TW201940569A - 聚合物摻合物及由其形成之產物 - Google Patents

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劉安棟
蘇鳳宜
紅宇 陳
潘健平
雲小兵
湯瑪士 艾爾格爾
徐迪
馬玉國
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美商陶氏全球科技有限責任公司
美商陶氏有機矽公司
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Abstract

本發明提供聚合物摻合物,其可用於膜、包裝、及纖維中。在一個態樣中,聚合物摻合物包含一基於乙烯之聚合物、及一或多種式(I)化合物:

Description

聚合物摻合物及由其形成之產物
本發明關於聚合物摻合物,其可用於膜、包裝、及纖維中。
聚乙烯是有用的聚合物,因為其提供了各式不同有利性質,諸如重量、耐久性、可加工性、及成本。然而,由於聚乙烯的低極性及低表面能,其對於某些材料之黏著可能會有困難。此在某些應用(諸如層壓、油漆、及印刷)中可能是一項缺點,這些應用一般需要高於38達因之表面能。為了改善聚乙烯膜的親水性及黏著性質,已應用各式技術來修改膜表面之表面能,諸如火焰處理、電漿處理、物理或化學處理、接枝、施用底漆、電暈處理、及添加劑摻合。
電暈處理廣泛用於聚乙烯膜。其不僅能夠在加工期間中實現聚乙烯表面的連續調整,而且亦可快速執行。然而,藉由電暈處理所進行之聚乙烯表面修改可能會以各種方式而容易遭到破壞,包括例如由於老化過程中的熱力學驅動力。換言之,藉由電暈處理聚乙烯所提供之表面能增加可能會隨著時間過去而自然衰減。
因此所欲的是讓聚乙烯膜及其他結構在電暈處理後具有穩定的表面能。
本發明提供用於聚乙烯膜之聚合物摻合物,其在電暈處理後之膜中有利地提供穩定的表面能。在一些實施例中,該等膜可長時間具有穩定的表面能,因而無需第二電暈處理或其他作用以增加表面能。在一些實施例中,此穩定且足夠高的表面能可有助於增進聚乙烯膜的印刷品質及/或對黏著劑之黏合強度。在一些實施例中,該等聚合物摻合物亦可用於膜以外之產品,諸如纖維。
在一個態樣中,本發明提供一種聚合物摻合物,其包含基於乙烯之聚合物及一或多種式(I)化合物:(I) 其中n係6至24。在一些實施例中,n係6至16。在一些實施例中,n係12至24。
本發明之實施例亦提供包含一層之膜,該層包含根據本文中所揭示之任何實施例的聚合物摻合物;由該等膜形成之包裝;包含根據本文中所揭示之任何實施例的聚合物摻合物之纖維;以及包含此等纖維之織造及非織基材。
實施方式中更詳細描述了這些及其他實施例。
除非本文中另有規定,否則百分比係重量百分比(wt%)且溫度係以℃表示。
在本文中,用語「組成物(composition)」包括包含該組成物之材料,以及由該組成物之材料形成的反應產物及分解產物。
用語「包含(comprising)」及其衍生者不意欲排除任何額外組分、步驟、或程序之存在,無論本文中是否揭示該額外組分、步驟、或程序。為了避免任何疑義,除非另有相反陳述,透過用語「包含」之使用所請求的所有組成物皆可包括任何額外添加劑、佐劑、或化合物,無論其等係聚合性的或具有其他性質。反之,用語「基本上由…(所)組成」將任何其他組分、步驟、或程序排除在任何後續說明之外,除了對可操作性不重要者之外。用語「由…(所)組成」排除未具體描述或列出的任何組分、步驟、或程序。
在本文中,用語「聚合物」是指藉由聚合單體製備的聚合物化合物,無論單體是相同或不同類型。因此,通用用語聚合物包含用語均聚物(用於指由僅一種類型的單體製備的聚合物,其中認為痕量雜質可併入聚合物結構中),以及下文所定義的用語交互聚合物。聚合物內可結合有極微量的雜質。
