TW202018064A - 液晶調光元件 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種包含如下液晶組成物且適於調光的液晶複合體,所述液晶組成物滿足上限溫度高、下限溫度低、黏度小、光學各向異性大、正介電各向異性大之類的特性的至少一種,或者於該些特性的至少兩種之間具有適當的平衡,而且,本發明提供一種具有該液晶複合體的液晶調光元件。一種液晶複合體,包含液晶組成物以及聚合物,所述液晶組成物含有具有大的正介電各向異性的特定化合物,該液晶複合體可更含有具有高的上限溫度或低的下限溫度的特定化合物、或具有大的負介電各向異性的特定化合物。
Description
本發明主要是有關於一種液晶調光元件。更詳細而言,本發明是有關於一種具有液晶複合體的液晶調光元件,所述液晶複合體是將聚合物與具有正的介電各向異性的液晶組成物組合而成。
於液晶調光元件中有利用光散射等的方法。此種元件用於窗玻璃或房間的隔斷之類的建築材料、車載零件等中。該些元件中,不僅使用玻璃基板之類的硬質基板,而且亦使用塑膠膜之類的軟質基板。對於基板之間所夾持的液晶組成物而言,藉由調節所施加的電壓而液晶分子的排列會發生改變。藉由該方法,可控制透過液晶組成物的光,故而液晶調光元件被廣泛用於顯示器、光學快門、調光窗(專利文獻1)、智慧型窗戶(smart window)(專利文獻2)等中。
液晶調光元件的一例為光散射模式的高分子分散型的元件。液晶組成物分散於聚合物中。該元件具有以下特徵。元件的製作容易。容易大面積地進行膜厚控制,因此可製作大畫面的元件。無需偏光板,因此可達成鮮明的顯示。因利用光散射而視場角廣。該元件因具有此種優異的性質而可期待用於調光玻璃、投影型顯示器、大面積顯示器等中。
另一例為聚合物網絡(polymer network)型的液晶調光元件。該類型的元件中,於聚合物的三維網絡中存在液晶組成物。該組成物為連續的,該方面與高分子分散型不同。該類型的元件亦具有與高分子分散型的元件相同的特徵。亦有聚合物網絡型與高分子分散型混合存在的液晶調光元件。
於液晶調光元件中使用具有適當的特性的液晶組成物。藉由提高該組成物的特性,可獲得具有良好特性的元件。將兩者的特性中的關聯歸納於下述表1中。基於元件來對組成物的特性進一步進行說明。向列相的溫度範圍與元件可使用的溫度範圍相關聯。向列相的較佳的上限溫度為約70℃以上,而且向列相的較佳的下限溫度為約-20℃以下。組成物的黏度與元件的響應時間相關聯。為了控制光的透過率,較佳為響應時間短。理想為與其他元件相比短1毫秒的響應時間。因此,較佳為組成物的黏度小。更佳為低溫下的黏度小。組成物的彈性常數與元件的響應時間相關聯。為了於元件中達成短的響應時間,更佳為組成物中的彈性常數大。
組成物的光學各向異性與液晶調光元件的霧度率相關聯。霧度率是擴散光相對於總透過光的比例。當阻擋光時較佳為霧度率大。對於大的霧度率而言較佳為光學各向異性大。組成物的介電各向異性大有助於元件中的臨限電壓低或消耗電力小。因此,較佳為介電各向異性大。組成物的比電阻大有助於元件中的電壓保持率大。因此,較佳為於初始階段中具有大的比電阻的組成物。較佳為於長時間使用後亦具有大的比電阻的組成物。組成物對光或熱的穩定性或耐候性與元件的壽命相關聯。於該穩定性或耐候性良好時,壽命長。殘像或滴痕之類的顯示不良亦與元件的壽命相關聯。期望一種耐候性高、難以發生顯示不良的元件。
為了改良液晶調光元件而參考專利文獻(專利文獻3至專利文獻6)。液晶調光元件中有正常模式(normal mode)與反向模式(reverse mode)。於正常模式下,當不施加電壓時,元件為不透明,當施加電壓時,元件變為透明。於反向模式下,當不施加電壓時,元件為透明,當施加電壓時,元件變為不透明。廣泛使用的是正常模式的元件,該元件具有廉價且製作容易的優點。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平06-273725號公報
[專利文獻2]國際公開2011-96386號
[專利文獻3]日本專利特開昭63-278035號公報
[專利文獻4]日本專利特開平01-198725號公報
[專利文獻5]日本專利特開平07-104262號公報
[專利文獻6]日本專利特開平07-175045號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明的課題為提供一種包含如下的液晶組成物且適於調光的液晶複合體,所述液晶組成物滿足向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低、黏度小、光學各向異性大、正介電各向異性大、比電阻大、對光的穩定性高、對熱的穩定性高、彈性常數大之類的特性的至少一種。另一課題為提供一種包含如下的液晶組成物且適於調光的液晶複合體,所述液晶組成物於該些特性的至少兩種之間具有適當平衡。又一課題為提供一種具有此種液晶複合體的液晶調光元件。又一課題為提供一種具有響應時間短、電壓保持率大、臨限電壓低、霧度率大、耐候性高、壽命長之類的特性的液晶調光元件。
[解決課題之手段]
本發明是有關於一種液晶調光元件等,於以照度(180 W/m2
)、照射時間(100小時)、槽內溫度(35℃)的條件下進行的耐候性試驗的前後,霧度變化率為20%以下,所述液晶調光元件具有液晶複合體,所述液晶複合體包含含有選自式(1)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第一成分的液晶組成物、以及聚合物。
式(1)中,R1
為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或碳數2至12的烯基;環A為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、2,6-二氟-1,4-伸苯基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或四氫吡喃-2,5-二基;Z1
為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、伸乙炔基、亞甲基氧基、羰基氧基、或二氟亞甲基氧基;X1
及X2
為氫或氟;Y1
為氟、氯、氰基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基氧基;a為1、2、3、或4。
[發明的效果]
本發明的優點為提供一種包含如下的液晶組成物且適於調光的液晶複合體,所述液晶組成物滿足向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低、黏度小、光學各向異性大、正介電各向異性大、比電阻大、對光的穩定性高、對熱的穩定性高、彈性常數大之類的特性的至少一種。另一優點為提供一種包含如下的液晶組成物且適於調光的液晶複合體,所述液晶組成物於該些特性的至少兩種之間具有適當的平衡。又一優點為提供一種具有此種液晶複合體的液晶調光元件。又一優點為提供一種具有響應時間短、電壓保持率大、臨限電壓低、霧度率大、耐候性高、壽命長之類的特性的液晶調光元件。
於該說明書中,使用「液晶性化合物」、「聚合性化合物」、「液晶組成物」、「聚合性組成物」、「液晶複合體」、「液晶調光元件」等用語。「液晶性化合物」是具有向列相、層列相等液晶相的化合物,以及雖不具有液晶相但出於調節向列相的溫度範圍、黏度、介電各向異性之類的特性的目的而添加於組成物中的化合物的總稱。該化合物例如具有1,4-伸環己基或1,4-伸苯基之類的六員環,其分子(液晶分子)為棒狀(rod-like)。「聚合性化合物」是出於使液晶組成物中生成聚合物的目的而添加的化合物。具有烯基的液晶性化合物於其意義方面並不被分類為聚合性化合物。
「液晶組成物」是藉由將多種液晶性化合物混合來製備。於該液晶組成物中視需要來添加光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消光劑、色素、消泡劑、極性化合物之類的添加物。即便於添加有添加物的情況下,液晶性化合物的比例亦是由基於不包含添加物的液晶組成物的質量百分率(質量%)來表示。添加物的比例是由基於不包含添加物的液晶組成物的質量百分率來表示。即,液晶性化合物或添加物的比例是基於液晶性化合物的總量而算出。
「聚合性組成物」是藉由在液晶組成物中混合聚合性化合物來製備。即,聚合性組成物為至少一種聚合性化合物與液晶組成物的混合物。於聚合性化合物中,視需要來添加聚合起始劑、聚合抑制劑之類的添加物。聚合起始劑及聚合抑制劑的比例是由基於聚合性化合物的總量的質量百分率來表示。於添加有添加物的情況下,聚合性組成物中所含的聚合性化合物或液晶組成物的比例亦是由基於不包含添加物的聚合性組成物的質量百分率來表示。「液晶複合體」藉由聚合性組成物的聚合處理而生成。「液晶調光元件」是具有液晶複合體的元件,且是用於調光的液晶面板及液晶模組的總稱。
有時將「向列相的上限溫度」簡稱為「上限溫度」。有時將「向列相的下限溫度」簡稱為「下限溫度」。「提高介電各向異性」的表述於介電各向異性為正的組成物時,是指其值正向地增加,於介電各向異性為負的組成物時,是指其值負向地增加。「電壓保持率大」是指元件於初始階段不僅於室溫下具有大的電壓保持率,於接近上限溫度的溫度下亦具有大的電壓保持率,而且於長時間使用後不僅於室溫下具有大的電壓保持率,於接近上限溫度的溫度下,元件亦具有大的電壓保持率。有時藉由經時變化試驗來研究組成物或元件的特性。
以所述化合物(1z)為例進行說明。式(1z)中,由六邊形包圍的α及β的記號分別與環α及環β相對應,且表示六員環、稠環之類的環。於下標‘x’為2時,存在兩個環α。兩個環α所表示的兩個基可相同,或亦可不同。該規則適用於下標‘x’大於2時的任意兩個環α。該規則亦適用於鍵結基Z之類的其他記號。將環β的一邊橫切的斜線表示環β上的任意氫可經取代基(-Sp-P)取代。下標‘y’表示經取代的取代基的數量。於下標‘y’為0時,不存在此種取代。於下標‘y’為2以上時,於環β上存在多個取代基(-Sp-P)。該情況下,「可相同,或亦可不同」的規則亦適用。再者,該規則亦適用於將Ra的記號用於多種化合物中的情況。
式(1z)中,例如「Ra及Rb為烷基、烷氧基、或烯基」的表述是指Ra及Rb獨立地選自烷基、烷氧基、及烯基的群組中。即,由Ra表示的基與由Rb表示的基可相同,或亦可不同。
有時將選自式(1z)所表示的化合物中的至少一種化合物簡稱為「化合物(1z)」。「化合物(1z)」是指式(1z)所表示的一種化合物、兩種化合物的混合物、或三種以上化合物的混合物。對於其他式所表示的化合物亦相同。「選自式(1z)及式(2z)所表示的化合物中的至少一種化合物」的表述是指選自化合物(1z)及化合物(2z)的群組中的至少一種化合物。
「至少一個‘A’」的表述是指‘A’的數量為任意。「至少一個‘A’可經‘B’取代」的表述是指於‘A’的數量為一個時,‘A’的位置為任意,於‘A’的數量為兩個以上時,它們的位置亦可無限制地選擇。有時使用「至少一個-CH2
-可經-O-取代」的表述。該情況下,-CH2
-CH2
-CH2
-可藉由不鄰接的-CH2
-經-O-取代而轉換為-O-CH2
-O-。然而,鄰接的-CH2
-不會經-O-取代。這是因為該取代中會生成-O-O-CH2
-(過氧化物)。
液晶性化合物的烷基為直鏈狀或分支狀,不包含環狀烷基。直鏈狀烷基優於分支狀烷基。該些情況對於烷氧基、烯基之類的末端基亦相同。為了提高上限溫度,與1,4-伸環己基相關的立體構型是反式構型優於順式構型。由於2-氟-1,4-伸苯基為左右非對稱,故存在朝左(L)及朝右(R)。
四氫吡喃-2,5-二基之類的二價基中,亦相同。羰基氧基之類的鍵結基(-COO-或-OCO-)亦相同。
本發明為下述項等。
項1. 一種液晶調光元件,於以照度(180 W/m2
)、照射時間(100小時)、槽內溫度(35℃)的條件下進行的耐候性試驗的前後,霧度變化率為20%以下,所述液晶調光元件具有液晶複合體,所述液晶複合體包含含有選自式(1)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第一成分的液晶組成物、以及聚合物。
式(1)中,R1
為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或碳數2至12的烯基;環A為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、2,6-二氟-1,4-伸苯基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或四氫吡喃-2,5-二基;Z1
為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、伸乙炔基、亞甲基氧基、羰基氧基、或二氟亞甲基氧基;X1
及X2
為氫或氟;Y1
為氟、氯、氰基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基氧基;a為1、2、3、或4。
式(1-1)至式(1-47)中,R1
為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或碳數2至12的烯基;X1
及X2
為氫或氟;Y1
為氟、氯、氰基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基氧基。
項3. 如項1或項2所述的液晶調光元件,其中基於液晶組成物的質量,第一成分的比例為5質量%至90質量%的範圍。
項4. 如項1至項3中任一項所述的液晶調光元件,具有液晶複合體,所述液晶複合體包含含有選自式(2)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第二成分的液晶組成物、以及聚合物。
式(2)中,R2
及R3
為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基;環B及環C為1,4-伸環己基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2,5-二氟-1,4-伸苯基、或嘧啶-2,5-二基;Z2
為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、伸乙炔基、亞甲基氧基、或羰基氧基;b為1、2、或3。
項6. 如項4或項5所述的液晶調光元件,其中基於液晶組成物的質量,第二成分的比例為5質量%至90質量%的範圍。
項7. 如項1至項6中任一項所述的液晶調光元件,具有液晶複合體,所述液晶複合體包含含有選自式(3)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第三成分的液晶組成物、以及聚合物。
式(3)中,R4
及R5
