd.St.Petersburg,Russia及其他公司，或可根據美國專利第4,349,650號(Krespan)或歐洲專利1,997,795中所述之方法、或藉由所屬技術領域中具有通常知識者所知之其等修飾來製備。
根據本揭露之氟聚合物包含至少30重量%衍生自TFE之單元，較佳地係至少50重量%(以聚合物之總重量計)。衍生自一或多種共單體的單元總含量係約1至70重量%(以共聚物之總重量為100%計)。
較佳地，以聚合物之總重量計，根據本揭露之氟聚合物包含至少80重量%、較佳地至少90重量%、更佳地至少95重量%、或至少97重量%衍生自TFE之單元，與一種或多於一種如上所述之PAE一起使用。更佳地，氟聚合物含有至少30重量%或至少50重量%衍生自TFE之單元。衍生自TFE之單元對衍生自上述全氟化烷基醚之單元的莫耳比可例如係1：1至10：1。一般而言，以存在於聚合物中單體單元總量為100莫耳%中計，氟聚合物含有約10至約50莫耳%、較佳地約15至約35莫耳%衍生自一種或多於一種PAE之單元。
本揭露中所使用之氟聚合物較佳地係全氟化聚合物。如本文中所使用之全氟化聚合物較佳地僅含有衍生自如上所述之全氟化 單體之單元，因為衍生自非氟化單體或分子(不具C-F鍵但具C-H鍵之化合物)或部分氟化單體或分子(具有C-F鍵及C-H鍵之化合物)之單元可能降低聚合物之化學惰性及/或熱穩定性。然而，取決於最終用途應用，可容忍衍生自此類部分氟化或非氟化共單體或分子之少量單元。因此，根據本揭露之全氟化聚合物含有小於10重量%、較佳地小於1重量%、且較佳地小於0.1重量%、且最佳地係0重量%之衍生自非全氟化單體之單元。較佳的全氟聚合物包含僅衍生自上述全氟化單體及共單體之重複單元，且可選地，衍生自一或多個固化部位單體及一或多個改質單體之單元，將於下文中描述。
該氟聚合物可係熱塑性的。在較佳實施例中，該氟聚合物係彈性體。彈性體一般係非晶的。彼等之玻璃轉移溫度(glass transition temperature,Tg)可小於26℃、或小於20℃、小於或等於0℃、或例如-40℃至20℃、或在-50℃與15℃之間、或在-55℃與10℃之間。氟彈性體一般之孟納黏度(Mooney viscosity)(ML 1+10，在121℃下)可係約2至約150，例如約10至100、或20至85。
較佳地，氟聚合物係可固化彈性體，且更佳地氟聚合物係全氟彈性體，亦即全氟化彈性體。全氟彈性體在所屬技術領域中亦稱為「FFKM」聚合物。較佳地，氟彈性體含有一個或多於一個固化部位。固化部位係在固化劑或固化系統存在下反應以使聚合物交聯之官能基。固化部位一般係藉由使固化部位單體進行共聚而引入(該等單體係已經含有固化部位或其前驅物之官能性共單體)，及/或藉由使用含有鏈轉移劑之固化部位，如將於下文中更詳細描述者。在特佳的 實施例中，氟聚合物係可固化全氟彈性體，例如所屬技術領域中所知之FFKM型的全氟彈性體。共單體(及固化部位單體以及適用之改質單體)可以有效量用來產生具有本文中所述性質之可固化氟聚合物，例如具有如上所述之玻璃轉移溫度(Tg)，例如，如所屬技術領域中所知之小於25℃、或小於或等於0℃，及/或在69與73重量%之間的氟含量(以聚合物之總重量計)。因此可藉由選擇共單體及共單體之量來達到氟含量。可藉由判定單體的量並計算彼等之氟含量-藉由排除來自其他組分像是例如固化部位單體、修飾劑、及鏈轉移劑(chain transfer agent,CTA)之氟含量，判定為標稱氟含量。
可藉由所屬技術領域中已知的方法來製備氟聚合物，諸如總體聚合、懸浮液聚合、溶液聚合、或水性乳液聚合。舉例而言，可藉由單體之單獨自由基聚合或在有機溶劑或水中作為溶液、乳液、或分散液之自由基聚合來進行聚合程序。可使用或可不使用晶種聚合(seeded polymerization)。氟彈性體可具有單峰或雙峰或多峰的重量分佈。氟聚合物可具有例如核-殼結構，或者彼等可係隨機聚合物或可具有不同聚合物架構。核-殼聚合物係在聚合即將結束時的聚合物(一般在至少50莫耳%的共單體消耗後)，改變共單體組成、或共單體之比例、或反應速度以產生不同組成的殼。
可在本揭露之組成物中使用市售之氟聚合物(尤其是全氟彈性體)。
固化部位、固化部位單體、及鏈轉移劑
在本文中提供之可固化氟聚合物可進一步包含至少一或多個固化部位。固化部位會與固化劑或固化系統反應，聚合物藉此交聯(固化)。可固化彈性體可係例如過氧化物可固化的，並含有對過氧化物固化系統具有反應性之固化部位。可藉由使用固化部位單體(亦即將於下文中描述之官能性單體)、官能性轉移劑、及起動劑分子(starter molecule)將固化部位引入聚合物中。替代地或除了過氧化物可固化的固化部位外，氟彈性體可含有對其他固化系統具有反應性之固化部位。所屬技術領域中廣泛使用之實例包括含有腈或腈基團之固化部位。此等固化部位對例如產生氨的固化系統以及過氧化物固化具有反應性。
