TW202039445A - 除草化合物 - Google Patents

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詹姆斯 尼可拉斯 史考特
尼吉爾 詹姆斯 威雷特斯
尚恩 恩吉
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瑞士商先正達農作物保護公司
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
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Abstract

可用作殺有害生物劑、尤其用作除草劑之具有式 (I) 之化合物

Description

除草化合物
本發明涉及具有除草活性的
Figure 108146190-A0304-12-01
啉鎓衍生物，並且涉及用於製備此類衍生物之方法和中間體。本發明進一步延伸到包含此類衍生物的除草組成物，並且延伸到此類化合物和組成物在有用植物的作物中用於控制不希望的植物生長的用途，特別是用於控制雜草之用途。
從US 4,666,499中已知某些
Figure 108146190-A0304-12-01
啉鎓衍生物，其中它們被認為可用於控制不想要的植物。
本發明基於以下發現：如在本文所定義的具有式 (I) 之
Figure 108146190-A0304-12-01
啉鎓衍生物展示了出人意料地良好的除草活性。因此，根據本發明，提供了一種具有式 (I) 之化合物或其農藝學上可接受的鹽或兩性離子物種作為除草劑之用途：
Figure 02_image001
(I) 其中： R1 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C3 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 ； R2 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基和C1 -C6 鹵代烷基； 並且其中當R1 選自由-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 組成的組時，R2 選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基；或者 R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子； Q係(CR1a R2b )m ； m係0、1、2或3； 每個R1a 和R2b 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OH、-OR7 、-OR15a 、-NH2 、-NHR7 、-NHR15a 、-N(R6 )CHO、-NR7b R7c 和-S(O)r R15 ；或者 每個R1a 和R2b 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子；並且 R3 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基和C1 -C6 烷氧基； R4 選自由以下各項組成之群組：氫、硝基、氰基、-NH2 、-NR6 R7 、-OH、-OR7 、-S(O)r R12 、-NR6 S(O)r R12 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1 -C6 烷基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C1 -C6 烷氧基羰基、C3 -C6 烯氧基、C3 -C6 炔氧基、C1 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷基胺基羰基、二-C1 -C6 烷基胺基羰基、-C(R8 )=NOR8 、苯基和雜芳基，其中該雜芳基部分係包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員單環芳香族環，並且其中該苯基或雜芳基部分中任一個視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； X選自由以下各項組成之群組：C3 -C6 環烷基、苯基、包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員雜芳基、和包含1、2或3個單獨地選自N、O和S的雜原子的4員至6員雜環基，並且其中該環烷基、苯基、雜芳基或雜環基部分視需要被1或2個可以相同或不同的R9 取代基取代，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該環烷基、苯基、雜芳基或雜環基部分的任何位置； n係0或1； k係0、1、2、3或4； 當k係1或2時，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NR6 R7 、-OH、-OR7 、-S(O)r R12 、-NR6 S(O)r R12 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1 -C6 烷基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C1 -C6 烷氧基羰基、C3 -C6 烯氧基、C3 -C6 炔氧基、C1 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷基胺基羰基、二-C1 -C6 烷基胺基羰基、-C(R8 )=NOR8 、苯基和雜芳基，其中該雜芳基部分係包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員單環芳香族環，並且其中該苯基或雜芳基部分中任一個視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 或者， 當k係3或4時，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基和C1 -C6 鹵代烷氧基； 每個R6 獨立地選自氫和C1 -C6 烷基； R7 獨立地選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 和-C(O)NR16 R17 ； 每個R7a 獨立地選自由以下各項組成之群組：-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、-C(O)NR16 R17 和-C(O)NR6 R15a ； R7b 和R7c 獨立地選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、-C(O)NR16 R17 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代；或者 R7b 和R7c 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S的雜原子；並且 每個R8 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C4 烷基； 每個R9 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、氰基、-OH、-N(R6 )2 、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵代烷基和C1 -C4 鹵代烷氧基； Z選自由以下各項組成之群組：-C(O)OR10 、-CH2 OH、-CHO、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHCN、-OC(O)NHOR11 、-OC(O)NHCN、-NR6 C(O)NHOR11 、-NR6 C(O)NHCN、-C(O)NHS(O)2 R12 、-OC(O)NHS(O)2 R12 、-NR6 C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NR6 S(O)OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、-OS(O)OR10 、-S(O)2 NHCN、-S(O)2 NHC(O)R18 、-S(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHCN、-OS(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHC(O)R18 、-NR6 S(O)2 NHCN、-NR6 S(O)2 NHC(O)R18 、-N(OH)C(O)R15 、-ONHC(O)R15 、-NR6 S(O)2 NHS(O)2 R12 、-P(O)(R13 )(OR10 )、-P(O)H(OR10 )、-OP(O)(R13 )(OR10 )、-NR6 P(O)(R13 )(OR10 )和四唑； R10 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R11 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R12 選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-OH、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R13 選自由以下各項組成之群組：-OH、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基和苯基； R14 係C1 -C6 鹵代烷基； R15 選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R15a 係苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R16 和R17 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基；或者 R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S的雜原子；並且 R18 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 並且 r係0、1或2。
已知具有式 (I) 之某些化合物或其農藝學上可接受的鹽或兩性離子物種： i) 具有式 (I) 之化合物，該化合物選自由以下各項組成之群組：
Figure 02_image004
其中Z係-CH2 OH、-C(O)OH或-C(O)OCH2 CH3 ； 以及 ii) 化合物：
Figure 02_image005
2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基乙酸三級丁酯。
因此，在本發明的第二方面，提供了一種具有式 (I) 之化合物，該化合物不是以上列出的 i) 或 ii)（或其農藝學上可接受的鹽或兩性離子物種）。
根據本發明的第三方面，提供了一種農用化學組成物，其包含除草有效量的具有式 (I) 之化合物和農用化學上可接受的稀釋劑或載體。這樣一種農業組成物可以進一步包含至少一種另外的活性成分。
根據本發明的第四方面，提供了一種用於控制或防止不希望的植物生長的方法，其中將除草有效量的具有式 (I) 之化合物或包含這種化合物作為活性成分的組成物施用至該植物、其部分或其場所。
如本文使用的，術語「鹵素（halogen或halo）」係指氟（fluorine，fluoro）、氯（chlorine，chloro）、溴（bromine，bromo）或碘（iodine，iodo），較佳的是氟、氯或溴。
如本文使用的，氰基意指-CN基團。
如本文使用的，羥基意指-OH基團。
如本文使用的，胺基意指-NH2 基團。
如本文使用的，硝基意指-NO2 基團。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷基」係指僅由碳原子和氫原子組成的直鏈或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團不含不飽和度，具有從一至六個碳原子，並且其藉由單鍵附接至分子的剩餘部分。C1 -C4 烷基和C1 -C2 烷基應相應地解釋。C1-6 烷基的實例包括但不限於甲基（Me）、乙基（Et）、正丙基、1-甲基乙基（異丙基）、正丁基和1-二甲基乙基（三級丁基）。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷氧基」係指具有式-ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C1- C6 烷基基團。C1 -C4 烷氧基應相應地解釋。C1-4 烷氧基的實例包括但不限於甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基和三級丁氧基。
如本文使用的，術語「C1 -C6 鹵代烷基」係指被一個或多個相同的或不同的鹵素原子取代的如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。C1 -C4 鹵代烷基應相應地解釋。C1 -C6 鹵代烷基的實例包括但不限於氯甲基、氟甲基、氟乙基、二氟甲基、三氟甲基和2,2,2-三氟乙基。
如本文使用的，術語「C2 -C6 烯基」係指僅由碳原子和氫原子組成的直鏈或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團含有至少一個可以是(E )-或(Z )-組態的雙鍵，具有從二至六個碳原子，其藉由單鍵附接至該分子的剩餘部分。C2 -C4 烯基應相應地解釋。C2- C6 烯基的實例包括但不限於丙-1-烯基、烯丙基（丙-2-烯基）和丁-1-烯基。
如本文使用的，術語「C2 -C6 鹵代烯基」係指被一個或多個相同的或不同的鹵素原子取代的如上一般定義的C2- C6 烯基基團。C2 -C6 鹵代烯基的實例包括但不限於氯乙烯、氟乙烯、1,1-二氟乙烯、1,1-二氯乙烯和1,1,2-三氯乙烯。
如本文使用的，術語「C2 -C6 炔基」係指僅由碳原子和氫原子組成的直鏈或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團包含至少一個三鍵，具有從二至六個碳原子，並且其藉由單鍵附接至分子的剩餘部分。C2 -C4 炔基應相應地解釋。C2 -C6 炔基的實例包括但不限於丙-1-炔基、炔丙基（丙-2-炔基）和丁-1-炔基。
如本文使用的，術語「C1 -C6 鹵代烷氧基」係指被一個或多個相同的或不同的鹵素原子取代的如上所定義的C1 -C6 烷氧基基團。C1 -C4 鹵代烷氧基應相應地解釋。C1 -C6 鹵代烷氧基的實例包括但不限於氟甲氧基、二氟甲氧基、氟乙氧基、三氟甲氧基和三氟乙氧基。
如本文使用的，術語「C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基」係指具有化學式Rb -O-Ra -的基團，其中Rb 係如上一般定義的C1 -C3 鹵代烷基基團，並且Ra 係如上一般定義的C1 -C3 伸烷基基團。
如本文使用的，術語「C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基」係指具有化學式Rb -O-Ra -的基團，其中Rb 係如上一般定義的C1 -C3 烷基基團，並且Ra 係如上一般定義的C1 -C3 伸烷基基團。
如本文使用的，術語「C3 -C6 烯基氧基」係指具有化學式-ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C3- C6 烯基基團。
如本文使用的，術語「C3 -C6 炔基氧基」係指具有化學式-ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C3- C6 炔基基團。
如本文使用的，術語「羥基C1 -C6 烷基」係指被一個或多個羥基基團取代的如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷基羰基」係指具有化學式-C(O)Ra 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷氧基羰基」係指具有化學式-C(O)ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。
如本文使用的，術語「胺基羰基」係指具有式-C(O)NH2 的基團。
如本文使用的，術語「C1 -C6 烷基胺基羰基」係指具有化學式-C(O)NHRa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C1 -C6 烷基基團。
如本文使用的，術語「二-C1 -C6 烷基胺基羰基」係指具有式-C(O)NRa (Ra )的基團，其中每個Ra 獨立地是如上一般定義的C1 -C6 烷基。
如本文使用的，術語「C3 -C6 環烷基」係指穩定的單環基團，其係飽和的或部分不飽和的並且含有3至6個碳原子。C3 -C4 環烷基應相應地解釋。C3 -C6 環烷基的實例包括但不限於環丙基、環丁基、環戊基和環己基。
如本文使用的，術語「C3 -C6 鹵代環烷基」係指被一個或多個相同的或不同的鹵素原子取代的如上一般定義的C3 -C6 環烷基基團。C3 -C4 鹵代環烷基應相應地解釋。
如本文使用的，術語「C3 -C6 環烷氧基」係指具有式-ORa 的基團，其中Ra 係如上一般定義的C3 -C6 環烷基基團。
如本文使用的，除非另外明確說明，術語「雜芳基」係指包含1、2、3或4個單獨地選自氮、氧和硫的雜原子的5員或6員單環芳族環。該雜芳基基團可以經碳原子或雜原子鍵合至分子的剩餘部分。雜芳基的實例包括呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻吩基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、㗁唑基、異㗁唑基、三唑基、四唑基、吡𠯤基、嗒𠯤基、嘧啶基或吡啶基。
如本文使用的，除非另外明確說明，術語「雜環基」或「雜環的」係指包含1、2或3個單獨地選自氮、氧和硫的雜原子的穩定的3員至6員非芳族單環基團。該雜環基基團可以經碳原子或雜原子鍵合至分子的剩餘部分。雜環基的實例包括但不限於吡咯啉基、吡咯啶基、四氫呋喃基、四氫噻吩基、四氫噻喃基、哌啶基、哌𠯤基、四氫哌喃基、二氫異㗁唑基、二氧戊環基、𠰌啉基或δ-內醯胺基（lactamyl）。
在具有式 (I) 之化合物中一個或多個可能的不對稱碳原子的存在意味著該化合物能以手性異構物形式存在，即鏡像異構物或非鏡像異構物的形式。作為圍繞單鍵的受限旋轉的結果，還可能存在阻轉異構物。式 (I) 旨在包括所有那些可能的異構形式及其混合物。本發明包括具有式 (I) 之化合物的所有那些可能的異構物形式及其混合物。同樣地，式 (I) 旨在包括所有可能的互變異構物（包括內醯胺-內醯亞胺互變異構和酮-烯醇互變異構）（當存在時）。本發明包括具有式 (I) 之化合物的所有可能的互變異構形式。類似地，在存在雙取代烯烴的情況下，該等能以E 或Z 形式或作為任何比例的二者的混合物而存在。本發明包括具有式 (I) 之化合物的所有該等可能的異構物形式及其混合物。
具有化學式 (I) 之化合物通常以農藝學上可接受的鹽、兩性離子或農藝學上可接受的兩性離子鹽的形式提供。本發明涵蓋全部比例的所有此類農藝學上可接受的鹽、兩性離子及其混合物。
例如，具有化學式 (I) 之化合物（其中Z包含酸性質子）可以作為以下存在：兩性離子，即具有化學式 (I-I) 之化合物，或農藝學上可接受的鹽，即具有化學式 (I-II) 之化合物，如下所示：
Figure 02_image007
其中，Y表示農藝學上可接受的陰離子，並且j和k表示可選自1、2或3的整數，取決於相應陰離子Y的電荷。
具有式 (I) 之化合物也可以作為農藝學上可接受的兩性離子鹽存在，即具有式 (I-III) 之化合物，如下所示：
Figure 02_image009
其中，Y表示農藝學上可接受的陰離子，M表示農藝學上可接受的陽離子（除
Figure 108146190-A0304-12-01
啉鎓陽離子外），並且整數j、k和q可以選自1、2或3，取決於相應陰離子Y和相應陽離子M的電荷。
因此，當本文中以質子化形式繪製具有化學式 (I) 之化合物時，技術人員將理解，它同樣可以用一種或多種相關抗衡離子以未質子化或鹽形式表示。
在本發明的一個實施方式中，提供了具有化學式 (I-II) 之化合物，其中k為2，j為1且Y選自由以下各項組成之群組：鹵素、三氟乙酸根和五氟丙酸根。
本發明的合適的農藝學上可接受的鹽（由陰離子Y表示）包括但不限於氯化物、溴化物、碘化物、氟化物、2-萘磺酸鹽、乙酸鹽、己二酸鹽、甲醇鹽、乙醇鹽、丙醇鹽、丁醇鹽、天冬胺酸鹽、苯磺酸鹽、苯甲酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸氫鹽、酒石酸氫鹽、丁基硫酸鹽、丁基磺酸鹽、丁酸鹽、樟腦酸鹽、樟腦磺酸鹽（camsylate）、癸酸鹽、己酸鹽、辛酸鹽、碳酸鹽、檸檬酸鹽、二磷酸鹽、依地酸鹽、乙二磺酸鹽、庚酸鹽、乙二磺酸鹽、乙磺酸鹽、乙基硫酸鹽、甲酸鹽、富馬酸鹽、葡庚糖酸鹽、葡糖酸鹽、葡糖醛酸鹽、麩胺酸鹽、甘油磷酸鹽、十七烷酸鹽、十六烷酸鹽、硫酸氫鹽、氫氧化物、羥萘酸鹽、羥乙磺酸鹽、乳酸鹽、乳糖酸鹽、月桂酸鹽、蘋果酸鹽、馬來酸鹽、扁桃酸鹽、甲磺酸鹽、甲二磺酸鹽、甲基硫酸鹽、黏酸鹽、肉豆蔻酸鹽、萘磺酸鹽、硝酸鹽、十九烷酸鹽、十八烷酸鹽、草酸鹽、壬酸鹽、十五烷酸鹽、五氟丙酸鹽、過氯酸鹽、磷酸鹽、丙酸鹽、丙基硫酸鹽、丙磺酸鹽、琥珀酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、甲苯磺酸鹽、十三烷酸鹽（tridecylate）、三氟甲磺酸鹽、三氟乙酸鹽、十一烷酸鹽（undecylinate）和戊酸鹽。
由M表示的合適的陽離子包括但不限於金屬、胺的共軛酸和有機陽離子。合適的金屬的實例包括鋁、鈣、銫、銅、鋰、鎂、錳、鉀、鈉、鐵和鋅。合適的胺的實例包括烯丙胺、氨、戊胺、精胺酸、苯乙苄胺、苄星(benzathine)、丁烯基-2-胺、丁胺、丁基乙醇胺、環己胺、癸胺、二戊胺、二丁胺、二乙醇胺、二乙胺、二乙三胺、二庚胺、二己胺、二異戊胺、二異丙胺、二甲胺、二辛胺、二丙醇胺、二炔丙胺、二丙胺、十二胺、乙醇胺、乙胺、乙基丁胺、乙二胺、乙基庚胺、乙基辛胺、乙基丙醇胺、十七胺、庚胺、十六胺、己烯基-2-胺、己胺、己基庚胺、己基辛胺、組胺酸、吲哚啉、異戊胺、異丁醇胺、異丁胺、異丙醇胺、異丙胺、離胺酸、葡甲胺、甲氧基乙胺、甲胺、甲基丁胺、甲基乙胺、甲基己胺、甲基異丙胺、甲基壬胺、甲基十八胺、甲基十五胺、𠰌啉、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基哌𠯤、壬胺、十八胺、辛胺、油胺、十五胺、戊烯基-2-胺、苯氧基乙胺、甲基吡啶、哌𠯤、哌啶、丙醇胺、丙胺、丙二胺、吡啶、吡咯啶、二級丁胺、硬脂醯胺、牛脂胺、十四胺、三丁胺、十三胺、三甲胺、三庚胺、三己胺、三異丁胺、三異癸胺、三異丙胺、三甲胺、三戊胺、三丙胺、三(羥甲基)胺基甲烷和十一胺。合適的有機陽離子的實例包括苄基三丁基銨、苄基三甲基銨、苄基三苯基鏻、膽鹼、四丁基銨、四丁基鏻、四乙基銨、四乙基鏻、四甲基銨、四甲基鏻、四丙基銨、四丙基鏻、三丁基鋶、三丁基氧化鋶(sulfoxonium)、三乙基鋶、三乙基氧化鋶、三甲基鋶、三甲基氧化鋶、三丙基鋶和三丙基氧化鋶。
較佳的其中Z包含酸性質子的具有式 (I) 之化合物可以表示為 (I-I) 或 (I-II)。對於具有化學式 (I-II) 之化合物，當Y係氯根、溴根、碘根、氫氧根、碳酸氫根、乙酸根、五氟丙酸根、三氟甲磺酸根、三氟乙酸根、甲基硫酸根、甲苯磺酸根和硝酸根（其中j和k係1）時，強調了鹽。較佳的是，Y係氯根、溴根、碘根、氫氧根、碳酸氫根、乙酸根、三氟乙酸根、甲基硫酸根、甲苯磺酸根和硝酸根，其中j和k係1。對於具有式 (I-II) 之化合物，重點還是當Y係碳酸根和硫酸根（其中j為2且k為1）時和當Y係磷酸根（其中j為3且k為1）時的鹽。
適當時，具有式 (I) 之化合物也可以處於N-氧化物的形式（和/或用作N-氧化物）。
其中m為0且n為0的具有式 (I) 之化合物可以由具有式 (I-Ia) 之化合物表示，如下所示：
Figure 02_image011
其中k、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義。
其中m為1且n為0的具有式 (I) 之化合物可以由具有式 (I-Ib) 之化合物表示，如下所示：
Figure 02_image013
其中k、R1 、R2 、R1a 、R2b 、R3 、R4 、R5 和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義。
其中m為2且n為0的具有式 (I) 之化合物可以由具有式 (I-Ic) 之化合物表示，如下所示：
Figure 02_image015
其中k、R1 、R2 、R1a 、R2b 、R3 、R4 、R5 和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義。
其中m為3且n為0的具有式 (I) 之化合物可以由具有式 (I-Id) 之化合物表示，如下所示：
Figure 02_image017
其中k、R1 、R2 、R1a 、R2b 、R3 、R4 、R5 和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義。
以下清單提供了關於根據本發明的具有式 (I) 之化合物的取代基k、n、m、r、Q、X、Z、R1 、R2 、R1a 、R2b 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R7a 、R7b 、R7c 、R8 、R9 、R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R15a 、R16 、R17 和R18 的定義，包括較佳的定義。對於該等取代基中的任何一個，以下給出的任何定義都可以結合以下或在本文件中的其他地方給出的任何其他取代基的任何定義。
R1 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C3 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 。較佳的是，R1 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、-OR7 、-NHS(O)2 R15 、-NHC(O)R15 、-NHC(O)OR15 、-NHC(O)NR16 R17 、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 。更較佳的是，R1 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、-OR7 和-N(R7a )2 。甚至更較佳的是，R1 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、-OR7 和-N(R7a )2 。甚至仍更較佳的是，R1 係氫或C1 -C6 烷基。又甚至仍更較佳的是，R1 係氫或C1 -C3 烷基（較佳的是甲基）。最較佳的是，R1 係氫。
R2 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基和C1 -C6 鹵代烷基。較佳的是，R2 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基和C1 -C6 氟烷基。更較佳的是，R2 係氫或C1 -C6 烷基。甚至更較佳的是，R2 係氫或C1 -C3 烷基（較佳的是甲基）。最較佳的是，R2 係氫。
其中當R1 選自由-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 組成的組時，R2 選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。較佳的是，當R1 選自由-OR7 、-NHS(O)2 R15 、-NHC(O)R15 、-NHC(O)OR15 、-NHC(O)NR16 R17 、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 組成的組時，R2 選自由以下各項組成之群組：氫和甲基。
可替代地，R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子。較佳的是，R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環。更較佳的是，R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成環丙基環。
在一個實施方式中，R1 和R2 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C3 烷基。
在另一個實施方式中，R1 和R2 係氫。
在另一個實施方式中，R1 係甲基並且R2 係氫。
在另一個實施方式中，R1 係甲基並且R2 係甲基。
Q係(CR1a R2b )m 。
m係0、1、2或3。較佳的是，m係0、1或2。更較佳的是，m係1或2。最較佳的是，m係1。
每個R1a 和R2b 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OH、-OR7 、-OR15a 、-NH2 、-NHR7 、-NHR15a 、-N(R6 )CHO、-NR7b R7c 和-S(O)r R15 。較佳的是，每個R1a 和R2b 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 氟烷基、-OH、-NH2 和-NHR7 。更較佳的是，每個R1a 和R2b 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、-OH和-NH2 。甚至更較佳的是，每個R1a 和R2b 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫、甲基、-OH和-NH2 。甚至還更較佳的是，每個R1a 和R2b 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫和甲基。最較佳的是，R1a 和R2b 係氫。
可替代地，每個R1a 和R2b 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子。較佳的是，每個R1a 和R2b 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環。更較佳的是，每個R1a 和R2b 與它們所附接的碳原子一起形成環丙基環。
R3 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基和C1 -C6 烷氧基。較佳的是，R3 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素和C1 -C6 烷基。更較佳的是，R3 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素和C1 -C3 烷基。甚至更較佳的是，R3 選自由以下各項組成之群組：氫、氯和甲基。甚至仍更較佳的是，R3 係氫或甲基。最較佳的是，R3 係氫。
R4 選自由以下各項組成之群組：氫、硝基、氰基、-NH2 、-NR6 R7 、-OH、-OR7 、-S(O)r R12 、-NR6 S(O)r R12 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1 -C6 烷基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C1 -C6 烷氧基羰基、C3 -C6 烯氧基、C3 -C6 炔氧基、C1 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷基胺基羰基、二-C1 -C6 烷基胺基羰基、-C(R8 )=NOR8 、苯基和雜芳基，其中該雜芳基部分係包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員單環芳香族環，並且其中該苯基或雜芳基部分中任一個視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。
較佳的是，R4 選自由以下各項組成之群組：氫、-NH2 、-NR6 R7 、-OH、-OR7 、-S(O)r R12 、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1 -C3 烷基-、C1 -C3 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C1 -C3 烷氧基羰基、C1 -C3 烷基羰基、C1 -C3 烷基胺基羰基、二-C1 -C3 烷基胺基羰基或苯基，並且其中該苯基部分視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。
更較佳的是，R4 選自由以下各項組成之群組：氫、-NH2 、-NR6 R7 、-OR7 、-S(O)r R12 、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 炔基、C1 -C3 鹵代烷氧基、C1 -C3 烷基胺基羰基和苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。
進一步更較佳的是，R4 選自由以下各項組成之群組：氫、-NH2 、-NR6 R7 、-OR7 、-S(O)r R12 、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C2 -C4 炔基、C1 -C3 烷基胺基羰基和苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。