為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或碳數2至12的烯基氧基;環D及環F為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、至少一個氫經氟或氯取代的1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、至少一個氫經氟或氯取代的萘-2,6-二基、色原烷-2,6-二基、或者至少一個氫經氟或氯取代的色原烷-2,6-二基;環E為2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-伸苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、7,8-二氟色原烷-2,6-二基、3,4,5,6-四氟芴-2,7-二基、4,6-二氟二苯並呋喃-3,7-二基、4,6-二氟二苯並噻吩-3,7-二基、或1,1,6,7-四氟茚滿-2,5-二基;Z3
及Z4
為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲基氧基、或羰基氧基;c為0、1、2、或3,d為0或1;c與d的和為3以下。
項9. 如項7或項8所述的液晶調光元件,其中基於液晶組成物的質量,第三成分的比例為3質量%至25質量%的範圍。
項10. 如項1至項9中任一項所述的液晶調光元件,其中聚合物為自包含式(4)所表示的化合物作為主成分的聚合性化合物的混合物衍生的聚合物。
式(4)中,P1
及P2
為聚合性基;Z5
為碳數1至20的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個氫可經碳數1至5的烷基、氟、氯、或P3
取代,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、或-N(R6
)-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個-CH2
-可經藉由自碳環式的飽和脂肪族化合物、雜環式的飽和脂肪族化合物、碳環式的不飽和脂肪族化合物、雜環式的不飽和脂肪族化合物、碳環式的芳香族化合物、或雜環式的芳香族化合物中去除兩個氫而生成的二價基取代,該些二價基中,碳數為5至35,且至少一個氫可經R6
或P3
取代,此處,R6
為碳數1至12的烷基,所述烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代;P3
為聚合性基。
項11. 如項10所述的液晶調光元件,其中P1
、P2
、及P3
為選自式(P-1)至式(P-6)所表示的聚合性基的基。
式(P-1)至式(P-6)中,M1
、M2
、及M3
為氫、氟、碳數1至5的烷基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至5的烷基。
項12. 如項10所述的液晶調光元件,其中P1
、P2
、及P3
的至少一者為丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基。
項13. 如項1至項9中任一項所述的液晶調光元件,其中聚合物為自包含式(5)所表示的化合物作為主成分的聚合性化合物的混合物衍生的聚合物。
式(5)中,M4
及M5
為氫或甲基;Z6
為碳數21至80的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個氫可經碳數1至20的烷基、氟、或氯取代,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、或-N(R6
)-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,此處,R6
為碳數1至12的烷基,所述烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代。
項14. 如項1至項9中任一項所述的液晶調光元件,其中聚合物為自包含式(6)所表示的化合物作為主成分的聚合性化合物的混合物衍生的聚合物。
式(6)中,M6
為氫或甲基;Z7
為單鍵或碳數1至5的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個氫可經氟或氯取代,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代;R7
為碳數1至40的烷基,所述烷基中,至少一個氫可經氟或氯取代,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代,至少一個-CH2
-可經藉由自碳環式的飽和脂肪族化合物、雜環式的飽和脂肪族化合物、碳環式的不飽和脂肪族化合物、雜環式的不飽和脂肪族化合物、碳環式的芳香族化合物、或雜環式的芳香族化合物中去除兩個氫而生成的二價基取代,該些二價基中,碳數為5至35,且至少一個氫可經碳數1至12的烷基取代,所述烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代。
項15. 如項14所述的液晶調光元件,其中於式(6)中,M6
為氫或甲基;Z7
為單鍵或碳數1至5的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個氫可經氟或氯取代,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代;R7
為碳數1至40的烷基,所述烷基中,至少一個氫可經氟或氯取代,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代。
項16. 如項1至項9中任一項所述的液晶調光元件,其中聚合物為自包含選自式(7)、式(8)、及式(9)所表示的化合物中的化合物作為主成分的聚合性化合物的混合物衍生的聚合物。
式(7)、式(8)、及式(9)中,環G、環I、環J、環K、環L、及環M為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、吡啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、萘-2,6-二基、或芴-2,7-二基,此處,至少一個氫可經氟、氯、氰基、羥基、甲醯基、三氟乙醯基、二氟甲基、三氟甲基、碳數1至5的烷基、碳數1至5的烷氧基、碳數2至5的烷氧基羰基、或碳數1至5的烷醯基取代;Z8
、Z10
、Z12
、Z13
、及Z17
為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、或-OCOO-;Z9
、Z11
、Z14
、及Z16
為單鍵、-OCH2
-、-CH2
O-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-、-OCOO-、-CONH-、-NHCO-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CH2
CH2
-、-CF2
CF2
-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2
CH2
COO-、-OCOCH2
CH2
-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3
)-、-C(CH3
)=N-、-N=N-、或-C≡C-;Z15
為單鍵、-O-或-COO-;Y2
為氫、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基、碳數1至20的烷基、碳數2至20的烯基、碳數1至20的烷氧基、或碳數2至20的烷氧基羰基;f及h為1至4的整數;k及m為0至3的整數;k及m的和為1至4;e、g、i、j、l、及n為0至20的整數;M7
至M12
為氫或甲基。
項17. 如項1至項16中任一項所述的液晶調光元件,其中基於液晶複合體的質量,液晶組成物的比例為50質量%至95質量%的範圍,聚合物的比例為5質量%至50質量%的範圍。
項18. 如項1至項17中任一項所述的液晶調光元件,其中液晶複合體是藉由將含有液晶組成物以及聚合性化合物的聚合性組成物作為前驅物而獲得,所述聚合性組成物含有光聚合起始劑作為添加物。
項19. 如項1至項18中任一項所述的液晶調光元件,其中調光層為如項1至項18中任一項所述的液晶複合體,調光層由一對透明基板夾持,透明基板具有透明電極。
項20. 如項19所述的液晶調光元件,其中透明基板為玻璃板或壓克力板。
項21. 如項19所述的液晶調光元件,其中透明基板為塑膠膜。
項22. 一種調光窗,其使用如項1至項21中任一項所述的液晶調光元件。
項23. 一種智慧型窗戶,其使用如項1至項21中任一項所述的液晶調光元件。
項24. 一種液晶調光元件的用途,所述液晶調光元件為如項1至項21中任一項所述的液晶調光元件,其用於調光窗中。
項25. 一種液晶調光元件的用途,所述液晶調光元件為如項1至項21中任一項所述的液晶調光元件,其用於智慧型窗戶中。
本發明亦包括以下項。(a)如項1所述的液晶調光元件,具有液晶複合體,所述液晶複合體包含含有選自式(1)中Y1
為氟的化合物中的至少一種化合物作為第一成分的液晶組成物、以及聚合物。(b)如項1所述的液晶調光元件,具有液晶複合體,所述液晶複合體包含含有選自式(1)中Y1
為氰基的化合物中的至少一種化合物作為第一成分的液晶組成物、以及聚合物。
本發明亦包括以下項。(c)如項2所述的液晶調光元件,具有液晶複合體,所述液晶複合體包含含有選自項2所述的化合物(1-1)、化合物(1-2)、化合物(1-3)、化合物(1-9)、化合物(1-13)、化合物(1-16)、化合物(1-21)、化合物(1-22)、化合物(1-23)、化合物(1-24)、化合物(1-27)、化合物(1-28)、化合物(1-33)、化合物(1-36)、化合物(1-41)、及化合物(1-42)中的至少一種化合物作為第一成分的液晶組成物、以及聚合物。
本發明亦包括以下項。(d)如項5所述的液晶調光元件,具有液晶複合體,所述液晶複合體包含含有選自項5所述的化合物(2-1)、化合物(2-2)、化合物(2-3)、化合物(2-4)、化合物(2-6)、化合物(2-9)、化合物(2-10)、化合物(2-12)、化合物(2-13)、化合物(2-14)、化合物(2-16)、化合物(2-17)、化合物(2-19)、及化合物(2-21)中的至少一種化合物作為第二成分的液晶組成物、以及聚合物。
本發明亦包括以下項。(e)如項8所述的液晶調光元件,具有液晶複合體,所述液晶複合體包含含有選自項8所述的化合物(3-1)、化合物(3-5)、化合物(3-6)、化合物(3-7)、化合物(3-8)、化合物(3-12)、化合物(3-14)、化合物(3-19)、及化合物(3-34)中的至少一種化合物作為第三成分的液晶組成物、以及聚合物。
本發明亦包括以下項。(f)如上所述的液晶調光元件,其中基於液晶複合體的質量,液晶組成物的比例為50質量%至90質量%的範圍,聚合物的比例為10質量%至50質量%的範圍。(g)如上所述的液晶調光元件,其中基於液晶複合體的質量,液晶組成物的比例為50質量%至85質量%的範圍,聚合物的比例為15質量%至50質量%的範圍。(h)如上所述的液晶調光元件,其中基於液晶複合體的質量,液晶組成物的比例為60質量%至80質量%的範圍,聚合物的比例為20質量%至40質量%的範圍。
以如下順序對本發明的液晶調光元件進行說明。第一,對液晶複合體的構成進行說明。第二,對液晶組成物的構成進行說明。第三,對液晶性化合物的主要特性、以及該化合物對液晶組成物或元件帶來的主要效果進行說明。第四,對液晶組成物中的成分的組合、成分的較佳比例及其根據進行說明。第五,對液晶性化合物的較佳的形態進行說明。第六,示出較佳的液晶性化合物。第七,對聚合性化合物的較佳的形態及其一例進行說明。第八,對成分化合物的合成方法進行說明。第九,對可添加於聚合性組成物中的添加物進行說明。最後,對液晶複合體或元件進行說明。
第一,對液晶複合體的構成進行說明。液晶複合體的前驅物為聚合性組成物。液晶複合體是藉由聚合性組成物的聚合而獲得。聚合性組成物為液晶組成物與聚合性化合物的混合物。該液晶組成物的介電各向異性為正。聚合性組成物藉由聚合而生成的聚合物會進行相分離,因此提供液晶複合體。即,生成將聚合物與液晶組成物組合而成的液晶複合體。該液晶複合體適合於當不施加電壓時為不透明且當施加電壓時變為透明的正常模式的元件。液晶組成物的光學各向異性與聚合物的折射率與液晶調光元件的透明性相關聯。一般而言,液晶組成物的光學各向異性(Δn)較大者較佳。光學各向異性較佳為0.15以上,更佳為0.18以上。
於高分子分散型的元件中,液晶組成物如液滴般分散於聚合物中。各個液滴分離且液滴不連續。另一方面,於聚合物網絡型的元件中,聚合物具有三維的網格結構,液晶組成物被該網格包圍且為連續的。於該些元件中,為了有效率地發生光散射,基於液晶複合體的液晶組成物的比例較佳為較大。於液滴或網格大時,驅動電壓低。因此,就驅動電壓低的觀點而言,較佳為聚合物的比例較小。於液滴或網格小時,響應時間短。因此,就響應時間短的觀點而言,較佳為聚合物的比例較大。
基於液晶複合體的質量,液晶組成物的較佳的比例為約50質量%至約95質量%的範圍。該較佳的比例亦為約50質量%至約90質量%的範圍。更佳的比例為約50質量%至約85質量%的範圍。特佳的比例為約60質量%至約80質量%的範圍。特佳的比例為約70質量%至約80質量%的範圍。因液晶複合體與聚合物的合計為100質量%,故可容易地算出聚合物的比例。再者,聚合物的基於液晶複合體的比例與聚合性化合物的基於聚合性組成物的比例相同。
為了有效率地發生光散射,基於液晶複合體的質量,液晶組成物的較佳的比例為約75質量%至約97質量%的範圍。更佳的比例為約80質量%至約96質量%的範圍。特佳的比例為約85質量%至約95質量%的範圍。
於液晶組成物與聚合物的比例為所述範圍內時,會生成聚合物網絡型的元件。當聚合物的比例大時,會混合存在高分子分散型的結構。另一方面,於聚合物的比例更小時,會生成聚合物穩定配向型的元件。將其簡稱為PSA(polymer sustained alignment)元件。於國際公開2012-050178號公報的實施例1中記載了「以相對於液晶材料而成為0.5 wt%的方式添加單體」(段落0105)。如根據該記載可知般,於PSA元件中,於液晶材料(液晶組成物)中添加微量的聚合性化合物。
於PSA元件中,聚合物對液晶分子的預傾角進行調整。藉由將預傾角最佳化,液晶分子穩定化,且元件的響應時間縮短。另一方面,於正常模式的聚合物網絡型元件中,聚合物的折射率與液晶分子的折射率存在差異,因此會引起光散射,元件變為不透明。於對該元件施加電壓時,液晶分子與基板垂直地排列,元件變為透明。因此,於聚合物網絡型元件中,不同於PSA元件而不需要偏光板。