合適的固化部位包含碘原子。可藉由在聚合中使用含碘鏈轉移劑來引入含碘固化部位端基。將於下文中更詳細地描述含碘鏈轉移劑。此外，如下所述之鹵化氧化還原系統可用來引入碘端基。
可固化氟彈性體亦可在主鏈(back bone)中含有固化部位、或另外作為側接基團、或作為在末端位置之固化部位的替代基團。可藉由使用合適的固化部位單體在聚合物主鏈內引入固化部位。固化部位單體係含有一或多個可作為固化部位的官能基之單體，次佳地係含有可轉換成固化部位之前驅物。
除了碘固化部位之外，亦可存在其他固化部位，例如含Br固化部位或含有一或多個腈基團之固化部位。可藉由含Br固化部位單體引入含Br固化部位。一般係藉由含有腈基團之固化部位單體來引入含腈固化部位。較佳地，固化部位單體係全氟化的。
固化部位共單體之實例包括例如：
(a)溴-或碘-(全)氟烷基-(全)氟乙烯基醚，例如包括具有下式者：
ZRf-O-CX=CX2
其中各X可係相同或不同且代表H或F，Z係Br或I，Rf係可選地含有氯及/或醚氧原子之C1-C12(全)氟伸烷基。合適的實例包括ZCF2-O-CF=CF2、ZCF2CF2-O-CF=CF2、ZCF2CF2CF2-O-CF=CF2、CF3CFZCF2-O-CF=CF2、或ZCF2CF2-O-CF2CF2CF2-O-CF=CF2，其中Z代表Br或I；及
(b)溴-或碘-全氟烯烴，諸如具有下式者：
Z'-(Rf)r-CX=CX2
其中各X獨立代表H或F，Z'係Br或I，Rf'係可選地含有氯原子之C1-C12全氟伸烷基，並且r係0或1；及
(c)非氟化的溴-及碘-烯烴，諸如溴乙烯、碘乙烯、4-溴-1-丁烯、及4-碘-1-丁烯。
具體實例包括但不限於根據(b)之化合物，其中X係H，例如X係H、且Rf係C1至C3全氟伸烷基之化合物。具體實例包括：溴-或碘-三氟乙烯、4-溴-全氟丁烯-1、4-碘-全氟丁烯-1、或溴-或碘-氟烯烴，諸如1-碘-2,2-二氟乙烯、1-溴-2,2-二氟乙烯、4-碘-3,3,4,4-四氟丁烯-1、及4-溴-3,3,4,4-四氟丁烯-1；6-碘-3,3,4,4,5,5,6,6-八氟己烯-1。
一般而言，氟聚合物中的碘或溴或其組合的量相對於氟聚合物之總重量係在0.001與5重量%之間，較佳地在0.01與2.5重量%之間，或0.1至1重量%、或0.2至0.6重量%。在一個實施例中，以氟聚合物之總重量計，可固化氟聚合物含有在0.001與5重量%之間，較佳地在0.01與2.5重量%之間，或0.1至1重量%，更佳地在0.2至0.6重量%之間的碘。
除了上述的I-及/或Br-固化部位、或作為替代方案以外，可固化氟聚合物可含有多個含腈之固化部位。含腈固化部位對其他固化系統可具反應性，例如但不限於雙酚固化系統、過氧化物固化系統、或三
Figure 109102779-A0202-12-0012-4
固化系統。含腈固化部位單體之實例對應於下列式：
CF2=CF-CF2-O-Rf-CN；CF2=CFO(CF2)rCN；
CF2=CFO[CF2CF(CF3)O]p(CF2)vOCF(CF3)CN；
CF2=CF[OCF2CF(CF3)]kO(CF2)uCN；其中，r代表2至12之整數；p代表0至4的整數；k代表1或2；v代表0至6之整數；u代表1至6的整數，Rf係全氟伸烷基或二價全氟醚基團。含腈氟化單體之具體實例包括但不限於全氟(8-氰基-5-甲基-3,6-二氧-1-辛烯)、CF2=CFO(CF2)5CN、及CF2=CFO(CF2)3OCF(CF3)CN。
衍生自固化部位共單體之單元的量取決於所欲之交聯密度。以所使用之共單體之總量計，固化部位單體之使用量可係0至10重量%，一般係小於10重量%、或甚至小於5重量%的量。
氟彈性體亦可係雙重固化類型(dual cure type)。彼等亦可含有對不同固化系統具有反應性之不同固化部位。
可藉由使用鹵化鏈轉移劑末端固化部位來引入。鏈轉移劑係能夠與傳播聚合物鏈反應並終止鏈傳播之化合物。針對產生氟彈性體所記述的鏈轉移劑之實例包括彼等具有式RIx者，其中R係具有1至12個碳原子之x-價氟烷基或氟伸烷基基團，其可經一或多個醚氧插入，且亦可含有氯及/或溴原子。R可係Rf，且Rf可係x價(全)氟烷基或(全)氟伸烷基之基團，其可經醚氧插入一次或多於一次。實例包括α-ω二碘烷烴、α-ω二碘氟烷烴、及α-ω二碘全氟烷烴，其等可含有一或多個鏈中醚氧。「α-ω(alpha-omega)」表示碘原子在分子的末端位置。此類化合物可由通式X-R-Y表示，其中X及Y係I，且R係如上所述。具體實例包括二碘甲烷、α-ω(或1,4-)二碘丁烷、α-ω(或1,3-)二碘丙烷、α-ω(或1,5-)二碘戊烷、α-ω(或1,6-)二碘己烷、及1,2-二碘全氟乙烷。其他實例包括下式之氟化二碘醚化合物：Rf-CF(I)-(CX2)n-(CX2CXR)m-O-R"f-Ok-(CXR'CX2)p-(CX2)q-CF(I)-R'f其中X係獨立地選自F、H、及Cl；Rf及R'f係獨立地選自F及具有1至3個碳原子之單價全氟烷烴；R係F、或包含1至3個碳之部分氟化或全氟化烷烴； R"f係具有1至5個碳之二價氟伸烷基或具有1至8個碳及至少一個醚鍵聯之二價氟化伸烷基醚；k係0或1；且n、m及p係獨立地選自0至5之整數，其中，n加m係至少1，且p加q係至少1。