本文中所使用之用語「交互聚合物(interpolymer)」係指藉由聚合至少兩種不同類型單體所製備之聚合物。因此,通用用語交互聚合物包括共聚物(用於指由兩種不同類型的單體製備的聚合物),以及由多於兩種不同類型的單體製備的聚合物。本文中所使用之用語「聚合物(polymer)」係指藉由聚合單體所製備之聚合化合物,無論單體是相同或不同類型。因此,通用用語聚合物包含用語「均聚物(homopolymer)」(通常用來指僅由一種類型之單體所製備的聚合物),以及「共聚物(copolymer)」(其係指由二或更多種不同單體所製備之聚合物)。
「聚乙烯(polyethylene)」應意指包含大於50重量%的衍生自乙烯單體之單元的聚合物。此包括聚乙烯均聚物或共聚物(意指衍生自二或更多種共聚單體之單元)。所屬技術領域中已知的常見聚乙烯形式包括低密度聚乙烯(LDPE);線性低密度聚乙烯(LLDPE);超低密度聚乙烯(ULDPE);極低密度聚乙烯(VLDPE);單位點催化之線性低密度聚乙烯,包括線性及實質上線性低密度樹脂兩者(m-LLDPE);中密度聚乙烯(MDPE);及高密度聚乙烯(HDPE)。這些聚乙烯材料在所屬技術領域中係普遍已知的;然而,以下描述可有助於理解部分這些不同聚乙烯樹脂之間的差異。
用語「LDPE」亦可稱為「高壓乙烯聚合物(high pressure ethylene polymer)」或「高度支鏈聚乙烯(highly branched polyethylene)」,並且定義為意指聚合物係在高壓釜或管式反應器中在高於14,500 psi (100 MPa)之壓力下使用自由基起始劑而部分或完全均聚合或共聚合,自由基起始劑諸如過氧化物(參見例如US 4,599,392,其特此以引用方式併入)。LDPE樹脂一般具有在0.916至0.940 g/cm3 範圍中之密度。
用語「LLDPE」包括使用傳統戚納(Ziegler Natta)催化劑系統以及單位點催化劑所製成之兩種樹脂,並且包括直鏈、實質上直鏈或非均勻聚乙烯共聚物或均聚物,單位點催化劑包括但不限制雙茂金屬催化劑(有時稱為「m-LLDPE」)及限定幾何催化劑。LLDPE含有比LDPE少的長鏈支鏈並且包括實質上線性乙烯聚合物(其等係進一步定義於美國專利5,272,236、美國專利5,278,272、美國專利5,582,923、及美國專利5,733,155);均勻分支線性乙烯聚合物組成物(諸如美國專利第3,645,992號中者);非均勻分支乙烯聚合物(諸如根據美國專利第4,076,698號中所揭示之方法而製備者);及/或其摻合物(諸如US 3,914,342或US 5,854,045中所揭示者)。LLDPE之製造可經由氣相、溶液相、或漿液聚合、或其任何組合,使用所屬技術領域中已知的任何類型反應器或反應器構型,其中氣相及漿液相反應器係最佳的。LLDPE一般可具有至多0.940 g/cm3 之密度,並且可包括ULDPE及VLDPE,其等係具有在範圍下端之密度的LLDPE。
用語「MDPE」係指具有0.926至0.940 g/cm3 之密度的聚乙烯。「MDPE」一般係使用鉻或戚鈉催化劑或使用茂金屬催化劑、限定幾何催化劑或、單位點催化劑所製成,並且一般具有大於2.5之分子量分布(「MWD」)。
用語「HDPE」係指具有約0.940 g/cm3 或更大之密度的聚乙烯,其一般使用戚納催化劑、鉻催化劑、或甚至茂金屬催化劑所製備。
除非本文中另有指明,使用下列分析方法來描述本發明之態樣:
熔體指數(melt index):熔體指數I2 (或I2)及I10 (或I10)係根據ASTM D-1238在190℃下且分別在2.16 kg及10 kg負載下測量。其等之值係以g/10 min記述。「熔體流動速率(melt flow rate)」係用於基於聚丙烯之樹脂及其他樹脂,並且根據ASTM D1238(230℃在2.16 kg下)判定。
密度:用於密度測量之樣本係根據ASTM D4703來製備。測量係根據ASTM D792,Method B,在樣本壓製成之一小時內進行。
本文中進一步描述額外性質及測試方法。