第二,對液晶組成物的構成進行說明。該組成物含有多種液晶性化合物。該組成物亦可含有添加物。添加物為光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消光劑、色素、消泡劑、極性化合物等。就液晶性化合物的觀點而言,該組成物被分類為組成物A與組成物B。組成物A不僅含有選自化合物(1)、化合物(2)、及化合物(3)中的液晶性化合物,亦可進而含有其他液晶性化合物、添加物等。「其他液晶性化合物」是與化合物(1)、化合物(2)、及化合物(3)不同的液晶性化合物。此種化合物是出於進一步調整特性的目的而混合於組成物中。
組成物B實質上僅包含選自化合物(1)、化合物(2)及化合物(3)中的液晶性化合物。「實質上」是指組成物B雖可含有添加物,但不含其他液晶性化合物。與組成物A相比較,組成物B的成分的數量少。就降低成本的觀點而言,組成物B優於組成物A。就可藉由混合其他液晶性化合物來進一步調整特性的觀點而言,組成物A優於組成物B。
第三,對液晶性化合物的主要特性、以及該化合物對液晶組成物或元件帶來的主要效果進行說明。將成分化合物的主要特性歸納於表2中。表2中,L是指大或高,M是指中等程度的,S是指小或低。記號L、M、S是基於成分化合物之間的定性比較的分類,0(零)是指極其小。
成分化合物對組成物的特性帶來的主要效果如下所述。化合物(1)提高介電各向異性。化合物(2)提高上限溫度、或降低下限溫度。化合物(3)提高液晶分子的短軸方向上的介電常數。
第四,對液晶組成物中的成分的組合、成分的較佳比例及其根據進行說明。組成物中的成分的較佳的組合為第一成分+第二成分、第一成分+第三成分、或第一成分+第二成分+第三成分。更佳的組合為第一成分+第二成分、或第一成分+第二成分+第三成分。
為了提高介電各向異性,第一成分的較佳的比例為約5質量%以上,為了降低下限溫度,第一成分的較佳的比例為約90質量%以下。更佳的比例為約10質量%至約85質量%的範圍。特佳的比例為約20質量%至約80質量%的範圍。
為了提高上限溫度、或降低下限溫度,第二成分的較佳的比例為約5質量%以上,為了提高介電各向異性,第二成分的較佳的比例為約90質量%以下。更佳的比例為約10質量%至約85質量%的範圍。特佳的比例為約20質量%至約80質量%的範圍。
為了提高液晶分子的短軸方向上的介電常數,第三成分的較佳的比例為約3質量%以上,為了降低下限溫度,第三成分的較佳的比例為約25質量%以下。更佳的比例為約5質量%至約20質量%的範圍。特佳的比例為約5質量%至約15質量%的範圍。
第五,對液晶性化合物的較佳的形態進行說明。式(1)、式(2)、及式(3)中,R1
為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或碳數2至12的烯基。為了提高對光或熱的穩定性,較佳的R1
為碳數1至12的烷基。
R2
及R3
為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基。為了提高上限溫度、或降低下限溫度,較佳的R2
或R3
為碳數2至12的烯基,為了提高對光或熱的穩定性,較佳的R2
或R3
為碳數1至12的烷基。
R4
及R5
為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或碳數2至12的烯基氧基。為了提高對光或熱的穩定性,較佳的R4
或R5
為碳數1至12的烷基,為了提高液晶分子的短軸方向上的介電常數,較佳的R4
或R5
為碳數1至12的烷氧基。
較佳的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、或辛基。為了降低黏度,更佳的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、或戊基。
較佳的烷氧基為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、或庚氧基。為了降低黏度,更佳的烷氧基為甲氧基或乙氧基。
較佳的烯基為乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、或5-己烯基。為了降低黏度,更佳的烯基為乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基、或3-戊烯基。該些烯基中的-CH=CH-的較佳的立體構型依存於雙鍵的位置。為了降低黏度等原因,於1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基、3-己烯基之類的烯基中較佳為反式構型。於2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基之類的烯基中較佳為順式構型。
較佳的烯基氧基為乙烯基氧基、烯丙基氧基、3-丁烯基氧基、3-戊烯基氧基、或4-戊烯基氧基。為了降低黏度,更佳的烯基氧基為烯丙基氧基或3-丁烯基氧基。
至少一個氫經氟或氯取代的烷基的較佳的例子為氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基、7-氟庚基、或8-氟辛基。為了提高介電各向異性,更佳的例子為2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、或5-氟戊基。
至少一個氫經氟或氯取代的烯基的較佳的例子為2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、5,5-二氟-4-戊烯基、或6,6-二氟-5-己烯基。為了降低黏度,更佳的例子為2,2-二氟乙烯基或4,4-二氟-3-丁烯基。
環A為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、2,6-二氟-1,4-伸苯基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或四氫吡喃-2,5-二基。為了提高光學各向異性,較佳的環A為1,4-伸苯基或2-氟-1,4-伸苯基。為了提高上限溫度,與1,4-伸環己基相關的立體構型是反式構型優於順式構型。四氫吡喃-2,5-二基為
或,
較佳為。
環B及環C為1,4-伸環己基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2,5-二氟-1,4-伸苯基、或嘧啶-2,5-二基。為了提高上限溫度、或為了降低下限溫度,較佳的環B或環C為1,4-伸環己基,為了降低下限溫度,較佳的環B或環C為1,4-伸苯基。
環D及環F為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、至少一個氫經氟或氯取代的1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、至少一個氫經氟或氯取代的萘-2,6-二基、色原烷-2,6-二基、或至少一個氫經氟或氯取代的色原烷-2,6-二基。為了降低下限溫度、或為了提高上限溫度,較佳的環D或環F為1,4-伸環己基,為了降低下限溫度,較佳的環D或環F為1,4-伸苯基。
環E為2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-伸苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、7,8-二氟色原烷-2,6-二基、3,4,5,6-四氟芴-2,7-二基(FLF4)、4,6-二氟二苯並呋喃-3,7-二基(DBFF2)、4,6-二氟二苯並噻吩-3,7-二基(DBTF2)、或1,1,6,7-四氟茚滿-2,5-二基(InF4)。
為了降低黏度,較佳的環E為2,3-二氟-1,4-伸苯基,為了提高液晶分子的短軸方向上的介電常數,較佳的環E為4,6-二氟二苯並噻吩-3,7-二基。
Z1
為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、伸乙炔基、亞甲基氧基、羰基氧基、或二氟亞甲基氧基。為了提高上限溫度,較佳的Z1
為單鍵,為了提高介電各向異性,較佳的Z1
為二氟亞甲基氧基。特佳的Z1
為單鍵。Z2
為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、伸乙炔基、亞甲基氧基、或羰基氧基。為了提高對光或熱的穩定性,較佳的Z2
為單鍵。Z3
及Z4
為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲基氧基、或羰基氧基。為了降低下限溫度,較佳的Z3
或Z4
為單鍵,為了提高液晶分子的短軸方向上的介電常數,較佳的Z3
或Z4
為亞甲基氧基。特佳的Z3
或Z4
為單鍵。
亞甲基氧基之類的二價基左右不對稱。亞甲基氧基中,-CH2
O-優於-OCH2
-。羰基氧基中,-COO-優於-OCO-。二氟亞甲基氧基中,-CF2
O-優於-OCF2
-。
a為1、2、3、或4。為了降低下限溫度,較佳的a為2,為了提高介電各向異性,較佳的a為3。b為1、2、或3。為了降低下限溫度,較佳的b為1,為了提高上限溫度,較佳的b為2或3。c為0、1、2、或3,d為0或1,c及d的和為3以下。為了降低下限溫度,較佳的c為1,為了提高上限溫度,較佳的c為2或3。為了提高液晶分子的短軸方向上的介電常數,較佳的d為0,為了降低下限溫度,較佳的d為1。
X1
及X2
為氫或氟。為了提高上限溫度,較佳的X1
或X2
為氫,為了提高介電各向異性,較佳的X1
或X2
為氟。
Y1
為氟、氯、氰基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基氧基。為了降低黏度,較佳的Y1
為氟,為了提高介電各向異性,較佳的Y1
為氰基。
至少一個氫經氟或氯取代的烷基的較佳例為三氟甲基。至少一個氫經氟或氯取代的烷氧基的較佳例為三氟甲氧基。至少一個氫經氟或氯取代的烯基氧基的較佳例為三氟乙烯基氧基。
第六,示出較佳的液晶性化合物。較佳的化合物(1)為項2所述的化合物(1-1)至化合物(1-47)。該些化合物中,較佳為第一成分的至少一種為化合物(1-1)、化合物(1-2)、化合物(1-7)、化合物(1-9)、化合物(1-13)、化合物(1-16)、化合物(1-17)、化合物(1-23)、化合物(1-24)、化合物(1-28)、化合物(1-29)、化合物(1-30)、化合物(1-33)、化合物(1-34)、化合物(1-41)、或化合物(1-42)。較佳為第一成分的至少兩種為化合物(1-1)及化合物(1-2)、化合物(1-1)及化合物(1-9)、化合物(1-2)及化合物(1-9)、化合物(1-1)及化合物(1-16)、化合物(1-2)及化合物(1-16)、化合物(1-9)及化合物(1-16)、化合物(1-9)及化合物(1-24)、化合物(1-16)及化合物(1-24)、化合物(1-9)及化合物(1-41)、化合物(1-16)及化合物(1-41)、或化合物(1-16)及化合物(1-42)的組合。
較佳的化合物(2)為項5所述的化合物(2-1)至化合物(2-23)。該些化合物中,較佳為第二成分的至少一種為化合物(2-1)、化合物(2-2)、化合物(2-3)、化合物(2-6)、化合物(2-9)、化合物(2-10)、化合物(2-11)、化合物(2-12)、化合物(2-13)、化合物(2-16)、化合物(2-20)、或化合物(2-21)。較佳為第二成分的至少兩種為化合物(2-2)及化合物(2-9)、化合物(2-2)及化合物(2-10)、化合物(2-2)及化合物(2-12)、化合物(2-9)及化合物(2-10)、化合物(2-9)及化合物(2-12)、或化合物(2-10)及化合物(2-12)的組合。
較佳的化合物(3)為項8所述的化合物(3-1)至化合物(3-35)。該些化合物中,較佳為第三成分的至少一種為化合物(3-1)、化合物(3-3)、化合物(3-6)、化合物(3-8)、化合物(3-10)、化合物(3-14)、或化合物(3-34)。較佳為第三成分的至少兩種為化合物(3-1)及化合物(3-8)、化合物(3-1)及化合物(3-14)、化合物(3-3)及化合物(3-8)、化合物(3-3)及化合物(3-14)、化合物(3-3)及化合物(3-34)、化合物(3-6)及化合物(3-8)、化合物(3-6)及化合物(3-10)、或化合物(3-6)及化合物(3-14)的組合。
第七,對聚合性化合物的較佳的形態及其一例進行說明。聚合物衍生自聚合性化合物。聚合性化合物可為單獨一種、或多種化合物的混合物。較佳的聚合性化合物為化合物(4)、化合物(5)、或化合物(6)。較佳的聚合性化合物為化合物(7)、化合物(8)、或化合物(9)。聚合性化合物可為選自化合物(4)至化合物(9)的化合物的混合物。該混合物可含有與化合物(4)至化合物(9)不同的聚合性化合物。此種混合物含有選自化合物(4)至化合物(9)的化合物作為主成分。此處,主成分是指於混合物中佔據最大比例的成分。例如,於40質量%的化合物(4)、30質量%的化合物(5)、及30質量%的化合物(6)的混合物中,主成分是化合物(4)。於所使用的聚合性化合物僅為化合物(4)時,化合物(4)亦被稱為主成分。
7-1.化合物(4)
式(4)中,Z5
為碳數1至20的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個氫可經碳數1至5的烷基、氟、氯、或P3
取代,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、或-N(R6
)-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個-CH2
-可經藉由自碳環式的飽和脂肪族化合物、雜環式的飽和脂肪族化合物、碳環式的不飽和脂肪族化合物、雜環式的不飽和脂肪族化合物、碳環式的芳香族化合物、或雜環式的芳香族化合物中去除兩個氫而生成的二價基取代,該些二價基中,碳數為5至35,且至少一個氫可經R6
或P3
取代。此處,R6
為碳數1至12的烷基,所述烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代。
藉由自碳環式或雜環式的飽和脂肪族化合物中去除兩個氫而生成的二價基的例子為1,4-伸環己基、十氫萘-2,6-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基等。藉由自碳環式或雜環式的不飽和脂肪族化合物中去除兩個氫而生成的二價基的例子為1,4-伸環己烯基、二氫吡喃-2,5-二基等。藉由自碳環式或雜環式的芳香族化合物中去除兩個氫而生成的二價基的例子為1,4-伸苯基、至少一個氫經氟所取代的1,4-伸苯基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、萘-1,2-二基、嘧啶-2,5-二基等。