改質單體：
氟聚合物可含有或可不含有衍生自至少一種改質單體的單元。改質單體可將支鏈部位引入聚合物架構中。一般而言，改質單體係雙烯烴、雙烯烴醚、或聚醚。雙烯烴及雙烯烴(聚)醚可係全氟化、部分氟化、或非氟化的。較佳地彼等係全氟化的。合適的全氟化雙烯烴醚包括由下列通式表示者：
CF2=CF-(CF2)n-O-(Rf)-O-(CF2)m-CF=CF2其中n及m彼此獨立地係1或0，且其中Rf代表全氟化直鏈或支鏈、環狀或非環狀脂族或芳族烴殘基，其可經一或多個氧原子插入且包含至多30個碳原子。特別合適的全氟化雙烯烴醚係由下式表示之二乙烯基醚：
CF2=CF-O-(CF2)n-O-CF=CF2其中n係1與10之間的整數，較佳係2至7，例如，n可係1、2、3、4、5、6或7。更佳地，n代表非偶數整數，例如1、3、5或7。
進一步的具體實例包括如下列通式之雙烯烴醚
CF2=CF-(CF2)n-O-(CF2)p-O-(CF2)m-CF=CF2 其中n及m獨立地係1或0，且p係1至10或2至7之整數。例如n可經選擇以代表1、2、3、4、5、6或7，較佳地係1、3、5或7。
進一步合適的全氟化雙烯烴醚可由下式表示：
CF2=CF-(CF2)p-O-(RafO)n(RbfO)m-(CF2)q-CF=CF2其中Raf及Rbf係1至10個碳原子之不同的直鏈或支鏈全氟伸烷基，特別是2至6個碳原子，並且其可能會或可能不會經一或多個氧原子插入。Raf及/或Rbf亦可係全氟化苯基或經取代苯基；n係在1與10之間的整數，且m係在0與10之間的整數，較佳地m係0。p及q彼此獨立地係1或0。
可藉由所屬技術領域中已知的方法來製備此類修飾劑，並且可商購自例如Anles Ltd,St.Petersburg,Russia。
較佳地，不使用或僅以少量使用改質劑。典型的量包括以聚合物之總重量計0至5%、或0至1.4重量%。例如，以氟聚合物之總重量計，改質劑之存在量可係約0.1重量%至約1.2重量%、或約0.3重量%至約0.8重量%。
雖然僅已例示全氟化雙烯烴醚，但亦可使用部分氟化或非氟化同系物以及雙烯烴類似物。亦可使用改質劑的組合。
固化系統
包含一種或多於一種可固化氟彈性體之根據本揭露之氟聚合物組成物，可進一步包含一或多種用於固化該可固化氟彈性體之固化系統。
含有固化系統之可固化氟聚合物組成物一般在180℃下可具有小於1分鐘的固化開始(Ts2)。
在一個實施例中，本文中所提供的氟聚合物組成物可含有一或多種用於固化可固化氟彈性體之固化系統，其包括例如過氧化物固化系統。其他固化系統包括但不限於，將於下文中描述之氮系固化系統。
過氧化物固化系統通常包括有機過氧化物。當活化時，過氧化物將使氟化聚合物固化以形成經交聯的(經固化)氟聚合物。適當的有機過氧化物是在固化溫度下產生自由基者。實例包括二烷基過氧化物或雙(二烷基過氧化物)，例如，具有附接至過氧之氧的三級碳原子之二-三級丁基過氧化物。具體實例包括2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧)己炔-3及2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧)己烷；過氧化二異丙苯、過氧化二苯甲醯、過苯甲酸三級丁酯、α,α'-雙(三級丁基過氧-二異丙基苯)、及二[1,3-二甲基-3-(三級丁基過氧)-丁基]碳酸酯。通常，每100份氟聚合物可使用約1至5份的過氧化物。
固化劑亦可存在於載體上，例如含矽石的載體上。過氧化物固化系統亦可另外包括一或多種助劑(coagent)。助劑通常包括能夠與過氧化物協同作用以提供有用固化的多不飽和化合物。這些助劑一般可以每百份氟聚合物中0.1與10份之間、較佳地以每百份氟聚合 物中2與5份之間的量添加。有用的助劑之實例包括：三聚異氰酸三烯丙酯；偏苯三酸三烯丙酯(triallyl trimellitate)；三聚異氰酸三(甲基烯丙基)酯；參(二烯丙胺)-s-三
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(tris(diallylamine)-s-triazine)；亞磷酸三烯丙酯；(N,N')-二烯丙基丙烯醯胺；六烯丙基磷醯胺；(N,N,N,N)-四烷基四鄰苯二甲醯胺；(N,N,N',N')-四烯丙基丙二醯胺；三聚異氰酸三乙烯酯；2,4,6-三乙烯基甲基三矽氧烷；N,N'-間伸苯基雙馬來醯亞胺(N,N'-m-phenylenebismaleimide)；二烯丙基-鄰苯二甲酸酯及三(5-降莰烯-2-亞甲基)三聚氰酸酯。特別有用的是三聚異氰酸三烯丙酯。