已發現,藉由在具有基於乙烯之聚合物的聚合物摻合物中包括某些極性添加劑,在一些實施例中,使用此等聚合物在聚乙烯膜中可導致聚乙烯薄膜的印刷品質提升及/或對黏著劑之黏合強度改善。在一些實施例中,使用此等極性添加劑亦可長時間穩定化聚乙烯膜之表面能。
在一個態樣中,本發明提供一種聚合物摻合物,其包含基於乙烯之聚合物及一或多種式(I)化合物:(I) 其中n係6至24。在一些實施例中,n係6至16。在一些實施例中,n係12至24。在一些實施例中,聚合物摻合物包含0.01至5重量百分比的式(I)化合物。在一些實施例中,聚合物摻合物包含一第一式(I)化合物及一第二式(I)化合物,其中該第二化合物之該n值不同於該第一化合物之該n值。
在一些實施例中,聚合物摻合物進一步包含至少一種極性聚合物、極性寡聚物、或離子聚合物,其中該極性聚合物、極性寡聚物、或離子聚合物包含乙烯丙烯酸酯共聚物或其離子聚合物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物或其離子聚合物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物或其離子聚合物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物或其離子聚合物、乙烯丙烯酸共聚物或其離子聚合物、聚乙二醇、聚乙烯-聚乙二醇、聚乙烯-聚乙二醇-聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、或其組合。在一些此等實施例中,以聚合物摻合物之總重量計,聚合物摻合物包含5重量百分比或更少的極性聚合物或極性寡聚物。
本發明之實施例亦關於膜。在一些實施例中,本發明提供一種包含一層之膜,該層包含根據本文中所揭示之聚合物摻合物的任何實施例之聚合物摻合物。在一些實施例中,膜係包含一外層之多層膜,該外層包含根據本文中所揭示之聚合物摻合物的任何實施例之聚合物摻合物。在一些實施例中,膜之包含聚合物摻合物的外層係經電暈處理,並且該外層在電暈處理後60天時展現出至少36達因/cm2 之表面能。在一些實施例中,膜之包含聚合物摻合物的外層係經電暈處理,並且該外層在電暈處理後150天時展現出至少36達因/cm2 之表面能。本發明之實施例亦關於由本文中所揭示之膜的任何實施例所形成之包裝。
本發明之實施例亦關於纖維。在一些實施例中,本發明提供一種纖維,其包含根據本文中所揭示之聚合物摻合物的任何實施例之聚合物摻合物。在一些實施例中,本發明提供包含複數個此等纖維之織造基材或非織基材。
本發明之聚合物摻合物包含式(I)化合物:(I) 其中n係6至24。在一些實施例中,n係6至16。在一些實施例中,n係12至24。在一些實施例中,聚合物摻合物包含一第一式(I)化合物及一第二式(I)化合物,其中該第二化合物之該n值不同於該第一化合物之該n值。
不希望受任何特定理論所拘束,據信在一些實施例中,包括式(I)之具有不同烷基鏈長度的2-羥基乙基醯胺會提供長時間具有穩定表面能之膜,因而無需第二電暈處理或其他作用以增加表面能。此穩定且足夠高的表面能亦可有助於增進聚乙烯膜的印刷品質及/或對黏著劑之黏合強度。
式(I)化合物可使用長鏈、直鏈一級羧酸來合成,如以下實例中所述。此等長鏈、直鏈一級羧酸之實例係可商購自Baker Hughes Incorporated的UNICID酸。
式(I)化合物可用於本發明聚合物摻合物中的量取決於多種因素,包括例如聚合物摻合物的所欲性質、待由聚合物摻合物所製成之任何膜的所欲性質、待由此等膜或聚合物摻合物所製成之物品的所欲性質、及/或其他因素。在一些實施例中,聚合物摻合物包含0.01至5重量百分比的式(I)化合物。在一些實施例中,聚合物摻合物包含0.05至2.0重量百分比的式(I)化合物。在一些實施例中,聚合物摻合物包含0.05至1.0重量百分比的式(I)化合物。在一些實施例中,聚合物摻合物包含0.01至0.3重量百分比的式(I)化合物。在一些實施例中,聚合物摻合物包含0.05至0.2重量百分比的式(I)化合物。
