TW202030033A - 單分散銀粉末的製造方法 - Google Patents

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李美英
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Abstract

本發明揭示一種銀粉末的製造方法，所述銀粉末製造方法包括銀鹽還原步驟(S2)，所述步驟則包括：製造包含銀離子、氨(NH3 )及有機酸鹼金屬鹽的第一反應液及包含還原劑的第二反應液的反應液製造步驟(S21)；以及讓第一反應液及第二反應液從空中自由下落並進行反應而獲得銀粉末的析出步驟(S22)；能以空中自由下落方式析出銀粉末而得到0.3∼1.3 μm大小(SEM size)的單分散的銀粉末。

Description

單分散銀粉末的製造方法
本發明係關於一種銀粉末的製造方法及含有銀粉末的導電漿料，所述銀粉末被包含在導電漿料，所述導電漿料則用於太陽能電池用電極或多層電容器的內部電極、電路板的導體圖案之類電子元件。
銀(silver)得益於其固有的高導電率與氧化穩定性而在電氣電子領域作為電極材料得到了廣泛應用。尤其是，由於能夠直接製作所需形態的電路的印刷電子技術發達而使得將銀粉末化並將其加工成漿(paste)態或墨(ink)態的導電漿料的相關產業實現了長足發展。使用銀粉末的導電漿料其用途不僅涵括通孔、黏晶、晶片元件之類的傳統導電電極，還擴展了諸如電漿螢幕(PDP)、太陽能電池正面電極與背面電極、觸控螢幕之類的各種用途，其應用領域持續擴大而其使用量也日益增加。
先前技術在製造銀粉末時適用了利用硝酸銀水溶液與氨水製造銀氨絡合物水溶液後在所述溶液添加有機還原劑的濕式還原製程。所述銀粉末用來形成晶片元件、電漿螢幕、太陽能電池之類的電極或電路。
其中，用於太陽能電池電極的銀粉末在合成時往往由於不均勻的核生成、反應速度差異而導致粉末凝聚及粒徑分佈廣泛，這將會在製造漿料後的印刷製程因為斷線及電極間短路而發生不良。
一般來說，傾倒(dumping)方式的反應中由於還原劑投入速度與組成成分、核生成-生長之間的不協調及反應器外牆的銀鏡反應而使得生成不均勻，為了補救而適用PVP、明膠之類的分散劑，但是會發生粉末的有機物含量增加及由此引起的電極特性降低之類的問題。
先前技術文獻 專利文獻 1.日本專利公開公報第2001-107101號(2001.04.17)。
本發明旨在解決前述問題，本發明的目的是提供一種解除銀粉末的凝聚並且能大量生產亞微米級細微粉末而符合經濟效益的製造方法。
本發明的目的不限於前面提到的目的，前文沒有提到的其它目的可以從後述記載中得到明確闡釋。
本發明揭示一種銀粉末的製造方法，所述方法包括銀鹽還原步驟(S2)，所述步驟則包括：製造包含銀離子、氨(NH3)及有機酸鹼金屬鹽的第一反應液及包含還原劑的第二反應液的反應液製造步驟(S21)；以及讓第一反應液及第二反應液從空中自由下落並進行反應而獲得銀粉末的析出步驟(S22)。
而且，所述析出步驟(S22)透過可調節流量的供應管路在反應槽的特定高度各自供應所述第一反應液及第二反應液而讓所述第一反應液與第二反應液自由下落並進行反應。
而且，所述第一反應液與第二反應液被供應的高度(H)是從所述反應槽的底部起的3 m以上，而且，所述反應槽的反應溫度是30℃至50℃。