用於腈固化部位之合適的固化系統在所屬技術領域中係已知的，並且包括但不限於WO2008/094758 A1中所描述之脒、醯胺肟(amidoxime)、及其他者，其藉由引用方式在適當部分併入本文中。彼等可包括選自雜環二級胺之含氮親核化合物；胍；在40℃與330℃之間的溫度下原位分解以產生胍之化合物；在40℃與330℃之間的溫度下原位分解以產生一級或二級胺之化合物；式R1-NH-R2之親核化合物，其中R1係H-、C1-C10脂族烴基、或在α位置具有氫原子之芳基，R2係C1-C10脂族烴基、在α位置具有氫原子之芳基、-CONHR3、-NHCO2R3,、或-OH'，且R3係C1-C10脂族烴基；及式HN=CR4NR5R6之經取代脒，其中R4、R5、R6獨立地係H-、烷基、或芳基，且其中R4、R5及Re中之至少一者不係H-。
如本文中所使用，「雜環二級胺(heterocyclic secondary amines)」係指在環內具有至少一個二級胺氮的芳族或脂族環狀化合物。此等化合物包括例如吡咯、咪唑、吡唑、3-吡咯啉、及吡咯啶。
本揭露中所包括之胍類係衍生自下列之化合物：胍(亦即含有基團-NHCNHNH-之化合物)，諸如但不限於二苯基胍、二苯基胍乙酸酯、胺基丁基胍、二胍(biguanidine)、異戊基胍、二-σ-
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基胍、鄰-
Figure 109102779-A0202-12-0018-7
基二胍、及三苯基胍。在40℃與330℃之間的溫度下原位分解以產生一級或二級胺之化合物包括但不限於雙取代或多取代脲(例如，1,3-二甲基脲)；N-烷基或N-二烷基胺甲酸酯(例如，N-(三級丁氧基羰基)丙胺)；雙取代或多取代硫脲(例如，1,3-二甲基硫脲)；醛-胺縮合產物(例如，1,3,5-三甲基六氫-1,3,5-三
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)；N,N'-二烷基鄰苯二甲醯胺衍生物(例如，N,N'-二甲基鄰苯二甲醯胺)；及胺基酸。式R1-NH-R2之親核化合物之說明性實例包括但不限於苯胺、肼基甲酸三級丁酯(t-butylcarbazate)、及C1-C10脂族一級胺(諸如甲胺)。式HN=CR4NR5R6之經取代脒之說明性實例包括苯甲脒(benzamidine)及N-苯基苯甲脒。據信大部分這些親核化合物作用為固化劑，其係藉由催化聚合物鏈鍵結的腈基團之三聚化以形成三
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環，從而使氟彈性體交聯。含氮親核化合物可單獨使用、或與彼此組合使用、或與其他固化劑組合使用。當與其他固化劑組合使用時，含氮親核化合物之存在量通常可係每100份氟彈性體為0.01至5份親核化合物。較佳地，每100份氟彈性體可使用0.05至3.0份親核化合物。每100份氟彈性體 含有高於5份親核化合物之可固化氟彈性體組成物通常可係焦化的(scorchy)，且可能導致組成物的高孟納黏度。
可單獨使用或與上述一或多種含氮固化劑組合使用、且能夠使氟彈性體進行交聯之其他固化劑，包括有機錫化合物或某些含胺基之苯化合物。合適的有機錫化合物包括烯丙基錫、炔丙基錫、三苯基錫及丙二烯基錫固化劑。另一種類型的固化劑包括下式之雙(胺基酚)及雙(胺基硫酚)
Figure 109102779-A0202-12-0019-1
及
Figure 109102779-A0202-12-0019-2
及下式之四胺
Figure 109102779-A0202-12-0019-3
 其中A係SO2、O、CO、1至6個碳原子之烷基、1至10個碳原子之全氟烷基、或鍵聯兩個芳族環之碳-碳鍵。上式XI及XII中之胺基及羥基可在相對於基團A之間位與對位互換。較佳地，第二固化劑係選 自由下列所組成之群組的化合物：2,2-雙[3-胺基-4-羥基苯基六氟丙烷；4,4'-磺醯基雙(2-胺基酚)；3,3'-二胺基聯苯胺；及3,3',4,4'-四胺基二苯甲酮。這些固化劑之第一者稱為二胺基雙酚AF。可如美國專利第3,332,907號(Angelo)中所揭示者來製備固化劑。可藉由下列方式製備二胺基雙酚AF：將4,4'-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)亞乙基]雙酚(亦即雙酚AF)進行硝化(較佳地用硝酸鉀及三氟乙酸)，接著催化氫化(較佳地用乙醇作為溶劑及催化量之碳載鈀作為催化劑)。
可藉由考慮固化性質來選擇適當量之固化劑，該固化性質係例如研製可固化組成物之最大無轉子流變儀(moving die rheometer,MDR)轉矩及最小孟納焦化的時間。最佳的量將取決於氟彈性體及固化劑之具體組合以及經固化彈性體之所欲性質。
添加劑