甚至進一步更較佳的是，R4 選自由以下各項組成之群組：氫、-OR7 、-S(O)r R12 、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C2 -C4 炔基、C1 -C3 烷基胺基羰基和苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。
甚至仍進一步更較佳的是，R4 選自由以下各項組成之群組：氫、-OMe、-SMe、甲基、二氯甲基、三氯甲基、環丙基、丙-1-炔基、甲基胺基羰基和苯基。
又甚至仍進一步更較佳的是，R4 係氫或甲基。最較佳的是，R4 係氫。
k係0、1、2、3或4。
較佳的是，k係0、1或2。更較佳的是，k係0或1。
在一個實施方式中，k係0。在另一個實施方式中，k係1。
當k係1或2時，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NR6 R7 、-OH、-OR7 、-S(O)r R12 、-NR6 S(O)r R12 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1 -C6 烷基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C1 -C6 烷氧基羰基、C3 -C6 烯氧基、C3 -C6 炔氧基、C1 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷基胺基羰基、二-C1 -C6 烷基胺基羰基、-C(R8 )=NOR8 、苯基和雜芳基，其中該雜芳基部分係包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員單環芳香族環，並且其中該苯基或雜芳基部分中任一個視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。
較佳的是，當k係1或2時，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NR6 R7 、-OH、-OR7 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C1 -C6 烷氧基羰基、C1 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷基胺基羰基、二-C1 -C6 烷基胺基羰基、-C(R8 )=NOR8 、苯基和雜芳基，其中該雜芳基部分係包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員單環芳香族環，並且其中該苯基或雜芳基部分中任一個視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。
更較佳的是，當k係1或2時，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、氰基、-NH2 、-NR6 R7 、-OH、-OR7 、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C1 -C3 鹵代烷氧基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 炔基、C1 -C3 烷氧基羰基、C1 -C3 烷基胺基羰基、二-C1 -C3 烷基胺基羰基和苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。
進一步更較佳的是，當k係1或2時，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、氰基、-NR6 R7 、-OR7 、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵代烷基、C1 -C3 烷氧基羰基、C1 -C3 烷基胺基羰基、二-C1 -C3 烷基胺基羰基和苯基。
進一步仍更較佳的是，當k係1或2時，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：氯、氟、溴、碘、氰基、-NHC(O)Me、-OMe、甲基、三氟甲基、甲氧基羰基、二-甲基胺基羰基和苯基。
又進一步仍更較佳的是，當k係1或2時，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：氯、氟、溴、碘、-NHC(O)Me、-OMe、甲基和二-甲基胺基羰基。
可替代地，當k係3或4時，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基和C1 -C6 鹵代烷氧基。較佳的是，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：氯、氟、溴、碘、甲氧基、甲基和三氟甲基。更較佳的是，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：氯、氟、甲氧基和甲基。甚至更較佳的是，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：氯、氟和甲基。最較佳的是，每個R5 係甲基。
每個R6 獨立地選自氫和C1 -C6 烷基。較佳的是，每個R6 獨立地選自氫和甲基。
R7 獨立地選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 和-C(O)NR16 R17 。較佳的是，每個R7 獨立地選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、-C(O)R15 和-C(O)NR16 R17 。更較佳的是，每個R7 係C1 -C6 烷基。最較佳的是，每個R7 係甲基。
每個R7a 獨立地選自由以下各項組成之群組：-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、-C(O)NR16 R17 和-C(O)NR6 R15a 。較佳的是，每個R7a 獨立地是-C(O)R15 或-C(O)NR16 R17 。
R7b 和R7c 獨立地選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、-C(O)NR16 R17 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R7b 和R7c 獨立地選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、-C(O)R15 和-C(O)NR16 R17 。更較佳的是，R7b 和R7c 係C1 -C6 烷基。最較佳的是，R7b 和R7c 係甲基。
可替代地，R7b 和R7c 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S的雜原子。較佳的是，R7b 和R7c 與它們所附接的氮原子一起形成5員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N和O的雜原子。更較佳的是，R7b 和R7c 與它們所附接的氮原子一起形成吡咯啶基、㗁唑啶基、咪唑啶基、哌啶基、哌𠯤基或𠰌啉基基團。
每個R9 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、氰基、-OH、-N(R6 )2 、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵代烷基和C1 -C4 鹵代烷氧基。較佳的是，每個R9 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、氰基、-N(R6 )2 、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵代烷基和C1 -C4 鹵代烷氧基。更較佳的是，每個R9 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基和C1 -C4 鹵代烷基。甚至更較佳的是，每個R9 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素和C1 -C4 烷基。
每個R8 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C4 烷基。較佳的是，每個R8 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫和甲基。更較佳的是，每個R8 係甲基。
X選自由以下各項組成之群組：C3 -C6 環烷基、苯基、包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員雜芳基、和包含1、2或3個單獨地選自N、O和S的雜原子的4員至6員雜環基，並且其中該環烷基、苯基、雜芳基或雜環基部分視需要被1或2個可以相同或不同的R9 取代基取代，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該環烷基、苯基、雜芳基或雜環基部分的任何位置。
較佳的是，X選自由以下各項組成之群組：苯基和包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子的4員至6員雜環基，並且其中該苯基或雜環基部分視需要被1或2個可以相同或不同的R9 取代基取代，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該苯基或雜環基部分的任何位置。
更較佳的是，X係苯基或包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子的5員雜環基，並且其中該苯基和雜環基部分視需要被1或2個可以相同或不同的R9 取代基取代，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該苯基或雜環基部分的任何位置。
在一個實施方式中，X係包含1個雜原子的5員雜環基，其中該雜原子係N，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該雜環基部分的任何位置。較佳的是，X係包含1個雜原子的5員雜環基，其中該雜原子係N，並且其中前述CR1 R2 和Q部分與N原子相鄰附接並且Z部分與N原子附接。
在另一個實施方式中，X係視需要被1或2個可以相同或不同的R9 取代基取代的苯基，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該苯基部分的任何位置。較佳的是，X係苯基，並且前述CR1 R2 和Q部分以對位與Z部分附接。
n係0或1。較佳的是，n為0。
Z選自由以下各項組成之群組：-C(O)OR10 、-CH2 OH、-CHO、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHCN、-OC(O)NHOR11 、-OC(O)NHCN、-NR6 C(O)NHOR11 、-NR6 C(O)NHCN、-C(O)NHS(O)2 R12 、-OC(O)NHS(O)2 R12 、-NR6 C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NR6 S(O)OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、-OS(O)OR10 、-S(O)2 NHCN、-S(O)2 NHC(O)R18 、-S(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHCN、-OS(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHC(O)R18 、-NR6 S(O)2 NHCN、-NR6 S(O)2 NHC(O)R18 、-N(OH)C(O)R15 、-ONHC(O)R15 、-NR6 S(O)2 NHS(O)2 R12 、-P(O)(R13 )(OR10 )、-P(O)H(OR10 )、-OP(O)(R13 )(OR10 )、-NR6 P(O)(R13 )(OR10 )和四唑。
較佳的是，Z選自由以下各項組成之群組：-C(O)OR10 、-CH2 OH、-C(O)NHOR11 、-OC(O)NHOR11 、-NR6 C(O)NHOR11 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-OC(O)NHS(O)2 R12 、-NR6 C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NR6 S(O)OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、-OS(O)OR10 、-S(O)2 NHC(O)R18 、-S(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHC(O)R18 、-NR6 S(O)2 NHC(O)R18 、-N(OH)C(O)R15 、-ONHC(O)R15 、-NR6 S(O)2 NHS(O)2 R12 、-P(O)(R13 )(OR10 )、-P(O)H(OR10 )、-OP(O)(R13 )(OR10 )、-NR6 P(O)(R13 )(OR10 )和四唑。
更較佳的是，Z選自由以下各項組成之群組：-C(O)OR10 、-CH2 OH、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、-P(O)(R13 )(OR10 )和四唑。
甚至更較佳的是，Z選自由以下各項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)OCH3 、-C(O)OCH(CH3 )2 、-C(O)OC(CH3 )3 、-CH2 OH、-C(O)NHOCH3 、-C(O)NHS(O)2 CH3 、-C(O)NHS(O)2 N(CH3 )2 、-S(O)2 OH、-OS(O)2 OH、-NHS(O)2 OH、-NHS(O)2 CF3 、-P(O)(OH)(OH)、-P(O)(OH)(OCH3 )、-P(O)(OCH3 )(OCH3 )、-P(O)(OH)(OCH2 CH3 )、-P(O)(OCH2 CH3 )(OCH2 CH3 )和四唑。
甚至仍更較佳的是，Z選自由以下各項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)NHS(O)2 CH3 、-S(O)2 OH、-OS(O)2 OH和-NHS(O)2 OH。
最較佳的是，Z係-C(O)OH或-S(O)2 OH。
R10 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R10 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、苯基和苄基。更較佳的是，R10 選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。最較佳的是，R10 係氫。
R11 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R11 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和苯基。更較佳的是，R11 選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。甚至更較佳的是，R11 係C1 -C6 烷基。最較佳的是，R11 係甲基。
R12 選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-OH、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R12 選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-OH、-N(R6 )2 和苯基。更較佳的是，R12 選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基和-N(R6 )2 。甚至更較佳的是，R12 選自由以下各項組成之群組：甲基、-N(Me)2 和三氟甲基。最較佳的是，R12 係甲基。
R13 選自由以下各項組成之群組：-OH、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基和苯基。較佳的是，R13 選自由以下各項組成之群組：-OH、C1 -C6 烷基和C1 -C6 烷氧基。更較佳的是，R13 選自由以下各項組成之群組：-OH和C1 -C6 烷氧基。甚至更較佳的是，R13 選自由以下各項組成之群組：-OH、甲氧基和乙氧基。最較佳的是，R13 係-OH。
R14 係C1 -C6 鹵代烷基。較佳的是，R14 係三氟甲基。
R15 選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R15 選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、苯基和苄基。更較佳的是，R15 係C1 -C6 烷基。最較佳的是，R15 係甲基。
R15a 係苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R15a 係視需要被1個R9 取代基取代的苯基。更較佳的是，R15a 係苯基。
R16 和R17 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基。較佳的是，R16 和R17 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫和甲基。
可替代地，R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S的雜原子。較佳的是，R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成5員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N和O的雜原子。更較佳的是，R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成吡咯啶基、㗁唑啶基、咪唑啶基、哌啶基、哌𠯤基或𠰌啉基基團。
R18 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。較佳的是，R18 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-N(R6 )2 和苯基。更較佳的是，R18 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和C1 -C6 鹵代烷基。進一步更較佳的是，R18 選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基和C1 -C6 鹵代烷基。最較佳的是，R18 係甲基或三氟甲基。
r係0、1或2。較佳的是，r係0或2。
在一組較佳的實施方式中，在本發明的根據式 (I) 之化合物中， R1 係氫或甲基； R2 係氫或甲基； Q係(CR1a R2b )m ； m係0、1或2； R1a 和R2b 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、-OH和-NH2 ； R3 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素和C1 -C3 烷基； R4 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫、-OR7 、-S(O)r R12 、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C2 -C4 炔基、C1 -C3 烷基胺基羰基和苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； k係0、1或2； 每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、氰基、-NR6 R7 、-OR7 、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵代烷基、C1 -C3 烷氧基羰基、C1 -C3 烷基胺基羰基、二-C1 -C3 烷基胺基羰基和苯基； 每個R6 獨立地選自氫和甲基； 每個R7 係C1 -C6 烷基； n係0； 每個R9 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素和C1 -C4 烷基； Z選自由以下各項組成之群組：-C(O)OR10 、-CH2 OH、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、-P(O)(R13 )(OR10 )和四唑； R10 選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基； R11 係C1 -C6 烷基； R12 選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基和-N(R6 )2 ； R13 選自由以下各項組成之群組：-OH和C1 -C6 烷氧基； R14 係三氟甲基；並且 r係0或2。
更較佳的是， R1 係氫； R2 係氫； Q係(CR1a R2b )m ； m係0、1或2； 每個R1a 和R2b 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫、甲基、-OH和-NH2 ； R3 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫、氯和甲基； R4 選自由以下各項組成之群組：氫、-OMe、-SMe、甲基、二氯甲基、三氯甲基、環丙基、丙-1-炔基、甲基胺基羰基和苯基； k係0、1或2； 每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：氯、氟、溴、碘、氰基、-NHC(O)Me、-OMe、甲基、三氟甲基、甲氧基羰基、二-甲基胺基羰基和苯基； n係0；並且 Z選自由以下各項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)OCH3 、-C(O)OCH(CH3 )2 、-C(O)OC(CH3 )3 、-CH2 OH、-C(O)NHOCH3 、-C(O)NHS(O)2 CH3 、-C(O)NHS(O)2 N(CH3 )2 、-S(O)2 OH、-OS(O)2 OH、-NHS(O)2 OH、-NHS(O)2 CF3 、-P(O)(OH)(OH)、-P(O)(OH)(OCH3 )、-P(O)(OCH3 )(OCH3 )、-P(O)(OH)(OCH2 CH3 )、-P(O)(OCH2 CH3 )(OCH2 CH3 )和四唑。
在另一組較佳的實施方式中，根據式 (I) 之化合物選自具有式 (I-a)、(I-b) 或(I-c) 之化合物，
Figure 02_image019
其中在具有式 (I-a)、(I-b) 或 (I-c) 之化合物中， k係0或1 R3 係氫； R4 選自由以下各項組成之群組：氫、-OMe和甲基； k係0或1； 每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：氯、氟、-OMe、甲基和三氟甲基； Z選自由以下各項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)NHS(O)2 CH3 、-S(O)2 OH、-OS(O)2 OH和-NHS(O)2 OH。
在另一組更較佳的實施方式中，根據式 (I) 之化合物選自具有式 (I-d)、(I-e) 或 (I-f) 之化合物，
Figure 02_image021
其中在具有式 (I-d)、(I-e) 或 (I-f) 之化合物中， R3 係氫； R4 係氫； Z選自由以下各項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)NHS(O)2 CH3 、-S(O)2 OH、-OS(O)2 OH和-NHS(O)2 OH。
在一組實施方式中，根據式 (I) 之化合物選自表A中列出的化合物A1至A123。
應當理解，具有式 (I) 之化合物能以‘前除草劑的形式（procidal form）’存在/製造，其中它們包含基團‘G’。此類化合物在本文中稱為具有式 (I-IV) 之化合物。
G係可以藉由任何適當的機制在植物中除去的基團，該機制包括但不限於代謝和化學降解，以得到具有式 (I-I)、(I-II) 或 (I-III) 之化合物，其中Z含有酸性質子，例如參見下面的流程：
Figure 02_image023
雖然此類G基團可以被認為係「前除草劑的」並且因此一旦除去就產生活性除草化合物，但包含此類基團的化合物本身也可以展現出除草活性。在此類情況下，在具有式 (I-IV) 之化合物中，Z-G可以包括但不限於下面的 (G1) 至 (G7) 中的任何一個，並且E指示與具有式 (I) 之化合物的剩餘部分的附接點：
Figure 02_image025
在其中Z-G為 (G1) 至 (G7) 之實施方式中，G、R19 、R20 、R21 、R22 和R23 如下所定義： G係C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、-C(R21 R22 )OC(O)R19 、苯基或苯基-C1 -C4 烷基-，其中該苯基部分視需要被1至5個獨立地選自鹵基、氰基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基或C1 -C6 烷氧基的取代基取代。 R19 係C1 -C6 烷基或苯基， R20 係羥基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基或苯基， R21 係氫或甲基， R22 係氫或甲基， R23 係氫或C1 -C6 烷基。
以下表1至表22中的化合物闡明本發明的化合物。技術人員將理解，具有式 (I) 之化合物可以如上文所述的作為農藝學上可接受的鹽、兩性離子或農藝學上可接受的兩性離子鹽存在。
[表1]： 該表揭露了53種具有式 (T-1) 之特定化合物：
Figure 02_image027
(T-1) 其中m、Q、R3 、R4 、R5 和Z如表1中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
化合物編號 R3 R4 R5 Z m Q
1.001 H H H -C(O)OH 0 -
1.002 H H H -C(O)OMe 0 -
1.003 H H H -C(O)NHOMe 0 -
1.004 H H H -OC(O)NHOMe 0 -
1.005 H H H -NHC(O)NHOMe 0 -
1.006 H H H -NMeC(O)NHOMe 0 -
1.007 H H H -C(O)NHS(O)2 Me 0 -
1.008 H H H -OC(O)NHS(O)2 Me 0 -
1.009 H H H -NHC(O)NHS(O)2 Me 0 -
1.010 H H H -NMeC(O)NHS(O)2 Me 0 -
1.011 H H H -S(O)2 OH 0 -
1.012 H H H -OS(O)2 OH 0 -
1.013 H H H -NHS(O)2 OH 0 -
1.014 H H H -NMeS(O)2 OH 0 -
1.015 H H H -S(O)OH 0 -
1.016 H H H -OS(O)OH 0 -
1.017 H H H -NHS(O)OH 0 -
1.018 H H H -NMeS(O)OH 0 -
1.019 H H H -NHS(O)2 CF3 0 -
1.020 H H H -S(O)2 NHC(O)Me 0 -
1.021 H H H -OS(O)2 NHC(O)Me 0 -
1.022 H H H -NHS(O)2 NHC(O)Me 0 -
1.023 H H H -NMeS(O)2 NHC(O)Me 0 -
1.024 H H H -P(O)(OH)(OMe) 0 -
1.025 H H H -P(O)(OH)(OH) 0 -
1.026 H H H -OP(O)(OH)(OMe) 0 -
1.027 H H H -OP(O)(OH)(OH) 0 -
1.028 H H H -NHP(O)(OH)(OMe) 0 -
1.029 H H H -NHP(O)(OH)(OH) 0 -
1.030 H H H -NMeP(O)(OH)(OMe) 0 -
1.031 H H H -NMeP(O)(OH)(OH) 0 -
1.032 H H H -四唑 0 -
1.033 H H H -S(O)2 OH 1 CH(NH2 )
1.033 H H H -C(O)OH 1 CH(NH2 )
1.035 H H H -S(O)2 OH 2 CH(OH)CH2
1.036 H H H -C(O)OH 2 CH(OH)CH2
1.037 H H H -S(O)2 OH 1 CH(OH)
1.038 H H H -C(O)OH 1 CH(OH)
1.039 H H H -C(O)NHCN 0 -
1.040 H H H -OC(O)NHCN 0 -
1.041 H H H -NHC(O)NHCN 0 -
1.042 H H H -NMeC(O)NHCN 0 -
1.043 H H H -S(O)2 NHCN 0 -
1.044 H H H -OS(O)2 NHCN 0 -
1.045 H H H -NHS(O)2 NHCN 0 -
1.046 H H H -NMeS(O)2 NHCN 0 -
1.047 H H H -S(O)2 NHS(O)2 Me 0 -
1.048 H H H -OS(O)2 NHS(O)2 Me 0 -
1.049 H H H -NHS(O)2 NHS(O)2 Me 0 -
1.050 H H H -NMeS(O)2 NHS(O)2 Me 0 -
1.051 H H H -P(O)H(OH) 0 -
1.052 H H H -N(OH)C(O)Me 0 -
1.053 H H H -ONHC(O)Me 0 -
[表2]： 該表揭露了49種具有式 (T-2) 之特定化合物：
Figure 02_image027
(T-2) 其中m、Q、R3 、R4 、R5 和Z如表2中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
化合物編號 R3 R4 R5 Z m Q
2.001 H H H -C(O)OH 1 CH2
2.002 H H H -C(O)OMe 1 CH2
2.003 H H H -C(O)NHOMe 1 CH2
2.004 H H H -OC(O)NHOMe 1 CH2
2.005 H H H -NHC(O)NHOMe 1 CH2
2.006 H H H -NMeC(O)NHOMe 1 CH2
2.007 H H H -C(O)NHS(O)2 Me 1 CH2
2.008 H H H -OC(O)NHS(O)2 Me 1 CH2
2.009 H H H -NHC(O)NHS(O)2 Me 1 CH2
2.010 H H H -NMeC(O)NHS(O)2 Me 1 CH2
2.011 H H H -S(O)2 OH 1 CH2
2.012 H H H -OS(O)2 OH 1 CH2
2.013 H H H -NHS(O)2 OH 1 CH2
2.014 H H H -NMeS(O)2 OH 1 CH2
2.015 H H H -S(O)OH 1 CH2
2.016 H H H -OS(O)OH 1 CH2
2.017 H H H -NHS(O)OH 1 CH2
2.018 H H H -NMeS(O)OH 1 CH2
2.019 H H H -NHS(O)2 CF3 1 CH2
2.020 H H H -S(O)2 NHC(O)Me 1 CH2
2.021 H H H -OS(O)2 NHC(O)Me 1 CH2
2.022 H H H -NHS(O)2 NHC(O)Me 1 CH2
2.023 H H H -NMeS(O)2 NHC(O)Me 1 CH2
2.024 H H H -P(O)(OH)(OMe) 1 CH2
2.025 H H H -P(O)(OH)(OH) 1 CH2
2.026 H H H -OP(O)(OH)(OMe) 1 CH2
2.027 H H H -OP(O)(OH)(OH) 1 CH2
2.028 H H H -NHP(O)(OH)(OMe) 1 CH2
2.029 H H H -NHP(O)(OH)(OH) 1 CH2
2.030 H H H -NMeP(O)(OH)(OMe) 1 CH2
2.031 H H H -NMeP(O)(OH)(OH) 1 CH2
2.032 H H H -四唑 1 CH2
2.033 H H H -S(O)2 OH 2 CH2 CH(NH2 )
2.034 H H H -C(O)OH 2 CH2 CH(NH2 )
2.035 H H H -C(O)NHCN 1 CH2
2.036 H H H -OC(O)NHCN 1 CH2
2.037 H H H -NHC(O)NHCN 1 CH2
2.038 H H H -NMeC(O)NHCN 1 CH2
2.039 H H H -S(O)2 NHCN 1 CH2
2.040 H H H -OS(O)2 NHCN 1 CH2
2.041 H H H -NHS(O)2 NHCN 1 CH2
2.042 H H H -NMeS(O)2 NHCN 1 CH2
2.043 H H H -S(O)2 NHS(O)2 Me 1 CH2