而且，所述有機酸鹼金屬鹽包括選自醋酸(CH3 COOH)、甲酸(CH2 O2 )、草酸(C2 H2 O4 )、乳酸(C3 H6 O3 )、檸檬酸(C6 H8 O7 )、富馬酸(C4 H4 O4 )、枸櫞酸(C6 H8 O7 )、丁酸(C4 H8 O2 )、丙酸(CH3 CH2 COOH)及尿酸(C5 H4 N4 O3 )所組成的組群的一種或多種的有機酸與選自鋰(Li)、鈉(Na)、鉀(K)、鈣(Ca)及鎂(Mg)所組成的組群的一種或多種的金屬所形成的鹽。
而且，以500 g/L的硝酸銀(AgNO3 )水溶液添加所述銀離子時，對於所述500 g/L的硝酸銀(AgNO3 )1600 ml，以300至600 g比率添加所述有機酸鹼金屬鹽。
而且，本發明揭示一種依據所述製造方法製造的銀粉末，所述銀粉末的SEM尺寸(SEM size)(DSEM )是0.3至1.3 μm，PSA尺寸(PSA size)(D50 )是0.1至2.0 μm。
而且，所述銀粉末依據下述式計算的跨度值(span value)是1.0以下。 Span value=(D90-D10)/D50 (在此，D90、D10及D50分別指的是在固形物粒徑的累積分佈中相對於最大值相當於90%、10%及50%的粒徑。)
而且，以PSA尺寸(D50 ，μm)對SEM尺寸(DSEM ，μm)之比(D50 /DSEM )計算的所述銀粉末的凝聚度是1.7以下。
本發明能以空中自由下落方式析出銀粉而得到0.3∼1.3 μm大小(SEM尺寸)的單分散的銀粉末，可以防止凝聚發生，調節有機酸鹼金屬鹽的添加量與反應溫度而得以即使製造了約0.3 μm大小的細微粉末也能保持單分散並防止凝聚發生。
在說明本發明之前，本說明書所使用的術語僅為說明特定實施例，並不是用來限定申請專利範圍所定義的本發明的範疇。除非另外給予不同的定義，本說明書所使用的技術術語及科學術語所表示的意義和本發明所屬技術領域中具有通常知識者通常了解的意義相同。
在整個本說明書及申請專利範圍中，除非在句子中特別提及，否則術語“包括(comprise、comprises、comprising)”表示包括所提及的物品、步驟或一系列物品及步驟，並不是用來排除任何其它物品、步驟或一系列物品及步驟。
另一方面，除非明確地指示反對，否則本發明的各種實施例可以和其它實施例結合。尤其是，被指示為較佳或有利的任何特徵均能和被指示為較佳或有利的其它某一特徵或某一些特徵結合。下面結合圖式針對本發明的實施例及其效果進行說明。
在本發明一個實施例的銀粉末製造方法調節空中自由下落反應及草酸投入量製造銀粉末，從而能夠得到0.3∼1.3 μm程度的單分散銀粉末。
本發明的一個實施例的銀粉末的製造方法包括銀鹽製造步驟(S1)、銀鹽還原步驟(S2)、過濾及洗滌之類的精製步驟(S3)、表面處理步驟(S4)及後處理步驟(S5)。本發明銀粉末製造方法必須包括銀鹽還原步驟(S2)，其餘步驟則可以省略。
本發明的一個實施例的銀鹽製造步驟(S1)是一種把錠、碎屑、細粒形態的銀(silver，Ag)予以酸處理而製造含有銀離子(Ag+ )的銀鹽(silver salt)溶液的步驟。本發明可以經由銀鹽製造步驟(S1)直接製造銀鹽溶液，也可以利用市售的硝酸銀(AgNO3 )、銀鹽絡合物或銀中間物溶液進行後續步驟。
本發明的一個實施例的銀鹽還原步驟(S2)是一種以空中自由下落方式讓銀鹽溶液與還原溶液進行反應地讓銀離子還原而析出銀粒子(silver particle)的步驟。具體而言，包括下列步驟：製造包含銀鹽溶液、氨及有機酸鹼金屬鹽的第一反應液及包含還原劑的第二反應液的反應液製造步驟(S21)；以空中自由下落方式讓第一反應液及第二反應液反應而獲得銀粉末的析出步驟(S22)。