含有可固化氟彈性體之組成物可進一步含有如所屬技術領域中已知之添加劑。實例包括酸受體。此等酸受體可以是無機酸受體、或無機和有機酸受體的摻合物。無機受體的實例包括氧化鎂、氧化鉛、氧化鈣、氫氧化鈣、磷酸氫鉛、氧化鋅、碳酸鋇、氫氧化鍶、碳酸鈣、水滑石等。有機受體包括環氧樹脂、硬脂酸鈉、及草酸鎂。特別適當的酸受體包括氧化鎂和氧化鋅。也可以使用酸受體的摻合物。酸受體的量通常取決於所使用酸受體的本質。一般而言，所使用的酸受體量係每100份氟化聚合物在0.5與5份之間。
氟聚合物組成物可含有進一步的添加劑，諸如穩定劑、塑化劑、潤滑劑、填料、及加工助劑，其等一般用於氟聚合物加工或混配(compounding)，前提是彼等對於預期的使用條件具有足夠的穩定性。添加劑之具體實例包括碳粒子，像是碳黑、石墨、煙灰。進一步的添加劑包括但不限於顏料，例如氧化鐵、二氧化鈦。其他添加劑包括但不限於黏土、二氧化矽、硫酸鋇、矽石、玻璃纖維、或所屬技術領域中已知的其他添加劑。
溶劑
根據本揭露之氟聚合物組成物含有至少一種酮溶劑。酮溶劑對應於下式
Rf-X-Rf1其中Rf係選自全氟化及部分氟化烷基，其可經醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次，且Rf1係選自全氟化、部分氟化、及非氟化烷基，其等可經醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次，且X係羰基(C=O)；其中該酮溶劑含有50個碳原子或更少。較佳地，溶劑含有25個碳原子或小於25個碳原子，更佳地，其含有小於15個碳原子。較佳地，Rf1係氟化或全氟化的。較佳地，Rf、或Rf1、或兩者皆係支鏈。一般而言，Rf可具有1至48個碳原子，較佳地係1至12個。Rf可係一級、二級、或三級氟化、或全氟化、或氟化烷基殘基。氟化殘基具有C-H鍵及C-F鍵。全氟化殘基具有C-F鍵但無C-H鍵。
在一個實施例中，Rf係鍵聯至羰基的全氟化一級烷基殘基。在此情況下，Rf對應於Rfa-CF2-，且可藉由通式：Rfa-CF2-X-Rf1來描述酮溶劑，其中Rfa係選自氟原子及氟化或全氟化烷基殘基，其可經醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次。
在一個實施例中，Rf係二級烷基殘基，且Rf對應於(Rf 2Rf 3)CF-。溶劑接著對應於式(Rf 2Rf 3)CF-X-Rf1，其中Rf 2及Rf 3係獨立地選自氟化或全氟化烷基殘基，其可經醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次。
在一個實施例中，Rf係三級烷基殘基，鍵聯至羰基的碳原子亦鍵聯至三個部分氟化及/或全氟化烷基鏈的三個碳原子，且Rf對應於(Rf 4Rf 5Rf 6)-C-。酮溶劑接著對應於(Rf 4Rf 5Rf 6)-C-XRf1。Rf 1；Rf 2；Rf 3；Rf 4；Rf 5；Rf 6係獨立地選自全氟化或部分氟化烷基，其可經醚氧、碳基、或其組合插入一次或多於一次。Rf可係直鏈、或支鏈、或環狀的。
Rf1可與Rf相同或不同。一般而言，Rf1可具有1至48個碳原子(前提是溶劑之碳原子總數較佳地係50或更小)。較佳地，Rf1具有1至12個碳原子。Rf2可係一級、二級、或三級氟化、或全氟化、或非氟化烷基殘基，儘管非氟化殘基係次佳的。氟化殘基具有C-H鍵及C-F鍵。全氟化殘基具有C-F鍵但無C-H鍵。非氟化殘基不具有C-F鍵。
在一個實施例中，Rf1係鍵聯至羰基的全氟化一級烷基殘基。在此情況下，Rf1對應於Rfa-CF2-，且可藉由通式：Rfa-CF2-X- Rf來描述酮溶劑，其中Rfa係選自氟原子及氟化、全氟化、或非氟化烷基殘基，該氟化、全氟化、或非氟化烷基殘基可由醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次。
在一個實施例中，Rf1係二級烷基殘基，且Rf1對應於(Rf 2Rf 3)CF-。該溶劑接著對應於式(Rf 2Rf 3)CF-X-Rf，其中Rf 2及Rf 3獨立地選自氟化、非氟化或全氟化烷基殘基，其可經醚氧、羰基、或其組合而經插入一次或多於一次。
在一個實施例中，Rf1係三級烷基殘基，且鍵聯至羰基的碳原子亦鍵聯至三個部分氟化及/或全氟化烷基及/或非氟化烷基鏈的三個碳原子，且Rf1對應於(Rf 4Rf 5Rf 6)-C-。酮溶劑接著對應於(Rf 4Rf 5Rf 6)-C-XRf。Rf 1；Rf 2；Rf 3；Rf 4；Rf 5；Rf 6係獨立地選自全氟化、或部分氟化、或非氟化烷基，其可經醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次。Rf1可係直鏈、或支鏈、或環狀的，較佳地Rf1係環狀的。
在一個實施例中，酮溶劑對應於下式：
CpF2p+1-X-CqF2q+1其中q係1至48的整數，且p係1至48的整數，限制條件係p與q之總和不大於49。X表示羰基。
在另一個實施例中，酮溶劑對應於下式：
CpF2p+1-X-CqF2q+1 其中q係1至23的整數，且p係1至23的整數，限制條件係p與q之總和不大於24。X表示羰基。