2.044 H H H -OS(O)2 NHS(O)2 Me 1 CH2
2.045 H H H -NHS(O)2 NHS(O)2 Me 1 CH2
2.046 H H H -NMeS(O)2 NHS(O)2 Me 1 CH2
2.047 H H H -P(O)H(OH) 1 CH2
2.048 H H H -N(OH)C(O)Me 1 CH2
2.049 H H H -ONHC(O)Me 1 CH2
[表3]： 該表揭露了49種具有式 (T-3) 之特定化合物：
Figure 02_image027
(T-3) 其中m、Q、R3 、R4 、R5 和Z如表3中所定義，R1 和R2 係氫，並且n係0。
化合物編號 R3 R4 R5 Z m Q
3.001 H H H -C(O)OH 2 CH2 CH2
3.002 H H H -C(O)OMe 2 CH2 CH2
3.003 H H H -C(O)NHOMe 2 CH2 CH2
3.004 H H H -OC(O)NHOMe 2 CH2 CH2
3.005 H H H -NHC(O)NHOMe 2 CH2 CH2
3.006 H H H -NMeC(O)NHOMe 2 CH2 CH2
3.007 H H H -C(O)NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.008 H H H -OC(O)NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.009 H H H -NHC(O)NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.010 H H H -NMeC(O)NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.011 H H H -S(O)2 OH 2 CH2 CH2
3.012 H H H -OS(O)2 OH 2 CH2 CH2
3.013 H H H -NHS(O)2 OH 2 CH2 CH2
3.014 H H H -NMeS(O)2 OH 2 CH2 CH2
3.015 H H H -S(O)OH 2 CH2 CH2
3.016 H H H -OS(O)OH 2 CH2 CH2
3.017 H H H -NHS(O)OH 2 CH2 CH2
3.018 H H H -NMeS(O)OH 2 CH2 CH2
3.019 H H H -NHS(O)2 CF3 2 CH2 CH2
3.020 H H H -S(O)2 NHC(O)Me 2 CH2 CH2
3.021 H H H -OS(O)2 NHC(O)Me 2 CH2 CH2
3.022 H H H -NHS(O)2 NHC(O)Me 2 CH2 CH2
3.023 H H H -NMeS(O)2 NHC(O)Me 2 CH2 CH2
3.024 H H H -P(O)(OH)(OMe) 2 CH2 CH2
3.025 H H H -P(O)(OH)(OH) 2 CH2 CH2
3.026 H H H -OP(O)(OH)(OMe) 2 CH2 CH2
3.027 H H H -OP(O)(OH)(OH) 2 CH2 CH2
3.028 H H H -NHP(O)(OH)(OMe) 2 CH2 CH2
3.029 H H H -NHP(O)(OH)(OH) 2 CH2 CH2
3.030 H H H -NMeP(O)(OH)(OMe) 2 CH2 CH2
3.031 H H H -NMeP(O)(OH)(OH) 2 CH2 CH2
3.032 H H H -四唑 2 CH2 CH2
3.033 H H H -S(O)2 OH 3 CH2 CH2 CH(NH2 )
3.034 H H H -C(O)OH 3 CH2 CH2 CH(NH2 )
3.035 H H H -C(O)NHCN 2 CH2 CH2
3.036 H H H -OC(O)NHCN 2 CH2 CH2
3.037 H H H -NHC(O)NHCN 2 CH2 CH2
3.038 H H H -NMeC(O)NHCN 2 CH2 CH2
3.039 H H H -S(O)2 NHCN 2 CH2 CH2
3.040 H H H -OS(O)2 NHCN 2 CH2 CH2
3.041 H H H -NHS(O)2 NHCN 2 CH2 CH2
3.042 H H H -NMeS(O)2 NHCN 2 CH2 CH2
3.043 H H H -S(O)2 NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.044 H H H -OS(O)2 NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.045 H H H -NHS(O)2 NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.046 H H H -NMeS(O)2 NHS(O)2 Me 2 CH2 CH2
3.047 H H H -P(O)H(OH) 2 CH2 CH2
3.048 H H H -N(OH)C(O)Me 2 CH2 CH2
3.049 H H H -ONHC(O)Me 2 CH2 CH2
[表4]： 該表揭露了17種具有式 (T-4) 之特定化合物：
Figure 02_image030
(T-4) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如表4中所定義並且Z係-C(O)OH。
化合物編號 R3 R4 R5a R5b R5c R5d
1.001 -Me H H H H H
1.002 H -Me H H H H
1.003 H -OMe H H H H
1.004 H -CONHMe H H H H
1.005 H -CONMe2 H H H H
1.006 H H -Me H H H
1.007 H H -OMe H H H
1.008 H H -Cl H H H
1.009 H H -F H H H
1.010 H H H H -Me H
1.011 H H H H -OMe H
1.012 H H H H -Cl H
1.013 H H H H -F H
1.014 H H H H H -Me
1.015 H H H H H -OMe
1.016 H H H H H -CONHMe
1.017 H H H H H -CONMe2
[表5]： 該表揭露了17種具有式 (T-5) 之特定化合物：
Figure 02_image032
(T-5) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-C(O)OH。
[表6]： 該表揭露了17種具有式 (T-6) 之特定化合物：
Figure 02_image034
(T-6) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-C(O)OH。
[表7]： 該表揭露了17種具有式 (T-7) 之特定化合物：
Figure 02_image030
(T-7) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-S(O)2 OH。
[表8]： 該表揭露了17種具有式 (T-8) 之特定化合物：
Figure 02_image032
(T-8) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-S(O)2 OH。
[表9]： 該表揭露了17種具有式 (T-9) 之特定化合物：
Figure 02_image034
(T-9) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-S(O)2 OH。
[表10]： 該表揭露了17種具有式 (T-10) 之特定化合物：
Figure 02_image030
(T-10) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-C(O)NHS(O)2 CH3 。
[表11]： 該表揭露了17種具有式 (T-11) 之特定化合物：
Figure 02_image032
(T-11) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-C(O)NHS(O)2 CH3 。
[表12]： 該表揭露了17種具有式 (T-12) 之特定化合物：
Figure 02_image034
(T-12) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-C(O)NHS(O)2 CH3 。
[表13]： 該表揭露了17種具有式 (T-13) 之特定化合物：
Figure 02_image030
(T-13) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-P(O)(OH)(OCH3 )。
[表14]： 該表揭露了17種具有式 (T-14) 之特定化合物：
Figure 02_image032
(T-14) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-P(O)(OH)(OCH3 )。
[表15]： 該表揭露了17種具有式 (T-15) 之特定化合物：
Figure 02_image034
(T-15) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-P(O)(OH)(OCH3 )。
[表16]： 該表揭露了17種具有式 (T-16) 之特定化合物：
Figure 02_image030
(T-16) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-P(O)(OH)(OH)。
[表17]： 該表揭露了17種具有式 (T-17) 之特定化合物：
Figure 02_image032
(T-17) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-P(O)(OH)(OH)。
[表18]： 該表揭露了17種具有式 (T-18) 之特定化合物：
Figure 02_image034
(T-18) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-P(O)(OH)(OH)。
[表19]： 該表揭露了19種具有式 (T-19) 之特定化合物：
Figure 02_image032
(T-19) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-OS(O)2 OH。
[表20]： 該表揭露了17種具有式 (T-20) 之特定化合物：
Figure 02_image034
(T-20) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-OS(O)2 OH。
[表21]： 該表揭露了17種具有式 (T-21) 之特定化合物：
Figure 02_image032
(T-21) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-NHS(O)2 OH。
[表22]： 該表揭露了17種具有式 (T-22) 之特定化合物：
Figure 02_image034
(T-22) 其中R3 、R4 、R5a 、R5b 、R5c 和R5d 如上表4中所定義並且Z係-NHS(O)2 OH。
本發明的化合物可以根據下列流程製備，其中除非另外明確說明，取代基k、n、m、r、A、Q、X、Z、R1 、R2 、R1a 、R2b 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R7 、R7a 、R7b 、R7c 、R8 、R9 、R10 、R11 、R12 、R13 、R14 、R15 、R15a 、R16 、R17 和R18 如上文所定義。因此，前述表1至表22的化合物能以類似的方式獲得。
具有式 (I) 之化合物可以藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，將具有式 (X) 化合物（其中R3 、R4 、R5 和k如針對具有式 (I) 之化合物所定義）用具有式 (W) 之合適烷基化劑（其中R1 、R2 、Q、X和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義，並且LG係合適的脫離基，例如鹵化物或擬鹵化物，如三氟甲磺酸酯、甲磺酸酯或甲苯磺酸酯）烷基化來製備，如反應流程1中所述。示例性條件包括在-78°C與150°C之間的溫度下，將具有式 (X) 之化合物與具有式 (W) 之烷基化劑在諸如丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、N,N -二甲基甲醯胺、乙腈、1,4-二㗁𠮿、水、乙酸或三氟乙酸等溶劑或溶劑混合物中進行攪拌。具有式 (W) 之烷基化劑可以包括但不限於溴乙酸、溴乙酸甲酯、3-溴丙酸、3-溴丙酸甲酯、2-溴-N -甲氧基乙醯胺、2-溴乙磺酸鈉、2-(三氟甲基磺醯氧基)乙磺酸2,2-二甲基丙酯、2-溴-N -甲磺醯基乙醯胺、3-溴-N -甲磺醯基丙醯胺、三氟甲磺酸二甲氧基磷醯基甲酯、3-溴丙基膦酸二甲酯、3-氯-2,2-二甲基-丙酸和2-溴乙基膦酸二乙酯。此類烷基化劑和相關化合物在文獻中係已知的，或者可以藉由已知的文獻方法製備。隨後可以將可描述為N-烷基酸的酯（其包括但不限於羧酸、膦酸、次膦酸、磺酸和亞磺酸的酯）的具有式 (I) 之化合物藉由在0°C與100°C之間的合適溫度下，在合適的溶劑中，用合適的試劑（例如，鹽酸水溶液或三甲基矽基溴化物）進行處理來部分或完全水解。反應流程 1
Figure 02_image036
另外，具有式 (I) 之化合物可以藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，使具有式 (X) 之化合物（其中R3 、R4 、R5 和k如前所定義）與適當活化的具有式 (B) 之親電子烯烴（其中R1 、R2 和R1a 如針對具有式 (I) 之化合物所定義並且Z係-S(O)2 OR10 、-P(O)(R13 )(OR10 )或-C(O)OR10 ）反應來製備。具有式 (B) 之化合物在文獻中係已知的，或者可以藉由已知的方法製備。示例性試劑包括但不限於丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、3,3-二甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、乙烯磺酸、乙烯磺酸異丙酯、乙烯磺酸2,2-二甲基丙酯和乙烯基膦酸二甲酯。隨後可以將可描述為N-烷基酸的酯（其包括但不限於羧酸、膦酸、次膦酸、磺酸和亞磺酸的酯）的該等反應的直接產物藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，用合適的試劑進行處理來部分或完全水解，如反應流程2中所述。反應流程 2
Figure 02_image038
在相關的反應中，具有式 (I) 之化合物（其中Q係C(R1a R2b )，m係1、2或3，n = 0並且Z係-S(O)2 OH、-OS(O)2 OH或-NR6 S(O)2 OH）可以藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，使具有式 (X) 之化合物（其中R3 、R4 、R5 和k如前所定義）與具有式 (E)、(F) 或 (AF) 之環狀烷基化劑（其中Y係C(R1a R2b )、O或NR6 ，並且R1 、R2 、R1a 和R2b 如針對具有式 (I) 之化合物所定義）反應來製備，如反應流程3中所述。合適的溶劑和合適的溫度如前所述。具有式 (E) 或 (F) 之烷基化劑可以包括但不限於1,3-丙磺酸內酯、1,4-丁磺酸內酯、乙烯磺酸酯、1,3-丙烯硫酸酯和1,2,3-氧雜四氫噻唑2,2-二氧化物。此類烷基化劑和相關化合物在文獻中係已知的，或者可以藉由已知的文獻方法製備。反應流程 3
Figure 02_image039
具有式 (I) 之化合物（其中m為0，n為0且Z為-S(O)2 OH）可以由具有式 (I) 之化合物（其中m為0，n為0且Z為C(O)OR10 ），藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，用三甲基矽基氯磺酸酯進行處理來製備，如反應流程4中所述。較佳的條件包括在25°C與150°C之間的溫度下在純三甲基矽基氯磺酸酯中加熱羧酸酯先質。反應流程 4
Figure 02_image041
此外，具有式 (I) 之化合物可以藉由使具有式 (X) 之化合物（其中R3 、R4 、R5 和k如前所定義）與具有式 (WW) 之合適醇（其中n、R1 、R2 、Q、X和Z如針對具有式 (I) 之化合物所定義）在Mitsunobu類型條件（如Petit等人, Tet. Lett.[四面體快報] 2008, 49 (22), 3663所報導的那些）下反應來製備。合適的膦包括三苯基膦，合適的偶氮二羧酸酯包括偶氮二羧酸二異丙酯，並且合適的酸包括氟硼酸、三氟甲磺酸和雙(三氟甲基磺醯基)胺，如反應流程5中所述。此類醇在文獻中係已知的，或者可以藉由已知的文獻方法製備。反應流程 5
Figure 02_image043
具有式 (X) 之化合物的合成可以藉由以下程序實現，包括但不限於經典的von Richter（例如Von Richter, V. Chem. Ber.[化學報告], 1883, 677-683），Borsche-Koelsch（例如Borsche, W.; Herbert, A. Liebigs Ann. Chem.[利比希化學紀事], 1941, 546, 293，和Koelsch, C. F. J. Org. Chem.[有機化學雜誌], 1943, 8, 295），Neber-Bossel（例如Baumgarten, H. E.; Creger, P. L. J. Am. Chem. Soc.[美國化學會誌], 1960, 82 (17), 4634-4638）和Widman-Stoermer（例如Widman, O. Chem. Ber.[化學報告], 1884, 17, 722，和Stoermer, R.; Fincke, H. Chem. Ber.[化學報告], 1909, 42, 3115）
Figure 108146190-A0304-12-01
啉合成。
在一種方法中，具有式 (X) 之化合物（其中R4 係氫，並且R3 、R5 和k如前所定義）可以藉由以下順序製備：如反應流程6中所述，在合適的溫度下，在合適的溶劑中，在酸的存在下，從用無機亞硝酸鹽或烷基亞硝酸酯將視需要取代的具有式 (G) 之2-炔基苯胺重氮化開始（例如Von Richter, V. Chem. Ber.[化學報告], 1883, 677-683）以得到具有式 (H) 或式 (J) 之
Figure 108146190-A0304-12-01
啉。具有式 (H) 之化合物可以藉由用已知的鹵化劑（如磷醯鹵）在合適的溫度下，在合適的溶劑中處理而轉化成具有式 (J) 之化合物（其中Hal係氯或溴）（例如Ruchelman, A. L.等人 Bioorg. Med. Chem.[生物有機與藥物化學], 2004, 12(4), 795-806）。具有式 (J) 之化合物（其中Hal係氯或溴）可以藉由各種方法，包括在合適的溫度下，在合適的溶劑中，用甲苯磺醯肼處理以得到具有式 (P) 之化合物，然後用鹼（如碳酸鈉的水溶液）處理而還原成具有式 (X) 之化合物（其中R4 係氫）（例如Osborn, A. R.; Schofield, K. J. Chem. Soc.[化學會誌], 1956, 4207-13）。具有式 (G) 之化合物在文獻中係已知的，或者可以藉由已知的方法製備（例如Moody, D. L.等人 Bioorg. Med. Chem. Lett.[生物有機與藥物化學快報], 2007, 17(8), 2380-2384）。反應流程 6
Figure 02_image045
具有式 (X) 之化合物（其中R3 和R4 都是氫）可以藉由類似的方法從具有式 (G) 之化合物（其中R3 係SiMe3 或CO2 H）開始製備。環化的直接產物可以在反應條件下脫保護，如其中R3 係SiMe3 的情況（例如Chapoulaud V. G.等人 Tetrahedron [四面體], 2000, 56, 5499），或者可能需要後續的脫保護步驟，如其中R3 係CO2 H的情況（例如Schofield, K.; Simpson, J. C. E. J. Chem. Soc.[化學會誌], 1945, 512-520）。
在相關的反應中，具有式 (X) 之
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（其中R3 和R4 都是氫）可以藉由具有式 (K) 之化合物在中性條件下的熱重排來製備。具有式 (K) 之三氮烯可以藉由具有式 (G) 之2-乙炔基苯胺（其中R3 係氫）的重氮化，然後用胺（如二乙胺）捕獲來製備（例如Kehoe, J. M.等人 Org. Lett.[有機快報], 2000, 2(7), 969-972）。如反應流程7中所述，該等三氮烯可以在適當的溫度下在適當的溶劑中加熱，如在200°C下二氯苯，以實現所希望的環化（例如Kimball, D. B.等人J. Org. Chem.[有機化學雜誌], 2002, 67(18), 6395-6405）。反應流程 7
Figure 02_image047
如反應流程8中所述，在另一種方法中，具有式 (X) 之化合物（其中R4 係氫）可以藉由以下順序製備：在合適的溫度下，在合適的溶劑中，在酸的存在下，從用無機亞硝酸鹽或烷基亞硝酸酯將視需要取代的具有式 (L) 之2-胺基芳基酮重氮化開始（例如Borsche, W.; Herbert, A. Liebigs Ann. Chem.[利比希化學紀事], 1941, 546, 293，和Koelsch, C. F. J. Org. Chem.[有機化學雜誌], 1943, 8, 295）以得到具有式 (H) 之
Figure 108146190-A0304-12-01
啉。具有式 (H) 之化合物可以如前所述進一步衍生。具有式 (L) 之化合物在文獻中係已知的，或者可以藉由已知的方法製備（例如Jana, S.等人 Org. Biomol. Chem.[有機生物分子化學], 2015, 13(31), 8411-8415）。反應流程 8
Figure 02_image049
在另一種方法中，具有式 (X) 化合物（其中R3 係鹵素並且R4 係氫）可以藉由如反應流程9所述的順序製備：在合適的溫度下，在合適的溶劑中，在酸的存在下，從用無機亞硝酸鹽或烷基亞硝酸酯將視需要取代的具有式 (M) 之2-胺基扁桃酸重氮化開始（例如Baumgarten, H. E.; Creger, P. L. J. Am. Chem. Soc.[美國化學會誌], 1960, 82 (17), 4634-4638）。具有式 (N) 之衍生的重氮化合物可以藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，用合適的還原劑（如鹽酸水溶液中的氯化錫）處理，而還原成相應的具有式 (O) 之2-肼基扁桃酸（例如Alford, E. J.; Schofield, K. J. Chem. Soc.[化學會誌], 1953, 2102-2108）。該等中間體可以在適當的溫度下，在適當的溶劑（如沸騰的鹽酸水溶液）中，在酸性條件下環化成相應的具有式 (PP) 之3-羥基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（例如Alford, E. J.; Schofield, K. J. Chem. Soc.[化學會誌], 1952, 2102-2108）。具有式 (PP) 之
Figure 108146190-A0304-12-01
啉可以藉由在類似於反應流程6所述的那些的條件下鹵化，而進一步轉化成具有式 (X) 之化合物（其中R3 係鹵素並且R4 係氫）。具有式 (M) 之化合物在文獻中係已知的，或者可以藉由已知的方法製備（例如Alford, E. J.; Schofield, K. J. Chem. Soc.[化學會誌], 1952, 2102-2108）。反應流程 9
Figure 02_image051
如反應流程10中所述，在另一種方法中，具有式 (X) 之化合物可以藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，在酸的存在下，用無機亞硝酸鹽或烷基亞硝酸酯將具有式 (Q) 之2-胺基苯乙烯重氮化來製備（例如Widman, O. Chem. Ber.[化學報告], 1884, 17, 722，和Stoermer, R.; Fincke, H. Chem. Ber.[化學報告], 1909, 42, 3115）。具有式 (Q) 之化合物在文獻中係已知的，或者可以藉由已知的方法製備（例如Kobayashi, K.等人 Heterocycles [雜環], 2008, 75(1), 95-105）。反應流程 10
Figure 02_image053
如反應流程11中所述，在另一種方法中，具有式 (X) 之化合物可以藉由以下順序製備：在合適的溫度下，在合適的溶劑中使用合適的氧化劑（例如二氧化硒在1,4-二㗁𠮿中，在25°C至100°C之間的溫度下），將具有式 (R) 之化合物（其中Hal係鹵素或擬鹵素，如甲磺酸鹽、甲苯磺酸鹽或三氟甲磺酸鹽）氧化開始。具有式 (S) 之化合物可以在合適的溫度下，在合適的溶劑中，較佳的是在酸催化劑的存在下，與視需要保護的肼（其中PG係保護基團，如肼基甲酸三級丁酯）縮合，以得到具有式 (T) 之腙。環化可以藉由在合適的溫度下，在合適的溶劑中，用合適的鹼處理來實現，例如碳酸鉀在N，N-二甲基甲醯胺中，在25°C與150°C之間的溫度下。具有式 (H) 之化合物可以如前所述進一步衍生。具有式 (R) 之化合物在文獻中係已知的，或者可以藉由已知的方法製備（例如，Ruan, J.等人 J. Am. Chem. Soc.[美國化學會誌], 132(46), 16689-16699; 2010和Ridge, D. N.等人 J. Med. Chem.[藥物化學雜誌],1979, 22(11), 1385-1389）。反應流程 11
Figure 02_image055
如反應流程12中所述,具有式 (T) 之化合物和具有式 (J) 之化合物（其中Hal係鹵素或擬鹵素，如甲磺酸鹽、甲苯磺酸鹽或三氟甲磺酸鹽）都可以藉由一系列過渡金屬催化的交叉偶合來衍生，包括但不限於，Suzuki（例如Heiter, H. J.等人 J. Heterocyclic. Chem.[雜環化學雜誌], 2013, 50(1), 141-144），Negishi（例如參見WO2015/086523），Stille（例如Bui, C. T.; Flynn, B. L. Mol. Divers.[分子多樣性], 2011, 15(1), 83-89），Sonogashira（例如Heiter, H. J.等人 J. Heterocyclic. Chem.[雜環化學雜誌], 2013, 50(1), 141-144）和Heck（例如Ames, D. E.; Bull, D. Tetrahedron [四面體], 1982, 38, 383）。過渡金屬催化劑、配位基、鹼、溶劑和溫度可以參考所希望的偶合來選擇，並且在文獻中係已知的。反應流程 12
Figure 02_image057
如前所述，具有式 (T) 之化合物和具有式 (J) 之化合物都可以藉由用各種親核試劑取代而進一步衍生，以得到具有式 (X) 之化合物。合適的親核試劑包括但不限於視需要取代的醇、胺、硫醇和亞磺酸鹽。這種取代較佳的是在C4位置實現，並且該等反應在文獻中係已知的。反應流程 13
Figure 02_image059
根據本發明的化合物可以按未經修飾的形式用作除草劑，但它們通常以多種方式使用配製佐劑（如載體、溶劑和表面活性物質）被配製成組成物。該等配製物可以處於不同的實體形式，例如，處於以下形式：撒粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水可分散性顆粒劑、水可分散性片劑、發泡顆粒、可乳化的濃縮物、微可乳化濃縮物、水包油乳劑、可流動油、水性分散體、油性分散體、懸乳劑、膠囊懸浮液、可乳化的顆粒劑、可溶性液體、水可溶性濃縮物（以水或水混溶性有機溶劑作為載體）、浸漬的聚合物膜或處於已知的其他形式，例如從Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides [關於殺有害生物劑的FAO和WHO標準的發展和使用的手冊]，聯合國，第1版，二次修訂（2010）中已知的。此類配製物可以直接使用或者可以使用前稀釋再使用。可以用例如水、液體肥料、微量營養素、生物有機體、油或溶劑來進行稀釋。
可以藉由例如將活性成分與配製佐劑混合來製備該等配製物以便獲得處於精細分散固體、顆粒劑、溶液、分散體或乳劑形式的組成物。該等活性成分還可以與其他佐劑（例如精細分散固體、礦物油、植物或動物來源的油、改性的植物或動物來源的油、有機溶劑、水、表面活性物質或其組合）來一起配製。
該等活性成分還可以被包含於非常精細的微膠囊中。微膠囊在多孔載體中含有活性成分。這使活性成分能以受控的量釋放（例如，緩慢釋放）到環境中。微膠囊通常具有從0.1至500微米的直徑。它們含有的活性成分的量按重量計係膠囊重量的約從25%至95%。該等活性成分可以處於整體性的固體的形式、處於固體或液體分散體中的精細顆粒的形式或處於適合溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡膠、纖維素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醯胺、聚脲、聚胺酯或化學改性的聚合物和澱粉黃原酸酯、或熟悉該項技術者已知的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精細的微膠囊，其中活性成分在基礎物質的固體基質中係以精細分散顆粒的形式被包含的，但該等微膠囊本身未經包裹。
適合於製備根據本發明的該等組成物的配製佐劑本身是已知的。作為液體載體可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、酸酐、乙腈、乙醯苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、環己烷、環己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、對-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N -二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、1,4-二㗁𠮿、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、雙丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯啶酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-薴烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁內酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊基酯、乙酸異冰片基(bornyl)酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、異亞丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸丙烯酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、對-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、異丙醇和更高分子量的醇，例如戊醇、四氫呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N -甲基-2-吡咯啶酮等。
適合的固體載體係例如滑石、二氧化鈦、葉蠟石黏土、矽石、凹凸棒石黏土、矽藻土、石灰石、碳酸鈣、膨潤土、鈣蒙脫土、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、經研磨的胡桃殼、木質素和類似的物質。
許多表面活性物質可以有利地用在固體和液體配製物兩者中，尤其是在使用前可被載體稀釋的那些配製物中。表面活性物質可以是陰離子的、陽離子的、非離子的或聚合的並且它們可以用作乳化劑、濕潤劑或懸浮劑或用於其他目的。典型的表面活性物質包括例如烷基硫酸酯的鹽，如十二烷基硫酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸酯的鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚/氧化烯加成產物，如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成產物，如乙氧基化十三烷醇；皂，如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸酯的鹽，如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸二烷基酯的鹽，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季銨，如氯化十二烷基三甲基銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物；和磷酸單‑和二-烷基酯的鹽；和還有其他物質，例如描述於：McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual [麥卡琴清潔劑和乳化劑年鑒]，MC出版公司（MC Publishing Corp.），裡奇伍德，新澤西州（Ridgewood New Jersey）（1981）。