本發明的一個實施例的反應液製造步驟(S21)在含有銀離子的銀鹽溶液添加氨、有機酸鹼金屬鹽並將其攪拌溶解而製造第一反應液。更具體地而言，在含有銀離子的銀鹽溶液添加有機酸鹼金屬鹽並且以氨調節pH製造第一反應液。
只要是銀陽離子的形態，本發明並不限制所述銀離子。作為一例，可以是硝酸銀(AgNO3 )、銀鹽絡合物或銀中間物。較佳地，使用硝酸銀(AgNO3 )。下面以使用含銀離子的硝酸銀(AgNO3 )為例進行說明。下面以500 g/L的硝酸銀(AgNO3 )1600 ml為基準說明其它成分的含量等。
所述有機酸鹼金屬鹽可以舉例選自醋酸(CH3 COOH)、甲酸(CH2 O2 )、草酸(C2 H2 O4 )、乳酸(C3 H6 O3 )、檸檬酸(C6 H8 O7 )、富馬酸(C4 H4 O4 )、枸櫞酸(C6 H8 O7 )、丁酸(C4 H8 O2 )、丙酸(CH3 CH2 COOH)及尿酸(C5 H4 N4 O3 )所組成的組群的一種或多種的有機酸(單稀脂肪酸)與選自鋰(Li)、鈉(Na)、鉀(K)、鈣(Ca)及鎂(Mg)所組成的組群的一種或多種的金屬所形成的鹽。較佳地，適用草酸鉀(C2 K2 O4 )，也可以選擇性地混合硫化鉀(potassium sulfide)後使用。
相對於所述500 g/L的硝酸銀(AgNO3 )1600 ml，能以300至600 g的添加比率添加所述有機酸鹼金屬鹽。以所述範圍添加有機酸鹼金屬鹽時能提高收縮速度，而且還能控制所析出的銀粉末的大小，所述控制得到了後述實驗例的支持。有機酸鹼金屬鹽的添加量脫離所述範圍時，第一反應液的pH會降低而使得反應速度顯著降低，因此在後述析出步驟中難以確保進行空中自由下落的高度，從而其結果和在反應槽下部以傾倒(dumping)方式予以反應的情形一樣地會出現銀粒子生長不均勻的問題。而且，有機酸鹼金屬鹽的添加量在所述範圍內調節的話，就能調節所析出的銀粉末的粒徑，超過所述範圍地添加時粉末凝聚而無法得到大小均勻的銀粉末。
氨(NH3 )能以水溶液形態使用。例如，使用25%氨水溶液時，能對500 g/L的硝酸銀(AgNO3 )1600 ml以添加25%氨水溶液2000 ml至3000 ml的比率添加。如前所述，本發明中氨發揮出調節pH的功能。
對於 500g/L的硝酸銀(AgNO3 )1600 ml，以低於2000 ml的比率添加25%的氨水溶液的話，銀離子可能無法全部還原或者較難形成均勻的粒子分佈。對於500 g/L的硝酸銀(AgNO3 )1600 ml，以超過 3000ml的比率添加25%的氨水溶液的話，pH變高而能提高粉末的球形化或單分散性，但是所製造的銀粉末中有機物含量高於所需基準而在製造了導電漿料後碳匯聚而導致導電性降低。所述氨包括其衍生物。
在後述析出步驟中以空中自由下落方式進行反應的話需要較快的還原速度，所述氨具有控制pH及還原速度的功能，氨含量少於所述含量的話還原速度降低而使得反應速度變慢，從而導致粒子可能在反應槽下部不均勻地生長，含量超過所述含量的話反應速度太快而使得第二反應液被捕獲在粉末內，從而導致有機物增加一些(∼1.5%)。
前述第一反應液可以在水之類的溶劑添加銀離子、有機酸鹼金屬鹽、氨水溶液並攪拌溶解後製成水溶液狀態，也能製成漿液(slu)形態。
本發明的一個實施例的反應液製造步驟(S21)還製造包含還原劑的第二反應液。
所述還原劑可以是選自烷醇胺、對苯二酚、聯氨及福馬林所組成的組群的一種以上，較佳地，可以選擇對苯二酚。此時，相對於第一反應液所含500 g/L的硝酸銀1600 ml，能以300至500 g包含還原劑。相對於500 g/L硝酸銀1600 ml的還原劑的比率低於300 g的話銀離子可能會無法全部還原，相對於500 g/L硝酸銀1600 ml的還原劑的比率超過500 g地使用的話有機物含量會增加。