本發明之聚合物摻合物進一步包含一或多種基於乙烯之聚合物。廣泛各式基於乙烯之聚合物可取決於多種因素而使用,包括例如聚合物摻合物的所欲性質、待由聚合物摻合物所製成之膜的所欲性質、待由此等膜所製成之物品的所欲性質、及/或其他因素。基於乙烯之聚合物的摻合物可用於一些實施例中。
在一些實施例中,基於乙烯之聚合物具有0.870 g/cm3 或更大之密度。由等於或大於0.870 g/cm3 而來之所有個別值及次範圍皆包括且揭示於本文中;例如,基於乙烯之聚合物的密度可等於或大於0.870 g/cm3 、或替代地等於或大於0.900 g/cm3 、或替代地等於或大於0.910 g/cm3 、或替代地等於或大於0.915 g/cm3 、或替代地等於或大於0.920 g/cm3 。基於乙烯之聚合物具有等於或小於0.970 g/cm3 之密度。由等於或小於0.970 g/cm3 而來之所有個別值及次範圍皆包括且揭示於本文中。例如,基於乙烯之聚合物的密度可等於或小於0.970 g/cm3 、或替代地等於或小於0.960 g/cm3 、或替代地等於或小於0.955 g/cm3 、或替代地等於或小於0.950 g/cm3
在一些實施例中,基於乙烯之聚合物具有20 g/10分鐘或更小之熔體指數(I2 )。由至多20 g/10分鐘而來之所有個別值及次範圍皆包括且揭示於本文中。例如,基於乙烯之聚合物可具有從0.2、0.25、0.5、0.75、1、2、4、5、10、或15 g/10分鐘之下限至1、2、4、5、10、或15 g/10分鐘之上限的熔體指數。在一些實施例中,基於乙烯之聚合物具有至多15 g/10分鐘之熔體指數(I2 )。在一些實施例中,基於乙烯之聚合物具有至多10 g/10分鐘之熔體指數(I2 )。在一些實施例中,基於乙烯之聚合物具有小於5 g/10分鐘之熔體指數(I2 )。
尤其適用於本發明之一些實施例的基於乙烯之聚合物包括線性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、強化聚乙烯(EPE)、及其組合。在一些實施例中,基於乙烯之聚合物係LLDPE及/或LDPE。
已考慮到將各種可商購獲得的基於乙烯之聚合物用於本發明之聚合物摻合物中。可用於本發明之實施例中的可商購獲得LDPE實例包括可以DOW LDPE™及AGILITY™之名購自The Dow Chemical Company者。可用於本發明之實施例中的可商購獲得LLDPE實例包括DOWLEX™線性低密度聚乙烯,其可商購自The Dow Chemical Company,諸如DOWLEX™ 2038.68G。可用於本發明之實施例中的可商購獲得HDPE實例包括可以DOW™ HDPE樹脂及DOWLEX™之名購自The Dow Chemical Company者。除了HDPE樹脂之外,用於聚合物摻合物中之聚烯烴亦可包括強化聚乙烯。可用於本發明之實施例中的可商購獲得強化聚乙烯實例包括ELITE™、ELITE™ AT、及AFFINITY™強化聚乙烯,諸如ELITE™ 5400G,其等可商購自The Dow Chemical Company。可用於本發明之一些實施例中的其他基於聚乙烯之聚合物實例係INNATE™聚乙烯樹脂,可購自The Dow Chemical Company。所屬技術領域中具有通常知識者可針對在聚合物摻合物中之使用,基於本文中之教示選擇其他合適之可商購獲得的基於乙烯之聚合物。
在一些實施例中,以摻合物之重量計,聚合物摻合物包含至多99.99重量百分比的基於乙烯之聚合物。在一些實施例中,以在一些實施例中的摻合物之重量計,聚合物摻合物包含90重量百分比或更多的聚乙烯。在一些實施例中,以摻合物之重量計,聚合物摻合物包含95重量百分比或更多的基於乙烯之聚合物。在一些實施例中,以摻合物之重量計,聚合物摻合物包含至多約95重量百分比的基於乙烯之聚合物。在一些實施例中,以摻合物之重量計,聚合物摻合物包含至多約90重量百分比的基於乙烯之聚合物。在一些實施例中,以摻合物之重量計,聚合物摻合物包含至多約95重量百分比的基於乙烯之聚合物。