可以用於殺有害生物配製物的其他佐劑包括結晶抑制劑、黏度調節劑、懸浮劑、染料、抗氧化劑、發泡劑、光吸收劑、混合助劑、消泡劑、錯合劑、中和或改變pH的物質和緩衝液、腐蝕抑制劑、香料、濕潤劑、吸收增強劑、微量營養素、塑化劑、助流劑、潤滑劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、殺微生物劑、和液體和固體肥料。
根據本發明的組成物可以包括添加劑，該添加劑包括植物或動物來源的油、礦物油、此類油的烷基酯或此類油與油衍生物的混合物。在根據本發明的組成物中的油添加劑的量通常是基於該待施用的混合物從0.01%至10%。例如，可以在噴霧混合物已經製備之後將該油添加劑以所希望的濃度添加到噴霧罐中。較佳的油添加劑包括礦物油或植物來源的油，例如菜籽油、橄欖油或葵花籽油；乳化的植物油；植物來源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或動物來源的油，如魚油或牛脂。較佳的油添加劑包括C8 -C22 脂肪酸的烷基酯，尤其是C12 -C18 脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕櫚酸和油酸的甲基酯（分別為月桂酸甲酯、棕櫚酸甲酯和油酸甲酯）。許多油衍生物獲知於Compendium of Herbicide Adjuvants [除草劑佐劑綱要]，第10版，南伊利諾大學，2010。
該除草組成物總體上包含按重量計從0.1%至99%、尤其是按重量計從0.1%至95%的具有式 (I) 之化合物和按重量計從1%至99.9%的配製佐劑，該配製佐劑較佳的是包括按重量計從0至25%的表面活性物質。該等本發明組成物總體上包含按重量計從0.1%至99%，尤其是按重量計從0.1%至95%的本發明的化合物和按重量計從1%至99.9%的配製佐劑，該配製佐劑較佳的是包括按重量計從0%至25%的表面活性物質。而商業產品可以較佳的是被配製為濃縮物，最終使用者將通常使用稀釋配製物。
施用比率在寬範圍之內變化並且取決於土壤的性質、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要氣候條件、和受施用方法、施用時間和目標作物支配的其他因素。一般來講，可以將化合物以從1 l/ha至2000 l/ha、尤其是從10 l/ha到1000 l/ha的施用率施用。
較佳的配製物可以具有以下組成（重量%）： 可乳化濃縮物： 活性成分：        1%至95%，較佳的是60%至90% 表面活性劑：    1%至30%，較佳的是5%至20% 液體載體：        1%至80%，較佳的是1%至35% 塵劑： 活性成分：        0.1%至10%，較佳的是0.1%至5% 固體載體：        99.9%至90%，較佳的是99.9%至99% 懸浮液濃縮物： 活性成分：        5%至75%，較佳的是10%至50% 水：                   94%至24%，較佳的是88%至30% 表面活性劑：    1%至40%，較佳的是2%至30% 可濕性粉劑： 活性成分：        0.5%至90%，較佳的是1%至80% 表面活性劑：    0.5%至20%，較佳的是1%至15% 固體載體：        5%至95%，較佳的是15%至90% 顆粒劑： 活性成分：        0.1%至30%，較佳的是0.1%至15% 固體載體：        99.5%至70%，較佳的是97%至85%
本發明的組成物可以進一步包含至少一種另外的殺有害生物劑。例如，根據本發明的化合物也可以與其他除草劑或植物生長調節劑組合使用。在較佳的實施方式中，該另外的殺有害生物劑係除草劑和/或除草劑安全劑。
因此，具有式 (I) 之化合物可與一種或多種其他除草劑組合使用以提供各種除草混合物。此類混合物的具體實例包括（其中「I」表示具有式 (I) 之化合物）：- I + 乙草胺、I + 三氟羧草醚（包括三氟羧草醚-鈉）、I + 苯草醚、I + 莠滅淨、I + 胺唑草酮、I + 氯胺基吡啶酸、I + 殺草強、I + 莠去津、I + beflubutamid-M、I + 苄嘧磺隆（包括苄嘧磺隆-甲基）、I + 噻草平、I + 二環哌喃酮、I + 雙丙胺膦、I + 雙草醚-鈉、I + bixlozone、I + 除草定、I + 溴苯腈、I + 丁草胺、I + 氟丙嘧草酯、I + 唑酮草酯（包括唑酮草酯-乙基）、氯酯磺草胺（包括氯酯磺草胺-甲基）、I + 氯嘧磺隆（包括氯嘧磺隆-乙基）、I + 綠麥隆、I + 氯磺隆、I + 環庚草醚、I + 氯醯草膦（clacyfos）、I + 烯草酮、I + 炔草酸（包括炔草酸-炔丙基）、I + 異惡草酮、I + 二氯吡啶酸、I + 環吡拉尼（cyclopyranil）、I + 環吡瑞莫（cyclopyrimorate）、I + 環丙嘧磺隆、I + 氰氟草酯（包括氰氟草酯-丁基）、I + 2,4-D（包括其膽鹼鹽和2-乙基己酯）、I + 2,4-DB、I + 甜菜安、I + 麥草畏（包括其鋁、胺基丙基、雙-胺基丙基甲基、膽鹼、二氯丙、二甘醇胺、二甲胺、二甲基銨、鉀和鈉鹽）、I + 雙氯磺草胺、I + 吡氟草胺、I + 氟吡草腙、I + 二甲草胺、I + 精二甲吩草胺、I + 敵草快二溴化物、I + 敵草隆、I + 丁氟消草、I + 乙氧呋草黃、I + 㗁唑禾草靈（包括精㗁唑禾草靈-乙基）、I + 異惡苯碸（fenoxasulfone）、I + fenquinotrione、I + 四唑醯草胺、I + 啶嘧磺隆、I + 雙氟磺草胺、I + 氯氟吡啶酯（包括氯氟吡啶酯-苄基）、I + 吡氟禾草靈（包括精吡氟禾草靈-丁基）、I + 氟酮磺隆（包括氟酮磺隆-鈉）、I + 氟噻草胺、I + 唑嘧磺草胺、I + 丙炔氟草胺、I + 氟草隆、I + 氟啶嘧磺隆（包括氟啶嘧磺隆-甲基-鈉）、I + 氟草煙（包括氯氟吡氧乙酸（fluroxypyr-meptyl））、I + 氟磺胺草醚、I + 甲醯胺磺隆、I + 草銨膦（包括其銨鹽）、I + 草甘膦（包括其聯胺、異丙基銨和鉀鹽）、I + 氟氯吡啶酯（halauxifen）（包括氟氯吡啶酯-甲基）、I + 吡氟氯禾靈（包括吡氟氯禾靈-甲基）、I + 環𠯤酮、I + hydantocidin、I + 甲氧咪草煙、I + 甲基咪草煙、I + 滅草煙、I + 咪草煙、I + 三𠯤茚草胺（indaziflam）、I + 碘甲磺隆（包括碘甲磺隆-甲基-鈉）、I + iofensulfuron（包括I + iofensulfuron-鈉）、I + 碘苯腈、I + 異丙隆、I + 異㗁唑草酮、I + lancotrione、I + MCPA、I + MCPB、I + 高二甲四氯丙酸（mecoprop-P）、I + 甲基二磺隆（包括I + 甲基二磺隆-甲基）、I + 甲基磺草酮、I + 苯𠯤草酮、I + 吡草胺、I + 異惡噻草醚（methiozolin）、I + 異丙甲草胺、I + 磺草唑胺、I + 𠯤草酮、I + 甲磺隆、I + 敵草胺、I + 煙嘧磺隆、I + 達草滅、I + 惡草酮、I + 環氧嘧磺隆、I + 乙氧氟草醚、I + 二氯化百草枯、I + 二甲戊樂靈、I + 五氟磺草胺、I + 苯敵草、I + 毒莠定、I + 唑啉草酯、I + 丙草胺、I + 氟嘧磺隆-甲基、I + 撲草淨、I + 敵稗、I + 喔草酯、I + 丙𠯤嘧磺隆（propyrisulfuron）、I + 戊炔草胺、I + 苄草丹、I + 氟磺隆、I + 雙唑草腈、I + 吡草醚（包括吡草醚-乙基）、I + 磺醯草吡唑、I + 噠草特、I + 環酯草醚、I + pyrimisulfan、I + 吡咯磺隆（pyroxasulfone）、I + 啶磺草胺、I + 二氯喹啉酸、I + 氯甲喹啉酸、I + 喹禾靈（包括精喹禾靈-乙基和喹禾糠酯（quizalofop-P-tefuryl））、I + 碸嘧磺隆、I + 嘧啶肟草醚、I + 烯禾啶、I + 西瑪津、I + S-異丙甲草胺、I + 甲磺草胺、I + 磺醯磺隆、I + 特丁噻草隆、I + 特呋三酮、I + 環磺酮、I + 特丁津、I + 特丁淨、I + tetflupyrolimet、I + 噻酮磺隆（thiencarbazone）、I + 噻吩磺隆、I + 地芬納噻（tiafenacil）、I + 托比利特（tolpyralate）、I + 苯吡唑草酮、I + 三甲苯草酮、I + 氟酮磺草胺（triafamone）、I + 野麥畏、I + 醚苯磺隆、I + 苯磺隆（包括苯磺隆-甲基）、I + 綠草定、I + 三氟啶磺隆（包括三氟啶磺隆-鈉）、I + 三氣草嗦（trifludimoxazin）、I + 氟樂靈、I + 氟胺磺隆、I + 乙基 2-[[3-[2-氯-4-氟-5-[3-甲基-2,6-二側氧基-4-(三氟甲基)嘧啶-1-基]苯氧基]-2-吡啶基]氧基]乙酸酯、I + 3-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二側氧基-4-三氟甲基-3,6-二氫嘧啶-1(2H)-基)苯基)-5-甲基-4,5-二氫異㗁唑-5-甲酸乙酯、I + 4-羥基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑啶-2-酮、I + 4-羥基-1,5-二甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑啶-2-酮、I + 5-乙氧基-4-羥基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑啶-2-酮、I + 4-羥基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]咪唑啶-2-酮、I + 4-羥基-1,5-二甲基-3-[1-甲基-5-(三氟甲基)吡唑-3-基]咪唑啶-2-酮、I + (4R)1-(5-三級丁基異㗁唑-3-基)-4-乙氧基-5-羥基-3-甲基-咪唑啶-2-酮、I + 3-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮、I + 2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-5-甲基-環己烷-1,3-二酮、I + 2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]環己烷-1,3-二酮、I + 2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-5,5-二甲基-環己烷-1,3-二酮、I + 6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-2,2,4,4-四甲基-環己烷-1,3,5-三酮、I + 2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-5-乙基-環己烷-1,3-二酮、I + 2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-4,4,6,6-四甲基-環己烷-1,3-二酮、I + 2-[6-環丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-5-甲基-環己烷-1,3-二酮、I + 3-[6-環丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮、I + 2-[6-環丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-5,5-二甲基-環己烷-1,3-二酮、I + 6-[6-環丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-2,2,4,4-四甲基-環己烷-1,3,5-三酮、I + 2-[6-環丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]環己烷-1,3-二酮、I + 4-[2-(3,4-二甲氧基苯基)-6-甲基-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-2,2,6,6-四甲基-四氫哌喃-3,5-二酮、I + 4-[6-環丙基-2-(3,4-二甲氧基苯基)-3-側氧基-嗒𠯤-4-羰基]-2,2,6,6-四甲基-四氫哌喃-3,5-二酮、I + 4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸（包括其農業化學上可接受的酯，例如4-胺基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯）。
具有式 (I) 之化合物的混合配伍物還可以呈酯或鹽的形式，例如在以下文獻中所提到的：The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, British Crop Protection Council [《殺有害生物劑手冊》，第十四版，英國作物保護委員會], 2006。
具有式 (I) 之化合物還可以在與其他農用化學品（如殺真菌劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑）的混合物中使用，該等農用化學品的實例在殺有害生物劑手冊中給出。
具有式 (I) 之化合物與混合配伍物的混合比較佳的是從1 : 100至1000 : 1。
該等混合物可以有利地用於以上提到的該等配製物中（在這種情況下「活性成分」涉及具有式 (I) 之化合物與混合配伍物的對應混合物）。
本發明的具有式 (I) 之化合物也可以與除草劑安全劑組合。較佳的組合（其中「I」表示具有式 (I) 之化合物）包括：-I + 解草𠯤、I + 解草酯（包括解草喹）；I + 環丙磺醯胺；I + 二氯丙烯胺；I + 解草唑（包括解草唑-乙基）；I + 解草啶；  I + 氟草肟；I+ 解草惡唑、I + 雙苯㗁唑酸（包括雙苯㗁唑酸-乙基）；I + 吡唑解草酸（包括吡唑解草酯）；I + metcamifenand、I + 解草腈。
特別較佳的是具有式 (I) 之化合物與環丙磺醯胺、雙苯㗁唑酸（包括雙苯㗁唑酸-乙基）、解草酯（包括解毒喹）和/或metcamifen的混合物。
具有式 (I) 之化合物的該等安全劑還可以處於酯或鹽的形式，例如像在《殺有害生物劑手冊》（第14版（BCPC），2006）中所提及的。提及解毒喹還適用於其鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、鋁、鐵、銨、季銨、鋶或鏻鹽（如在WO 02/34048中揭露的），並且對解草唑乙酯（fenchlorazole-ethyl）的提及還適用於解草唑（fenchlorazole），等等。
較佳的是，具有式 (I) 之化合物與安全劑的混合比係從100 : 1至1 : 10，尤其是從20 : 1至1 : 1。
該等混合物可有利地用於以上提到的配製物中（在這種情況下「活性成分」涉及具有式 (I) 之化合物與安全劑的對應混合物）。
本發明的具有式 (I) 之化合物作為除草劑係有用的。因此，本發明還包括用於控制不想要的植物的方法，包括向該植物或包含它們的場所施用有效量的本發明化合物或含有該化合物的除草組成物。‘控制’意指殺死、減少或延遲生長或防止或減少發芽。通常有待控制的植物係不想要的植物（雜草）。‘場所’意指其中植物正生長或將生長的區域。
具有式 (I) 之化合物的施用比率可以在寬的限度內變化並且取決於土壤的性質、施用的方法（出苗前；出苗後；施用於種子溝；免耕法施用等）、作物植物、待控制的一種或多種雜草、盛行的氣候條件和其他受施用方法、施用時間和目標作物支配的因素。根據本發明的具有式 (I) 之化合物通常以從10 g/ha至2000 g/ha，尤其是從50 g/ha到1000 g/ha的比率施用。
通常藉由噴灑該組成物進行施用，典型地是藉由用於大面積的裝在拖拉機上的噴灑機，但是還可以使用其他方法如撒粉（針對粉末）、滴加或者浸濕。
可以使用根據本發明的組成物的有用植物，包括作物如穀物，例如大麥和小麥、棉花、油菜籽油菜、向日葵、玉米、稻、大豆、甜菜、甘蔗和草皮。
作物植物還可以包括樹，如果樹、棕櫚樹、椰子樹或其他堅果。還包括藤本植物（如葡萄）、灌木果樹、果實植物和蔬菜。
作物應被理解為還包括藉由常規的育種方法或藉由基因工程已經賦予對除草劑或多種類別的除草劑（例如ALS-抑制劑、GS-抑制劑、EPSPS-抑制劑、PPO-抑制劑、ACC酶-抑制劑和HPPD-抑制劑）的耐受性的那些作物。藉由常規育種方法已經賦予其對咪唑啉酮（例如，甲氧咪草煙）的耐受性的作物的實例係Clearfield®夏季油菜（卡諾拉（canola））。藉由基因工程方法而賦予對除草劑的耐受性的作物的實例包括例如草甘膦和草丁膦抗性的玉米品種，該玉米品種在RoundupReady®和LibertyLink®商標名下是可商購的。
農作物還應理解為藉由基因工程方法已經賦予其對有害昆蟲有抗性的那些農作物，例如Bt玉米（對歐洲玉米螟有抗性）、Bt棉花（對棉鈴象鼻蟲有抗性）和還有Bt馬鈴薯（對科羅拉多甲蟲有抗性）。Bt玉米的實例係NK®的Bt 176玉米雜交體（先正達種子公司（Syngenta Seeds））。Bt毒素係由蘇蕓金芽孢桿菌土壤細菌天然形成的蛋白質。毒素或能夠合成此類毒素的轉基因植物的實例被描述在EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427 529中。包含一個或多個編碼殺昆蟲劑抗性和表現一種或多種毒素的基因的轉基因植物的實例係KnockOut®（玉米）、Yield Gard®（玉米）、NuCOTIN33B®（棉花）、Bollgard®（棉花）、NewLeaf®（馬鈴薯）、NatureGard®和Protexcta®。植物作物或其種子材料均可以是抗除草劑的並且同時係抗昆蟲攝食的（「疊加的」轉基因結果）。例如，種子可以具有表現殺昆蟲的Cry3蛋白的能力，而同時對草甘膦係耐受的。
作物還應被理解為包括藉由常規的育種或基因工程的方法獲得並且含有所謂的輸出型（output）性狀（例如改進的儲存能力、更高的營養價值和改進的香味）的那些。
其他有用的植物包括例如在高爾夫球場、草地、公園和路旁的或者商業上種植用於草地的草皮草，和觀賞植物，如花卉或者灌木。
本發明的具有式 (I) 之化合物和組成物通常可以用於控制多種單子葉和雙子葉雜草物種。典型地可以被控制的單子葉物種的實例包括大穗看麥娘（Alopecurus myosuroides ）、野燕麥（Avena fatua ）、車前臂形草（Brachiaria plantaginea ）、旱雀麥（Bromus tectorum ）、油莎草（Cyperus esculentus ）、馬唐（Digitaria sanguinalis ）、稗草（Echinochloa crus-galli ）、多年生黑麥草（Lolium perenn ）、多花黑麥草（Lolium multiflorum ）、黍稷（Panicum miliaceum ）、一年生早熟禾（Poa annua ）、狗尾草（Setaria viridis ）、大狗尾草（Setaria faberi ）和兩色蜀黍（Sorghum bicolor ）。可以被控制的雙子葉物種的實例包括：檾麻（Abutilon theophrasti ）、反枝莧（Amaranthus retroflexus ）、鬼針草（Bidens pilosa ）、藜草（Chenopodium album ）、白苞猩猩草（Euphorbia heterophylla ）、豬殃殃（Galium aparine ）、牽牛花（Ipomoea hederacea ）、地膚（Kochia scoparia ）、卷莖蓼（Polygonum convolvulus ）、刺金午時花（Sida spinosa ）、新疆野生油菜（Sinapis arvensis ）、龍葵（Solanum nigrum ）、繁縷（Stellaria media ）、波斯婆婆納（Veronica persica ）和蒼耳（Xanthium strumarium ）。
具有式 (I) 之化合物也可用於作物收穫前乾燥，例如但不限於馬鈴薯、大豆、向日葵和棉花。收穫前乾燥用於乾燥作物葉片，而不會對作物本身造成顯著損害，以幫助收穫。
本發明的化合物/組成物特別可用於非選擇性燃盡（burn-down）應用，並且因此也可用於控制自生自長（volunteer）或逃逸作物（escape crop）植物。
現在將藉由舉例更詳細地說明本發明的不同方面和實施方式。應理解，在不背離本發明範圍的情況下，可以對細節做出修改。實施例
以下實施例用來說明但不限制本發明。 配製物實施例
可濕性粉劑 a) b) c)
活性成分 25% 50% 75%
木質素磺酸鈉 5% 5% -
月桂基硫酸鈉 3% - 5%
二異丁基萘磺酸鈉 - 6% 10%
苯酚聚乙二醇醚 - 2% -
（7-8 mol的環氧乙烷）         
高度分散的矽酸 5% 10% 10%
高嶺土 62% 27% -
將該組合與該等佐劑充分混合並且將混合物在適當的研磨機中充分研磨，從而得到可以用水稀釋而給出所希望的濃度的懸浮液的可濕性粉劑。
  可乳化濃縮物   
活性成分 10%
辛基酚聚乙二醇醚 3%
（4-5 mol的環氧乙烷）   
十二烷基苯磺酸鈣 3%
蓖麻油聚乙二醇醚（35 mol的環氧乙烷） 4%
環己酮 30%
二甲苯混合物 50%
在植物保護中可以使用的具有任何所要求的稀釋的乳液可以藉由用水稀釋從這種濃縮物中獲得。
塵劑 a) b) c)
活性成分 5% 6% 4%
滑石 95% - -
高嶺土 - 94% -
礦物填料 - - 96%
藉由將該組合與載體混合並且將混合物在適當的研磨機中研磨獲得立即可用的塵劑。
擠出機顆粒劑   
活性成分 15%
木質素磺酸鈉 2%
羧甲基纖維素 1%
高嶺土 82%
將該組合與該等佐劑混合並且研磨，並且將混合物用水濕潤。將混合物擠出並且然後在空氣流中乾燥。
包衣顆粒劑   
活性成分 8%
聚乙二醇（分子量200） 3%
高嶺土 89%
將這種精細研磨的組合在混合器中均勻地施用於用聚乙二醇濕潤的高嶺土中。以該方式獲得非塵的包衣顆粒劑。懸浮液濃縮物
活性成分 40%
丙二醇 10%
壬基酚聚乙二醇醚（15 mol的環氧乙烷） 6%
木質素磺酸鈉 10%
羧甲基纖維素 1%
矽酮油（處於在水中75%的乳液的形式） 1%
水 32%
將精細研磨的組合與佐劑密切混合，從而給出懸浮液濃縮物，可以藉由使用水稀釋從該濃縮物獲得任何所希望稀釋度的懸浮液。緩釋的膠囊懸浮液
將28份的組合與2份的芳香族溶劑和7份的甲苯二異氰酸酯/聚甲烯-聚苯基異氰酸酯-混合物（8 : 1）進行混合。將此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡劑和51.6份的水的混合物中進行乳化直至達到所希望的粒度。向該乳液中添加在5.3份水中的2.8份1,6-己二胺混合物。將混合物攪拌直至聚合反應完成。
將獲得的膠囊懸浮液藉由添加0.25份的增稠劑和3份的分散劑進行穩定。該膠囊懸浮液配製物含有28%的活性成分。中等膠囊的直徑係8-15微米。
將所得配製物作為適用於此目的裝置中的水性懸浮液施用到種子上。 縮寫清單： Boc       = 三級丁氧基羰基 br          = 寬峰 CDCl3 = 氯仿-d CD3 OD = 甲醇-d °C         = 攝氏度 D2 O      = 水-d DCM     =二氯甲烷 d           = 二重峰 dd         = 雙二重峰 dt          = 雙三重峰 DMSO  = 二甲基亞碸 EtOAc   = 乙酸乙酯 h           = 小時 HCl       = 鹽酸 HPLC    = 高效液相層析法（下面給出了用於HPLC的裝置和方法的描述） m          = 多重峰 M          = 體積莫耳濃度 min       = 分鐘 MHz      = 百萬赫 mL        = 毫升 mp        = 熔點 ppm      = 百萬分率 q           = 四重峰 quin      = 五重峰 rt           = 室溫 s            = 單峰 t            = 三重峰 THF      =四氫呋喃 LC/MS  = 液相層析質譜法 製備型逆相HPLC方法：
將化合物在Waters FractionLynx Autopurification系統上使用ES+/ES-藉由質量定向的製備型HPLC純化，該系統包含具有2545梯度泵的2767注射器/收集器、兩個515等度泵、SFO、2998光電二極體陣列（波長範圍（nm）：210至400）、2424 ELSD和QDa質譜儀。Waters Atlantis T3 5微米19 x 10 mm保護柱與Waters Atlantis T3 OBD, 5微米30 x 100 mm製備柱一起使用。
離子化方法：電灑正和負：錐（V）20.00，源溫（°C）120，錐氣流（L/Hr.）50 質量範圍（Da）：正100至800，負115至800。
根據以下梯度表，利用11.4分鐘執行時間來進行製備型HPLC（不使用在柱稀釋，用柱選擇器繞開）：
時間（min） 溶劑A（%） 溶劑B（%） 流量（ml/min）
0.00 100 0 35
2.00 100 0 35
2.01 100 0 35
7.0 90 10 35
7.3 0 100 35
9.2 0 100 35
9.8 99 1 35
11.35 99 1 35
11.40 99 1 35
515泵，0 ml/min乙腈（ACD） 515泵，1 ml/min 90%甲醇/10%水（補給泵） 溶劑A：含有0.05%三氟乙酸的水 溶劑B：含有0.05%三氟乙酸的乙腈 製備實施例實施例 1 ： 2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基乙酸甲酯溴化物 A1 的製備
Figure 02_image061
將
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓氯化物（0.2 g）在乙醚（6 mL）中攪拌，並在室溫下逐滴添加2M氫氧化鈉的水溶液（3 mL）。將反應混合物攪拌30分鐘。將有機層濃縮並將殘餘物溶解在丙酮（6 mL）中。將溴乙酸甲酯（0.176 mL）添加到丙酮溶液中並在室溫下攪拌22小時。將所得沈澱物濾出、用丙酮洗滌並乾燥，以得到呈淡綠色固體的2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基乙酸甲酯溴化物。1 H NMR (400MHz, DMSO-d6 ) 9.91 (d, 1H), 9.51 (d, 1H), 8.67 (d, 1H), 8.56 (d, 1H), 8.44 (br. s., 2H), 6.25 (br. s., 2H), 3.81 (s, 3H)實施例 2 ： 2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基乙酸酯 A2 的製備
Figure 02_image063
將2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基乙酸甲酯溴化物（0.2 g）和濃鹽酸（2.83 mL）的混合物在80°C下加熱4小時。將反應混合物濃縮並用丙酮溶提（trituration），以得到呈淡綠色固體的2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基乙酸酯。1 H NMR (400MHz, D2 O) 9.45 (d, 1H), 9.06 (d, 1H), 8.53 - 8.43 (m, 1H), 8.35 - 8.16 (m, 3H), 5.80 (s, 2H)實施例 3 ： 2-(4,6,8- 三甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 ) 乙酸異丙酯氯化物 A6 的製備
Figure 02_image065
步驟1：2-(2-胺基-3,5-二甲基-苯基)丙-2-醇的製備
Figure 02_image067
在氮氣氛下，在10分鐘內向-5°C的2-胺基-3,5-二甲基-苯甲酸甲酯（1.95 g）在四氫呋喃（54.4 mL）中的溶液中逐滴添加甲基氯化鎂（在四氫呋喃中3 M，9.1 mL）。將反應緩慢加溫至室溫。1.5小時後，將反應冷卻至0°C並添加另外的甲基氯化鎂（在四氫呋喃中3 M，9.1 mL）。將反應加溫至室溫並攪拌22小時。將反應混合物用飽和碳酸氫鈉溶液淬滅並部分濃縮。將殘餘物用乙酸乙酯稀釋並將該等層分離。將有機層用鹽水洗滌，經硫酸鎂乾燥並濃縮，以得到呈綠色固體的2-(2-胺基-3,5-二甲基-苯基)丙-2-醇。將產物不經進一步純化而使用。1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 6.84 (d, 2H), 2.22 (s, 3H), 2.17 - 2.12 (m, 3H), 1.67 (s, 6H)。 步驟2：2-異丙烯基-4,6-二甲基-苯胺的製備
Figure 02_image069
在氮氣氛下，向2-(2-胺基-3,5-二甲基-苯基)丙-2-醇（1.9 g）在甲苯（106 mL）中的溶液中添加對甲苯磺酸一水合物（0.19 g）並將混合物在回流下在Dean-Stark條件下加熱1.5小時。將反應混合物用飽和碳酸氫鈉溶液淬滅並部分濃縮。將殘餘物用乙酸乙酯稀釋並將該等層分離。將有機層用洗滌鹽水，經硫酸鎂乾燥，濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到呈黑黃色油狀物的2-異丙烯基-4,6-二甲基-苯胺。1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 6.80 (s, 1H), 6.74 (s, 1H), 5.29 (d, 1H), 5.03 (d, 1H), 3.68 (br. s., 2H), 2.24 - 2.13 (m, 6H), 1.57 (d, 3H)。 步驟3：4,6,8-三甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉的製備
Figure 02_image071
將2-異丙烯基-4,6-二甲基-苯胺（0.5 g）、水（2.64 mL）和濃硫酸（0.535 mL）的混合物冷卻至0°C。在10分鐘內將亞硝酸鈉（0.218 g）在水（3.16 mL）中的溶液逐滴添加到反應中，將溫度保持在低於5°C。使反應加溫至室溫並攪拌1小時。在冷卻下使用2 M氫氧化鈉的水溶液將反應混合物鹼化，並用二氯甲烷萃取。將有機層經硫酸鎂乾燥並濃縮，以得到呈棕色固體的4,6,8-三甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉。1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 9.10 (s, 1H), 7.56 (s, 1H), 7.47 (s, 1H), 2.99 (s, 3H), 2.64 (s, 3H), 2.55 (s, 3H)。 步驟4：2-(4,6,8-三甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)乙酸異丙酯氯化物A6的製備
將異丙基氯乙酸酯（0.102 g）逐滴添加到4,6,8-三甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.1 g）在丙酮（0.987 mL）中的溶液中，並將反應在60°C下加熱22小時。將反應混合物濃縮，以得到紅色膠狀物。將該膠狀物溶解在水中並用二氯甲烷洗滌。將水層濃縮，以得到呈棕色膠狀物的2-(4,6,8-三甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)乙酸異丙酯氯化物。1 H NMR (400MHz, D2 O) 9.21 (s, 1H), 7.94 (s, 1H), 7.86 (s, 1H), 5.82 (s, 2H), 5.06 (td, 1H), 2.81 (s, 3H), 2.71 (s, 3H), 2.62-2.52 (m, 3H), 1.19 (d, 6H)實施例 4 ： 2-(8- 碘
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 - 2- 鎓 -2- 基 ) 乙磺酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A42 的製備
Figure 02_image073
將8-碘
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.1 g，使用由P. Knochel等人, Org. Lett.[有機快報] 2014, 16, 1232-1235報告的方法製備）、2-溴乙磺酸鈉（0.091 g）和水（1.25 mL）的混合物加熱至100°C持續20小時。將反應混合物冷卻至室溫，用水（1 mL）稀釋並用二氯甲烷萃取。將二氯甲烷層丟棄。將水相濃縮並藉由製備型逆相HPLC（洗脫液中存在三氟乙酸）純化，得到呈黃色膠狀物的2-(8-碘
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)乙磺酸 2,2,2-三氟乙酸鹽。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 9.82-9.77 (m, 1H), 9.13 (d, 1H), 8.92 (dd, 1H), 8.37 (dd, 1H), 8.02-7.94 (m, 1H), 5.53-5.47 (m, 2H), 3.80-3.73 (m, 2H) (缺失SO3 H質子)實施例 5 ： 3-[4-( 二氯甲基 )
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 ] 丙 -1- 磺酸鹽 A39 的製備
Figure 02_image075
步驟1：4-(二氯甲基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉的製備
Figure 02_image077