還原劑的含量低於所述範圍的話銀離子無法全部還原，因此應該以能讓銀離子全部還原的量包含還原劑，調節所述第二反應液所含還原劑的濃度而得以調節還原速度。
例如，可以增加還原劑的濃度而提高還原速度或減少還原劑的濃度而降低還原速度。包含還原劑的第二反應液可以製成濃度5%以下的水溶液狀態，即，把還原劑添加到水之類的溶劑後予以攪拌溶解。
本發明的一個實施例的析出步驟(S22)是一種讓第一反應液及第二反應液進行反應而獲得銀粉末的步驟，可以讓反應液製造步驟(S21)所製造的第一反應液及第二反應液以空中自由下落方式進行反應。如前所述，以空中自由下落方式進行反應而獲得銀粉末時，在反應液空中自由下落的期間適量的反應液均勻並持續進行反應而得以防止粒子之間的凝聚並且提高分散性。
更具體而言，本發明的析出步驟(S22)能利用如第1圖所示的反應液槽及反應槽以空中自由下落方式析出銀粒子。在所述反應液製造步驟(S21)中，所述第一反應液及第二反應液可以分別在第一反應液製造槽及第二反應液製造槽製造。
各槽所製造的反應液透過可調節流量的供應管路各自供應到反應槽。反應液透過直徑15Ф的噴嘴向反應槽噴射時，較佳地，以3.8 L/min至4.5 L/min的流量供應。
所述反應液移送到反應槽後透過噴嘴供應給反應槽內部並且空中下落而使得第一反應液與第二反應液進行反應。對於第一反應液與第二反應液被供應的高度(H)，以反應槽的底部為基準在3 m以上的高度進行空中下落。在低於3 m的高度進行空中下落時所製成的銀粉末會發生凝聚。較佳地，在5 m至7 m的高度進行空中下落時能得到更優異的單分散粒子。
把反應槽的反應溫度調節在30℃至50℃後進行反應。把反應溫度調節到所述範圍而得以控制所析出的銀粉末的大小，所述控制得到了後述實驗例的支持。提高反應溫度的話，會對粉末表面的稠密度(dense)增加、結晶化度增加及塗料的塗布程度造成影響，添加到第一反應液的有機酸鹼金屬鹽的含量相同時提高反應溫度就能使得所析出的銀粉末的粒徑減小。
透過本發明的析出步驟(S22)可以得到0.3∼1.3 μm大小(SEM尺寸)的單分散銀粉末，能防止凝聚發生，調節有機酸鹼金屬鹽的添加量及反應溫度而得以在製造了約0.3 μm大小的細微粉末時也能保持單分散並且防止凝聚發生。
本發明的一個實施例的精製步驟(S3)包括下述步驟，即，利用過濾等方式把透過銀鹽還原步驟(S2)在反應槽下端得到的銀粉末分散液內所分散的銀粉末予以分離並洗滌的步驟(S31)。更具體而言，讓銀粉末分散液中的銀粒子沉降後，除掉分散液的上澄液並利用離心分離器予以過濾，以純水洗淨濾材。清洗的過程可以把清洗了粉末的清洗水完全除掉。
而且，本發明的一個實施例的精製步驟(S3)還可以在洗滌後包括乾燥及碾碎步驟(S32)。在此，含水率可以是10%以下，但本發明並不限定於此。
本發明的一個實施例的表面處理步驟(S4)是一種把銀粉末的親水表面予以疏水化的步驟，可以選擇性地實施。銀粉末具有親水表面的話，長時間保管時會因為水分及表面氧化導致特性出現變化，製成導電漿料時會對其與有機溶劑的相容性及最終印刷特性造成較大影響。此時，表面處理劑可以使用鹽或乳液形態的單一或多種化合物。
作為一例，在過濾後得到的銀粉末上添加含有十八胺(octadecyl amine)的表面處理劑為銀粉末賦予疏水性。作為一例，相對於硝酸銀100重量份，能以0.01至0.1重量份(作為一例，0.03重量份)包含十八胺。之後，可以再經過過濾、洗淨、乾燥、碾碎過程獲得銀粉末。對銀粉末進行表面處理時，粉末的分散良好才能充分地進行表面處理，含水率低時分散效率較差，因此具備一定量的含水率(例如，70∼85%)地進行表面處理較好。