在一些實施例中,以摻合物之重量計,聚合物摻合物包含至多約97重量百分比的基於乙烯之聚合物。在一些實施例中,以摻合物之重量計,聚合物摻合物包含90至99.99 wt%的基於乙烯之聚合物。由90至99.99 wt%而來之所有個別值及次範圍皆包括且揭示於本文中;例如,基於乙烯之聚合物在聚合物摻合物中的量可從80、83、85、87、89、或90 wt%之下限至85、87、89、90、92、94、95、96、97、98、99、99.5、或99.9 wt%之上限。例如,基於乙烯之聚合物在聚合物摻合物中的量可係80至99.99 wt%、或替代地85至99.9 wt%、或替代地85至99 wt%、或替代地90至99 wt%、或替代地90至95 wt%。
在一些實施例中,聚合物摻合物進一步包含至少一種極性聚合物、極性寡聚物、及/或離子聚合物。在一些實施例中,在聚合物摻合物中包括此等極性聚合物、極性寡聚物、及/或離子聚合物亦可用於穩定化表面能、增進由聚合物摻合物所形成之膜或具有包含聚合物摻合物之層之膜的印刷品質、及/或改善此等膜對黏著劑的黏合強度。
在摻合物包含極性聚合物、極性寡聚物、及/或離子聚合物(除了式(I)化合物之外)的聚合物摻合物之實施例中,以聚合物摻合物之總重量計,極性聚合物、極性寡聚物、及/或離子聚合物之存在量可係至多5重量百分比的聚合物摻合物。在一些實施例中,以聚合物摻合物之總重量計,聚合物摻合物包含5重量百分比的極性聚合物、極性寡聚物、及/或離子聚合物。在一些實施例中,以聚合物摻合物之總重量計,聚合物摻合物包含3重量百分比的極性聚合物、極性寡聚物、及/或離子聚合物。
此等極性聚合物、極性寡聚物、或離子聚合物之非限制性實例包括乙烯丙烯酸酯共聚物或其離子聚合物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物或其離子聚合物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物或其離子聚合物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物或其離子聚合物、乙烯丙烯酸共聚物或其離子聚合物、聚乙二醇、聚乙烯-聚乙二醇、聚乙烯-聚乙二醇-聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、或其組合。此等極性聚合物、極性寡聚物、及離子聚合物可商購自各種來源,並且所屬技術領域中具有通常知識者可根據本文中之教示來選擇合適的聚合物。可用於一些實施例中之離子聚合物實例包括可商購自DuPont的SURLYN®離子聚合物。
在一些實施例中,聚合物摻合物可進一步包含所屬技術領域中具有通常知識者已知的一或多種添加劑,包括例如抗氧化劑、著色劑、增滑劑、UV穩定劑、UV吸收劑、抗結塊劑、加工助劑、及其組合。在一些實施例中,聚合物摻合物包含至多5重量百分比的此等添加劑。由0至5 wt%而來之所有個別值及次範圍皆包括且揭示於本文中;例如,添加劑在聚合物摻合物中的總量可係從0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、或4.5 wt%之上限至1、2、3、4、或5 wt%之下限。在一些實施例中,以聚合物摻合物之總重量計,聚合物摻合物包含0.05至1重量百分比之量的抗氧化劑、0.2至2重量百分比之量的UV穩定劑、0.2至2重量百分比之量的UV吸收劑、0.05至1重量百分比之量的增滑劑、及/或0.05至1重量百分比之量的抗結塊劑。
本發明之聚合物摻合物可藉由下列方式來製備:使用雙螺桿擠製機來熔融摻合指定量之組分,之後進料至用於膜製造之擠製機或其他設備。此等聚合物摻合物亦可藉由下列方式來製備:滾筒摻合指定量之組分,之後進料至用於膜製造之擠製機或其他設備。在一些實施例中,本發明的聚合物摻合物可呈粒料之形式。例如,可熔融摻合各組分,然後使用雙螺桿擠製機或所屬技術領域中具有通常知識者已知的其他技術,基於本文中之教示來形成粒料。