較佳的Z5
為碳數1至20的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個氫可經碳數1至5的烷基取代,至少一個-CH2
-可經-O-取代,至少一個-CH2
-可經藉由自碳環式的飽和脂肪族化合物或碳環式的芳香族化合物中去除兩個氫而生成的二價基取代,該些二價基中,碳數為5至35。更佳的Z5
為碳數1至20的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個氫可經碳數1至5的烷基取代,至少一個-CH2
-可經-O-取代。
為了提高與液晶組成物的相容性,較佳的Z5
包含1,4-伸環己基或1,4-伸苯基之類的環結構。為了容易地形成網格結構,較佳的Z5
包含伸烷基之類的鏈狀結構。
P1
、P2
、及P3
為聚合性基。較佳的聚合性基為式(P-1)至式(P-6)。該些式中,波形線表示鍵結的位置。更佳的聚合性基為式(P-1)至式(P-3)。P1
、P2
、及P3
可為丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基。
式(P-1)至式(P-6)中,M1
、M2
、及M3
為氫、氟、碳數1至5的烷基、或至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至5的烷基。為了提高反應性,較佳的M1
、M2
、或M3
為氫或甲基。更佳的M1
為氫或甲基,更佳的M2
或M3
為氫。
化合物(4)中,於聚合性基多的情況下,因交聯而包圍液滴的聚合物變得牢固,或網格變得緻密。較佳的聚合性化合物具有至少一個丙烯醯氧基(-OCO-CH=CH2
)或甲基丙烯醯氧基(-OCO-(CH3
)C=CH2
)。化合物(4)藉由聚合而提供對應的聚合物。於化合物(4)為揮發性的情況下,可使用其寡聚物。較佳的聚合物為無色透明,且不溶於液晶組成物中。較佳的聚合物與元件的基板的密接性優異,使驅動電壓下降。為了提高該效果,亦可併用與化合物(4)不同的聚合性化合物。
7-2.化合物(5)
式(5)中,M4
及M5
為氫或甲基。為了提高反應性,較佳的M4
或M5
為氫。
Z6
為碳數21至80的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個氫可經碳數1至20的烷基、氟、或氯取代,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、或-N(R6
)-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,此處,R6
為碳數1至12的烷基,所述烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代。為了達成低電壓驅動,較佳的Z6
為碳數21至60的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個氫可經碳數1至20的烷基取代,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-、或-OCO-取代。
為了達成低電壓驅動,更佳的Z6
為至少一個氫經烷基取代的伸烷基。於伸烷基的兩個氫經烷基取代時,較佳為防止立體阻礙。例如,使兩個烷基充分分離,或於其中一個烷基中使用碳數1至5的烷基。於至少三個氫經烷基取代時亦相同。
化合物(5)的一例為化合物(5-1)。
式(5-1)中,R8
及R10
為碳數1至5的烷基,R9
及R11
為碳數5至20的烷基,所述烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代,Z8
為碳數10至30的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代。
化合物(5-1)的一例為化合物(5-1-1)及化合物(5-1-2)。
式(5-1-1)及式(5-1-2)中,例如R8
及R10
為乙基,R9
及R11
為-CH2
OCOC9
H19
、-CH2
OCOC10
H21
、-CH2
OC8
H17
、或-CH2
OC11
H23
。
化合物(5)為二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯。式(5)的Z6
為伸烷基等,因此,聚合物容易形成網格結構。於Z6
的分子鏈短時,聚合物的交聯部位接近,因此網格變小。於Z6
的分子鏈長時,聚合物的交聯部位遠離,分子運動的自由度提高,因此驅動電壓下降。於Z6
為分支狀時,自由度進一步提高,因此驅動電壓進一步下降。為了提高該效果,亦可併用與化合物(5)不同的聚合性化合物。
7-3.化合物(6)
式(6)中,M6
為氫或甲基。為了提高反應性,較佳的M6
為氫。
Z7
為單鍵或碳數1至5的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個氫可經氟或氯取代,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代。較佳的Z7
為單鍵或碳數1至5的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代。
R7
為碳數1至40的烷基,所述烷基中,至少一個氫可經氟或氯取代,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代,至少一個-CH2
-可經藉由自碳環式的飽和脂肪族化合物、雜環式的飽和脂肪族化合物、碳環式的不飽和脂肪族化合物、雜環式的不飽和脂肪族化合物、碳環式的芳香族化合物、或雜環式的芳香族化合物中去除兩個氫而生成的二價基取代,該些二價基中,碳數為5至35,且至少一個氫可經碳數1至12的烷基取代,所述烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代。較佳的R7
為碳數5至30的烷基。更佳的R7
為碳數5至30的分支狀烷基。
化合物(6)的一例為化合物(6-1)至化合物(6-6)。
式(6-1)至式(6-5)中,R12
為碳數5至20的烷基,所述烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代,R13
及R14
為碳數3至10的烷基,所述烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代。
化合物(6)為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。於式(6)的R7
具有環狀結構時,與液晶組成物的親和性提高。於R7
為伸烷基時,聚合物容易形成網格結構。於該聚合物中,藉由伸烷基而分子運動的自由度提高,因此驅動電壓下降。為了進一步提高該效果,亦可併用與化合物(6)不同的聚合性化合物。
7-4.化合物(7)至化合物(9)
式(7)、式(8)、及式(9)中,環G、環I、環J、環K、環L、及環M為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、吡啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、萘-2,6-二基、或芴-2,7-二基,此處,至少一個氫可經氟、氯、氰基、羥基、甲醯基、三氟乙醯基、二氟甲基、三氟甲基、碳數1至5的烷基、碳數1至5的烷氧基、碳數2至5的烷氧基羰基、或碳數1至5的烷醯基取代。式(7)、式(8)、及式(9)中,較佳的環為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2-甲基-1,4-伸苯基、2-甲氧基-1,4-伸苯基、或2-三氟甲基-1,4-伸苯基。更佳的環為1,4-伸環己基或1,4-伸苯基。
Z8
、Z10
、Z12
、Z13
、及Z17
為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、或-OCOO-。Z9
、Z11
、Z14
、及Z16
為單鍵、-OCH2
-、-CH2
O-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-、-OCOO-、-CONH-、-NHCO-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CH2
CH2
-、-CF2
CF2
-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2
CH2
COO-、-OCOCH2
CH2
-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3
)-、-C(CH3
)=N-、-N=N-、或-C≡C-。Z15
為單鍵、-O-、或-COO-。較佳的Z8
、Z10
、Z12
、Z13
、或Z17
為單鍵或-O-。較佳的Z9
、Z11
、Z14
、或Z16
為單鍵、-OCH2
-、-CH2
O-、-COO-、-OCO-、-CH2
CH2
-、-CH2
CH2
COO-、或-OCOCH2
CH2
-。
Y2
為氫、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基、碳數1至20的烷基、碳數2至20的烯基、碳數1至20的烷氧基、或碳數2至20的烷氧基羰基。較佳的Y2
為氰基、烷基、或烷氧基。
f及h為1至4的整數;k及m為0至3的整數,k及m的和為1至4;e、g、i、j、l、及n為0至20的整數。
M7
至M12
為氫或甲基。
化合物(7)、化合物(8)、及化合物(9)具有至少一個丙烯醯氧基(-OCO-CH=CH2
)或甲基丙烯醯氧基(-OCO-(CH3
)C=CH2
)。液晶性化合物具有液晶原(誘導出液晶性的剛性的部位),而該些化合物亦具有液晶原。因此,該些化合物與液晶性化合物一起藉由配向膜的作用而於同一方向上配向。於聚合後亦維持該配向。此種液晶複合體具有高透明性。為了提高其他特性,亦可併用與化合物(7)、化合物(8)、及化合物(9)不同的聚合性化合物。
第八,對成分化合物的合成方法進行說明。該些化合物可利用已知的方法來合成。例示合成方法。化合物(1-9)及化合物(1-16)是利用日本專利特開平2-233626號公報中所記載的方法來合成。化合物(2-1)是利用日本專利特開昭59-176221號公報中所記載的方法來合成。化合物(3-1)是利用日本專利特表平2-503441號公報中所記載的方法來合成。抗氧化劑已有市售。後述的化合物(11-1)可自西格瑪奧德里奇公司(Sigma-Aldrich Corporation)獲取。化合物(11-2)等是利用美國專利3660505號說明書中所記載的方法來合成。聚合性化合物可市售或藉由已知的方法來合成。
未記載合成方法的化合物可利用以下成書中所記載的方法來合成:「有機合成(Organic Syntheses)」(約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons, Inc.))、「有機反應(Organic Reactions)」(約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons, Inc.))、「綜合有機合成(Comprehensive Organic Synthesis)」(培格曼出版公司(Pergamon Press))、「新實驗化學講座」(丸善)等。組成物是利用公知的方法,由以所述方式獲得的化合物來製備。例如,將成分化合物混合,然後藉由加熱而使其相互溶解。
第九,對可添加於聚合性組成物中的添加物進行說明。此種添加物為光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消光劑、色素、消泡劑、聚合起始劑、聚合抑制劑、極性化合物等。添加物亦可添加於液晶組成物或聚合性化合物中來代替添加於聚合性組成物中。
出於引起液晶分子的螺旋結構來賦予扭角(torsion angle)的目的,而將光學活性化合物添加於組成物中。此種化合物的例子為化合物(10-1)至化合物(10-5)。光學活性化合物的較佳的比例為約5質量%以下。更佳的比例為約0.01質量%至約2質量%的範圍。
為了防止由大氣中的加熱所引起的比電阻下降、或為了於長時間使用元件後,不僅在室溫下而且在接近於上限溫度的溫度下亦維持大的電壓保持率,亦可將化合物(11-1)至化合物(11-3)之類的抗氧化劑添加於組成物中。
化合物(11-2)由於揮發性小,故對於在長時間使用元件後,不僅在室溫下而且在接近於上限溫度的溫度下亦維持大的電壓保持率而言有效。為了獲得所述效果,抗氧化劑的較佳的比例為約50 ppm以上,為了不降低上限溫度、或為了不提高下限溫度,抗氧化劑的較佳的比例為約600 ppm以下。更佳的比例為約100 ppm至約300 ppm的範圍。
紫外線吸收劑的較佳的例子為二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、三唑衍生物等。具有立體阻礙的胺之類的光穩定劑亦較佳。光穩定劑的較佳的例子為化合物(12-1)至化合物(12-16)等。為了獲得所述效果,該些吸收劑或穩定劑的較佳的比例為約50 ppm以上,為了不降低上限溫度、或為了不提高下限溫度,該些吸收劑或穩定劑的較佳的比例為約10000 ppm以下。更佳的比例為約100 ppm至約10000 ppm的範圍。
消光劑是藉由接受液晶性化合物所吸收的光能量,並轉換為熱能量來防止液晶性化合物的分解的化合物。消光劑的較佳的例子為化合物(13-1)至化合物(13-7)等。為了獲得所述效果,該些消光劑的較佳的比例為約50 ppm以上,為了不提高下限溫度,該些消光劑的較佳的比例為約20000 ppm以下。更佳的比例為約100 ppm至約10000 ppm的範圍。
為了適合於賓主(guest host,GH)模式的元件,而將偶氮系色素、蒽醌系色素等之類的二色性色素(dichroic dye)添加於組成物中。色素的較佳的比例為約0.01質量%至約10質量%的範圍。為了防止起泡,而將二甲基矽酮油、甲基苯基矽酮油等消泡劑添加於組成物中。為了獲得所述效果,消泡劑的較佳的比例為約1 ppm以上,為了防止顯示不良,消泡劑的較佳的比例為約1000 ppm以下。更佳的比例為約1 ppm至約500 ppm的範圍。
於聚合性化合物的聚合時較佳為照射紫外線。紫外線照射燈的例子為金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈等。於使用光聚合起始劑時,紫外線的波長較佳為光聚合起始劑的吸收波長區域。避開液晶組成物的吸收波長範圍。較佳的波長為330 nm以上。更佳的波長為350 nm以上,例如為365 nm。反應可於室溫附近進行,或亦可加熱進行。