本發明的一個實施例的後處理步驟(S5)可以包括下述製程：把表面處理後得到的銀粉末的乾燥及凝聚粉末予以分散的碾碎過程、清除粗粉末的分級過程。作為一例，可以利用噴射磨(Jetmil)之類的裝置在一定的空氣壓(例如，0.4 kgf)及供應速度(例如，30至60 g/min)下進行碾碎過程，但本發明並不限定於此。
依據本發明一個實施例的銀粉末製造方法製造的銀粉末的SEM尺寸(DSEM )是0.3至1.3 μm，PSA尺寸(D50 )是1.0至2.0 μm，後述實驗例所測量的跨度值(span value)是1.0以下，後述實驗例所測量的凝聚度(D50 /DSEM )是1.7以下。
依據本發明的製造方法，如後述實施例所示，還能製造出SEM尺寸低於0.3 μm並且SEM圖像上呈單分散的細微銀粉末。
本發明還揭示一種包含依據本發明一個實施例製造的銀粉末的導電漿料。更具體而言，本發明的導電漿料包括依據本發明製造的銀粉末、玻璃介質及有機載色劑而適合用來形成太陽能電池電極。
本發明的導電性漿料組合物可以根據需要而添加一般習知的諸如分散劑、可塑劑、黏度調節劑、表面活性劑、氧化劑、金屬氧化物、金屬有機化合物之類的添加劑。
本發明還揭示了一種把所述導電漿料塗抹到基材上後予以乾燥及燒製的太陽能電池的電極形成方法及依據所述方法製造的太陽能電池電極。當然，除了使用含有具備所述特性的銀粉末的導電漿料以外，本發明的太陽能電池電極形成方法中基材、印刷、乾燥及燒製可以採取太陽能電池的製造中通常使用的方法。作為一例，所述基材可以是矽晶圓。
實施例及比較例
(1)第一實施例
在第一反應液槽把500 g/L的硝酸銀1600ml、草酸鉀380 g及氨(濃度25%)2560 ml添加到常溫純水15840 g並加以攪拌調製成第一反應液。另一方面，在第二反應液槽把對苯二酚400 g添加到常溫純水20000 g後攪拌調製成第二反應液。
接着，利用韓國的泵廠商WILO公司的化學泵把流量控制在3.8 L/min∼4.5 L/min地把所述反應液分別移送到反應槽後，以噴嘴噴射(空中下落方式)後在反應槽下部回收了含有銀粉末的銀粉末分散液，所述銀粉末則是第一反應液與第二反應液從空中下落並反應而析出的。此時，反應槽的反應溫度是35℃，第一反應液與第二反應液的下落高度是6 m。
把獲取的所述銀粉末分散液中的銀粒子予以沉降後，除掉分散液的上澄液並利用離心分離器予以過濾，以純水洗淨濾材。之後，讓含水率低於10%地把清洗水除掉。之後，添加表面處理劑把含水率調節到70至85%，經過乾燥及碾碎過程得到了最終銀粉末。
(2)第二實施例
除了第一反應液與第二反應液的下落高度為3 m以外，以相同於第一實施例的方法獲得了銀粉末。
(3)第三實施例
除了反應槽的反應溫度為50℃以外，以相同於第一實施例的方法獲得了銀粉末。
(4)第四實施例
除了在第一反應液添加草酸鉀570 g並且反應槽的反應溫度為50℃以外，以相同於第一實施例的方法獲得了銀粉末。
(5)第一比較例
除了第一反應液與第二反應液的下落高度為2 m以外，以相同於第一實施例的方法獲得了銀粉末。
(6)第二比較例
除了獲取包含下述銀粒子的銀粉末分散液以外，以相同於第一實施例的方法獲得了銀粉末，所述銀粒子是在35℃反應溫度下在燒杯把第二反應液全部添加(傾倒方式)到第一反應液並且在添加完畢後開始再攪拌10分鐘後析出的。
[表1]
區分 第一反應液 第二反應液 反應方法 溫度 (℃) 高度 (m)