在更佳實施例中，酮溶劑對應於下式：
CpF2p+1-X-CqF2q+1其中X係羰基(C=O)，且q係1至11之整數，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11，且p係1至11之整數，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11。較佳地，CpF2p+1係支鏈。較佳地，CpF2p+1係支鏈，且q係1、2或3。
酮溶劑之具體實例包括但不限於CF3CF2C(O)CF(CF3)2(十二氟-2-甲基戊-3-酮)；(CF3)2CFC(O)CF(CF3)2(十四氟-2,4-二甲基戊-3-酮)；CF3CF2CF2C(O)CF(CF3)十四氟-2-甲基己-3-酮；CF3C(O)CF(CF3)2(十氟-3-甲基丁-2-酮)及其混合物。此等酮溶劑可例如以商標名稱NOVEC購自3M Company,St.Paul,USA。
溶劑之存在量可係至少25重量%，較佳地至少35重量%，且更佳地至少55重量%(以組成物之總重量計)。例如，溶劑的典型量包括以組成物之重量計約25至99.99%的範圍，例如約30至95重量%，或50至90重量%。
以氟聚合物之總重量計，溶劑之存在量亦可係至少50重量%。舉例而言，其存在量可以氟聚合物之重量計約50至99.99重量%，例如以氟聚合物之重量計約55至95重量%，或75至90重量%。
在環境條件(20℃，1巴)下溶劑較佳地係液體，但在環境條件下亦可係氣體，在氣體的情況下組成物可在降低的溫度下或在高於環境壓力的壓力下製備。一般而言，溶劑之沸點為190℃或更低，例如在15℃與120℃之間，使其可被輕易地移除。事實上，當製備塗層或將氟聚合物施加至複合物品(例如微通道、微溝槽、或奈米通道或奈米槽，其中可能需要容易且快速地移除溶劑)時，低沸點可係一項優點。
酮溶劑可單獨使用、或可與其他氟化物溶劑或非氟化物溶劑之溶劑組合使用。亦可使用根據本揭露之不同酮溶劑的組合。
氟聚合物組成物之製備
可藉由將聚合物、可選的固化系統、以及可選的添加劑及溶劑混合來製備氟聚合物組成物。較佳地，首先將氟聚合物與其他固體成分混合在一起，且特別是與固化系統混合在一起。混合可在習知混合或橡膠處理設備中進行以提供固體混合物，亦即含有額外成分的固體聚合物，在所屬技術領域中亦稱為「化合物」。典型設備包括橡膠碾磨機、內部混合機(諸如班伯里混合機(Banbury mixers))、及混合擠出機。在混合期間，將組分及添加劑均勻分佈在整個所得之氟化聚合物「化合物」或聚合物片材中。然後較佳地將化合物搗碎，例如藉由將其切割成較小的碎片，然後將其溶解於溶劑中。替代地，可同時或隨後於溶劑中將成分組合。
將氟聚合物施加至基材之方法
可藉由將根據本揭露之氟聚合物組成物施加至基材並移除溶劑來將根據本揭露之氟聚合物施加至基材。
在一個實施例中，氟聚合物係可固化氟彈性體，且組成物含有一或多種用於固化氟彈性體之固化劑。彈性體在已施加至基材之後可經受固化。在固化之前、固化期間、或固化之後，可例如藉由蒸發、藉由施加熱處理、或在減壓下處理來減少或完全移除溶劑。可藉由適合於所使用之固化系統及固化部位的條件來達成氟彈性體之固化。取決於所使用之固化部位及固化系統，可藉由將可固化氟彈性體組成物進行熱處理、或在室溫下、或藉由幅照(例如UV固化或光化幅照)來達成固化，例如電子束固化。固化係在用以產生經固化之氟彈性體的有效溫度及有效時間下進行。可藉由檢查氟彈性體之機械及物理性質來測試最佳條件。固化可在壓力下或無壓力下在烘箱中進行。可在升高的溫度及或壓力下施加後固化循環來確保固化程序完全完成。可在170℃與250℃之間的溫度下進行後固化達0.1至24小時的期間。固化條件取決於所使用的固化系統。
根據本揭露之組成物的優點在於，藉由使用稀釋的或濃縮的氟聚合物組成物，彼等可用於製備高厚度或低厚度之塗層或氟聚合物沉積。根據本揭露之溶劑允許製備仍具有低黏度之濃縮溶液。因此，可提供均勻塗層，特別是在粗糙或不均勻的基材上。可更容易達成微結構、或奈米通道、或其他複雜結構之氟聚合物沉積、或塗層。將氟聚合物施加至基材上可允許基材有更好保護，例如但不限於抵擋 腐蝕或化學降解。根據本揭露之氟聚合物組成物可用於將氟聚合物施加至基材的各種方法中，包括例如浸漬基材、印刷(例如網版印刷、或3D列印)至基材上、或塗佈(例如但不限於噴塗、漆塗、浸塗、輥塗、棒塗、溶劑澆鑄、糊體塗佈)基材。合適的基材可包括任何固體表面，且可包括選自下列之基材：玻璃、塑膠、橡膠、氟聚合物、聚合物-非聚合物複合物、聚合物-聚合物複合物、金屬、金屬合金、木材、紙、織物等，且可包括但不限於電路板、服裝、反應器、微反應器、醫療裝置或醫療裝置組件、閥或閥組件。亦可藉由3D列印來將組成物施加至基材，例如作為3D列印機的油墨。含有本文中所提供之氟聚合物組成物所獲得之含有塗層或沉積的氟聚合物之物品包括但不限於浸漬紡織品，例如保護性衣物。紡織品可包括織物或非織物。其他物品可包括暴露於腐蝕性環境的物品，例如密封件及用於化學處理中的密封件及閥之組件，例如但不限於化學反應器、模具、化學處理設備(例如用於蝕刻、或閥、泵及管)之組件或襯料，尤其是用於腐蝕性物質或烴燃料或溶劑；用於酸及鹼的燃機、電極、燃料運輸、容器、及用於酸及鹼的運輸系統、用於蝕刻的電池、燃料電池、電解電池、及物品。