亦可於光聚合起始劑等聚合起始劑存在下進行聚合。用以進行聚合的適當條件、或起始劑的適當類型及量已為本發明所屬技術領域中具有通常知識者所知,並記載於文獻中。例如,作為光聚合起始劑的豔佳固(Irgacure)651(註冊商標;巴斯夫(BASF))、豔佳固(Irgacure)184(註冊商標;巴斯夫(BASF))、或德牢固(Darocur)1173(註冊商標;巴斯夫(BASF))適合於自由基聚合。
當保管聚合性化合物時,為了防止聚合,亦可添加聚合抑制劑。聚合性化合物通常是以未去除聚合抑制劑的狀態混合於液晶組成物中。聚合抑制劑的例子為對苯二酚、甲基對苯二酚之類的對苯二酚衍生物、4-第三丁基鄰苯二酚、4-甲氧基苯酚、啡噻嗪等。
極性化合物為具有極性的有機化合物。此處,不含具有離子鍵的化合物。氧、硫、及氮之類的原子的電性偏陰性且存在具有部分負電荷的傾向。碳及氫為中性,或存在具有部分正電荷的傾向。極性是因部分電荷在化合物中的不同種的原子間不均等地分佈而產生。例如,極性化合物具有-OH、-COOH、-SH、-NH2
、>NH、>N-之類的部分結構的至少一種。
極性基與玻璃基板、金屬氧化物膜等的表面具有非共價鍵結的相互作用。該化合物藉由極性基的作用而吸附於基板表面,並控制液晶分子的配向。極性化合物不僅控制液晶分子,有時亦控制聚合性化合物。對極性化合物期待此種效果。
最後,對液晶複合體或元件進行說明。由聚合性組成物製備液晶複合體的方法如下所述。首先,於一對基板之間夾持聚合性組成物。夾持是於較聚合性組成物的上限溫度高的溫度下藉由真空注入法或液晶滴注法來進行。於藉由該些方法而製作的元件中,有時會產生流痕或滴痕之類的顯示不良。流痕是聚合性組成物在元件中流過的痕跡。滴痕是將聚合性組成物滴下後的痕跡。較佳為抑制此種顯示不良。接著,藉由熱或光使聚合性化合物進行聚合。於聚合時較佳為照射紫外線。藉由聚合,聚合物自聚合性組成物進行相分離。藉此,於基板之間形成調光層(液晶複合體)。該調光層被分類為高分子分散型、聚合物網絡型、兩者混合存在型。
有時會因長時間使用元件而引起經時變化。霧度率與初始階段相比有時會變化。霧度率的變化較小者較佳。於霧度變化率小時,可維持透明·不透明的良好的狀態。霧度變化率較佳為20%以下。更佳的霧度變化率為10%以下或5%以下。
霧度變化率是液晶調光元件的長壽命的重要因素。較佳為於對該元件的耐候性進行試驗時,其前後的霧度變化率小。為了達成小的霧度變化率,重要的是選擇液晶性化合物的種類,並與特定的聚合性化合物組合,來研究各成分化合物的比例。為了獲得更佳的結果,有用的是對添加物的種類或量、聚合條件等進行研究。
若長時間使用元件,則有時於顯示畫面中產生閃爍(flicker)。經推測:該閃爍與圖像的重影相關聯,且於以交流來驅動元件時,因在正圖框(frame)的電位與負圖框的電位之間產生差而產生所述閃爍。閃爍率(%)可由(|施加正的電壓時的亮度-施加負的電壓時的亮度|)/(平均亮度)×100表示。元件的閃爍率較佳為0%至1%的範圍。可藉由適當選擇元件中所含的聚合性組成物的成分化合物來抑制閃爍的產生。
於長時間使用元件的情況下,有時亮度會部分性下降。此種顯示不良的一例為線殘像。此為因對相鄰的兩個電極反覆施加不同的電壓而電極間的亮度以條紋狀下降的現象。推測該現象起因於液晶組成物中所含的離子性雜質蓄積於電極附近的配向膜上。
此種調光元件具有被夾持於具有透明電極的一對透明基板之間的調光層(液晶複合體)。基板的一例為玻璃板、石英板、壓克力板之類的不易變形的材質。另一例為壓克力膜、聚碳酸酯膜之類的可撓性的透明塑膠膜。根據用途,基板的其中一者亦可為矽樹脂等不透明的材料。該基板亦可於其上具有透明電極。透明電極的例子為氧化銦錫(摻錫氧化銦(tin-doped indium oxide,ITO))或導電性聚合物。該基板亦可於透明電極上具有配向膜。
對於配向膜而言,合適的是聚醯亞胺或聚乙烯醇之類的薄膜。例如,聚醯亞胺配向膜可藉由將聚醯亞胺樹脂組成物塗佈於透明基板上,並於約180℃以上的溫度下進行熱硬化,且視需要藉由棉布或嫘縈布進行摩擦處理而獲得。
使一對基板以透明電極成為內側的方式相向。為了使基板間的厚度均勻,亦可放入間隔物。間隔物的例子為玻璃粒子、塑膠粒子、氧化鋁粒子、光學間隔物(photo spacer)等。調光層的較佳的厚度為約2 μm至約50 μm,更佳為約5 μm至約20 μm。於將一對基板貼合時,可使用常用的密封劑。密封劑的例子為環氧系熱硬化性組成物。
此種元件中,視需要可於元件的背面配置光吸收層、擴散反射板等。亦可附加鏡面反射、擴散反射、複歸性反射、全像反射等功能。
此種元件具有作為調光膜或調光玻璃的功能。於元件為膜狀的情況下,可貼附至已有的窗、或者藉由一對玻璃板進行夾持而製成層合玻璃。此種元件被用於設置於外壁的窗、或會議室與走廊的隔斷。即,存在電子百葉窗(electronic blind)、調光窗、智慧型窗戶等用途。進而,可將作為光開關的功能用於液晶快門等中。
[實施例]
藉由實施例來對本發明進一步進行詳細說明。本發明並不受該些實施例的限制。於實施例中,對組成物(M1)、組成物(M2)等進行記載。於實施例中未記載組成物(M1)與組成物(M2)的混合物。然而,視作亦揭示了該混合物。視作亦揭示了選自實施例中的至少兩種組成物的混合物。所合成的化合物是藉由核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR)分析等方法來鑑定。化合物、組成物及元件的特性是藉由下述的方法來測定。
NMR分析:測定時使用布魯克拜厄斯賓(Bruker BioSpin)公司製造的DRX-500。1
H-NMR的測定中,使試樣溶解於CDCl3
等氘化溶媒中,於室溫下以500 MHz、累計次數16次的條件進行測定。使用四甲基矽烷作為內部標準。於19
F-NMR的測定中,使用CFCl3
作為內部標準,以累計次數24次進行測定。核磁共振光譜的說明中,s是指單峰,d是指雙重峰,t是指三重峰,q是指四重峰,quin是指五重峰,sex是指六重峰,m是指多重峰,br是指寬峰。
氣相層析分析:測定時使用島津製作所製造的GC-14B型氣相層析儀。載體氣體為氦氣(2 mL/min)。將試樣氣化室設定為280℃,將檢測器(火焰離子化檢測器(flame ionization detector,FID))設定為300℃。於進行成分化合物的分離時,使用安捷倫科技有限公司(Agilent Technologies Inc.)製造的毛細管柱DB-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm;固定液相為二甲基聚矽氧烷;無極性)。該管柱於200℃下保持2分鐘後,以5℃/min的比例昇溫至280℃。將試樣製備成丙酮溶液(0.1質量%)後,將其1 μL注入至試樣氣化室中。記錄計為島津製作所製造的C-R5A型層析儀組件(Chromatopac)或其同等品。所獲得的氣相層析圖顯示出與成分化合物相對應的峰值的保持時間及峰值的面積。
用以稀釋試樣的溶媒可使用氯仿、己烷等。為了將成分化合物分離,可使用如下的毛細管柱。安捷倫科技有限公司製造的HP-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm)、瑞斯泰克公司(Restek Corporation)製造的Rtx-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm)、澳大利亞SGE國際公司(SGE International Pty. Ltd)製造的BP-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm)。出於防止化合物峰值的重疊的目的,可使用島津製作所製造的毛細管柱CBP1-M50-025(長度50 m、內徑0.25 mm、膜厚0.25 μm)。
組成物中所含有的液晶性化合物的比例可利用如下所述的方法來算出。利用氣相層析法(FID)來對液晶性化合物的混合物進行分析。氣相層析圖中的峰值的面積比相當於液晶性化合物的比例。於使用上文記載的毛細管柱時,可將各種液晶性化合物的修正係數視為1。因此,液晶性化合物的比例(質量%)可根據峰值的面積比來算出。
測定試樣:測定組成物或元件的特性時,將組成物直接用作試樣。於測定化合物的特性時,藉由將該化合物(15質量%)混合於母液晶(85質量%)中來製備測定用試樣。根據藉由測定而獲得的值,利用外推法來算出化合物的特性值。(外推值)={(試樣的測定值)-0.85×(母液晶的測定值)}/0.15。於在該比例下,層列相(或結晶)於25℃下析出時,將化合物與母液晶的比例以10質量%:90質量%、5質量%:95質量%、1質量%:99質量%的順序變更。利用該外推法來求出與化合物相關的上限溫度、光學各向異性、黏度、以及介電各向異性的值。
測定方法:利用下述方法來進行特性的測定。該些方法大多是社團法人電子資訊技術產業協會(Japan Electronics and Information Technology Industries Association;稱為JEITA)所審議製定的JEITA標準(JEITA·ED-2521B)中所記載的方法或將其加以修飾而成的方法。用於測定的扭轉向列(twisted nematic,TN)元件中,未安裝薄膜電晶體(Thin Film Transistor,TFT)。
(1)向列相的上限溫度(NI;℃):於具備偏光顯微鏡的熔點測定裝置的加熱板上放置試樣,以1℃/min的速度進行加熱。測定試樣的一部分自向列相變化為各向同性液體時的溫度。有時將向列相的上限溫度簡稱為「上限溫度」。
(2)向列相的下限溫度(TC
;℃):將具有向列相的試樣放入玻璃瓶中,於0℃、-10℃、-20℃、-30℃、及-40℃的冷凍器中保管10天後,觀察液晶相。例如,當試樣於-20℃下保持向列相的狀態,而於-30℃下變化為結晶或層列相時,將TC
記載為<-20℃。有時將向列相的下限溫度簡稱為「下限溫度」。
(3)黏度(體積黏度;η;於20℃下測定;mPa·s):測定時使用東京計器股份有限公司製造的E型旋轉黏度計。
(4)黏度(旋轉黏度;γ1;於25℃下測定;mPa·s):依據M.今井(M. Imai)等人的「分子晶體與液晶(Molecular Crystals and Liquid Crystals)」第259期第37頁(1995)中所記載的方法來進行測定。於扭轉角為0°、且兩塊玻璃基板的間隔(單元間隙)為5 μm的TN元件中放入試樣。對該元件於16 V至19.5 V的範圍內,以0.5 V為單位來階段性地施加電壓。不施加電壓0.2秒後,以僅施加一個矩形波(矩形脈衝;0.2秒)與不施加電壓(2秒)的條件反覆施加。測定藉由該施加而產生的暫態電流(transient current)的峰值電流(peak current)及峰值時間(peak time)。根據該些測定值與M.今井等人的論文中第40頁記載的計算式(10)來獲得旋轉黏度的值。該計算所需的介電各向異性的值是使用測定該旋轉黏度的元件並利用以下記載的方法來求出。
(5)光學各向異性(折射率各向異性;Δn;於25℃下測定):使用波長為589 nm的光,利用在接目鏡上安裝有偏光板的阿貝折射計來進行測定。將主稜鏡的表面向一個方向摩擦後,將試樣滴加於主稜鏡上。折射率n∥是於偏光的方向與摩擦的方向平行時進行測定。折射率n⊥是於偏光的方向與摩擦的方向垂直時進行測定。光學各向異性的值是根據Δn=n∥-n⊥的式子來計算。
(6)介電各向異性(Δε;於25℃下測定):於兩塊玻璃基板的間隔(單元間隙)為9 μm且扭轉角為80度的TN元件中放入試樣。對該元件施加正弦波(10 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的長軸方向的介電常數(ε∥)。對該元件施加正弦波(0.5 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的短軸方向的介電常數(ε⊥)。介電各向異性的值是由Δε=ε∥-ε⊥的式子來計算。
(7)臨限電壓(Vth;於25℃下測定;V):測定時使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為0.45/Δn(μm)、扭轉角為80度的常白模式(normally white mode)的TN元件中放入試樣。對該元件施加的電壓(32 Hz、矩形波)是自0 V起以0.02 V為單位階段性地增加至10 V。此時,對元件自垂直方向照射光,測定透過元件的光量。製成該光量達到最大時為透過率100%、該光量最小時為透過率0%的電壓-透過率曲線。臨限電壓是以透過率成為90%時的電壓表示。
(8)電壓保持率(VHR;於25℃下測定;%):測定中使用的TN元件具有聚醯亞胺配向膜,而且兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為5 μm。於該TN元件中放入試樣,利用以紫外線進行硬化的黏接劑進行密封。將該TN元件放入60℃的恆溫槽中,施加脈衝電壓(1 V、60微秒、3 Hz)進行充電。利用高速電壓計於166.6毫秒期間測定所衰減的電壓,求出單位週期中的電壓曲線與橫軸之間的面積A。面積B為未衰減時的面積。電壓保持率是由面積A相對於面積B的百分率來表示。
(9)電壓保持率(UV-VHR;於25℃下測定;%):對放入了試樣的TN元件,使用黑光(black light)作為光源,照射166.6分鐘的5毫瓦的紫外線。測定電壓保持率,來評價對紫外線的穩定性。TN元件的構成或電壓保持率的測定方法記載於測定(8)中。具有大的UV-VHR的組成物對紫外線具有大的穩定性。UV-VHR較佳為90%以上,更佳為95%以上。
(10)電壓保持率(加熱VHR;於25℃下測定;%):將放入了試樣的TN元件於120℃的恆溫槽內加熱20小時後,測定電壓保持率,來評價對熱的穩定性。TN元件的構成或電壓保持率的測定方法記載於測定(8)中。具有大的加熱VHR的組成物對熱具有大的穩定性。加熱VHR較佳為90%以上,更佳為95%以上。
(11)響應時間(τ;於25℃下測定;ms):測定時使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈。低通濾波器(Low-pass filter)設定為5 kHz。於兩塊玻璃基板的間隔(單元間隙)為5.0 μm,且扭轉角為80度的正常顯白模式(normally white mode)的TN元件中放入試樣。對該元件施加矩形波(60 Hz、5 V、0.5秒)。此時,自垂直方向對元件照射光,測定透過元件的光量。於該光量達到最大時視作透過率為100%,於該光量為最小時視作透過率為0%。上昇時間(τr:rise time;毫秒)是透過率自90%變化為10%所需要的時間。下降時間(τf:fall time;毫秒)是透過率自10%變化為90%所需要的時間。響應時間是由以所述方式求出的上昇時間與下降時間之和來表示。