純水 (g) 硝酸銀 (ml) 草酸鉀 (g) 氨 (ml) 對苯二酚 (g)
第一實施例 15480 1600 380 2560 6 400 空中下落 35 6
第二實施例 15480 1600 380 2560 3 400 空中下落 35 3
第三實施例 15480 1600 380 2560 6 400 空中下落 50 6
第四實施例 15480 1600 570 2560 6 400 空中下落 50 6
第一比較例 15480 1600 380 2560 2 400 空中下落 35 2
第二比較例 15480 1600 380 2560 - 400 燒杯傾倒 35 -
實施例
(1)銀粉末的SEM尺寸測量
對於依據本發明的實施例及比較例製造的銀粉末，利用JEOL公司製造的掃描式電子顯微鏡測量100個粉末各自的直徑大小後求取平均值而測量SEM尺寸(μm)後列示在下述表2。而且，第2圖至第7圖示出了按照實施例及比較例製造的銀粉末的SEM圖像。
(2)銀粉末的PSA(Particle size analysis)測量
把依據本發明的實施例及比較例製造的銀粉末50 mg添加到乙醇30 ml並且在超音波洗滌器分散3分鐘後，利用基於雷射繞射法的粒徑分佈測量裝置(S3500，Microtrac公司)測量了PSA尺寸(μm)。其結果則列示於下述表2。
(3)跨度值(Span value)測量
對於依據本發明的實施例及比較例製造的銀粉末，利用所測量的粒徑分佈計算了如下定義的跨度值(span value)。
跨度值=(D90-D10)/D50
(在此，D90、D10及D50分別指的是在固形物粒徑的累積分佈中相對於最大值相當於90%、10%及50%的粒徑。)
跨度值小的話表示粒徑的分佈較窄，可以視為製造了大小均勻的銀粉末。
(4)凝聚度測量
為了評估所製造的銀粉末的凝聚度而計算了PSA尺寸(D50 ，μm)對SEM尺寸(DSEM ，μm)之比(D50 /DSEM )。對於因光散射而多分散的粒子，以一個粒子進行粒徑分析的PSA粒子大小和透過SEM拍攝測量各個粒子直徑的粒子大小的差異越小表示分散的越好。
[表2]
區分 SEM尺寸 PSA 跨度值 凝聚度
D10 D50 D90
第一實施例 1.08 0.93 1.37 2.11 0.86 1.27
第二實施例 1.15 0.98 1.72 2.42 0.84 1.50
第三實施例 1.22 0.98 1.45 2.20 0.84 1.19
第四實施例 0.29 0.42 0.99 1.88 1.47 3.41
第一比較例 3.81 - - - - -
第二比較例 1.18 1.25 2.15 3.59 1.09 1.82
如所述表2的結果及第2圖至第5圖所示，在3 m以上的高度以以空中自由下落方式析出銀粒子時(第一實施例至第三實施例)能得到具有低跨度值及凝聚度的單分散銀粉末，可以提高反應溫度及增加草酸鉀投入量(第四實施例)而得到300 μm程度的單分散粉末。第四實施例中，粒子大小非常細微而使得表面能較高而在進行粒徑分析測量時粉末之間會發生凝聚並且從而導致跨度值及凝聚度測量值多少高一些，但如第5圖所示，在沒有較大凝聚的情形下和第一實施例至第三實施例一樣地能進行大量生產。而且，下落高度低於3 m時(第一比較例)如第6圖所示地由於粉末凝聚而無法測量PSA尺寸、跨度值及凝聚度等，在燒杯以傾倒方式析出銀粉末時(第二比較例)如所述表2的結果及第7圖所示地呈現出較高的跨度值及凝聚度而得到發生了凝聚的銀粉末。