向4-甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.5 g）在四氯化碳（15 mL）中的溶液中添加N -氯琥珀醯亞胺（0.95 g）和過氧化苯甲醯（0.025 g）。將反應在回流下攪拌30分鐘，然後過濾，濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到4-(二氯甲基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.333 g）。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 9.60 (s, 1H), 8.62 - 8.49 (m, 2H), 8.08 - 7.99 (m, 2H), 7.99 - 7.85 (m, 1H)。 用於製備化合物A40的4-(三氯甲基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉也在該反應中分離出來1 H NMR (400 MHz, CD3 OD) 9.91 (s, 1H), 8.84 - 8.77 (m, 1H), 8.73 - 8.65 (m, 1H), 8.13 - 8.05 (m, 2H)。 步驟2：3-[4-(二氯甲基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基]丙-1-磺酸鹽A39的製備
向4-(二氯甲基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（100 mg）在丙酮（5 mL）中的溶液中添加氧硫雜環戊烷 2,2-二氧化物（2.21 g）並將混合物在室溫下攪拌過夜。將水相濃縮並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈綠色固體的3-[4-(二氯甲基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基]丙-1-磺酸鹽（0.035 mg）。1 H NMR (400 MHz, CD3 OD) 10.22 (s, 1H), 8.75 (d, 2H), 8.38-8.52 (m, 2H), 8.23 (s, 1H), 5.38 (t, 2H), 3.00 (t, 2H), 2.71 (m, 2H)實施例 6 ： 4-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基丁酸甲酯 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A16 的製備
Figure 02_image079
將4-溴丁酸甲酯（0.426 g）添加到在1,4-二㗁𠮿（3.84 mL）中的
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.25 g）並在70°C下攪拌16小時。將水相濃縮並藉由製備型逆相HPLC（洗脫液中存在三氟乙酸）純化，得到呈黑藍色膠狀物的4-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基丁酸甲酯 2,2,2-三氟乙酸鹽（0.205 g）。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 9.72 (d, 1H), 9.22 (d, 1H), 8.65-8.58 (m, 1H), 8.47-8.41 (m, 1H), 8.40-8.32 (m, 2H), 5.19 (t, 2H), 3.60 (s, 3H), 2.64-2.48 (m, 4H)實施例 7 ： 4-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基丁烷 -2- 磺酸鹽 A43 的製備
Figure 02_image081
向
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.3 g）在N ,N -二甲基甲醯胺（5 mL）中的溶液中添加3-甲基氧硫雜環戊烷 2,2-二氧化物（0.471 g）並將混合物在室溫下攪拌過夜。將所得沈澱物過濾並用丙酮溶提，得到呈灰色固體的4-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基丁烷-2-磺酸鹽。1 H NMR (400 MHz, CD3 OD) 9.74 (d, 1H), 9.19 (d, 1H), 8.59-8.68 (m, 1H), 8.40-8.45 (m, 1H), 8.30-8.38 (m, 2H), 5.27-5.45 (m, 2H), 2.88-2.96 (m, 1H), 2.70 (dtd, 1H), 2.43-2.56 (m, 1H), 1.41 (d, 3H)實施例 8 ： N -[(1S)-2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 -1- 甲基 - 乙基 ] 胺基磺酸鹽 A45 的製備
Figure 02_image083
步驟1：(4S)-4-甲基氧雜四氫噻唑 2,2-二氧化物的製備
Figure 02_image085
將三氟乙酸（1.35 mL）和(4S)-4-甲基-2,2-二側氧基-1,2,3-氧雜四氫噻唑-3-甲酸三級丁酯（0.16 g）的混合物在室溫下攪拌1小時。將反應混合物濃縮，得到(4S)-4-甲基氧雜四氫噻唑 2,2-二氧化物，將其不經進一步純化而使用。 步驟2：N -[(1S)-2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-1-甲基-乙基]胺基磺酸鹽A45的製備
向(4S)-4-甲基氧雜四氫噻唑 2,2-二氧化物（0.089 g）在1,2-二氯乙烷（1.6 mL）中的溶液中添加
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.07 g）並將混合物在80°C下加熱1小時。冷卻後，將沈澱物過濾並用丙酮洗滌，以得到呈灰色固體的N -[(1S)-2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-1-甲基-乙基]胺基磺酸鹽。1 H NMR (400MHz, D2 O) 9.41 (d, 1H), 8.97 (d, 1H), 8.50-8.43 (m, 1H), 8.28-8.15 (m, 3H), 5.12 (dd, 1H), 4.79 (dd, 1H), 3.93 (ddd, 1H), 1.33 (d, 3H) (缺失NH質子)實施例 9 ： 2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 -N - 甲基磺醯基 - 乙醯胺溴化物 A15 的製備
Figure 02_image087
步驟1：2-溴-N -甲基磺醯基-乙醯胺的製備
Figure 02_image089
將甲磺醯胺（1 g）溶解在甲苯（61.8 mL）中並在室溫下逐滴添加溴乙醯溴（8.49 g）。將反應在110°C下加熱5小時。將反應冷卻並放置在冰浴中。將所得沈澱物過濾，用冷甲苯洗滌並乾燥，以得到呈無色固體的2-溴-N -甲基磺醯基-乙醯胺。1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 8.65 (br. s., 1H), 3.95 (s, 2H), 3.35 (s, 3H)。
該方法可用於製備： 3-溴-N -甲基磺醯基-丙醯胺1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 8.28 (br. s., 1H), 3.62 (t, 2H), 3.34 (s, 3H), 2.94 (t, 2H)。
4-溴-N -甲基磺醯基-丁醯胺1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 8.64 (br. s., 1H), 3.50 (t, 2H), 3.39 - 3.25 (m, 3H), 2.56 (t, 2H), 2.23 (quin, 2H)。 步驟2：2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-N -甲基磺醯基-乙醯胺溴化物A15的製備
向
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.1 g）在丙酮（1.54 mL）中的溶液中添加2-溴-N -甲基磺醯基-乙醯胺（0.183 g）並將混合物在室溫下攪拌24小時。將所得沈澱物過濾並用丙酮洗滌，以得到呈米色固體的2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-N -甲基磺醯基-乙醯胺溴化物。1 H NMR (400MHz, D2 O) 9.45 (d, 1H), 9.09 (d, 1H), 8.53-8.44 (m, 1H), 8.35-8.22 (m, 3H), 5.92 (s, 2H), 3.17 (s, 3H) (缺失NH質子)實施例 10 ： 2-(8- 苯基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 ) 乙磺酸鹽 A52 的製備
Figure 02_image091
步驟1：8-苯基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉的製備
Figure 02_image093
將8-碘
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.52 g，使用由P. Knochel等人, Org. Lett.[有機快報] 2014, 16, 1232-1235報告的方法製備）、苯硼酸（0.371 g）、磷酸三鉀（1.72 g）、[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(II)二氯甲烷加合物（0.166 g）、1,2-二甲氧基乙烷（8.12 mL）和水（1.73 mL）的混合物用氮氣吹掃並在微波輻射下在120°C下加熱30分鐘。將反應混合物在水與二氯甲烷之間分配。將有機層經硫酸鎂乾燥，濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到呈米色固體的8-苯基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉。1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 9.36 (d, 1H), 7.92 - 7.77 (m, 6H), 7.58 - 7.42 (m, 3H)。 步驟2：2-(8-苯基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)乙磺酸酯A52的製備
將8-苯基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.3 g）、2-溴乙磺酸鈉（0.338 g）和水（4.66 mL）的混合物在100°C下加熱過夜。將另外的2-溴乙磺酸鈉（0.338 g）添加到混合物中並在100°C下繼續加熱過夜。將反應混合物冷卻，用水（1 mL）稀釋並用二氯甲烷萃取。將水相濃縮並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈黃色固體的2-(8-苯基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)乙磺酸鹽。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 9.75-9.71 (d 1H), 9.20-9.16 (d, 1H), 8.41-8.28 (m, 3H), 7.81-7.74 (m, 2H), 7.63-7.49 (m, 3H), 5.42-5.35 (m, 2H), 3.66-3.59 (m, 2H)。實施例 11 ： 2-(4- 丙 -1- 炔基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 ) 硫酸乙酯 A54 的製備
Figure 02_image095
步驟1：4-丙-1-炔基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉的製備
Figure 02_image097
在氮氣氛下，向4-氯
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.5 g）在1,4-二㗁𠮿（15.2 mL）中的溶液中添加三丁基(丙-1-炔基)錫烷（1.2 g）和四(三苯基膦)鈀（0.14 g）。將反應混合物在100°C下加熱4小時。將反應混合物冷卻至室溫，濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到成黃色固體的4-丙-1-炔基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉。1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 9.26 (s, 1H), 8.51 (d, 1H), 8.21 (dd, 1H), 7.90 - 7.82 (m, 1H), 7.82 - 7.75 (m, 1H), 2.28 (s, 3H) 步驟2：2-(4-丙-1-炔基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)硫酸乙酯A54的製備
將4-丙-1-炔基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.2 g）和1,3,2-二氧硫雜環戊烷 2,2-二氧化物（0.155 g）在1,2-二氯乙烷（2.38 mL）中的溶液在室溫下攪拌過夜。藉由過濾收集沈澱物，用丙酮洗滌並乾燥，得到呈綠色固體的2-(4-丙-1-炔基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)硫酸乙酯。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 9.77 (s, 1H), 8.62-8.55 (m, 2H), 8.38-8.29 (m, 2H), 5.34-5.29 (m, 2H), 4.69-4.63 (m, 2H), 2.43 (s, 3H)實施例 12 ： 2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基乙基 ( 三氟甲基磺醯基 ) 氮化物（ azanide ） A19 的製備
Figure 02_image099
步驟1：N -(2-溴乙基)-1,1,1-三氟-甲磺醯胺的製備
Figure 02_image101
在0°C下，將2-溴乙胺溴化物（1 g）和N -乙基二異丙胺（1.42 g）的混合物在二氯甲烷（24.5 mL）中攪拌直至反應變得均勻。逐滴添加三氟甲磺酸酐（1.55 g）並在0°C下攪拌3小時。將反應混合物濃縮並在1M鹽酸水溶液與乙醚之間分配。將有機層用水、1 M鹽酸的水溶液、鹽水洗滌，經硫酸鎂乾燥並濃縮，以得到呈淡黃色油狀物的N -(2-溴乙基)-1,1,1-三氟-甲磺醯胺。
1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 5.44 (br. s., 1H), 3.71 (q, 2H), 3.53 (t, 2H)。 步驟2：2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基乙基(三氟甲基磺醯基)氮化物A19的製備
向
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.1 g）在丙酮（1.54 mL）中的溶液中添加N -(2-溴乙基)-1,1,1-三氟-甲磺醯胺（0.236 g）並在60°C下攪拌18小時。將該反應混合物濃縮並且在水與二氯甲烷之間進行分配。將水相濃縮並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈棕色膠狀物的N -(2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基乙基)-1,1,1-三氟-甲磺醯胺。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 9.76 (d, 1H), 9.30 (d, 1H), 8.70-8.64 (m, 1H), 8.51-8.45 (m, 1H) ,8.43-8.37 (m, 2H), 5.32-5.22 (m, 2H), 4.08 (t, 2H)實施例 13 ： (2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基乙醯基 )-( 二甲基胺磺醯基 ) 氮化物 A21 的製備
Figure 02_image103
步驟1：2-溴-N -(二甲基胺磺醯基)乙醯胺的製備
Figure 02_image105
在0°C下，向二甲基磺醯胺（0.5 g）和4-(二甲基胺基)吡啶（0.541 g）在二氯甲烷（19.9 mL）中的溶液中逐滴添加溴乙醯溴（0.903 g）。將反應緩慢加溫至室溫並攪拌24小時。將反應用0.5M鹽酸水溶液分配。將有機層經硫酸鎂乾燥並濃縮，以得到呈淡黃色油狀物的2-溴-N -(二甲基胺磺醯基)乙醯胺。將產物不經進一步純化而使用。 步驟2：(2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基乙醯基)-(二甲基胺磺醯基)氮化物A21的製備
向
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.1 g）在丙酮（1.54 mL）中的溶液中添加2-溴-N -(二甲基胺磺醯基)乙醯胺（0.226 g）並將混合物在室溫下攪拌23小時。將反應濃縮並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈黑綠色膠狀物的(2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基乙醯基)-(二甲基胺磺醯基)氮化物。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 9.72 (d, 1H), 9.32-9.29 (m, 1H), 8.67-8.63 (m, 1H), 8.51-8.46 (m, 1H), 8.44-8.38 (m, 2H), 6.11-6.05 (m, 2H), 2.94-2.91 (m, 6H)實施例 14 ：
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基甲基硫酸氫鹽 A31 的製備
Figure 02_image107
在室溫下，向
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.1 g）在二氯乙烷（3.07 mL）中的攪拌溶液中添加N ,N -二甲基甲醯胺三氧化硫（0.127 g），得到沈澱物。將反應攪拌30分鐘並添加多聚甲醛（0.104 g）。然後將反應在90°C下加熱3小時。將沈澱物濾出並用丙酮洗滌，以得到呈米色固體的
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基甲基硫酸氫鹽。1 H NMR (400MHz, D2 O) 9.68 (d, 1H), 9.11 (d, 1H), 8.60-8.50 (m, 1H), 8.35-8.19 (m, 3H), 6.63 (s, 2H)實施例 15 ：
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基甲基 ( 羥基 ) 次膦酸鹽氯化物 A73 的製備
Figure 02_image109
步驟1：2-(二乙氧基磷醯基甲基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓; 2,2,2-三氟乙酸鹽A122的製備
Figure 02_image111
在氮氣下，在-78°C下向二乙基羥基甲基膦酸酯（0.2 g）在二氯甲烷（3.57 mL）中的攪拌溶液中添加N,N -二異丙基乙胺（0.188 g），然後添加三氟甲磺酸酐（0.411 g）。將反應在2小時內緩慢加溫至0°C。在0°C下，向所述混合物中添加
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.12 g）在二氯甲烷中的溶液並將反應在室溫下攪拌2小時。將水相濃縮並藉由製備型逆相HPLC純化，得到2-(二乙氧基磷醯基甲基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓; 2,2,2-三氟乙酸鹽。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 9.70-9.67 (m, 1H), 9.27 (d, 1H), 8.76-8.29 (m, 4H), 5.88-5.80 (m, 2H), 4.21-4.03 (m, 4H), 1.31-1.19 (m, 6H)。 步驟2：
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基甲基膦酸氯化物A73的製備
將2-(二乙氧基磷醯基甲基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓 2,2,2-三氟乙酸鹽（0.05 g）和2M鹽酸（0.51 mL）的水溶液的混合物在80°C下加熱23小時。將反應混合物用稀釋水並用二氯甲烷洗滌兩次。將水層濃縮，以得到呈棕色膠狀物的
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基甲基膦酸氯化物。1 H NMR (400MHz, D2 O) 9.26-9.33 (m, 2H), 8.43-8.46 (m, 2H), 8.18-8.21 (m, 2H), 5.22 (d, 2H) (缺失POH質子)實施例 16 ： 2-(3- 甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 ) 乙磺酸鹽 A77 的製備
Figure 02_image113
步驟1：1-(2-胺基苯基)丙-1-酮的製備
Figure 02_image115
在0°C下，向2-胺基苯甲腈（15 g）在四氫呋喃（150 mL）中的攪拌溶液中逐滴添加乙基氯化鎂（在乙醚中2M，190.45 mL）。使反應加溫至室溫並攪拌過夜。將反應混合物用2M鹽酸的水溶液淬滅並用乙酸乙酯（3 x 200 mL）萃取。將有機層經硫酸鎂乾燥並濃縮，得到1-(2-胺基苯基)丙-1-酮，將其不經進一步純化而使用。1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) 7.76 (d, 1H), 7.24-7.29 (m, 1H), 6.64-6.67 (m, 2H), 6.27 (br. s., 2H), 2.99 (q, 2H), 1.22 (t, 3H) 步驟2：3-甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-4-醇的製備
Figure 02_image117
在0°C下，向1-(2-胺基苯基)丙-1-酮（1 g）在乙酸（5 mL）中的攪拌溶液中逐滴添加2M鹽酸的水溶液（7 mL）。一小時後，在0°C下，添加在水（5 mL）中的亞硝酸鈉（5.09 g）並且再攪拌1小時。添加尿素（0.04 g）並攪拌另外1小時。在0°C下，添加乙酸鈉（5.566 g）在水（10 mL）和二氯甲烷（5 mL）中的溶液並將混合物在室溫下攪拌12小時。將反應物質過濾並將固體用水（10 mL）、二氯甲烷（5 mL）和乙烷（5 mL）洗滌，得到呈淡棕色固體的3-甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-4-醇。1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) 8.48-8.55 (m, 1H), 8.11-8.21 (m, 1H), 7.77-7.87 (m, 2H), 3.06 (s, 3H)。 步驟3：4-氯-3-甲基-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉的製備
Figure 02_image119
在室溫下，在氮氣氛下向3-甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-4-醇（5 g）在氯苯（50 mL）中的溶液中添加2-甲基吡啶（0.581 g），然後逐滴添加磷醯基氯化物（4.41 mL）。然後將混合物在回流下加熱1小時。將反應在冰冷的水中淬滅，並用飽和碳酸鈉的水溶液使其呈鹼性。將混合物用二氯甲烷（3 x 50 mL）萃取，並將有機層濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到4-氯-3-甲基-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉。1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) 8.48 (s, 1H), 8.12 (s, 1H), 7.74-7.84 (m, 2H), 3.03 (s, 3H) 步驟4：4-甲基-N' -(3-甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-4-基)苯磺醯肼的製備
Figure 02_image121
在室溫下，在氮氣氛下向4-氯-3-甲基-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（8 g）在1,2-二氯乙烷（160 mL）中的攪拌溶液中逐滴添加4-甲基苯磺醯肼（8.34 g）並將混合物在70°C下加熱14小時。將反應混合物冷卻並將沈澱物過濾，用二氯甲烷洗滌並乾燥，得到4-甲基-N' -(3-甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-4-基)苯磺醯肼。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 8.88-9.29 (m, 1H), 8.01-8.14 (m, 1H), 7.95 (s, 1H), 7.74 (d, 3H), 7.37 (d, 2H), 2.70 (s, 3H), 2.42 (s, 3H)。 步驟5：3-甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉的製備
Figure 02_image123
在室溫下，向4-甲基-N' -(3-甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-4-基)苯磺醯肼（14 g）在水（210 mL）中的攪拌溶液中逐滴添加碳酸鈉（12.23 g）在水（17 mL）中的溶液並將該混合物在氮氣氛下在100°C下加熱16小時。將反應混合物冷卻並用三級丁基甲醚（3 x 200 mL）萃取。將有機層濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到3-甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉。1 H NMR (400MHz, CDCl3 ) 8.49 (dd, 1H), 7.54-7.81 (m, 4H), 2.95 (s, 3H)。 步驟6：2-(3-甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)乙磺酸鹽A77的製備
在氮氣氛下向2-溴乙磺酸鈉（1.097 g）在水（10 mL）中的溶液中添加3-甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（500 mg）並將混合物在100°C下加熱。添加兩份另外的2-溴乙磺酸鈉（1.097 g）並持續加熱總共48小時。將所得沈澱物過濾，用丙酮（5 mL）、二氯甲烷（5 mL）和三級丁基甲醚（5 mL）洗滌。將固體藉由製備型逆相HPLC純化，得到2-(3-甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)乙磺酸鹽。1 H NMR (400MHz, 重水) 8.93 (s, 1H), 8.48-8.50 (m, 1H), 8.21-8.24 (m, 3H), 5.42 (t, 2H), 3.86 (t, 2H), 3.20 (s, 3H)。實施例 17 ：
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基甲磺酸鹽 A48 的製備
Figure 02_image125
將2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基乙酸酯（0.15 g）在三甲基矽基氯磺酸鹽（2.39 mL）中的攪拌溶液在80°C下加熱18小時。將反應混合物小心地用水淬滅並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈淡藍色固體的
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基甲磺酸鹽。1 H NMR (400MHz, D2 O) 9.57 (d, 1H), 9.10 (d, 1H), 8.59-8.47 (m, 1H), 8.38-8.17 (m, 3H), 6.10 (s, 2H)實施例 18 ： 3-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基丙基 ( 甲氧基 ) 次膦酸鹽 A72 的製備
Figure 02_image127
步驟1：1-溴-3-二甲氧基磷醯基-丙烷的製備
Figure 02_image129
在室溫下向二甲基亞磷酸鹽（5 g）在四氫呋喃（50 mL）中的溶液中添加1,3-二溴丙烷（4.8 mL）和三級丁醇鉀（5.1 g）並將混合物攪拌16小時。將反應混合物倒在冰上，並用乙酸乙酯（2 × 300 mL）分配。將合併的有機層經硫酸鈉乾燥，濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到淡黃色油狀物的1-溴-3-二甲氧基磷醯基-丙烷。1 H NMR (300 MHz, CDCl3 ) 3.77 (s, 3H), 3.74 (s, 3H), 3.47 (t, 2H), 2.22-2.09 (m, 2H), 1.98-1.87 (m, 2H)。 步驟2：2-(3-二甲氧基磷醯基丙基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓溴化物A123的製備
Figure 02_image131
在室溫下將
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.5 g）和1-溴-3-二甲氧基磷醯基-丙烷（0.89 g）在N ,N -二甲基甲醯胺（50 mL）中的溶液攪拌48小時。將反應混合物用水（20 mL）稀釋並用二氯甲烷（20 mL）洗滌。將水相濃縮並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈棕色液體的2-(3-二甲氧基磷醯基丙基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓溴化物。1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.62 - 9.60 (d, 1H), 9.14 - 9.12 (d, 1H), 8.55 - 8.53 (m, 1H), 8.36 - 8.33 (m, 1H), 8.28 - 8.25 (m, 2H), 5.12 - 5.08 (t, 2H), 3.67 - 3.64 (d, 6H), 2.48 - 2.37 (m, 2H), 2.00 - 1.91 (m, 2H) 步驟3：3-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基丙基(甲氧基)次膦酸鹽A72的製備
將2-(3-二甲氧基磷醯基丙基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓溴化物（0.1 g）在濃鹽酸（10 mL）中的溶液在室溫下攪拌18小時。將反應混合物濃縮並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈棕色液體的3-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基丙基(甲氧基)次膦酸鹽。1 H NMR (400MHz, D2 O) 9.51 (d, 1H), 9.05 (d, 1H), 8.55 (m, 1H), 8.33-8.20 (m, 3H), 5.12 (t, 2H), 3.50 (d, 3H), 2.42-2.30 (m, 2H), 1.75-1.66 (m, 2H)實施例 19 ： 7- 氟 -1H-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 - 4- 酮的製備
Figure 02_image133
步驟1：2-(2,4-二氟苯基)-2-側氧基-乙醛的製備
Figure 02_image135