(12)彈性常數(K;於25℃下測定;pN):測定時使用橫河惠普(Yokogawa-Hewlett-Packard)股份有限公司製造的HP4284A型電感電容電阻(LCR)計。於兩塊玻璃基板的間隔(單元間隙)為20 μm的水平配向元件中放入試樣。對該元件施加0 V至20 V的電荷,並測定靜電電容及施加電壓。使用「液晶器件手冊」(日刊工業報社)75頁中的式(2.98)、式(2.101)對所測定的靜電電容(C)與施加電壓(V)的值進行擬合,由式(2.99)獲得K11及K33的值。其次,於「液晶器件手冊」(日刊工業新聞公司)第171頁的式(3.18)中使用先前所求出的K11及K33的值來算出K22。彈性常數是由以所述方式求出的K11、K22、及K33的平均值來表示。
(13)比電阻(ρ;於25℃下測定;Ωcm):於具備電極的容器中放入試樣1.0 mL。對該容器施加直流電壓(10 V),測定10秒後的直流電流。比電阻是由下式來算出。(比電阻)={(電壓)×(容器的電容)}/{(直流電流)×(真空的介電常數)}
(14)螺旋節距(helical pitch)(P;於室溫下測定;μm):螺旋節距是利用楔形法而測定。參照「液晶便覽」第196頁(2000年發行,丸善)。將試樣放入楔形單元,於室溫下靜置2小時後,藉由偏光顯微鏡(尼康(Nikon)(股),商品名MM40/60系列)來觀察向錯線(disclination line)的間隔(d2-d1)。螺旋節距(P)是由將楔形單元的角度表示為θ的下述式來算出。P=2×(d2-d1)×tanθ。
(15)短軸方向上的介電常數(ε⊥;於25℃下測定):於兩塊玻璃基板的間隔(單元間隙)為9 μm、且扭轉角為80度的TN元件中放入試樣。對該元件施加正弦波(0.5 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的短軸方向上的介電常數(ε⊥)。
(16)預傾角(度):於預傾角的測定中使用分光橢圓儀M-2000U(J. A.伍拉姆股份有限公司(J. A. Woollam Co., Inc.)製造)。
(17)配向穩定性(液晶配向軸穩定性):評價邊緣場切換(fringe field switching,FFS)元件的電極側的液晶配向軸的變化。測定施加應力前的電極側的液晶配向角度Φ(之前),然後,對元件施加矩形波4.5 V、60 Hz 20分鐘後,緩衝1秒鐘,於1秒後及5分鐘後再次測定電極側的液晶配向角度Φ(之後)。由該些值並使用以下的式子來算出1秒後及5分鐘後的液晶配向角度的變化(ΔΦ;deg.)。ΔΦ(deg.)=Φ(之後)-Φ(之前)
該些測定是以J.希爾菲克(J. Hilfiker)、B.喬司(B. Johs)、C.赫辛格(C. Herzinger)、J. F.埃爾曼(J. F. Elman)、E.蒙巴齊(E. Montbach)、D.布賴恩特(D. Bryant)及P. J.博斯(P. J. Bos)的「固體薄膜(Thin Solid Films)」455-456(2004)596-600為參考來進行。可以說變化(ΔΦ)較小時,液晶配向軸的變化率較小,液晶分子更穩定化。
(18)閃爍率(於25℃下測定;%):測定時使用橫河電機(股)製造的多媒體顯示器測試儀(multimedia display tester)3298F。光源為發光二極體(Light Emitting Diode,LED)。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為3.5 μm且摩擦方向為反平行的正常顯黑模式(normally black mode)的元件中放入試樣。使用以紫外線進行硬化的黏接劑將該元件密封。對該元件施加電壓,測定透過元件的光量達到最大的電壓。一邊對元件施加該電壓,一邊使感測器部接近元件,讀取所顯示的閃爍率。
(19)線殘像(Line Image Sticking Parameter;LISP;%):藉由對元件施加電氣應力而產生線殘像。測定存在線殘像的區域的亮度與其餘區域(參照區域)的亮度。算出因線殘像而導致亮度下降的比例,藉由該比例表示線殘像的大小。
19a)亮度的測定:使用成像色彩亮度計(瑞澱曦脈(Radiant Zemax)公司製造,PM-1433F-0)來拍攝元件的圖像。藉由使用軟體(普羅麥翠科(Prometric)9.1,瑞澱曦脈(Radiant Zemax)公司製造)對該圖像進行解析而算出元件的各區域的亮度。光源使用平均亮度為3500 cd/m2
的LED背光。
19b)應力電壓的設定:於單元間隙為3.5 μm、具有矩陣結構的FFS元件(縱4單元×橫4單元的16單元)中放入試樣,使用以紫外線進行硬化的黏接劑將該元件密封。以偏光軸正交的方式分別於該元件的上面與下面配置偏光板。對該元件照射光並施加電壓(矩形波,60 Hz)。電壓是於0 V至7.5 V的範圍內,以0.1 V為單位階段性地增加,測定各電壓下的透過光的亮度。將亮度達到最大時的電壓簡稱為V255。將亮度達到V255的21.6%時(即,127灰階)的電壓簡稱為V127。
19c)應力的條件:於60℃、23小時的條件下對應力區域施加V255(矩形波,30 Hz),且對參照區域施加0.5 V(矩形波,30 Hz),使其顯示棋盤格圖案。接著,施加V127(矩形波,0.25 Hz),於曝光時間4000毫秒的條件下測定亮度。
19d)線殘像的算出:於算出時使用16單元中的中央部的4單元(縱2單元×橫2單元)。將該4單元分割為25個區域(縱5單元×橫5單元)。將位於四角落的4區域(縱2單元×橫2單元)的平均亮度簡稱為亮度A。自25個區域去除四角落的區域而成的區域為十字形。於自該十字形的區域去除中央的交叉區域而成的4區域中,將亮度的最小值簡稱為亮度B。線殘像是由以下的式子算出。(線殘像)=(亮度A-亮度B)/亮度A×100。線殘像較佳為較小。
(20)面殘像(Face Image Sticking Parameter;FISP;%):藉由對元件施加電氣應力而產生面殘像。於25℃下測定存在面殘像的區域的亮度與其餘區域的亮度。算出因面殘像而導致亮度變化的比例,藉由該比例表示面殘像的大小。
20a)「亮度的測定」、「應力電壓的設定」、「應力的條件」按照「線殘像」一項中記載的順序。
20b)面殘像是由以下的式子算出。(面殘像)=(亮度C-亮度D)/亮度D×100。此處,亮度C是施加了V255的8單元的平均亮度,亮度D是施加了0.5V的8單元的平均亮度。面殘像較佳為較小。於液晶組成物的介電各向異性為正時,由P-FISP表示面殘像。於液晶組成物的介電各向異性為負時,由N-FISP表示面殘像。
(21)霧度率(%):於測定霧度率時使用霧度計(haze meter)NDH5000(日本電色工業股份有限公司製造)。
(22)霧度變化率(%):進行元件的耐候性試驗。於試驗前後測定霧度率,算出霧度變化率。該試驗是依照日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)K5600-7-7、加速耐候性及加速耐光性(氙燈法)來進行。測定條件為照度(UVA;180 W/m2
)、照射時間(100小時)、黑板溫度(63℃±2℃)、槽內溫度(35℃)、槽內相對濕度(40%RH)。「UVA」是指紫外線A(ultraviolet A)。
(23)調光元件的特性
於測定液晶顯示元件的特性時,通常使用玻璃基板的元件。另一方面,於液晶調光元件中,有時將塑膠膜用作基板。因此,製作基板為聚碳酸酯的元件,測定臨限電壓、響應時間之類的特性。將該測定值與玻璃基板的元件的情況加以比較。其結果為兩種的測定值大致相同。因此,利用玻璃基板的元件來測定特性,記載其結果。
以下表示組成物的實施例。液晶性化合物基於下述表3的定義而以記號來表示。表3中,與1,4-伸環己基相關的立體構型為反式。位於經記號化的化合物後的括弧內的編號表示化合物所屬的化學式。(-)的記號是指其他液晶性化合物。液晶性化合物的比例(百分率)是基於不包含添加物的液晶組成物的質量的質量百分率(質量%)。最後,歸納組成物的特性值。
[組成物(M1)]
3-HB-C (1-1) 10%
3-HB(F)-C (1-1) 15%
3-HHB-F (1-9) 4%
2-HHB(F)-F (1-9) 11%
3-HHB(F)-F (1-9) 11%
5-HHB(F)-F (1-9) 10%
3-HHB(F)-C (1-9) 8%
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 1%
3-HB-O2 (2-2) 10%
3-HHB-1 (2-9) 8%
3-HHB-3 (2-9) 8%
3-HHB-O1 (2-9) 4%
NI=95.5℃;Tc>-20℃;η=22.3 mPa·s;Δn=0.100;Δε=8.1;Vth=1.50 V.
[組成物(M2)]
2-HHB(F)-F (1-9) 12%
3-HHB(F)-F (1-9) 12%
5-HHB(F)-F (1-9) 11%
3-HHB(F,F)-F (1-9) 10%
2-HBB(F)-F (1-16) 7%
3-HBB(F)-F (1-16) 7%
5-HBB(F)-F (1-16) 14%
3-HBB(F,F)-F (1-16) 10%
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 1%
3-HB-O2 (2-2) 3%
3-HHB-1 (2-9) 8%
3-HHB-O1 (2-9) 5%
NI=104.8℃;Tc>-20℃;η=25.1 mPa·s;Δn=0.107;Δε=5.9;Vth=1.79 V.
[組成物(M3)]
5-BB-C (1-2) 20%
3-HHB(F)-C (1-9) 10%
2-HBB-F (1-16) 5%
3-HBB-F (1-16) 5%
5-HBB-F (1-16) 5%
2-HBB(F)-F (1-16) 6%
3-HBB(F)-F (1-16) 6%
5-HBB(F)-F (1-16) 13%
3-HBB(F,F)-F (1-16) 10%
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 1%
3-HB-O2 (2-2) 10%
2-BB(F)B-3 (2-12) 9%
NI=86.7℃;Tc>-20℃;η=31.6 mPa·s;Δn=0.162;Δε=8.6;Vth=1.68 V.
[組成物(M4)]
2-HHB(F)-F (1-9) 12%
3-HHB(F)-F (1-9) 12%
5-HHB(F)-F (1-9) 11%
3-HHB(F,F)-F (1-9) 10%
3-HHXB(F,F)-F (1-13) 1%
2-HBB(F)-F (1-16) 4.5%
3-HBB(F)-F (1-16) 4.5%
5-HBB(F)-F (1-16) 9%
3-HBB(F,F)-F (1-16) 18%
3-HB-O2 (2-2) 5%
3-HHB-1 (2-9) 8%
3-HHB-O1 (2-9) 5%
NI=101.8℃;Tc>-20℃;η=24.5 mPa·s;Δn=0.105;Δε=6.1;Vth=1.76 V.
[組成物(M5)]
5-BB-C (1-2) 16%
3-HHXB(F,F)-F (1-13) 1%
2-HBB-F (1-16) 5%
3-HBB-F (1-16) 5%
5-HBB-F (1-16) 5%
2-HBB(F)-F (1-16) 6%
3-HBB(F)-F (1-16) 6%
5-HBB(F)-F (1-16) 13%
3-HBB(F,F)-F (1-16) 12%
2-HHBB(F,F)-F (1-29) 3%
3-HHBB(F,F)-F (1-29) 4%
5-HHBB(F,F)-F (1-29) 4%
3-HB-O2 (2-2) 10%
2-BB(F)B-3 (2-12) 10%
NI=95.9℃;Tc>-20℃;η=37.4 mPa·s;Δn=0.162;Δε=7.4;Vth=1.87 V.
[組成物(M6)]
5-BB-C (1-2) 16%
3-HHXB(F,F)-F (1-13) 1%
2-HBB-F (1-16) 5%
3-HBB-F (1-16) 5%
5-HBB-F (1-16) 5%
2-HBB(F)-F (1-16) 6%
3-HBB(F)-F (1-16) 6%
5-HBB(F)-F (1-16) 13%
3-HBB(F,F)-F (1-16) 10%
5-HBB(F,F)-F (1-16) 5%
2-HHBB(F,F)-F (1-29) 3%
3-HHBB(F,F)-F (1-29) 4%
5-HHBB(F,F)-F (1-29) 4%
3-HB-O2 (2-2) 10%
2-BB(F)B-3 (2-12) 7%
NI=92.9℃;Tc>-20℃;η=33.6 mPa·s;Δn=0.158;Δε=7.5;Vth=1.79 V.
[組成物(M7)]
5-BB-C (1-2) 16%
3-HHXB(F,F)-F (1-13) 1%
2-HBB-F (1-16) 5%
3-HBB-F (1-16) 5%
5-HBB-F (1-16) 5%
2-HBB(F)-F (1-16) 5%
3-HBB(F)-F (1-16) 5%
5-HBB(F)-F (1-16) 10%
3-HBB(F,F)-F (1-16) 10%
5-HBB(F,F)-F (1-16) 5%
2-HHBB(F,F)-F (1-29) 3%
3-HHBB(F,F)-F (1-29) 4%
5-HHBB(F,F)-F (1-29) 4%
3-HB-O2 (2-2) 10%
3-HHB-1 (2-9) 6%
2-BB(F)B-3 (2-12) 6%
NI=98.2℃;Tc>-20℃;η=30.8 mPa·s;Δn=0.156;Δε=7.4;Vth=1.94 V.
[組成物(M8)]
5-BB-C (1-2) 20%
3-HHB(F)-C (1-9) 10%
3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 3%
4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 6%
5-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 6%
3-HB-O2 (2-2) 12%
3-HHB-1 (2-9) 7%
3-HHB-O1 (2-9) 4%
2-BB(F)B-3 (2-12) 3%
2-BB(F)B-5 (2-12) 10%
3-BB(F)B-5 (2-12) 12%
3-BB(2F,5F)B-3 (2-13) 7%
NI=102.9℃;Tc>-20℃;η=75.6 mPa·s;Δn=0.193;Δε=10.8;Vth=2.11 V.