前述各實施例所例示的特徵、結構及效果等可以由本技術領域中具有通常知識者在其它實施例中予以組合或變形後實施。因此這些組合及變形的相關內容也應闡釋為屬於本發明的範圍。
無
第1圖示出了本發明一個實施例的析出步驟的製程示意圖。 第2圖是第一實施例的銀粉末的SEM照片。 第3圖是第二實施例的銀粉末的SEM照片。 第4圖是第三實施例的銀粉末的SEM照片。 第5圖是第四實施例的銀粉末的SEM照片。 第6圖是第一比較例的銀粉末的SEM照片。 第7圖是第一比較例的銀粉末的SEM照片。

Claims (9)

  1. 一種銀粉末的製造方法，其包括一銀鹽還原步驟(S2)，該銀鹽還原步驟則包括： 製造包含一銀離子、氨(NH3 )及一有機酸鹼金屬鹽的一第一反應液及包含一還原劑的一第二反應液的一反應液製造步驟(S21)；以及 讓該第一反應液及該第二反應液從空中自由下落並進行反應而獲得銀粉末的一析出步驟(S22)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之銀粉末的製造方法，其中，該析出步驟(S22)透過可調節流量的供應管路在一反應槽的特定高度各自供應該第一反應液及該第二反應液而讓該第一反應液與該第二反應液自由下落並進行反應。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之銀粉末的製造方法，其中，該第一反應液與該第二反應液被供應的高度(H)是從該反應槽的底部起的3 m以上。
  4. 如申請專利範圍第2項所述之銀粉末的製造方法，其中，該反應槽的反應溫度是30℃至50℃。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之銀粉末的製造方法，其中，該有機酸鹼金屬鹽包括選自醋酸(CH3 COOH)、甲酸(CH2 O2 )、草酸(C2 H2 O4 )、乳酸(C3 H6 O3 )、檸檬酸(C6 H8 O7 )、富馬酸(C4 H4 O4 )、枸櫞酸(C6 H8 O7 )、丁酸(C4 H8 O2 )、丙酸(CH3 CH2 COOH)及尿酸(C5 H4 N4 O3 )所組成的組群的一種或多種的有機酸與選自鋰(Li)、鈉(Na)、鉀(K)、鈣(Ca)及鎂(Mg)所組成的組群的一種或多種的金屬所形成的鹽。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之銀粉末的製造方法，其中，以500 g/L的硝酸銀(AgNO3 )水溶液添加該銀離子時，對於該500 g/L的硝酸銀(AgNO3 )1600 ml，以300至600 g比率添加該有機酸鹼金屬鹽。
  7. 一種銀粉末的製造方法，該銀粉末依據請求項1至6中任一項所述之製造方法製造，該銀粉末的SEM尺寸(DSEM )是0.3至1.3 μm，PSA尺寸(D50 )是0.1至2.0 μm。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之銀粉末的製造方法，其中，該銀粉末依據下述式計算的跨度值(span value)是1.0以下： 跨度值=(D90-D10)/D50 其中，D90、D10及D50分別指的是在固形物粒徑的累積分佈中相對於最大值相當於90%、10%及50%的粒徑。
  9. 如申請專利範圍第7項所述之銀粉末的製造方法，其中，以PSA尺寸(D50 ，μm)對SEM尺寸(DSEM ，μm)之比(D50 /DSEM )計算的該銀粉末的凝聚度是1.7以下。
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