在組成物含有顏料(例如二氧化鈦、或像是石墨或煙灰之黑色填料)的情況下，藉由使用根據本揭露之組成物所獲得之塗層或氟聚合物沉積可係有色的，或者在沒有顏料或黑色填料的情況下可係無色的。
在塗佈之前，可使用接合劑及底漆來預處理基材之表面。例如，可藉由施加接合劑或底漆來改善塗層至金屬表面的接合。實例包括商業用底漆或接合劑，例如可以商標名稱CHEMLOK購得者。
提供下列實例以進一步說明本揭露，而不意欲將本揭露限制於所提供之具體實例及實施例。
方法
玻璃轉移溫度(Tg)：
Tg可藉由微差掃描熱量法，例如使用TA Instruments Q200調變DSC來測量。測量條件係：加熱速率為在2至3℃/分鐘下從-150℃至50℃。調變振幅係在60秒期間每分鐘+/- 1℃。所記述者係中點Tg(℃)。
孟納黏度：
孟納黏度可根據ASTM D1646-07(2012)，預加熱1分鐘，並在121℃下試驗10分鐘(在121℃下ML 1+10)來判定。
(溶液)黏度：
可在室溫(20至22℃)下使用轉軸3在布氏黏度計(Brookfield viscometer)LV上測量布氏黏度(Brookfield viscosity)。
實例
實例1
在此實例中，製備液體全氟彈性體組成物。首先，藉由將過氧化物可固化全氟彈性體(87重量份)與總共13重量份之過氧化物固化劑、助劑、及填料混合來製備全氟彈性體組成物。將此複合的調配物切成小片，尺寸大約0.5cm。以全氟彈性體之總混合物計，將這些碎片以混合物含有10重量%之量添加至含有十二氟-2-甲基戊-3-酮的燒杯中。將燒杯放置在輥混合器上並持續混合整夜。使全氟彈性體完全溶解，且清透溶液具有500mPas之黏度。
可將溶液用於例如棒塗鋁板。可將溶液在140℃烘箱中固化5分鐘，並在200℃下進一步後固化15分鐘，以提供基材之完整塗層。可藉由僅部分塗佈板材，然後將板材浸沒於測試溶液中來測試暴露於化學品之抗性。例如當暴露於鹼(例如當使用aq NaOH作為測試溶液)時，經塗佈部分將顯示對化學品之抗性，而未經塗佈的部分將顯示腐蝕。
比較例1A
重複實例1，不同之處在於使用全氟三丁基胺作為溶劑。只有約一半量的全氟彈性體溶解。
比較例1B
重複實例1，不同之處在於使用1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-三氟甲基戊烷作為溶劑。獲得比實例1之溶液更黏之液體溶液(黏度為605mPas)。
實例2
用實例1之溶劑及實例1之類似物製備含有15重量%之不同全氟彈性體之全氟彈性體組成物。溶液具有1640mPas之黏度。
比較例2A
重複實例2，不同之處在於使用1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-三氟甲基戊烷作為溶劑。獲得更黏之液體溶液且具有1860mPas之黏度。
比較例2B
重複實例2，不同之處在於使用全氟三丁基胺作為溶劑。只有約一半量的全氟彈性體溶解。
提供下列具體說明性實施例之列表以進一步說明，但不意欲將本揭露限制於所列示之實施例。
1.一種組成物，其包含至少一種氟聚合物及至少一種對應於下式之酮溶劑：
Rf-X-Rf1 其中Rf係選自全氟化及部分氟化烷基，其可經醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次，且Rf1係選自全氟化、部分氟化、及非氟化烷基，其等可經醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次，且X係碳基(C=O)；其中該酮溶劑含有50或少於50個碳原子，且其中該氟聚合物係四氟乙烯(TFE)與一種或多於一種共單體之共聚物，其中，以共聚物之總重量為100%計，該聚合物含有至少30重量%衍生自TFE之單元，且其中衍生自一或多種共單體之單元的含量係約1至70重量%。
2.如說明性實施例1之組成物，其中該溶劑係支鏈的，且其中，較佳地，Rf1係支鏈的。
3.如前述說明性實施例中任一者之組成物，其中該酮溶劑對應於下式：
CpF2p+1-X-CqF2q+1其中q係1至48的整數，且p係1至48的整數，限制條件係p與q之總和不大於49。
4.如前述說明性實施例中任一者之組成物，其中該酮溶劑對應於下式：
CpF2p+1-X-CqF2q+1其中q係1至23的整數，且p係1至23的整數，限制條件係p與q之總和不大於24。