[組成物(M9)]
5-BB-C (1-2) 20%
3-HHB(F)-C (1-9) 10%
4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 6%
5-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 6%
3-HB-O2 (2-2) 12%
3-HHB-1 (2-9) 8%
3-HHB-O1 (2-9) 5%
2-BB(F)B-3 (2-12) 3%
2-BB(F)B-5 (2-12) 10%
3-BB(F)B-5 (2-12) 12%
3-BB(2F,5F)B-3 (2-13) 8%
NI=104.1℃;Tc>-20℃;η=64.6 mPa·s;Δn=0.192;Δε=9.6;Vth=2.09 V.
[組成物(M10)]
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 15%
4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 4%
5-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 4%
3-BB(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1-42) 4%
3-HB-O2 (2-2) 16%
5-HB-O2 (2-2) 3%
3-HHB-1 (2-9) 8%
3-HHB-O1 (2-9) 5%
3-HBB-2 (2-10) 10%
2-BB(F)B-3 (2-12) 6%
2-BB(F)B-5 (2-12) 10%
3-BB(F)B-5 (2-12) 10%
3-BB(2F,5F)B-3 (2-13) 5%
NI=95.4℃;Tc>-20℃;η=50.8 mPa·s;Δn=0.175;Δε=6.4;Vth=2.33 V.
[組成物(M11)]
5-BB-C (1-2) 20%
3-HHB(F)-C (1-9) 10%
4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 6%
5-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 6%
3-HB-O2 (2-2) 14%
3-HHB-1 (2-9) 6%
3-HHB-O1 (2-9) 4%
2-BB(F)B-3 (2-12) 4%
2-BB(F)B-5 (2-12) 10%
3-BB(F)B-5 (2-12) 12%
3-BB(2F,5F)B-3 (2-13) 8%
NI=100.1℃;Tc>-20℃;η=60.0 mPa·s;Δn=0.193;Δε=9.4;Vth=2.07 V.
[組成物(M12)]
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 15%
4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 4%
5-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 4%
3-BB(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1-42) 4%
3-HB-O2 (2-2) 16%
5-HB-O2 (2-2) 3%
3-HHB-1 (2-9) 8%
3-HHB-3 (2-9) 6%
3-HHB-O1 (2-9) 5%
3-HBB-2 (2-10) 10%
2-BB(F)B-5 (2-12) 10%
3-BB(F)B-5 (2-12) 10%
3-BB(2F,5F)B-3 (2-13) 5%
NI=97.7℃;Tc>-20℃;η=52.8 mPa·s;Δn=0.165;Δε=6.3;Vth=2.48 V.
[組成物(M13)]
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 15%
4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 3%
5-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 3%
3-BB(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1-42) 6%
3-HB-O2 (2-2) 6%
1-BB-3 (2-3) 6%
3-HHB-O1 (2-9) 5%
3-HHB-1 (2-9) 8%
3-HBB-2 (2-10) 12%
2-BB(F)B-3 (2-12) 6%
2-BB(F)B-5 (2-12) 10%
3-BB(F)B-5 (2-12) 12%
3-BB(2F,5F)B-3 (2-13) 8%
NI=99.5℃;Tc>-20℃;η=61.7 mPa·s;Δn=0.192;Δε=6.7;Vth=2.77 V.
[組成物(M14)]
5-BB-C (1-2) 20%
3-HHB(F)-C (1-9) 8%
4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 3%
5-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 3%
3-BB(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1-42) 6%
3-HB-O2 (2-2) 12%
3-HHB-1 (2-9) 8%
3-HHB-O1 (2-9) 4%
3-HBB-2 (2-10) 6%
2-BB(F)B-5 (2-12) 10%
3-BB(F)B-5 (2-12) 12%
3-BB(2F,5F)B-3 (2-13) 8%
NI=102.1℃;Tc>-20℃;η=54.8 mPa·s;Δn=0.189;Δε=9.0;Vth=2.16 V.
[組成物(M15)]
2-HHB(F)-F (1-9) 11%
3-HHB(F)-F (1-9) 11%
5-HHB(F)-F (1-9) 10%
3-HHB(F,F)-F (1-9) 10%
3-HHXB(F,F)-F (1-13) 3%
2-HBB(F)-F (1-16) 4%
3-HBB(F)-F (1-16) 4%
5-HBB(F)-F (1-16) 8%
3-HBB(F,F)-F (1-16) 15%
5-HBB(F,F)-F (1-16) 6%
3-HB-O2 (2-2) 5%
3-HHB-1 (2-9) 8%
3-HHB-O1 (2-9) 5%
NI=101.0℃;Tc>-20℃;η=24.2 mPa·s;Δn=0.105;Δε=6.2;Vth=1.80 V.
[組成物(M16)]
2-HHB(F)-F (1-9) 13%
3-HHB(F)-F (1-9) 13%
5-HHB(F)-F (1-9) 14%
3-HHB(F,F)-F (1-9) 10%
5-HHB(F,F)-F (1-9) 3%
2-HBB(F)-F (1-16) 2%
3-HBB(F)-F (1-16) 2%
5-HBB(F)-F (1-16) 4%
3-HBB(F,F)-F (1-16) 15%
5-HBB(F,F)-F (1-16) 6%
3-HB-O2 (2-2) 5%
3-HHB-O1 (2-9) 5%
3-HBB-2 (2-10) 8%
NI=99.9℃;Tc>-20℃;η=23.9 mPa·s;Δn=0.105;Δε=6.0;Vth=1.71 V.
[組成物(M17)]
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 15%
3-BB(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1-42) 12%
3-HB-O2 (2-2) 15%
3-HHB-1 (2-9) 8%
3-HHB-3 (2-9) 10%
3-HHB-O1 (2-9) 5%
3-HBB-2 (2-10) 12%
2-BB(F)B-5 (2-12) 8%
3-BB(F)B-5 (2-12) 8%
3-BB(2F,5F)B-3 (2-13) 7%
NI=100.5℃;Tc>-20℃;η=32.3 mPa·s;Δn=0.162;Δε=6.2;Vth=2.28 V.
[組成物(M18)]
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 15%
3-BB(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1-42) 12%
3-HB-O2 (2-2) 6%
1-BB-3 (2-3) 6%
3-HHB-O1 (2-9) 5%
3-HHB-1 (2-9) 8%
3-HBB-2 (2-10) 12%
2-BB(F)B-3 (2-12) 6%
2-BB(F)B-5 (2-12) 10%
3-BB(F)B-5 (2-12) 12%
3-BB(2F,5F)B-3 (2-13) 8%
NI=96.9℃;Tc>-20℃;η=41.0 mPa·s;Δn=0.190;Δε=6.5;Vth=2.31 V.
[組成物(M19)]
5-BB-C (1-2) 20%
3-HHB(F)-C (1-9) 8%
3-BB(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1-42) 12%
3-HB-O2 (2-2) 12%
3-HHB-1 (2-9) 8%
3-HHB-O1 (2-9) 4%
3-HBB-2 (2-10) 6%
2-BB(F)B-5 (2-12) 10%
3-BB(F)B-5 (2-12) 12%
3-BB(2F,5F)B-3 (2-13) 8%
NI=99.6℃;Tc>-20℃;η=43.6 mPa·s;Δn=0.188;Δε=8.9;Vth=1.99 V.
[組成物(M20)]
2-HB(F)-C (1-1) 9%
3-HB(F)-C (1-1) 10%
3-HHB-F (1-9) 4%
2-HHB(F)-F (1-9) 6%
3-HHB(F)-F (1-9) 6%
5-HHB(F)-F (1-9) 6%
2-HHB(F)-C (1-9) 6%
3-HHB(F)-C (1-9) 6%
3-HEB-O4 (2-4) 6%
4-HEB-O2 (2-4) 4%
5-HEB-O1 (2-4) 4%
3-HEB-O2 (2-4) 3%
5-HEB-O2 (2-4) 3%
2-HHB-1 (2-9) 5%
3-HHB-1 (2-9) 8%
3-HHB-3 (2-9) 10%
3-HHB-O1 (2-9) 4%
NI=102.2℃;Tc>-20℃;η=25.7 mPa·s;Δn=0.096;Δε=6.7.
[組成物(M21)]
3-HBB-F (1-16) 6%
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 10%
3-HB-O2 (2-2) 9%
1-BB-3 (2-3) 9%
3-HHB-1 (2-9) 6%
3-HHB-O1 (2-9) 4%
2-BB(F)B-3 (2-12) 10%
2-BB(F)B-5 (2-12) 11%
3-BB(F)B-5 (2-12) 11%
3-BB(2F,5F)B-3 (2-13) 5%
3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 3%
4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 4%
3-BB(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1-42) 12%
NI=90.4℃;Tc>-20℃;Δn=0.193;Δε=7.9.
[組成物(M22)]
3-HB-CL (1-1) 3%
5-HXB(F,F)-F (1-7) 3%
3-HHB-OCF3 (1-9) 3%
3-HHXB(F,F)-F (1-13) 6%
3-HGB(F,F)-F (1-14) 3%
3-HB(F)B(F,F)-F (1-17) 5%
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 6%
3-HHBB(F,F)-F (1-29) 6%
5-BB(F)B(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1-43) 2%
3-BB(2F,3F)XB(F,F)-F (1-44) 4%
3-HHB(F,F)XB(F,F)-F (1) 4%
3-HBB(2F,3F)XB(F,F)-F (1) 5%
3-HH-V (2-1) 22%
3-HH-V1 (2-1) 10%
5-HB-O2 (2-2) 5%
3-HHEH-3 (2-8) 3%
3-HBB-2 (2-10) 7%
5-B(F)BB-3 (2-11) 3%
NI=77.2℃;Tc>-20℃;Δn=0.101;Δε=5.8;Vth=1.88 V;η=13.7 mPa·s;γ1=61.3 mPa·s.
[組成物(M23)]
5-HB-CL (1-1) 5%
5-HXB(F,F)-F (1-7) 6%
3-HHXB(F,F)-F (1-13) 6%
V-HB(F)B(F,F)-F (1-17) 5%
3-HHB(F)B(F,F)-F (1-30) 7%
2-BB(F)B(F,F)XB(F)-F (1-41) 3%
3-BB(F)B(F,F)XB(F)-F (1-41) 3%
4-BB(F)B(F,F)XB(F)-F (1-41) 4%
2-HH-5 (2-1) 8%
3-HH-V (2-1) 10%
3-HH-V1 (2-1) 7%
4-HH-V (2-1) 10%
4-HH-V1 (2-1) 8%
5-HB-O2 (2-2) 7%
4-HHEH-3 (2-8) 3%
V2-BB(F)B-1 (2-12) 3%
1O1-HBBH-3 (-) 5%
NI=78.5℃;Tc>-20℃;Δn=0.095;Δε=3.4;Vth=1.50 V;η=8.4 mPa·s;γ1=54.2 mPa·s.
[組成物(M24)]
3-HHEB(F,F)-F (1-10) 5%
3-HHXB(F,F)-F (1-13) 7%
5-HBEB(F,F)-F (1-20) 5%
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 10%
2-HHB(F)B(F,F)-F (1-30) 3%
5-HHB(F,F)XB(F,F)-F (1) 6%
3-HBB(2F,3F)XB(F,F)-F (1) 5%
2-HH-3 (2-1) 8%
3-HH-V (2-1) 20%
3-HH-V1 (2-1) 7%
4-HH-V (2-1) 6%
5-HB-O2 (2-2) 5%
V2-B2BB-1 (2-14) 3%
3-HHEBH-3 (2-19) 5%
3-HHEBH-5 (2-19) 5%
NI=90.3℃;Tc>-20℃;Δn=0.088;Δε=5.4;Vth=1.69 V;η=13.7 mPa·s;γ1=60.6 mPa·s.
[組成物(M25)]
7-HB(F,F)-F (1-1) 3%
3-HGB(F,F)-F (1-14) 3%
5-GHB(F,F)-F (1-15) 4%
3-GB(F,F)XB(F,F)-F (1-22) 5%
3-BB(F)B(F,F)-CF3 (1-24) 2%
3-HHBB(F,F)-F (1-29) 4%
3-GBB(F)B(F,F)-F (1-32) 2%
2-dhBB(F,F)XB(F,F)-F (1-35) 4%
3-HGB(F,F)XB(F,F)-F (1) 5%
3-dhB(F,F)B(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1) 3%
2-HH-3 (2-1) 14%
2-HH-5 (2-1) 4%
3-HH-V (2-1) 26%
1V2-HH-3 (2-1) 5%
1V2-BB-1 (2-3) 3%
3-BB(2F,5F)B-3 (2-13) 3%
3-HB(F)HH-2 (2-18) 4%
5-HBB(F)B-2 (2-21) 6%
NI=78.3℃;Tc>-20℃;Δn=0.094;Δε=5.9;Vth=1.25 V;η=12.8 mPa·s;γ1=61.9 mPa·s.
[組成物(M26)]
3-HHB(F,F)-F (1-9) 8%
3-GB(F)B(F,F)-F (1-21) 3%
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 10%
3-GB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-36) 6%
5-GB(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1) 5%
3-HH-V (2-1) 30%
3-HH-V1 (2-1) 10%
1V2-HH-3 (2-1) 8%
3-HH-VFF (2-1) 8%
V2-BB-1 (2-3) 2%
5-HB(F)BH-3 (2-20) 5%
5-HBBH-3 (2-22) 5%
NI=76.6℃;Tc>-20℃;Δn=0.088;Δε=5.5;Vth=1.81 V;η=12.1 mPa·s;γ1=60.2 mPa·s.