在室溫下向1-(2,4-二氟苯基)乙酮（10 g）在1,4-二㗁𠮿（150 mL）中的溶液中添加二氧化硒（7.75 g），然後添加水（5 mL）。將反應混合物在回流下加熱8小時。將反應藉由矽藻土過濾並用乙酸乙酯（150 mL）充分洗滌。將合併的濾液經無水硫酸鈉乾燥並濃縮，得到呈淡黃色液體的2-(2,4-二氟苯基)-2-側氧基-乙醛，將其不經進一步純化而用於下一步驟。 步驟2：N -[[2-(2,4-二氟苯基)-2-側氧基-伸乙基]胺基]胺基甲酸三級丁酯的製備
Figure 02_image137
在室溫下向2-(2,4-二氟苯基)-2-側氧基-乙醛（12 g）在甲醇（120 mL）中的懸浮液中添加水（120 mL），然後添加乙酸（15 mL）。在室溫下，在15分鐘內，向其中緩慢添加肼基甲酸三級丁酯（6.52 g）在甲醇（30 mL）中的溶液。將所得反應混合物在室溫下攪拌12小時。將所得沈澱物藉由過濾分離並風乾，得到呈橘色固體的N -[[2-(2,4-二氟苯基)-2-側氧基-伸乙基]胺基]胺基甲酸三級丁酯，將其不經進一步純化而用於下一步驟。 步驟3：7-氟
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-4-醇的製備
在室溫下向N -[[2-(2,4-二氟苯基)-2-側氧基-伸乙基]胺基]胺基甲酸三級丁酯（16 g）在N ,N -二甲基甲醯胺（100 mL）中的溶液中添加碳酸鉀（15.54 g）。將混合物在110°C下加熱8小時，冷卻至室溫並倒入冰水（300 mL）中。藉由添加1M鹽酸的水溶液將混合物的水溶液中和至pH為5至6並用二氯甲烷（3 × 300 mL）萃取。將合併的有機層用鹽水（300 mL）洗滌、經無水硫酸鈉乾燥並濃縮。將濃縮物與甲苯共蒸發，得到呈灰白色固體的7-氟
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-4-醇。1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) 9.35 - 9.34 (d, 1H), 8.17 - 8.14 (dd, 1H), 7.91 - 7.86 (m, 2H), 7.60 - 7.55 (m, 1H)
按照如實施例16中使用的等效或相關方法，可以將此化合物轉化為化合物A83。實施例 20 ： 2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基乙磺酸鹽 A24 的製備
Figure 02_image139
將
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.2 g）、2-溴乙磺酸酯鈉（0.364 g）和水（4.61 mL）的混合物在100°C下加熱過夜。將反應混合物濃縮並用丙酮溶提。將所得固體濾出並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈綠色固體的2-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基乙磺酸鹽。1 H NMR (400 MHz, CD3OD) 9.74 (d, 1H), 9.16 (d, 1H), 8.65-8.59 (m, 1H), 8.43-8.30 (m, 3H), 5.50-5.44 (m, 2H), 3.74-3.67 (m, 2H)實施例 21 ： 2-(8- 甲氧基羰基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 ) 乙磺酸鹽 A109 的製備
Figure 02_image141
步驟1：甲基-2-胺基-3-溴-苯甲酸酯的製備
Figure 02_image143
在室溫下向2-胺基-3-溴-苯甲酸（50 g）在甲醇（500 mL）中的溶液中逐滴添加濃硫酸。將該混合物在100°C下加熱16小時。將反應混合物濃縮，用水（500 mL）稀釋，冷卻至~0°C並用固體碳酸氫鈉緩慢中和。用乙酸乙酯（3 × 500 mL）萃取水層。將合併的有機層用鹽水（100 mL）洗滌、經無水硫酸鈉乾燥並濃縮，以得到呈灰白色固體的甲基-2-胺基-3-溴-苯甲酸酯，將其不經進一步純化而使用。 步驟2：甲基-2-胺基-3-碘-苯甲酸酯的製備
Figure 02_image145
將甲基-2-胺基-3-溴-苯甲酸酯（10 g）、1,4-二㗁𠮿（100 mL）、碘化鈉（12.9 g）和碘化銅(I)（413 mg）的混合物在密封管中用氬氣吹掃15分鐘。向其中添加1,2-二甲基乙二胺（7.5 mL）並且然後將反應混合物在110°C下加熱16小時。將反應混合物倒入水（150 mL）中並用乙酸乙酯（2 × 250 mL）萃取。將合併的有機層用鹽水（100 mL）洗滌、經無水硫酸鈉乾燥並濃縮，以得到呈淡黃色液體的甲基-2-胺基-3-碘-苯甲酸酯，將其不經進一步純化而使用。 步驟3：2-胺基-3-(2-三甲基矽基乙炔基)苯甲酸甲酯的製備
Figure 02_image147
將甲基-2-胺基-3-碘-苯甲酸酯（6.8 g）、三甲基矽基-乙炔（10.4 mL）、碘化銅(I)（0.233 g）和三乙胺（21 mL）在乙腈（70 mL）中的混合物用吹掃氬氣10分鐘。向其中添加雙(三苯基膦)氯化鈀（0.86 g）並將反應混合物在室溫下攪拌3小時。將反應混合物倒入水（100 mL）中並用乙酸乙酯（2 × 100 mL）萃取。將合併的有機層經無水硫酸鈉乾燥並濃縮，以得到呈棕色液體的2-胺基-3-(2-三甲基矽基乙炔基)苯甲酸甲酯，將其不經進一步純化而使用。 步驟4：2-(二乙基胺基偶氮)-3-(2-三甲基矽基乙炔基)苯甲酸甲酯的製備
Figure 02_image149
向冷卻至-5°C的2-胺基-3-(2-三甲基矽基乙炔基)苯甲酸甲酯（5.4 g）、四氫呋喃（27 mL）、乙腈（27 mL）和水（34 mL）的混合物中添加濃鹽酸（11 mL）。在15分鐘內向其中緩慢添加亞硝酸鈉（3 g）在水（11 mL）中的溶液，將溫度保持在-5°C。將所得反應混合物添加到二乙胺（23 mL）和碳酸鉀（18.1 g）在水（135 mL）中的冷卻（~0°C）溶液中。將反應混合物在~0°C下攪拌30分鐘，並且然後在室溫下攪拌1小時。將反應混合物用乙酸乙酯（2 × 100 mL）萃取。將合併的有機層經無水硫酸鈉乾燥，濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到呈棕色液體的2-(二乙基胺基偶氮)-3-(2-三甲基矽基乙炔基)苯甲酸甲酯。 步驟5：2-(二乙基胺基偶氮)-3-乙炔基-苯甲酸甲酯的製備
Figure 02_image151
在~0°C下向2-(二乙基胺基偶氮)-3-(2-三甲基矽基乙炔基)苯甲酸甲酯（7 g）在四氫呋喃（70 mL）中的溶液中逐滴添加四正丁基銨氟化物（在四氫呋喃中1M，13.5 mL）。將反應混合物加溫至室溫並攪拌3小時。將反應混合物用水（200 mL）稀釋並用乙酸乙酯（2 × 100 mL）萃取。將合併的有機層經無水硫酸鈉乾燥，濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到呈棕色固體的2-(二乙基胺基偶氮)-3-乙炔基-苯甲酸甲酯。 步驟6：
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲酸甲酯的製備
Figure 02_image153
將2-(二乙基胺基偶氮)-3-乙炔基-苯甲酸甲酯（1 g）在1,2-二氯苯（5 mL）中的溶液在密封管中在200°C下加熱30分鐘。將反應混合物濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到呈黑棕色固體的
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲酸甲酯。1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.50 (d, 1H), 8.33 (d, 1H), 8.25 (d, 1H), 8.15 (d, 1H), 7.95 (t, 1H), 4.00 (s, 3H) 步驟7：2-(8-甲氧基羰基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)乙磺酸鹽A109的製備
將
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲酸甲酯（0.1 g）和2-溴乙磺酸鈉（0.1 g）在水（5 mL）中的溶液在100°C下加熱16小時。將反應混合物濃縮並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈黑棕色固體的2-(8-甲氧基羰基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)乙磺酸鹽。1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.69 (d, 1H), 9.16 (d, 1H), 8.69 (d, 1H), 8.50 (d, 1H), 8.30 (t, 1H), 5.4 (t, 2H), 4.06 (s, 3H), 3.87 (t, 2H)實施例 22 ： 2-[8-( 二甲基胺基甲醯基 )
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 ] 乙磺酸鹽 A102 的製備
Figure 02_image155
步驟1：
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲酸的製備
Figure 02_image157
在室溫下向
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲酸甲酯（1 g）在四氫呋喃（15 mL）中的溶液中添加氫氧化鋰一水合物（0.45 g）在水（4 mL）中的溶液。將反應混合物在室溫攪拌3小時。將反應混合物濃縮，溶解在水中並用稀鹽酸將pH調節至pH 5。將所得固體濾出並乾燥，以得到呈淡棕色的
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲酸。1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) 14.60 (s, 1H), 9.56 (d, 1H), 8.48 (d, 1H), 8.40 (d, 1H), 8.34 (d, 1H), 8.02 (t, 1H) 步驟2：N,N -二甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲醯胺的製備
Figure 02_image159
向冷卻至~0°C的
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲酸（0.2 g）在N ,N -二甲基甲醯胺（15 mL）中的溶液中添加1-[雙(二甲基胺基)亞甲基]-1H-1,2,3-三唑[4,5-b]吡啶鎓 3-氧化物六氟磷酸鹽（1.6 g）和N,N -二異丙基乙胺（1.6 mL）。將反應混合物在~0°C下攪拌10分鐘並且然後添加二甲胺鹽酸鹽（1.14 g）。將反應混合物加溫至室溫並攪拌16小時。將反應混合物濃縮並藉由二氧化矽層析法（用甲醇和二氯甲烷的混合物洗脫）純化，得到呈棕色固體的N,N -二甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲醯胺。1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.45 (d, 1H), 8.29 (d, 1H), 8.13 (d, 1H), 7.92 (t, 1H), 7.84 (d, 1H), 3.15 (s, 3H), 2.70 (s, 3H) 步驟3：2-[8-(二甲基胺基甲醯基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基]乙磺酸鹽A102的製備
將N,N -二甲基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲醯胺（0.3 g）和2-溴乙磺酸鈉（0.283 g）在水（8 mL）中的溶液在100°C下加熱16小時。將反應混合物濃縮並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈淡黃色固體的2-[8-(二甲基胺基甲醯基)
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基]乙磺酸鹽。1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.61 (d, 1H), 9.10 (d, 1H), 8.35 (d, 1H), 8.27 (d, 1H), 8.21 (t, 1H), 5.36 (t, 2H), 3.67 (t, 2H), 3.16 (s, 3H), 2.76 (s, 3H)實施例 23 ： 2-(8- 氰基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 ) 乙磺酸鹽 A110 的製備
Figure 02_image161
步驟1：
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲醯胺的製備
Figure 02_image163
在密封管中，在室溫下將
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲酸甲酯（0.5 g）溶解在甲醇胺（在甲醇中7M溶液，40 mL）中。將反應混合物在70°C下加熱3小時。將反應混合物冷卻至室溫並將所得沈澱物濾出，以得到呈棕色固體的
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲醯胺。1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.52 (d, 1H), 8.52 (dd, 1H), 8.40 (d, 1H), 8.26 (dd, 1H), 7.99 (t, 1H) (缺失NH質子) 步驟2：
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲腈的製備
Figure 02_image165
在室溫下，在10分鐘內向
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲醯胺（0.3 g）和吡啶（0.2 mL）在二氯甲烷（30 mL）中的混合物中逐滴添加二氯磷醯基苯（0.26 mL）。將反應混合物在室溫攪拌16小時。將反應混合物倒在冰上並用碳酸氫鈉的水溶液（100 mL）中和，並用二氯甲烷（200 mL）萃取。將有機層經無水硫酸鈉乾燥，濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到呈灰白色固體的
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲腈。1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.61 (d, 1H), 8.61 (d, 1H), 8.47 - 8.43 (m, 2H), 8.03 (t, 1H) 步驟3：2-(8-氰基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)乙磺酸鹽A110的製備
將
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲腈（0.18 g）和2-溴乙磺酸鈉（0.22 g）在水（8 mL）中的溶液在100°C下加熱16小時。將反應混合物濃縮並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈灰白色固體的2-(8-氰基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)乙磺酸鹽。1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.77 (d, 1H), 9.23 (d, 1H), 8.77 (d, 1H), 8.57 (d, 1H), 8.30 (t, 1H), 5.5 (t, 2H), 3.81 (t, 2H)實施例 24 ： 2-(8- 乙醯胺基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 - 2- 鎓 -2- 基 ) 乙磺酸鹽 A107 的製備
Figure 02_image167
步驟1：
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-胺的製備
Figure 02_image169
在室溫下，在10分鐘內向
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-甲酸（0.4 g）在1,4-二㗁𠮿（8 mL）中的溶液中逐滴添加三乙胺（0.48 mL）和疊氮化磷酸二苯酯（0.54 mL）。將反應混合物在室溫下攪拌1小時。添加水（8 mL）並將反應混合物在100°C下加熱48小時。將反應混合物倒入水（100 mL）中並用乙酸乙酯（2 × 200 mL）萃取。將合併的有機層經無水硫酸鈉乾燥，濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到呈黑黃色液體的
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-胺。1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) 9.20 (d, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.53 (t, 1H), 7.08 (d, 1H), 6.94 (d, 1H), 5.43 (brs, 2H) 步驟2：N -
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-基乙醯胺的製備
Figure 02_image171
向冷卻至~0°C的
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-胺（0.08 g）和吡啶（4 mL）在二氯甲烷（4 mL）中的溶液中添加乙醯氯（0.04 mL）。然後，在室溫下，將該反應混合物攪拌3小時。將反應混合物倒入冰水（25 mL）中並用乙酸乙酯（50 mL）萃取。將合併的有機層經無水硫酸鈉乾燥，濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到呈淺黃色半固體的N -
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-基乙醯胺。1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) 10.10 (s, 1H), 9.34 (d, 1H), 8.87 (d, 1H), 7.88 (d, 1H), 7.76 (d, 1H), 7.50 (d, 1H), 2.39 (s, 3H) 步驟3：2-(8-乙醯胺基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)乙磺酸鹽A107的製備
將N -
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-8-基乙醯胺（0.05 g）和2-溴乙磺酸鈉（0.05 g）在水（8 mL）中的溶液在100°C下加熱16小時。將反應混合物濃縮並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈橙棕色固體的2-(8-乙醯胺基
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基)乙磺酸鹽。1 H NMR (400 MHz, D2 O) 9.32 (d, 1H), 8.99 (d, 1H), 8.73 (d, 1H), 8.21 (t, 1H), 8.0 (d, 1H), 5.41 (t, 2H), 3.77 (t, 2H), 2.76 (s, 3H) (缺失NH質子)實施例 25 ： (3S)-4
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 -3- 羥基 - 丁酸鹽 A74 的製備
Figure 02_image173
步驟1：(3S)-4-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-3-羥基-丁腈 2,2,2-三氟乙酸鹽的製備
Figure 02_image175
向
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.15 g）和(S)-4-氯-3-羥基丁腈（0.16 g）在丙酮（3 mL）中的混合物中添加碘化鈉（0.19 g）並將混合物在室溫下攪拌1小時。然後將反應在60°C下攪拌60小時。將反應混合物濃縮並藉由製備型逆相HPLC（洗脫液中存在三氟乙酸）純化，得到呈膠狀物的(3S)-4-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-3-羥基-丁腈 2,2,2-三氟乙酸鹽。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 9.69 (d, 1H), 9.24 (d, 1H), 8.68 - 8.61 (m, 1H), 8.49 - 8.44 (m, 1H), 8.42 - 8.33 (m, 2H), 5.32 (dd, 1H), 5.12 (dd, 1H), 4.62 (dddd, 1H), 4.13 - 4.01 (m, 2H) (缺失OH質子) 步驟2：(3S)-4-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-3-羥基-丁酸鹽A74的製備
將(3S)-4-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-3-羥基-丁腈 2,2,2-三氟乙酸鹽（0.105 g）和2M鹽酸的水溶液（1.28 mL）的混合物在80°C下加熱小時。將混合物濃縮並將所得殘餘物從甲醇和二氯甲烷中結晶，以得到呈無色固體的(3S)-4-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-3-羥基-丁酸鹽。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 9.71-9.61 (m, 1H), 9.23 (d, 1H), 8.71-8.61 (m, 1H), 8.51-8.43 (m, 1H), 8.42-8.32 (m, 2H), 5.33 (dd, 1H), 5.11 (dd, 1H), 4.75-4.63 (m, 1H), 4.25-4.12 (m, 2H) (缺失OH質子)實施例 26 ： 3-(
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基甲基 ) 苯磺酸 A93 的製備
Figure 02_image177
將
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.08 g）和3-(溴甲基)苯磺酸（0.17 g）在丙酮（2 mL）中的混合物在室溫下攪拌24小時。將反應混合物濃縮並藉由製備型逆相HPLC純化，得到呈橙色膠狀物/泡沫的3-(
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基甲基)苯磺酸。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 9.84(d, 1H), 9.21 (d, 1H), 8.55-8.61 (m, 1H), 8.38-8.44 (m, 1H), 8.28-8.36 (m, 2H), 8.02 (t, 1H), 7.86 (dt, 1H), 7.72 (dt, 1H), 7.50 (t, 1H), 6.35 (s, 2H)實施例 27 ： 3-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 -2,2- 二甲基 - 丙酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A113 的製備
Figure 02_image179
將
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓四氟硼酸鹽（0.2 g）、3-羥基-2,2-二甲基丙酸（0.553 g）和三苯基膦（0.486 g）的混合物溶解在乙腈（9.18 mL）中。向該混合物中逐滴添加偶氮二甲酸二異丙酯（0.369 mL）。將反應在室溫下攪拌過夜並且然後在回流下加熱7小時。將混合物冷卻過夜，然後在水與醚之間分配。將水層濃縮並藉由製備型逆相HPLC（洗脫液中存在三氟乙酸）純化，得到呈綠色油狀物的3-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-2,2-二甲基-丙酸 2,2,2-三氟乙酸鹽。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 9.74 (d, 1H), 9.23 (d, 1H), 8.63 - 8.53 (m, 1H), 8.47 - 8.34 (m, 3H), 5.31 (s, 2H), 1.39 (s, 6H) (缺失CO2 H質子)實施例 28 ： 3-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基丁酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A115 的製備
Figure 02_image181
然後將
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.2 g）、(E)-丁-2-烯酸（0.397 g）、水（1 mL）和冰乙酸（1 mL）的混合物在180°C下在微波輻射下加熱60分鐘。反應混合物濃縮並藉由製備型逆相HPLC（洗脫液中存在三氟乙酸）純化，得到呈橙色油狀物的3-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基丁酸 2,2,2-三氟乙酸鹽。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 9.88 - 9.72 (m, 1H), 9.21 (dd, 1H), 8.68 - 8.59 (m, 1H), 8.46 - 8.32 (m, 3H), 5.85 - 5.48 (m, 1H), 3.58 - 3.18 (m, 2H), 1.84 (d, 3H) (缺失CO2 H質子)實施例 29 ： (2S)-2- 胺基 -3-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 - 丙酸 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A23 的製備
Figure 02_image183
將N -(三級-丁氧基羰基)-l-絲胺酸 β-內酯（0.158 g）和
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.1 g）在丙酮（3.84 mL）中的混合物在室溫下攪拌24小時。將反應混合物濃縮並在三氟乙酸（0.768 mL）中攪拌1小時。濃縮後，將殘餘物藉由製備型逆相HPLC（洗脫液中存在三氟乙酸）純化，得到呈棕色膠狀物的(2S)-2-胺基-3-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-丙酸 2,2,2-三氟乙酸鹽。1 H NMR (400MHz, D2 O) 9.52 (d, 1H), 9.09 (d, 1H), 8.55-8.49 (m, 1H), 8.33-8.23 (m, 3H), 5.57 (d, 2H), 3.98-3.89 (m,1H) (缺失NH質子)實施例 30 ： [(1R)-1- 羧基 -3-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉 -2- 鎓 -2- 基 - 丙基 ] 銨 2,2,2- 三氟乙酸鹽 A12 的製備
Figure 02_image185
步驟1：(2S)-2-(苄氧基羰基胺基)-4-羥基-丁酸苄酯的製備
Figure 02_image187
將(3S)-4-苄氧基-3-(苄氧基羰基胺基)-4-側氧基-丁酸（5 g）在四氫呋喃（75 mL）中的溶液冷卻至-10°C。向該溶液中添加4-甲基𠰌啉（1.73 mL），然後添加乙基碳醯氯（1.471 mL）並將反應在-10°C下攪拌10分鐘。謹慎添加硼氫化鈉（1.62 g）在水（10 mL）中的溶液並將反應在~0°C下攪拌另外的30分鐘。將反應混合物在水與醚之間分配。將水溶液用另外的醚（2x）萃取。將合併的有機層經硫酸鎂乾燥，濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到(2S)-2-(苄氧基羰基胺基)-4-羥基-丁酸苄酯。1 H NMR (400MHz, CD3 OD) 7.39 - 7.28 (m, 10H), 5.22 - 5.03 (m, 4H), 4.47 - 4.36 (m, 1H), 3.69 - 3.57 (m, 2H), 2.12 - 1.99 (m, 1H), 1.86 (dt, 1H) (缺失OH質子) 步驟2：(2S)-2-(苄氧基羰基胺基)-4-碘-丁酸苄酯的製備
Figure 02_image189
將(2S)-2-(苄氧基羰基胺基)-4-羥基-丁酸苄酯（3.894 g）、三苯基膦（4.53 g）和咪唑（1.235 g）在四氫呋喃（70 mL）中的混合物冷卻至~0°C。向該溶液中分批添加碘（4.317 g）並將反應在~0°C下攪拌2小時。將反應混合物用 硫代硫酸鈉的水溶液淬滅並用醚萃取。將有機層用水洗滌，經硫酸鎂乾燥，濃縮並藉由二氧化矽層析法（用異己烷中的乙酸乙酯洗脫）純化，得到呈白色固體的(2S)-2-(苄氧基羰基胺基)-4-碘-丁酸苄酯。1 H NMR (400 MHz, CDCl3 ) 7.40 - 7.25 (m, 10H), 5.47 - 5.11 (m, 4H), 4.51 - 4.36 (m, 1H), 3.17 - 3.06 (m, 2H), 2.50 - 2.34 (m, 1H), 2.34 - 2.13 (m, 1H) 步驟3：(2R)-2-(苄氧基羰基胺基)-4-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-丁酸苄酯碘化物的製備
Figure 02_image191
將(2S)-2-(苄氧基羰基胺基)-4-碘-丁酸苄酯（0.383 g）添加到
Figure 108146190-A0304-12-01
啉（0.1 g）在1,4-二㗁𠮿（1.54 mL）中的溶液中並將混合物在70°C下加熱28小時。將該反應混合物濃縮並且在水與二氯甲烷之間進行分配。將有機層濃縮，得到(2R)-2-(苄氧基羰基胺基)-4-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-丁酸苄酯碘化物，將其不經進一步純化而用於下一步驟。 步驟4：[(1R)-1-羧基-3-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-丙基]銨 2,2,2-三氟乙酸鹽A12的製備
將(2R)-2-(苄氧基羰基胺基)-4-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-丁酸苄酯碘化物（0.448 g）和2M鹽酸的水溶液（3.07 mL）的混合物在80°C下加熱1小時。將反應混合物冷卻並用二氯甲烷洗滌。將水層濃縮並將殘餘物藉由製備型逆相HPLC（洗脫液中存在三氟乙酸）純化，得到呈棕色膠狀物的[(1R)-1-羧基-3-
Figure 108146190-A0304-12-01
啉-2-鎓-2-基-丙基]銨 2,2,2-三氟乙酸鹽。1 H NMR (400MHz, D2 O) 9.50 (d, 1H), 9.03 (d, 1H), 8.56-8.44 (m, 1H), 8.34-8.12 (m, 3H), 5.32-5.21 (m, 2H), 4.01 (t, 1H), 2.77 (dq, 2H) (缺失NH和CO2 H質子)
表A（下文）中的另外的化合物係藉由類似程序從適當的起始材料製備。技術人員將理解，具有式 (I) 之化合物可以如上文所述的作為農藝學上可接受的鹽、兩性離子或農藝學上可接受的兩性離子鹽存在。在提及的情況下，不認為具體的抗衡離子係限制性的，並且具有式 (I) 之化合物可以用任何合適的抗衡離子形成。 除非另有說明，本文包含的NMR光譜在配備有Bruker SMART探針的400MHz Bruker AVANCE III HD上記錄。化學位移表示為相對於TMS的低場ppm，其中TMS或殘餘溶劑信號為內部參考。以下多重性用於描述峰：s = 單峰，d = 二重峰，t = 三重峰，dd = 雙二重峰，dt = 雙三重峰，q = 四重峰，quin = 五重峰，m = 多重峰。另外br.用於描述寬的信號並且app.用於描述表觀多重性。 [表A] - 本發明的化合物的物理數據
化合物 編號 結構 1 H NMR (400MHz, 除非說明)
A1
Figure 02_image193
 (DMSO-d6 ) 9.91 (d, 1H), 9.51 (d, 1H), 8.67 (d, 1H), 8.56 (d, 1H), 8.44 (br. s., 2H), 6.25 (br. s., 2H), 3.81 (s, 3H)
A2
Figure 02_image063
 (D2 O) 9.45 (d, 1H), 9.06 (d, 1H), 8.53 - 8.43 (m, 1H), 8.35 - 8.16 (m, 3H), 5.80 (s, 2H)