5.如前述說明性實施例中任一者之組成物，其中該酮溶劑係選自CF3CF2C(O)CF(CF3)2(十二氟-2-甲基戊-3-酮)；(CF3)2CFC(O)CF(CF3)2(十四氟-2,4-二甲基戊-3-酮)；CF3CF2CF2C(O)CF(CF3)2十四氟-2-甲基己-3-酮；CF3C(O)CF(CF3)2(十氟-3-甲基丁-2-酮)及其混合物。
6.如前述說明性實施例中任一者之組成物，其中以組成物之總重量計，該溶劑之存在量係至少35重量%，較佳地係至少55重量%，且最佳地係至少75重量%。
7.如前述說明性實施例中任一者之組成物，其中該氟聚合物包含一種或多於一種全氟化共單體。
8.如前述說明性實施例中任一者之組成物，其中該氟聚合物包含一種或多於一種選自全氟化烷基醚(PAE)之共單體，該共單體對應於下列通式
Rf-O-(CF2)n-CF=CF2其中n係1或0，且Rf代表全氟烷基殘基，該全氟烷基殘基可經氧原子插入一次或多於一次。
9.如前述說明性實施例中任一者之組成物，其中，以衍生自非氟化或部分氟化共單體之單元的氟聚合物之總重量計，該氟聚合物包含0重量%至小於10重量%，較佳地係0重量%至小於1重量%。
10.如前述說明性實施例中任一者之組成物，其中該氟聚合物含有至少50重量%衍生自TFE之單元。
11.如前述說明性實施例中任一者之組成物，其中該組成物係可固化氟彈性體。
12.如前述說明性實施例中任一者之組成物，其中該氟聚合物係可固化氟彈性體，且進一步包含選自碘及腈基團之固化部位，且其中該組成物進一步包含至少一種用於固化該氟彈性體之固化劑。
13.如前述說明性實施例中任一項之組成物，其中該組成物具有小於2500mPas之黏度。
14.一種製造如說明性實施例1至13中任一者之組成物之方法，其包含將該氟聚合物溶解於溶劑中。
15.一種包含獲自說明性實施例1至13中任一者之組成物的塗層之物品。
16.一種將氟聚合物施加至基材之方法，其包含
(i)將如說明性實施例1至13中任一者之組成物施加至基材；
ii)移除溶劑，及可選地當氟聚合物係可固化時，使組成物經受固化，其中可選的固化步驟可在移除溶劑之後、同時、或之前進行。
17.如說明性實施例16之方法，其中步驟(i)係藉由選自塗佈、印刷、浸漬、及其組合之程序來進行。
18.一種如說明性實施例1至13中任一者之組成物的用途，其係用於將氟聚合物施加至基材上。
19.如說明性實施例17之用途，其係用於藉由塗佈、印刷、浸漬、或其組合將氟聚合物施加至基材上。

Claims (11)

  1. 一種組成物，其包含至少一種氟聚合物及至少一種對應於下式之酮溶劑：
    Rf-X-Rf1
    其中Rf係選自全氟化及部分氟化烷基，其可經醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次，且Rf1係選自全氟化、部分氟化、及非氟化烷基，其等可經醚氧、羰基、或其組合插入一次或多於一次，且X係羰基(C=O)；其中該酮溶劑含有50或少於50個碳原子，
    且其中該氟聚合物係四氟乙烯(TFE)與一種或多於一種共單體之共聚物，其中，以共聚物之總重量為100%計，該聚合物含有至少30重量%衍生自TFE之單元，且其中衍生自一或多種共單體之單元的含量係約1至70重量%。
  2. 如請求項1之組成物，其中該溶劑係支鏈的，且其中，較佳地，Rf1係支鏈的。
  3. 如請求項1或2之組成物，其中該酮溶劑係選自CF3CF2C(O)CF(CF3)2(十二氟-2-甲基戊-3-酮)；(CF3)2CFC(O)CF(CF3)2(十四氟-2,4-二甲基戊-3-酮)；CF3CF2CF2C(O)CF(CF3)2十四氟-2-甲基己-3-酮；CF3C(O)CF(CF3)2(十氟-3-甲基丁-2-酮)及其混合物。
  4. 如請求項1或2之組成物，其中以該組成物之總重量計，該溶劑之存在量係至少35重量%，較佳地係至少55重量%，且最佳 地係至少75重量%，其中該組成物之總重量係100%。
  5. 如請求項1或2之組成物，其中該氟聚合物包含一種或多於一種全氟化共單體。
  6. 如請求項1或2之組成物，其中該氟聚合物包含一種或多於一種選自全氟化烷基醚(PAE)之共單體，該共單體對應於下列通式
    Rf-O-(CF2)n-CF=CF2
    其中n係1或0，且Rf代表全氟烷基殘基，該全氟烷基殘基可經氧原子插入一次或多於一次。
  7. 如請求項1或2之組成物，其中該氟聚合物含有至少50重量%衍生自TFE之單元。
  8. 如請求項1或2之組成物，其中該氟聚合物係可固化氟彈性體。
  9. 如請求項8之組成物，其中該可固化氟彈性體進一步包含選自碘及腈基團之固化部位，且其中該組成物進一步包含至少一種用於固化該氟彈性體之固化劑。
  10. 如請求項1或2之組成物，其中該組成物具有小於2500mPas之黏度。
  11. 一種如請求項1或2之組成物之用途，其係用於將氟聚合物施加至基材上，較佳地係藉由塗佈、印刷、浸漬、或其組合來施加。
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