[組成物(M27)]
7-HB(F,F)-F (1-1) 6%
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 14%
3-dhB(F,F)B(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1) 7%
2-HH-5 (2-1) 5%
3-HH-V (2-1) 30%
3-HH-V1 (2-1) 3%
3-HH-VFF (2-1) 10%
3-HHB-1 (2-9) 4%
3-HHB-3 (2-9) 5%
3-HHB-O1 (2-9) 3%
3-BB(2F,5F)B-3 (2-13) 3%
3-HHEBH-3 (2-19) 3%
3-HHEBH-4 (2-19) 4%
3-HHEBH-5 (2-19) 3%
NI=82.7℃;Tc>-20℃;Δn=0.085;Δε=5.1;Vth=1.70 V;η=8.0 mPa·s;γ1=53.9 mPa·s.
[組成物(M28)]
3-HBB(F,F)-F (1-9) 5%
5-HBB(F,F)-F (1-9) 4%
3-BB(F)B(F,F)-F (1-24) 3%
3-HH2BB(F,F)-F (1-39) 3%
4-HH2BB(F,F)-F (1-39) 3%
3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 3%
4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 5%
3-BB(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1-42) 3%
5-BB(F)B(F,F)XB(F)B(F,F)-F (1-43) 4%
2-HH-5 (2-1) 8%
3-HH-V (2-1) 28%
4-HH-V1 (2-1) 7%
5-HB-O2 (2-2) 2%
7-HB-1 (2-2) 5%
VFF-HHB-O1 (2-9) 8%
VFF-HHB-1 (2-9) 3%
3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 2%
2-BB(2F,3F)B-3 (3-19) 4%
NI=81.9℃;Tc>-20℃;Δn=0.109;Δε=4.8;Vth=1.75 V;η=13.3 mPa·s;γ1=57.4 mPa·s.
[組成物(M29)]
5-HB-CL (1-1) 2%
5-HEB(F,F)-F (1-6) 3%
3-HHB-OCF3 (1-9) 4%
3-HHEB(F,F)-F (1-10) 4%
3-HBEB(F,F)-F (1-20) 3%
5-HBEB(F,F)-F (1-20) 3%
3-BB(F)B(F,F)-F (1-24) 3%
3-HBBXB(F,F)-F (1-33) 6%
3-GB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-36) 5%
4-GB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-36) 5%
5-HHB(F,F)XB(F,F)-F (1) 3%
3-HGB(F,F)XB(F,F)-F (1) 4%
3-HH-5 (2-1) 4%
3-HH-V (2-1) 21%
3-HH-V1 (2-1) 3%
4-HH-V (2-1) 4%
1V2-HH-3 (2-1) 6%
5-B(F)BB-2 (2-11) 3%
5-B(F)BB-3 (2-11) 2%
3-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 3%
3-BB(2F,3F)-O2 (3-6) 2%
3-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 4%
F3-HH-V (-) 3%
NI=78.1℃;Tc>-20℃;Δn=0.100;Δε=6.6;Vth=1.50 V;η=16.2 mPa·s;γ1=61.8 mPa·s.
[組成物(M30)]
3-HHEB(F,F)-F (1-10) 3%
3-HBEB(F,F)-F (1-20) 3%
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 4%
3-HHB(F)B(F,F)-F (1-30) 3%
3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 5%
4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 5%
V-HH-V (2-1) 10%
V-HH-2V (2-1) 20%
1V-HH-V (2-1) 10%
3-HH-V (2-1) 15%
V2-BB-1 (2-3) 4%
1-BB(F)B-2V (2-12) 7%
2-BB(F)B-2V (2-12) 8%
1O1-HBBH-5 (-) 3%
NI=74.3℃;Tc≦-20℃;Δn=0.111;Δε=3.0;Vth=2.39 V;η=11.0 mPa·s;γ1=44.5 mPa·s.
[組成物(M31)]
3-GHB(F,F)-F (1-15) 3%
3-BB(F,F)XB(F,F)-F (1-28) 11%
3-HHBB(F,F)-F (1-29) 4%
3-HBBXB(F,F)-F (1-33) 8%
3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 3%
4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 6%
5-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 6%
3-HH-V (2-1) 40%
3-HH-V1 (2-1) 5%
3-HHB-O1 (2-9) 3%
1-BB(F)B-2V (2-12) 3%
3-HDhB(2F,3F)-O2 (3-13) 4%
2-dhBB(2F,3F)-O2 (3-16) 4%
NI=85.2℃;Tc>-20℃;Δn=0.114;Δε=7.3;η=15.0 mPa·s.
[組成物(M32)]
3-GB(F,F)XB(F,F)-F (1-22) 3%
3-BB(F)B(F,F)-F (1-24) 9%
3-BB(F)B(F,F)-CF3 (1-24) 4%
3-HBBXB(F,F)-F (1-33) 5%
4-GB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-36) 3%
3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 3%
4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (1-41) 6%
3-HH-V (2-1) 39%
3-HH-V1 (2-1) 5%
V-HHB-1 (2-9) 4%
1-BB(F)B-2V (2-12) 3%
2-BB(F)B-2V (2-12) 3%
3-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 6%
3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 3%
V-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 4%
NI=83.2℃;Tc>-20℃;Δn=0.120;Δε=6.2;η=13.6 mPa·s.
(1)液晶調光元件的製作
[實施例1]
組成物(M1)具有正的介電各向異性。將60質量%的組成物(M1)、32質量%的聚合性化合物(RM-1)、以及8質量%的聚合性化合物(RM-5)混合,製備聚合性組成物。基於聚合性化合物的混合物,以0.3質量%的比例添加豔佳固(Irgacure)651(光聚合起始劑;註冊商標;巴斯夫(BASF))。將該聚合性組成物放入兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為5 μm的元件中。利用高壓水銀燈,對該元件照射18 mW/cm2
的紫外線56秒,製作具有液晶複合體的元件。該元件為不透明。對該元件施加30 V的電壓,於照射光時變為透明。根據該結果可知,該元件為正常模式。
[實施例2至實施例32]
於實施例2至實施例22中,按照與實施例1同樣的順序製作元件。於該些實施例中,基於聚合性化合物的混合物,以0.3質量%的比例添加豔佳固(Irgacure)651。另一方面,於實施例23至實施例32中,將豔佳固(Irgacure)651的比例自0.3質量%變更為1.2質量%。將結果歸納於表4中。該些元件於未施加電壓時為不透明,於施加電壓時為透明。根據該結果可知,均為正常模式。
(2)霧度變化率
將實施例1至實施例32中製作的元件以元件相對於入射光而垂直的方式設置於霧度計內。對該元件施加0 V至60 V的範圍的電壓,測定霧度率。接著,測定在測定(22)中記載的條件下進行的耐候性試驗後的霧度率,求出霧度變化率。將結果歸納於表4中。
根據表4的結果可知,實施例1至實施例32的液晶調光元件具有適合於正常模式的特性。對該些元件進行JIS中記載的耐候性試驗。試驗前後的霧度變化率為3.2%至8.7%的範圍。均為20%以下。根據該結果可知,液晶調光元件的經時變化小。
[產業上之可利用性]
含有本發明的液晶複合體的液晶調光元件可用於調光窗、智慧型窗戶等。
Claims (20)
- 一種液晶調光元件,於以照度180 W/m2 、照射時間100小時、槽內溫度35℃的條件下進行的耐候性試驗的前後,霧度變化率為20%以下,所述液晶調光元件具有液晶複合體,所述液晶複合體包含含有選自式(1)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第一成分的液晶組成物、以及聚合物, 式(1)中,R1 為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或碳數2至12的烯基;環A為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、2,6-二氟-1,4-伸苯基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或四氫吡喃-2,5-二基;Z1 為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、伸乙炔基、亞甲基氧基、羰基氧基、或二氟亞甲基氧基;X1 及X2 為氫或氟;Y1 為氟、氯、氰基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基氧基;a為1、2、3、或4。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶調光元件,其中基於液晶組成物的質量,第一成分的比例為5質量%至90質量%的範圍。
- 如申請專利範圍第4項所述的液晶調光元件,其中基於液晶組成物的質量,第二成分的比例為5質量%至90質量%的範圍。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶調光元件,具有液晶複合體,所述液晶複合體包含含有選自式(3)所表示的化合物中的至少一種化合物作為第三成分的液晶組成物、以及聚合物, 式(3)中,R4 及R5 為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或碳數2至12的烯基氧基;環D及環F為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、至少一個氫經氟或氯取代的1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、至少一個氫經氟或氯取代的萘-2,6-二基、色原烷-2,6-二基、或者至少一個氫經氟或氯取代的色原烷-2,6-二基;環E為2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-伸苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、7,8-二氟色原烷-2,6-二基、3,4,5,6-四氟芴-2,7-二基、4,6-二氟二苯並呋喃-3,7-二基、4,6-二氟二苯並噻吩-3,7-二基、或1,1,6,7-四氟茚滿-2,5-二基;Z3 及Z4 為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲基氧基、或羰基氧基;c為0、1、2、或3,d為0或1;c與d的和為3以下。
- 如申請專利範圍第7項所述的液晶調光元件,其中基於液晶組成物的質量,第三成分的比例為3質量%至25質量%的範圍。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶調光元件,其中聚合物為自包含式(4)所表示的化合物作為主成分的聚合性化合物的混合物衍生的聚合物, 式(4)中,P1 及P2 為聚合性基;Z5 為碳數1至20的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個氫可經碳數1至5的烷基、氟、氯、或P3 取代,至少一個-CH2 -可經-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、或-N(R6 )-取代,至少一個-CH2 -CH2 -可經-CH=CH-或-C≡C-取代,至少一個-CH2 -可經藉由自碳環式的飽和脂肪族化合物、雜環式的飽和脂肪族化合物、碳環式的不飽和脂肪族化合物、雜環式的不飽和脂肪族化合物、碳環式的芳香族化合物、或雜環式的芳香族化合物中去除兩個氫而生成的二價基取代,該些二價基中,碳數為5至35,且至少一個氫可經R6 或P3 取代,此處,R6 為碳數1至12的烷基,所述烷基中,至少一個-CH2 -可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代;P3 為聚合性基。
- 如申請專利範圍第10項所述的液晶調光元件,其中P1 、P2 、及P3 的至少一者為丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶調光元件,其中聚合物為自包含式(6)所表示的化合物作為主成分的聚合性化合物的混合物衍生的聚合物, 式(6)中,M6 為氫或甲基;Z7 為單鍵或碳數1至5的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個氫可經氟或氯取代,至少一個-CH2 -可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代;R7 為碳數1至40的烷基,所述烷基中,至少一個氫可經氟或氯取代,至少一個-CH2 -可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代,至少一個-CH2 -可經藉由自碳環式的飽和脂肪族化合物、雜環式的飽和脂肪族化合物、碳環式的不飽和脂肪族化合物、雜環式的不飽和脂肪族化合物、碳環式的芳香族化合物、或雜環式的芳香族化合物中去除兩個氫而生成的二價基取代,該些二價基中,碳數為5至35,且至少一個氫可經碳數1至12的烷基取代,所述烷基中,至少一個-CH2 -可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代。
- 如申請專利範圍第14項所述的液晶調光元件,其中於式(6)中,M6 為氫或甲基;Z7 為單鍵或碳數1至5的伸烷基,所述伸烷基中,至少一個氫可經氟或氯取代,至少一個-CH2 -可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代;R7 為碳數1至40的烷基,所述烷基中,至少一個氫可經氟或氯取代,至少一個-CH2 -可經-O-、-CO-、-COO-、或-OCO-取代。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶調光元件,其中聚合物為自包含選自式(7)、式(8)、及式(9)所表示的化合物中的化合物作為主成分的聚合性化合物的混合物衍生的聚合物, 式(7)、式(8)、及式(9)中,環G、環I、環J、環K、環L、及環M為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、1,4-伸環己烯基、吡啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、萘-2,6-二基、或芴-2,7-二基,此處,至少一個氫可經氟、氯、氰基、羥基、甲醯基、三氟乙醯基、二氟甲基、三氟甲基、碳數1至5的烷基、碳數1至5的烷氧基、碳數2至5的烷氧基羰基、或碳數1至5的烷醯基取代;Z8 、Z10 、Z12 、Z13 、及Z17 為單鍵、-O-、-COO-、-OCO-、或-OCOO-;Z9 、Z11 、Z14 、及Z16 為單鍵、-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-、-OCOO-、-CONH-、-NHCO-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2 CH2 COO-、-OCOCH2 CH2 -、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH3 )-、-C(CH3 )=N-、-N=N-、或-C≡C-;Z15 為單鍵、-O-或-COO-;Y2 為氫、氟、氯、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基、碳數1至20的烷基、碳數2至20的烯基、碳數1至20的烷氧基、或碳數2至20的烷氧基羰基;f及h為1至4的整數;k及m為0至3的整數;k及m的和為1至4;e、g、i、j、l、及n為0至20的整數;M7 至M12 為氫或甲基。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶調光元件,其中基於液晶複合體的質量,液晶組成物的比例為50質量%至95質量%的範圍,聚合物的比例為5質量%至50質量%的範圍。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶調光元件,其中液晶複合體是藉由將含有液晶組成物以及聚合性化合物的聚合性組成物作為前驅物而獲得,所述聚合性組成物含有光聚合起始劑作為添加物。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶調光元件,其中調光層為如申請專利範圍第1項所述的液晶複合體,調光層由一對透明基板夾持,透明基板具有透明電極。
- 如申請專利範圍第19項所述的液晶調光元件,其中透明基板為玻璃板或壓克力板。
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