A3
Figure 02_image195
 (CD3 OD) 9.54 (s, 1H), 8.16 (s, 1H), 8.05 (s, 1H), 4.87 (s, 3H), 3.89 (s, 2H), 2.99 (s, 3H), 2.88 (s, 3H), 2.76 (s, 3H)
A4
Figure 02_image197
 (D2 O) 9.15 (s, 1H), 7.93 (s, 1H), 7.85 (s, 1H), 5.59 (s, 2H), 2.80 (s, 3H), 2.72 (s, 3H), 2.57 (s, 3H)
A5
Figure 02_image199
 (D2 O) 9.22 (s, 1H), 7.90 (s, 1H), 7.82 (s, 1H), 5.64 (s, 2H), 3.71 (s, 3H), 2.80 (s, 3H), 2.68 (s, 3H), 2.56 (s, 3H) (缺失NH質子)
A6
Figure 02_image201
 (D2 O) 9.21 (s, 1H), 7.94 (s, 1H), 7.86 (s, 1H), 5.82 (s, 2H), 5.06 (td, 1H), 2.81 (s, 3H), 2.71 (s, 3H), 2.62-2.52 (m, 3H), 1.19 (d, 6H)
A7
Figure 02_image203
 (D2 O) 9.34 (s, 1H), 8.21-8.15 (m, 1H), 8.14-8.08 (m, 1H), 8.01 (d, 1H), 5.94 (s, 2H), 3.77 (s, 3H), 2.89 (s, 3H), 2.77 (s, 3H)
A8
Figure 02_image205
 (D2 O) 9.29 (s, 1H), 8.18-8.12 (m, 1H), 8.07 (t, 1H), 7.97 (d, 1H), 5.72 (s, 2H), 2.86 (s, 3H), 2.76 (s, 3H)
A9
Figure 02_image207
 (D2 O) 9.27 (s, 1H), 8.31 (d, 1H), 8.16 (s, 1H), 8.07 (dd, 1H), 5.86 (s, 2H), 3.76 (s, 3H), 2.86 (s, 3H), 2.66 (s, 3H)
A10
Figure 02_image209
 (D2 O) 9.23 (s, 1H), 8.28 (d, 1H), 8.12 (s, 1H), 8.03 (dd, 1H), 5.65 (s, 2H), 2.84 (s, 3H), 2.64 (s, 3H)
A11
Figure 02_image211
 (D2 O) 9.43 (s, 1H), 8.41-8.49 (m, 1H), 8.28-8.39 (m, 1H), 8.10-8.25 (m, 2H), 5.24-5.40 (m, 2H), 3.61-3.80 (m, 2H), 2.91 (s, 3H)
A12
Figure 02_image213
 (D2 O) 9.50 (d, 1H), 9.03 (d, 1H), 8.56-8.44 (m, 1H), 8.34-8.12 (m, 3H), 5.32-5.21 (m, 2H), 4.01 (t, 1H), 2.77 (dq, 2H) (缺失NH和CO2H質子)
A13
Figure 02_image215
 (D2 O) 9.78 (s, 1H), 8.63(d,  1H), 8.45 (d,  1H), 8.29 - 8.40 (m, 2H), 5.41 - 5.51 (m, 2H), 3.76 - 3.86 (m, 2H), 3.04 (s, 3H) (缺失NH質子)
A14
Figure 02_image217
 (D2 O) 9.81 (s, 1H), 8.66 - 8.56 (m, 1H), 8.48 - 8.41 (m, 1H), 8.40 - 8.30 (m, 2H), 5.40 (t, 2H), 3.43 (t, 2H), 3.07 (s, 3H) (缺失NH和CO2H質子)
A15
Figure 02_image087
 (D2 O) 9.45 (d, 1H), 9.09 (d, 1H), 8.53-8.44 (m, 1H), 8.35-8.22 (m, 3H), 5.92 (s, 2H), 3.17 (s, 3H) (缺失NH質子)
A16
Figure 02_image079
 (CD3 OD) 9.72 (d, 1H), 9.22 (d, 1H), 8.65-8.58 (m, 1H), 8.47-8.41 (m, 1H), 8.40-8.32 (m, 2H), 5.19 (t, 2H), 3.60 (s, 3H), 2.64-2.48 (m, 4H)
A17
Figure 02_image219
 (D2 O) 9.48 (d, 1H), 9.01 (d, 1H), 8.53-8.44 (m, 1H), 8.31-8.18 (m, 3H), 5.08 (t, 2H), 2.57-2.37 (m, 4H)
A18
Figure 02_image221
 (D2 O) 9.49-9.44 (m, 1H), 9.05-9.00 (m, 1H), 8.53-8.47 (m, 1H), 8.30-8.19 (m, 3H), 5.13-5.01 (m, 2H), 3.97-3.86 (m, 1H), 2.41-1.91 (m, 4H) (缺失NH質子)
A19
Figure 02_image223
 (CD3 OD) 9.76 (d, 1H), 9.30 (d, 1H), 8.70-8.64 (m, 1H), 8.51-8.45 (m, 1H) ,8.43-8.37 (m, 2H), 5.32-5.22 (m, 2H), 4.08 (t, 2H)
A20
Figure 02_image225
 (CD3 OD) 9.91 (d, 1H), 9.30 (d, 1H), 8.69-8.55 (m, 1H), 8.41-8.35 (m, 3H), 6.72 (s, 2H)
A21
Figure 02_image227
 (CD3 OD) 9.72 (d, 1H), 9.32-9.29 (m, 1H), 8.67-8.63 (m, 1H), 8.51-8.46 (m, 1H), 8.44-8.38 (m, 2H), 6.11-6.05 (m, 2H), 2.94-2.91 (m, 6H)
A22
Figure 02_image229
 (300 MHz, D2 O) 9.68-9.58 (m, 1H), 9.14-9.04 (m, 1H), 8.40-8.31 (m, 1H), 8.27-8.10 (m, 2H), 5.53-5.41 (m, 2H), 3.87-3.75 (m, 2H)
A23
Figure 02_image183
 (D2 O) 9.52 (d, 1H), 9.09 (d, 1H), 8.55-8.49 (m, 1H), 8.33-8.23 (m, 3H), 5.57 (d, 2H), 3.98-3.89 (m,1H)  (缺失NH質子)
A24
Figure 02_image139
 (CD3 OD) 9.74 (d, 1H), 9.16 (d, 1H), 8.65-8.59 (m, 1H), 8.43-8.30 (m, 3H), 5.50-5.44 (m, 2H), 3.74-3.67 (m, 2H)
A25
Figure 02_image232
 (D2 O) 9.47 (d, 1H), 9.01 (d, 1H), 8.53-8.46 (m, 1H), 8.30-8.17 (m, 3H), 5.07(t, 2H), 2.96-2.87 (m, 2H), 2.35-2.24 (m, 2H), 1.85-1.69 (m, 2H)
A26
Figure 02_image234
 (D2 O) 9.49 (d, 1H), 9.04 (d, 1H), 8.54-8.47 (m,1H), 8.32-8.20 (m, 3H), 5.35-5.30 (m, 2H), 4.69-4.65 (m, 2H)
A27
Figure 02_image236
 (D2 O) 9.48 (d, 1H), 9.00 (d, 1H), 8.52-8.44 (m, 1H), 8.30-8.19 (m, 3H), 5.17 (t, 2H), 4.12-4.05 (m, 2H), 2.61-2.50 (m, 2H)
A28
Figure 02_image238
 (D2 O) 9.45 (d, 1H), 9.03 (d, 1H), 8.57-8.44 (m, 1H), 8.33-8.14 (m, 3H), 5.34 (dd, 1H), 5.06 (dd, 1H), 4.73 (dt, 1H), 3.36-3.27 (m, 1H), 3.24-3.10 (m, 1H)  (缺失OH質子)
A29
Figure 02_image240
 (CD3 OD) 9.78 (d, 1H), 9.21 (d, 1H), 8.65-8.57 (m, 1H), 8.47-8.41 (m, 1H), 8.39-8.33 (m, 2H), 5.42 (t, 2H), 3.43-3.37 (m, 2H), 3.20 (s, 3H)
A30
Figure 02_image242
 (CD3 OD) 9.72 (d, 1H), 9.21 (d, 1H), 8.66-8.57 (m, 1H), 8.47-8.41 (m, 1H), 8.40-8.31 (m, 2H), 5.19 (t, 2H), 3.11 (s, 3H), 2.66-2.51 (m, 4H)
A31
Figure 02_image107
 (D2 O) 9.68 (d, 1H), 9.11 (d, 1H), 8.60-8.50 (m, 1H), 8.35-8.19 (m, 3H), 6.63 (s, 2H)
A32
Figure 02_image244
 (D2 O) 9.33-9.43 (m, 1H), 8.81 (d, 1H), 8.35 (d, 1H), 8.08 (dd, 1H), 7.96-8.03 (m, 1H), 5.27-5.35 (m, 2H), 3.66-3.76 (m, 2H), 2.57-2.67 (m, 3H)
A33
Figure 02_image246
 (D2 O) 9.08-9.25 (m, 1H), 8.34-8.48 (m, 1H), 8.20-8.27 (m, 1H), 8.08-8.18 (m, 1H), 5.49-5.60 (m, 2H), 3.60-3.73 (m, 2H), 2.89-3.01 (m, 3H), 2.55-2.65 (m, 3H)
A34
Figure 02_image248
 (D2 O) 9.52(d, 1H), 8.91(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.25-8.39 (m, 2H), 5.28-5.40 (m, 2H), 3.65-3.77 (m, 2H)
A35
Figure 02_image250
 (D2 O) 9.37 (s, 1H), 7.89-8.26 (m, 3H), 5.16-5.39 (m, 2H), 3.69-3.81 (m, 2H), 2.84-2.90 (m, 3H), 2.73-2.82 (m, 3H)
A36
Figure 02_image252
 (D2 O) 9.46 (d, 1H), 8.92 (d, 1H), 7.99-8.13(m, 3H), 5.27-5.44 (m, 2H), 3.68-3.86 (m, 2H), 2.85 (d, 3H)
A37
Figure 02_image254
 (D2 O) 9.20(d, 1H), 8.63 (d, 1H), 8.32 (d, 1H), 7.75-7.83 (m, 1H), 7.50 (d, 1H), 5.16-5.28 (m, 2H), 3.99-4.07 (m, 3H), 3.59-3.74 (m, 2H)
A38
Figure 02_image256
 (D2 O) 9.37 (s, 1H), 8.38 (ddt, 2H), 8.05-8.19 (m, 2H), 5.31 (t, 2H), 4.22-4.34 (m, 3H), 3.67-3.79 (m, 2H)
A39
Figure 02_image258
 (CD3 OD) 10.22 (s, 1H), 8.75 (d, 2H), 8.38-8.52 (m, 2H), 8.23 (s, 1H), 5.38 (t, 2H), 3.00 (t, 2H), 2.71 (m, 2H)
A40
Figure 02_image260
 (CD3 OD) 10.40 (s, 1H), 9.10 (d, 1H), 8.84 (d, 1H), 8.53-8.60 (m, 1H), 8.41-8.48 (m, 1H), 5.44 (t, 2H), 3.02 (t, 2H), 2.73 (quin, 2H)
A41
Figure 02_image262
 (D2 O) 9.43 (d, 1H), 8.99 (d, 1H), 8.51-8.45 (m, 1H), 8.30-8.16 (m, 3H), 5.15-5.08 (m, 2H), 3.71-3.64 (m, 2H) (缺失NH質子)
A42
Figure 02_image264
 (CD3 OD) 9.82-9.77 (m, 1H), 9.13 (d, 1H), 8.92 (dd, 1H), 8.37 (dd, 1H), 8.02-7.94 (m, 1H), 5.53-5.47 (m, 2H), 3.80-3.73 (m, 2H)  (缺失SO3H質子)
A43
Figure 02_image081
 (CD3 OD) 9.74 (d, 1H), 9.19 (d, 1H), 8.59-8.68 (m, 1H), 8.40-8.45 (m, 1H), 8.30-8.38 (m, 2H), 5.27-5.45 (m, 2H), 2.88-2.96 (m, 1H), 2.70 (dtd, 1H), 2.43-2.56 (m, 1H), 1.41 (d, 3H)
A44
Figure 02_image266
 (D2 O) 9.21 (s, 1H), 8.34 (d, 1H), 8.18-8.26 (m, 1H), 8.03-8.16 (m, 2H), 5.29 (t, 2H), 3.72 (t, 2H), 2.79 (s, 3H) (缺失SO3H質子)
A45
Figure 02_image268
 (D2 O) 9.41 (d, 1H), 8.97 (d, 1H), 8.50-8.43 (m, 1H), 8.28-8.15 (m, 3H), 5.12 (dd, 1H), 4.79 (dd, 1H), 3.93 (ddd, 1H), 1.33 (d, 3H) (缺失NH質子)
A46
Figure 02_image270
 (D2 O) 9.40 (d, 1H), 8.96 (d, 1H), 8.50-8.43 (m, 1H), 8.28-8.13 (m, 3H), 5.11 (dd, 1H), 4.83-4.75 (m, 1H), 3.98-3.84 (m, 1H), 1.32 (d, 3H) (缺失NH質子)
A47
Figure 02_image272
 (D2 O) 9.37 (d, 1H), 8.95 (d, 1H), 8.49-8.43 (m, 1H), 8.29-8.15 (m, 3H), 5.10 (dd, 1H), 4.81 (dd, 1H), 4.22-4.09 (m, 1H), 3.28-3.12 (m, 2H), 1.96-1.67 (m, 4H)
A48
Figure 02_image125
 (D2 O) 9.57 (d, 1H), 9.10 (d, 1H), 8.59-8.47 (m, 1H), 8.38-8.17 (m, 3H), 6.10 (s, 2H)
A49
Figure 02_image274
 (D2 O) 9.41 (d, 1H), 8.95 (d, 1H), 8.54-8.42 (m, 1H), 8.31-8.09 (m, 3H), 5.41-5.27 (m, 1H), 3.54 (d, 2H), 1.71 (d, 3H) (缺失NH質子)
A50
Figure 02_image276
 (D2 O) 9.40 (d, 1H), 8.94 (d, 1H), 8.39-8.53 (m, 1H), 8.04-8.28 (m, 3H), 5.26-5.43 (m, 1H), 3.53 (d, 2H), 1.71 (d, 3H) (缺失NH質子)
A51
Figure 02_image278
 (D2 O) 9.61 (s, 1H), 8.56-8.49 (m, 1H), 8.31-8.25 (m, 1H), 8.24-8.13 (m, 2H), 7.68-7.59 (m, 5H), 5.39(t, 2H), 3.79-3.74 (t, 2H) (缺失SO3H質子)
A52
Figure 02_image091
 (CD3 OD) 9.75-9.71 (d 1H), 9.20-9.16 (d, 1H), 8.41-8.28 (m, 3H), 7.81-7.74 (m, 2H), 7.63-7.49 (m, 3H), 5.42-5.35 (m, 2H), 3.66-3.59 (m, 2H)
A53
Figure 02_image280
 (CD3 OD) 9.67 (d, 1H), 9.11 (d, 1H), 8.73-8.63 (m, 3H), 8.02-7.98 (m, 2H), 7.67-7.57 (m, 3H), 5.44 (t, 2H), 3.70 (t, 2H)
A54
Figure 02_image095
 (CD3 OD) 9.77 (s, 1H), 8.62-8.55 (m, 2H), 8.38-8.29 (m, 2H), 5.34-5.29 (m, 2H), 4.69-4.63 (m, 2H), 2.43 (s, 3H)
A55
Figure 02_image282
 (CD3 OD) 9.76 (d, 1H), 9.18 (d, 1H), 8.45-8.51 (m, 1H), 8.39-8.43 (m, 1H), 8.27-8.36 (m, 2H), 8.20 (d, 1H), 7.74-7.77 (m, 2H), 7.63-7.70 (m, 1H), 6.63 (s, 2H) (缺失CO2H質子)
A56
Figure 02_image284
 (D2 O) 9.15 (s, 1H), 8.50-8.46 (m, 1H), 8.25-8.18 (m, 3H), 5.52-5.47 (m, 2H) (隱藏在水信號下的2個質子，缺失SO4H質子)，分離為與N1烷基化化合物的2 : 1混合物
A57
Figure 02_image286
 (CD3 OD) 9.54 (d, 1H), 9.03 (d, 1H), 8.40 (dd, 1H), 8.18-8.15 (m, 2H), 5.96 (s, 2H), 3.78 (s, 3H), 2.70 (s, 3H)
A58
Figure 02_image288
 (DMSO-d6 ) 9.89 (d, 1H), 9.45 (d, 1H), 8.38-8.34 (m, 2H), 8.25 (d, 1H), 6.24 (s, 2H), 3.82 (s, 3H), 2.86 (s, 3H)
A59
Figure 02_image290
 (D2 O) 9.43 (d, 1H), 9.01 (d, 1H), 8.17-8.12 (m, 2H), 8.07 (m, 1H), 5.86 (s, 2H), 2.84 (s, 3H) (缺失CO2H質子)
A60
Figure 02_image292
 (300 MHz, D2 O) 9.17 (d, 1H), 8.71 (d, 1H), 8.32 (d, 1H), 7.83 (dd, 1H), 7.55 (d, 1H), 5.82 (s, 2H), 4.07 (s, 3H), 3.77 (s, 3H)
A61
Figure 02_image294
 (CD3 OD) 9.79 (d, 1H), 9.22 (d, 1H), 8.60 (m, 1H), 8.44 (m, 1H), 8.37-8.35 (m, 2H), 5.40 (t, 2H), 3.68 (s, 3H), 3.40 (t, 2H)
A62
Figure 02_image296
 (DMSO-d6 ) 9.93 (s, 1H), 8.64-8.61 (m, 2H), 8.46-8.38 (m, 2H), 6.20 (s, 2H), 3.81 (s, 3H), 3.03 (s, 3H)
A63
Figure 02_image298
 (DMSO-d6 ) 10.03 (s, 1H), 8.58-8.56 (m, 2H), 8.40-8.30 (m, 2H), 5.30 (t, 2H), 3.63 (s, 3H), 3.37 (t, 2H), 3.01 (s, 3H)
A64
Figure 02_image300
 (DMSO-d6 ) 12.76 (bs, 1H), 9.98 (s, 1H), 8.59-8.54 (m, 2H), 8.40-8.33 (m, 2H), 5.25 (t, 2H), 3.28 (t, 2H), 2.99 (s, 3H)
A65
Figure 02_image302
 (CD3 OD) 9.72 (d, 1H), 9.14 (m, 1H), 8.52 (m, 1H), 8.37 (m, 1H), 8.29-8.21 (m, 2H), 5.34-5.28 (m, 2H), 3.32-3.28 (m, 2H) (缺失CO2H質子)
A66
Figure 02_image304
 (300 MHz, CD3 OD) 9.79 (s, 1H), 8.63-8.58 (m, 2H), 8.45-8.35 (m, 2H), 6.05 (s, 2H), 3.10 (s, 3H) (缺失CO2H質子)
A67
Figure 02_image306
 (300 MHz, CD3 OD) 9.63 (d, 1H), 9.09 (d, 1H), 8.54 (m, 1H), 8.34 (m, 1H), 8.31-8.19 (m, 2H), 5.22 (t, 2H), 2.85 (t, 2H), 2.59 (pent, 2H)
A68
Figure 02_image308
 (300 MHz, D2 O) 9.15 (d, 1H), 8.70 (d, 1H), 8.33 (d, 1H), 7.82 (dd, 1H), 7.54 (d, 1H), 5.63 (s, 2H), 4.07 (s, 3H)
A69
Figure 02_image310
 (300 MHz, CD3 OD) 9.54 (d, 1H), 9.01 (d, 1H), 8.42 (d, 1H), 8.17-8.14 (m, 2H), 5.89 (s, 2H), 2.70 (s, 3H)
A70
Figure 02_image312
 (300 MHz, D2 O) 9.42 (d, 1H), 8.96 (d, 1H), 8.45-8.42 (m, 1H), 8.20-8.11 (m, 3H), 5.04 (t, 2H), 2.42-2.33 (m, 2H), 1.76-1.65 (m, 2H) (缺失POH質子)
A71
Figure 02_image314
 (D2 O) 9.53 (d, 1H), 9.04 (d, 1H), 8.53 (m, 1H), 8.32-8.20 (m, 3H), 5.27-5.21 (m, 2H), 2.59-2.50 (m, 2H) (缺失POH質子)
A72
Figure 02_image316
 (D2 O) 9.51 (d, 1H), 9.05 (d, 1H), 8.55 (m, 1H), 8.33-8.20 (m, 3H), 5.12 (t, 2H), 3.50 (d, 3H), 2.42-2.30 (m, 2H), 1.75-1.66 (m, 2H)
A73
Figure 02_image318
 (D2 O) 9.26-9.33 (m, 2H), 8.43-8.46 (m, 2H), 8.18-8.21 (m, 2H), 5.22 (d, 2H) (缺失POH質子)
A74
Figure 02_image173
 (CD3 OD) 9.71-9.61 (m, 1H), 9.23 (d, 1H), 8.71-8.61 (m, 1H), 8.51-8.43 (m, 1H), 8.42-8.32 (m, 2H), 5.33 (dd, 1H), 5.11 (dd, 1H), 4.75-4.63 (m, 1H), 4.25-4.12 (m, 2H) (缺失OH質子)
A75
Figure 02_image321
 (D2 O)  8.90 (m, 1H), 8.44-8.46 (m, 1H), 8.18-8.20 (m, 3H), 5.35-5.37 (m, 2H), 4.77-4.79 (m, 2H), 3.12 (s, 3H)
A76
Figure 02_image323
 (D2 O) 8.84 (m, 1H), 8.41-8.43 (m, 1H), 8.12-8.14 (m, 3H), 5.11-5.14 (m, 2H), 3.05-3.11 (m, 2H), 2.92 (s, 3H), 2.57-2.60 (m, 2H)
A77
Figure 02_image113
 (D2 O) 8.93 (s, 1H), 8.48-8.50 (m, 1H), 8.21-8.24 (m, 3H), 5.42 (t, 2H), 3.86 (t, 2H), 3.20 (s, 3H)
A78
Figure 02_image325
 (CD3 OD) 9.71 (d, 1H), 9.15 (d, 1H), 8.83 (s, 1H), 8.68 (dd, 1H), 8.48 (d, 1H), 8.00-7.94 (m, 2H), 7.67-7.54 (m, 3H), 5.47 (t, 2H), 3.73 (t, 2H) (缺失SO3H質子)
A79
Figure 02_image327
 (CD3 OD) 9.35 (s, 1H), 8.77-8.71 (m, 1H), 8.58-8.51 (m, 1H), 8.34-8.25 (m, 2H), 5.37 (t, 2H), 3.65 (t, 2H), 2.98-2.89 (m, 1H), 1.62-1.54 (m, 2H), 1.43-1.35 (m, 2H) (缺失SO3H質子)
A80
Figure 02_image329
 (300 MHz, D2 O) 9.73 (d, 1H), 9.20 (d, 1H), 8.97 (s, 1H), 8.51 (d, 1H), 8.44 (d, 1H), 5.50 (t, 2H), 3.81 (t, 2H)
A81
Figure 02_image331
 (300 MHz, D2 O) 9.69-9.61 (m, 1H), 9.26-9.17 (m, 1H), 8.43-8.33 (m, 1H), 8.30-8.18 (m, 1H), 8.01-7.91 (m, 1H), 5.50-5.38 (m, 2H), 3.83-3.71 (m, 2H)
A82
Figure 02_image333
 (D2 O) 9.53-9.45 (m, 1H), 9.03-8.97 (m, 1H), 8.66-8.59 (m, 1H), 8.13-8.05 (m, 1H), 8.00-7.96 (m, 1H), 5.43-5.36 (m, 2H), 3.80-3.73 (m, 2H)
A83
Figure 02_image335
 (D2 O) 9.58-9.52 (m, 1H), 9.09-9.02 (m, 1H), 8.41-8.32 (m, 1H), 8.19-8.00 (m, 2H), 5.43-5.34 (m, 2H), 3.78-3.70 (m, 2H)
A84
Figure 02_image337
 (300 MHz, D2 O) 9.68-9.59 (m, 1H), 9.18-9.16 (m, 1H), 8.33-8.20 (m, 1H), 8.18-8.10 (m, 1H), 8.04-7.92 (m, 1H), 5.51-5.40 (m, 2H), 3.86-3.73 (m, 2H)
A85
Figure 02_image339
 (300 MHz, D2 O) 9.42-9.34 (m, 1H), 8.81-8.89 (m, 1H), 8.21-8.12 (m, 1H), 7.88-7.69 (m, 2H), 5.37-5.25 (m, 2H), 4.04 (s, 3H), 3.79-3.70 (m, 2H)
A86
Figure 02_image341
 (300 MHz, D2 O) 9.49-9.42 (m, 1H), 8.97-8.86 (m, 1H), 8.24-8.13 (m, 1H), 7.83-7.74 (m, 1H), 7.62-7.54 (m, 1H), 5.43-5.32 (m, 2H), 4.14 (s, 3H), 3.81-3.70 (m, 2H)
A87
Figure 02_image343
 (300 MHz, D2 O) 9.47-9.39 (m, 1H), 8.97-8.86 (m, 1H), 8.28-8.02 (m, 3H), 5.40-5.29 (m, 2H), 3.79-3.68 (m, 2H), 3.62 (s, 3H)
A88
Figure 02_image345
 (300 MHz, D2 O) 9.57-9.50 (m, 1H), 8.99-8.91 (m, 1H), 8.54-8.44 (m, 1H), 8.40-8.32 (m, 1H), 8.25-8.16 (m, 1H), 5.46-5.34 (m, 2H), 3.83-3.72 (m, 2H)
A89
Figure 02_image347
 (CD3 OD) 9.85 (dd, 1H), 9.25 (d, 1H), 8.58-8.66 (m, 1H), 8.42-8.49 (m, 1H), 8.33-8.40 (m, 2H), 8.10 (d, 2H), 7.73 (d, 2H), 6.40 (s, 2H) (缺失CO2H質子)
A90
Figure 02_image349
 (CD3 OD) 9.88 (d, 1H), 9.25 (d, 1H), 8.61 (s, 1H), 8.41-8.48 (m, 1H), 8.36 (d, 2H), 8.30-8.33 (m, 1H), 8.07-8.12 (m, 1H), 7.90-7.96 (m, 1H), 7.55-7.65 (m, 1H), 6.41 (s, 2H), 3.91 (s, 3H)
A91
Figure 02_image351
 (CD3 OD) 9.87 (dd, 1H), 9.25 (d, 1H), 8.57-8.69 (m, 1H), 8.41-8.47 (m, 1H), 8.33-8.40 (m, 2H), 8.28-8.32 (m, 1H), 8.11 (d, 1H), 7.90 (d, 1H), 7.60 (t, 1H), 6.40 (s, 2H) (缺失CO2H質子)
A92
Figure 02_image353
 (CD3 OD) 9.80 (d, 1H), 9.21 (d, 1H), 8.56-8.64 (m, 1H), 8.39-8.45 (m, 1H), 8.29-8.38 (m, 2H), 7.86 (d, 2H), 7.66 (d, 2H), 6.33 (s, 2H) (缺失SO3H質子)
A93
Figure 02_image355
 (CD3 OD) 9.84(d, 1H), 9.21 (d, 1H), 8.55-8.61 (m, 1H), 8.38-8.44 (m, 1H), 8.28-8.36 (m, 2H), 8.02 (t, 1H), 7.86 (dt, 1H), 7.72 (dt, 1H), 7.50 (t, 1H), 6.35 (s, 2H)
A94
Figure 02_image357
 (D2 O) 9.61-9.58 (d, 1H), 9.09-9.06 (d, 1H), 8.61-8.59 (m, 1H), 8.34-8.30 (m, 1H), 8.23-8.19 (m, 1H), 5.47-5.40 (m, 2H), 3.82-3.76 (m, 2H)
A95
Figure 02_image359
 (300 MHz, D2 O) 9.78-9.70 (d, 1H), 9.22-9.17 (d, 1H), 8.69-8.60 (m, 1H), 8.54-8.48 (m, 1H), 8.34-8.26 (m, 1H), 5.53-5.44 (m, 2H), 3.84-3.76 (m, 2H)
A96
Figure 02_image361
 (300 MHz, D2 O) 9.72-9.66 (d, 1H), 9.32-9.26 (d, 1H), 8.52-8.46 (m, 1H), 8.38-8.30 (m, 1H), 8.23-8.14 (m, 1H), 5.49-5.41 (m, 2H), 3.82-3.73 (m, 2H)
A97
Figure 02_image363
 (D2 O) 9.56-9.50 (d, 1H), 9.10-9.06 (d, 1H), 8.35-8.29 (m, 1H), 8.14-8.08 (m, 1H), 8.05-8.01 (m, 1H), 5.41-5.34 (m, 2H), 3.79-3.72 (m, 2H), 2.74 (s, 3H)
A98
Figure 02_image365
 (D2 O) 9.76-9.72 (d, 1H), 9.28-9.24 (d, 1H), 8.76-8.68 (m, 2H), 8.46-8.40 (m, 1H), 5.52-5.46 (m, 2H), 3.82-3.77 (m, 2H)
A99
Figure 02_image367
 (CDCl3 ) 11.05-10.93 (m, 1H), 9.52 (d, 1H), 8.55-8.45 (m, 2H), 8.27-8.20 (m, 2H), 5.76-5.64 (m, 2H), 4.21-4.05 (m, 4H), 2.92 (td, 2H), 1.25 (s, 6H)
A100
Figure 02_image369
 (D2 O) 9.64 - 9.62 (d, 1H), 9.18 - 9.17 (d, 1H), 8.89 - 8.88 (d, 1H), 8.63 - 8.54 (m, 2H), 5.43 - 5.40 (t, 2H), 4.70 (s, 3H), 3.76 - 3.73 (t, 2H)
A101
Figure 02_image371
 (D2 O) 9.58 - 9.56 (d, 1H), 9.06 - 9.04 (d, 1H), 8.57 - 8.54 (d, 1H), 8.29 - 8.29 (d, 1H), 8.16 - 8.14 (t, 1H), 5.40 - 5.37 (t, 2H), 3.74 - 3.71 (t, 2H), 3.05 (s, 3H), 2.89 (s, 3H)
A102
Figure 02_image155
 (D2 O) 9.61 (d, 1H), 9.10 (d, 1H), 8.35 (d, 1H), 8.27 (d, 1H), 8.21 (t, 1H), 5.36 (t, 2H), 3.67 (t, 2H), 3.16 (s, 3H), 2.76 (s, 3H)
A103
Figure 02_image374
 (CD3 OD) 9.75 (d, 1H), 9.21 (d, 1H), 8.69 - 8.56 (m, 1H), 8.46 - 8.33 (m, 3H), 5.33 (td, 2H), 4.02 - 3.92 (m, 2H), 2.68 (td, 2H), 1.17 (t, 3H) (缺失POH質子)
A104
Figure 02_image376
 (300 MHz, D2 O) 9.26 - 9.23 (d, 1H), 8.70 - 8.68 (d, 1H), 8.55 (s, 1H), 8.36 - 8.33 (d, 1H), 8.02 - 7.99 (d, 1H), 5.27 - 5.23 (t, 2H), 3.71 - 3.67 (t, 2H), 2.19 (s, 3H) (缺失NH質子)
A105
Figure 02_image378
 (D2 O) 9.38 (d, 1H), 8.83 (d, 1H), 8.67 (s, 1H), 8.13 (d, 1H), 7.98 (dd, 1H), 5.30 (t, 2H), 3.70 (t, 2H), 2.15 (s, 3H) (缺失NH質子)
A106
Figure 02_image380
 (D2 O) 9.60 (d, 1H), 9.08 (d, 1H), 8.55 (s, 1H), 8.37 (d, 1H), 8.17 (d, 1H), 5.41 (t, 2H), 3.75 (t, 2H), 3.09 (s, 3H), 2.96 (s, 3H)
A107
Figure 02_image167
 (D2 O) 9.32 (d, 1H), 8.99 (d, 1H), 8.73 (d, 1H), 8.21 (t, 1H), 8.0 (d, 1H), 5.41 (t, 2H), 3.77 (t, 2H), 2.76 (s, 3H) (缺失NH質子)
A108
Figure 02_image383
 (D2 O) 9.62 (d, 1H), 9.13 (s, 1H), 9.09 (d, 1H), 8.36 (d, 1H), 8.36 (d, 1H), 5.43 (t, 2H), 3.76 (t, 2H), 4.0 (s, 3H)
A109
Figure 02_image141
 (D2 O) 9.69 (d, 1H), 9.16 (d, 1H), 8.69 (d, 1H), 8.50 (d, 1H), 8.30 (t, 1H), 5.4 (t, 2H), 4.06 (s, 3H), 3.87 (t, 2H)
A110
Figure 02_image161
 (D2 O) 9.77 (d, 1H), 9.23 (d, 1H), 8.77 (d, 1H), 8.57 (d, 1H), 8.30 (t, 1H), 5.5 (t, 2H), 3.81 (t, 2H)
A111
Figure 02_image387
 (D2 O) 9.15 (s, 1H), 8.50 - 8.46 (m, 1H), 8.25 - 8.18 (m, 3H), 5.52 - 5.47 (m, 2H) (在水信號下2個質子)
A112
Figure 02_image389
 (CD3 OD) 9.67 (d, 1H), 9.11 (d, 1H), 8.73 - 8.63 (m, 3H), 8.02 - 7.98 (m, 2H), 7.67 - 7.57 (m, 3H), 5.44 (t, 2H), 3.70 (t, 2H) (缺失SO3H質子)
A113
Figure 02_image179
 (CD3 OD) 9.74 (d, 1H), 9.23 (d, 1H), 8.63 - 8.53 (m, 1H), 8.47 - 8.34 (m, 3H), 5.31 (s, 2H), 1.39 (s, 6H) (缺失CO2H質子)
A114
Figure 02_image392
 (CD3 OD) 9.64 (d, 1H), 9.06 (d, 1H), 8.52 - 8.31 (m, 4H), 7.29 (dd, 3H), 7.24 - 7.12 (m, 2H), 5.69 - 5.57 (m, 1H), 5.41 - 5.28 (m, 1H), 5.11 - 5.01 (m, 1H), 4.96 - 4.84 (m, 2H) (缺失NH和CO2H質子)
A115
Figure 02_image181
 (CD3 OD) 9.88 - 9.72 (m, 1H), 9.21 (dd, 1H), 8.68 - 8.59 (m, 1H), 8.46 - 8.32 (m, 3H), 5.85 - 5.48 (m, 1H), 3.58 - 3.18 (m, 2H), 1.84 (d, 3H) (缺失CO2H質子)
A116
Figure 02_image395
 (CD3 OD) 9.82 (d, 1H), 9.31 (d, 1H), 8.72 - 8.61 (m, 1H), 8.53 - 8.45 (m, 1H), 8.45 - 8.37 (m, 2H), 6.25 (q, 1H), 2.13 (d, 3H), 1.46 (s, 9H)
A117
Figure 02_image397
 (D2 O) 9.18 (s, 1H), 7.90 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 5.06 - 4.93 (m, 2H), 4.25 - 4.01 (m, 2H), 2.84 - 2.70 (m, 6H), 2.56 (s, 3H) (缺失OH質子)
A118
Figure 02_image399
 (DMSO-d6 ) 9.88 (s, 1H), 8.63 - 8.56 (m, 2H), 8.38 - 8.36 (t, 2H), 5.10 - 5.07 (t, 2H), 4.11 - 409 (t, 2H), 3.01 (s, 3H) (缺失OH質子)
A119
Figure 02_image401
 (CD3 OD) 9.69 (d, 1H), 9.23 (d, 1H), 8.68 - 8.61 (m, 1H), 8.49 - 8.43 (m, 1H), 8.41 - 8.33 (m, 2H), 5.25 - 5.18 (m, 2H), 4.28 - 4.20 (m, 2H) (缺失OH質子)
A120
Figure 02_image403
 (CD3 OD) 9.84 (d, 1H), 9.32 (d, 1H), 8.70 - 8.61 (m, 1H), 8.54 - 8.47 (m, 1H), 8.45 - 8.37 (m, 2H), 6.38 (q, 1H), 3.83 (s, 3H), 2.16 (d, 3H)
A121
Figure 02_image405
 (CD3 OD) 9.73 (d, 1H), 9.20 (d, 1H), 8.70 - 8.55 (m, 1H), 8.46 - 8.41 (m, 1H), 8.38 - 8.33 (m, 2H), 5.25 (t, 2H), 3.77 - 3.68 (m, 2H), 2.52 - 2.39 (m, 2H) (缺失OH質子)
A122
Figure 02_image407
 (CD3 OD) 9.70-9.67 (m, 1H), 9.27 (d, 1H), 8.76-8.29 (m, 4H), 5.88-5.80 (m, 2H), 4.21-4.03 (m, 4H), 1.31-1.19 (m, 6H)
A123
Figure 02_image409
 (D2 O) 9.62 - 9.60 (d, 1H), 9.14 - 9.12 (d, 1H), 8.55 - 8.53 (m, 1H), 8.36 - 8.33 (m, 1H), 8.28 - 8.25 (m, 2H), 5.12 - 5.08 (t, 2H), 3.67 - 3.64 (d, 6H), 2.48 - 2.37 (m, 2H), 2.00 - 1.91 (m, 2H)
生物學實施例 出苗後功效
將多種測試物種的種子播種在盆中的標準土壤中。在溫室中的受控條件（24°C/16°C，晝/夜；14小時光照；65%濕度）下培養14天後（出苗後），用如下得到的水性噴霧溶液噴灑植物：將具有式 (I) 之技術活性成分在少量丙酮和稱為IF50（11.12% Emulsogen EL360 TM + 44.44% N-甲基吡咯啶酮 + 44.44% Dowanol DPM乙二醇醚）的特殊溶劑和乳化劑混合物中溶解，以製備50 g/l溶液，然後使用0.25%或1% Empicol ESC70（月桂基醚硫酸鈉）+1%硫酸銨作為稀釋劑將其稀釋至所需濃度。
然後使測試植物在受控條件（24°C/16°C，晝/夜下；14小時光照；65%濕度）下生長於溫室中，並且每天澆水兩次。13天後，評估試驗（100 = 全部的植物損害；0 = 無植物損害）。
結果示於表B（下文）中。n/a值指示未測試/評估此雜草和測試化合物組合。 測試植物： 牽牛花（IPOHE）、白苞猩猩草（EPHHL）、藜草（CHEAL）、長芒莧（Amaranthus palmeri ）（AMAPA）、多年生黑麥草（LOLPE）、馬唐（DIGSA）、牛筋草（Eleusine indica ）（ELEIN）、稗草（ECHCG）、大狗尾草（SETFA） [表B] - 藉由出苗後施用具有式 (I) 之化合物對雜草物種的控制
化合物編號 施用比率g/Ha AMAPA CHEAL EPHHL IPOHE ELEIN LOLPE DIGSA SETFA ECHCG
A1 1000 100 60 90 50 100 40 70 60 70
A2 1000 100 80 90 40 100 20 100 80 100
A3 1000 20 10 20 10 0 20 0 10 0
A4 1000 40 10 40 30 20 10 10 0 10
A5 1000 30 20 30 20 10 0 10 10 0
A6 1000 40 20 30 10 30 10 10 10 10
A7 1000 30 30 20 10 20 20 0 10 10
A8 1000 50 60 40 30 50 10 30 10 20
A9 1000 10 60 50 20 70 10 40 10 10
A10 1000 30 30 40 40 70 10 50 40 40
A11 1000 100 100 80 80 80 0 40 70 60
A12 1000 80 70 50 60 90 40 80 50 40
A13 500 40 50 20 20 30 20 50 60 50
A14 500 100 90 60 50 100 30 80 80 70
A15 1000 90 80 90 80 80 60 70 60 40
A16 1000 50 70 40 10 60 20 40 50 50
A17 1000 70 60 40 30 60 40 40 40 30
A18 1000 60 100 20 30 90 30 40 20 30
A19 1000 10 10 20 30 0 0 10 10 10
A20 1000 30 10 70 0 20 10 20 10 20
A21 1000 10 50 70 20 0 0 10 0 30
A22 1000 70 70 70 20 70 20 50 30 40
A23 1000 60 30 30 20 20 10 40 40 30
A24 1000 60 60 70 80 80 40 80 60 40
A25 1000 50 60 30 50 60 50 20 30 0
A26 1000 100 70 90 70 70 60 70 60 30
A27 1000 100 90 60 50 80 40 70 70 50
A28 1000 90 70 80 60 80 60 60 50 40
A30 1000 70 60 50 10 20 10 20 20 10
A31 1000 30 20 30 30 0 0 0 0 0
A32 1000 90 90 90 70 90 30 70 60 80
A33 1000 n/a 10 60 30 30 0 40 40 50
A34 1000 n/a 20 40 20 30 10 40 20 40
A35 1000 n/a 0 30 20 20 10 30 0 20
A36 1000 n/a n/a 30 30 90 20 80 40 70
A37 1000 0 0 20 10 60 20 60 40 50
A38 1000 20 40 30 30 10 10 20 10 30
A39 1000 10 20 40 30 10 0 10 0 10
A40 500 50 50 40 50 20 0 10 0 30
A41 1000 100 100 100 80 100 70 80 90 30
A42 1000 90 50 50 70 80 10 40 50 20
A43 1000 100 100 100 80 100 40 80 70 70
A44 1000 30 30 90 20 70 0 30 30 10
A45 1000 100 80 100 60 100 60 80 80 40
A46 1000 100 70 100 70 90 40 70 60 30
A47 1000 100 60 60 20 90 10 90 40 30
A48 1000 100 80 100 100 90 70 60 70 40
A49 1000 100 90 90 80 90 50 70 60 60
A50 500 80 70 60 40 20 20 30 20 20
A51 1000 90 30 60 30 30 10 40 30 20
A52 1000 100 40 100 30 70 20 40 30 20
A53 500 20 0 20 10 40 0 10 10 0
A54 1000 30 40 30 10 30 10 30 20 10
A55 1000 10 30 30 30 10 0 10 0 20
A56 1000 0 0 50 0 30 0 20 20 10
A57 1000 70 40 60 20 60 10 40 30 20
A58 1000 0 30 20 10 10 0 0 0 10
A59 1000 30 60 20 10 10 10 20 20 20
A60 1000 0 0 10 30 40 10 30 10 20
A61 1000 70 60 70 60 90 10 80 50 60
A62 1000 70 60 40 50 70 40 50 30 30
A63 1000 40 50 20 10 40 30 20 10 10
A64 1000 70 70 70 20 50 10 50 30 40
A65 1000 80 80 90 60 90 40 90 60 70
A66 1000 20 60 20 30 20 0 0 0 0
A67 1000 100 90 70 80 80 80 80 80 60
A68 1000 60 50 20 20 20 10 30 30 50
A69 1000 30 0 40 0 30 0 30 30 40
A70 1000 80 90 80 100 90 40 80 60 40
A71 1000 70 100 90 40 70 30 80 70 40
A72 1000 70 70 50 100 70 50 50 60 50
A73 1000 10 0 10 30 10 10 10 0 10
A74 1000 0 0 10 10 0 0 0 0 0
A75 1000 100 90 40 30 80 20 70 30 30
A76 1000 60 60 50 40 60 30 60 60 60
A77 1000 100 100 90 80 90 40 90 30 30
A78 1000 20 0 40 10 70 0 50 30 20
A79 1000 60 30 40 40 10 10 20 30 20
A80 1000 0 20 20 0 30 10 20 30 20
A81 1000 40 70 90 10 30 20 20 20 20
A82 1000 90 70 60 40 60 30 40 30 20
A83 1000 100 100 100 60 80 50 50 50 40
A84 1000 100 70 100 50 70 50 60 50 20
A85 1000 100 100 80 70 40 20 20 30 20
A86 1000 100 100 90 90 80 60 40 50 50
A87 1000 100 100 100 70 80 40 40 50 40
A88 1000 70 40 60 20 50 30 50 40 20
A89 1000 20 0 40 20 0 0 0 0 0
A90 1000 20 n/a 30 10 20 0 10 0 10
A91 1000 n/a 20 40 10 20 10 20 20 40
A92 1000 n/a 0 50 40 30 10 20 10 30
A93 1000 10 10 50 40 10 10 20 20 20
A94 1000 100 90 100 40 90 40 50 50 40
A95 1000 40 50 50 10 10 0 10 10 10
A96 1000 70 100 100 20 60 40 60 30 40
A97 500 100 90 80 10 70 10 50 60 30
A98 500 0 30 40 0 20 10 10 0 10
A99 500 10 20 40 10 30 20 50 50 40
A100 500 30 30 40 30 10 0 10 20 10
A101 500 n/a 60 70 40 80 20 70 70 60
A102 500 n/a 100 60 70 100 30 80 90 70
A103 500 20 0 40 20 30 20 60 60 30
A104 125 n/a 30 50 10 80 20 60 70 60
A105 500 n/a 70 30 20 80 20 60 70 50
A106 500 n/a 80 30 20 100 30 70 100 80
A107 130 60 40 50 40 40 40 70 70 80
A108 500 20 40 50 10 30 10 70 10 20
A109 500 40 20 30 10 10 10 10 10 30
A110 500 70 30 60 40 20 0 20 20 20
A111 1000 0 0 30 0 20 0 10 0 0
A112 1000 10 30 20 10 30 10 30 20 10
A113 500 10 10 10 10 30 20 30 20 40
A114 500 50 40 50 30 30 10 20 20 20
A115 500 100 40 20 20 60 20 60 30 20
A116 500 60 50 30 10 30 20 40 30 30
A117 1000 30 20 20 20 60 10 20 30 20
A118 1000 10 10 20 10 20 10 20 10 10
A119 1000 90 90 80 50 40 20 50 50 20
A120 500 100 90 60 20 60 0 50 50 30
A121 1000 30 60 30 20 0 10 0 30 10
無
Figure 108146190-A0101-11-0002-3

Claims (16)

  1. 一種具有式 (I) 之化合物或其農藝學上可接受的鹽或兩性離子物種之用途，其用作為除草劑：
    Figure 03_image001
    (I) 其中： R1 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C3 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 ； R2 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基和C1 -C6 鹵代烷基； 並且其中當R1 選自由-OR7 、-OR15a 、-N(R6 )S(O)2 R15 、-N(R6 )C(O)R15 、-N(R6 )C(O)OR15 、-N(R6 )C(O)NR16 R17 、-N(R6 )CHO、-N(R7a )2 和-S(O)r R15 組成的組時，R2 選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基；或者 R1 和R2 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子； Q係(CR1a R2b )m ； m係0、1、2或3； 每個R1a 和R2b 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、-OH、-OR7 、-OR15a 、-NH2 、-NHR7 、-NHR15a 、-N(R6 )CHO、-NR7b R7c 和-S(O)r R15 ；或者 每個R1a 和R2b 與它們所附接的碳原子一起形成C3 -C6 環烷基環或3員至6員雜環基，該雜環基包含1或2個單獨地選自N和O的雜原子；並且 R3 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基和C1 -C6 烷氧基； R4 選自由以下各項組成之群組：氫、硝基、氰基、-NH2 、-NR6 R7 、-OH、-OR7 、-S(O)r R12 、-NR6 S(O)r R12 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1 -C6 烷基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C1 -C6 烷氧基羰基、C3 -C6 烯氧基、C3 -C6 炔氧基、C1 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷基胺基羰基、二-C1 -C6 烷基胺基羰基、-C(R8 )=NOR8 、苯基和雜芳基，其中該雜芳基部分係包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員單環芳香族環，並且其中該苯基或雜芳基部分中任一個視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； X選自由以下各項組成之群組：C3 -C6 環烷基、苯基、包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員雜芳基、和包含1、2或3個單獨地選自N、O和S的雜原子的4員至6員雜環基，並且其中該環烷基、苯基、雜芳基或雜環基部分視需要被1或2個可以相同或不同的R9 取代基取代，並且其中前述CR1 R2 、Q和Z部分可以附接在該環烷基、苯基、雜芳基或雜環基部分的任何位置； n係0或1； k係0、1、2、3或4； 當k係1或2時，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、硝基、氰基、-NH2 、-NR6 R7 、-OH、-OR7 、-S(O)r R12 、-NR6 S(O)r R12 、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵代環烷基、C3 -C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵代烯基、C2 -C6 炔基、C1 -C3 烷氧基C1 -C3 烷基-、羥基C1 -C6 烷基-、C1 -C6 鹵代烷氧基、C1 -C3 鹵代烷氧基C1 -C3 烷基-、C1 -C6 烷氧基羰基、C3 -C6 烯氧基、C3 -C6 炔氧基、C1 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷基胺基羰基、二-C1 -C6 烷基胺基羰基、-C(R8 )=NOR8 、苯基和雜芳基，其中該雜芳基部分係包含1、2、3或4個單獨地選自N、O和S的雜原子的5員或6員單環芳香族環，並且其中該苯基或雜芳基部分中任一個視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 或者， 當k係3或4時，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基和C1 -C6 鹵代烷氧基； 每個R6 獨立地選自氫和C1 -C6 烷基； R7 獨立地選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 和-C(O)NR16 R17 ； 每個R7a 獨立地選自由以下各項組成之群組：-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、-C(O)NR16 R17 和-C(O)NR6 R15a ； R7b 和R7c 獨立地選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、-S(O)2 R15 、-C(O)R15 、-C(O)OR15 、-C(O)NR16 R17 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代；或者 R7b 和R7c 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S的雜原子；並且 每個R8 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C4 烷基； 每個R9 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、氰基、-OH、-N(R6 )2 、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵代烷基和C1 -C4 鹵代烷氧基； Z選自由以下各項組成之群組：-C(O)OR10 、-CH2 OH、-CHO、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHCN、-OC(O)NHOR11 、-OC(O)NHCN、-NR6 C(O)NHOR11 、-NR6 C(O)NHCN、-C(O)NHS(O)2 R12 、-OC(O)NHS(O)2 R12 、-NR6 C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NR6 S(O)OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、-OS(O)OR10 、-S(O)2 NHCN、-S(O)2 NHC(O)R18 、-S(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHCN、-OS(O)2 NHS(O)2 R12 、-OS(O)2 NHC(O)R18 、-NR6 S(O)2 NHCN、-NR6 S(O)2 NHC(O)R18 、-N(OH)C(O)R15 、-ONHC(O)R15 、-NR6 S(O)2 NHS(O)2 R12 、-P(O)(R13 )(OR10 )、-P(O)H(OR10 )、-OP(O)(R13 )(OR10 )、-NR6 P(O)(R13 )(OR10 )和四唑； R10 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R11 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R12 選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-OH、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R13 選自由以下各項組成之群組：-OH、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基和苯基； R14 係C1 -C6 鹵代烷基； R15 選自由以下各項組成之群組：C1 -C6 烷基、苯基和苄基，並且其中該苯基或苄基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R15a 係苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； R16 和R17 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C6 烷基；或者 R16 和R17 與它們所附接的氮原子一起形成4員至6員雜環基環，該雜環基環視需要包含一個另外的單獨地選自N、O和S的雜原子；並且 R18 選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C6 烷氧基、-N(R6 )2 和苯基，並且其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代； 並且 r係0、1或2。
  2. 如請求項1所定義的具有式 (I) 之化合物或其農藝學上可接受的鹽或兩性離子物種，其前提係該具有式 (I) 之化合物不是： i) 選自由以下各項組成之群組：
    Figure 03_image411
    其中Z係-CH2 OH、-C(O)OH或-C(O)OCH2 CH3 ； 或者 ii) 化合物：
    Figure 03_image005
    2-
    Figure 108146190-A0304-12-01
    啉-2-鎓-2-基乙酸三級丁酯。
  3. 如請求項2之具有式 (I) 之化合物，其中，R1 和R2 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫和C1 -C3 烷基。
  4. 如請求項2或請求項3之具有式 (I) 之化合物，其中，每個R1a 和R2b 獨立地選自由以下各項組成之群組：氫、C1 -C6 烷基、-OH和-NH2 。
  5. 如請求項2至4中任一項之具有式 (I) 之化合物，其中，m係1或2。
  6. 如請求項2至5中任一項之具有式 (I) 之化合物，其中，R3 選自由以下各項組成之群組：氫、鹵素和C1 -C3 烷基。
  7. 如請求項2至6中任一項之具有式 (I) 之化合物，其中，R4 選自由以下各項組成之群組：氫、-NH2 、-NR6 R7 、-OR7 、-S(O)r R12 、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 炔基、C1 -C3 鹵代烷氧基、C1 -C3 烷基胺基羰基和苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。
  8. 如請求項2至7中任一項之具有式 (I) 之化合物，其中，當k係1或2時，每個R5 獨立地選自由以下各項組成之群組：鹵素、氰基、-NH2 、-NR6 R7 、-OH、-OR7 、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵代烷基、C3 -C6 環烷基、C1 -C3 鹵代烷氧基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 炔基、C1 -C3 烷氧基羰基、C1 -C3 烷基胺基羰基、二-C1 -C3 烷基胺基羰基和苯基，其中該苯基視需要被1、2或3個可以相同或不同的R9 取代基取代。
  9. 如請求項2至8中任一項之具有式 (I) 之化合物，其中，k係0或1。
  10. 如請求項2至9中任一項之具有式 (I) 之化合物，其中，Z選自由以下各項組成之群組：-C(O)OR10 、-CH2 OH、-C(O)NHOR11 、-C(O)NHS(O)2 R12 、-S(O)2 OR10 、-OS(O)2 OR10 、-NR6 S(O)2 OR10 、-NHS(O)2 R14 、-S(O)OR10 、-P(O)(R13 )(OR10 )和四唑。
  11. 如請求項2至10中任一項之具有式 (I) 之化合物，其中，Z選自由以下各項組成之群組：-C(O)OH、-C(O)NHS(O)2 CH3 、-S(O)2 OH、-OS(O)2 OH和-NHS(O)2 OH。
  12. 如請求項2至11中任一項之具有式 (I) 之化合物，其中，n係0。
  13. 一種如請求項2至12中任一項所定義的具有式 (I) 之化合物或其農藝學上可接受的鹽或兩性離子物種之用途，其用作為除草劑。
  14. 一種農用化學組成物，其包含除草有效量的如請求項1至12中任一項所定義的具有式 (I) 之化合物、和農用化學上可接受的稀釋劑或載體。
  15. 如請求項14之組成物，其進一步包含至少一種另外的活性成分。
  16. 一種用於控制不想要的植物生長之方法，該方法包括將如請求項1至12中任一項所定義的具有式 (I) 之化合物或如請求項14或請求項15之除草組成物施用至該不想要的植物或其場所。
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