本發明之聚合物摻合物可用來製造多種產品,包括例如單層膜及多層膜。因此,本發明的一些實施例關於包含本發明之任何聚合物摻合物的單層膜。本發明之一些實施例關於包含本發明之任何聚合物摻合物的多層膜。此等單層膜及多層膜通常可使用所屬技術領域中具有通常知識者已知的技術基於本文中之教示來生產。
在多層膜之一些實施例中,外層(即,兩個表面層中之一者)包含根據本文中所述之任何實施例的聚合物摻合物。
包含聚合物摻合物之單層膜的外表面,或多層膜的外表面(其中該膜之外層包含聚合物摻合物)係使用所屬技術領域中具有通常知識者已知的技術來電暈處理或電漿處理,以增加膜之表面能。在此電暈處理或電漿處理後,外表面展現出至少35、至少36、或至少37、或至少38、或至少39、或至少40、或至少41、或至少42達因/cm或更大之表面能,如藉由ASTM D 2578-04所測量。
在一些實施例中,包含聚合物摻合物的外層在電暈處理後60天時展現出至少36達因/cm2 之表面能。在一些實施例中,膜之包含聚合物摻合物的外層係經電暈處理,並且該外層在電暈處理後150天時展現出至少36達因/cm2 之表面能。表面能係使用US ACC達因筆(dyne pen)依照ASTM D2578-04a來測量。如本文中他處所敘述,據信將本發明之聚合物摻合物使用在膜之表面層中會長時間提供穩定的表面能量,因而無需第二電暈處理或其他作用以增加表面能。
在多層膜中,除了包含根據本發明實施例之聚合物摻合物的外層之外,多層膜可進一步包含一般會包括在多層膜中的其他層。在一些實施例中,多層膜可包括3或更多個層。在一些實施例中,多層膜可包括多達7個層。膜中之層數可取決於多種因素,包括例如多層膜的所欲厚度、多層膜的所欲性質、多層膜的預期用途、及其他因素。可用於各式實施例中之其他類型的層,其取決於預期應用之實例包括例如密封劑層、聚對苯二甲酸乙二酯層、氧阻隔層、繫結層(tie layer)、聚乙烯層、聚丙烯層等。例如,在一個實施例中,多層膜係包含第一外層、第二外層、及核心層之3層膜,該第一外層包含根據本發明之實施例的聚合物摻合物,第二外層係密封劑層,該核心層位於第一外層與第二外層之間且包含基於乙烯之聚合物的摻合物(例如,LDPE、LLDPE、及/或HDPE的摻合物)。
在一些實施例中,單層膜或多層膜亦可係單軸或雙軸取向,取決於膜的預期用途。
多層膜亦可根據本發明之一些實施例用來形成層壓體。例如,可使用所屬技術領域中具有通常知識者已知的技術基於本文中之教示,將本發明之多層膜層壓至聚對苯二甲酸乙二酯。
本發明之實施例亦提供由本文中所述之任何膜所形成的包裝。此等包裝之實例可包括柔性包裝、小袋、直立小袋、預製造包裝或小袋、保護膜、農業膜、包覆/拉伸膜、敷蓋膜、青貯料膜、及黏著劑膜。此等包裝可使用所屬技術領域中具有通常知識者已知的技術參考本文中之教示來形成。
本發明之聚合物摻合物的一些實施例可用於生產用於其他應用的纖維。可製備的纖維可包括短纖維、纖維束、多組分型、鞘/芯型、捻製型、及單絲。合適的纖維形成程序包括紡絲黏合的熔噴技術(如美國專利第4,340,563號、第4,663,220號、第4,668,566號、及第4,322,027中所揭示)、凝膠紡絲纖維(如美國專利第4,413,110號中所揭示)、織造物及非織物(如美國專利第3,485,706號中所揭示)、或由此等纖維所製成之結構(包括與其他纖維如聚酯、尼龍、或棉的摻合物)、熱形成物品、擠製形體(包括型材擠製及共擠製)、壓延物品、及拉製、捻製、或捲縮紗線或纖維。
本發明之一些實施例現在將在下列實例中詳細描述。實例 (I) 化合物之製備
為了在下列實例中使用,如下所述製備式(I)化合物:(I) 其中n係6至24。
用於形成式(I)化合物之起始材料係長鏈、直鏈的一級羧酸。所使用之材料係UNICID 350、UNICID 550、及UNICID 700,各可商購自Baker Hughes Incorporated。這些酸所具有之酸價及熔點範圍如表1中所示: 1
UNICID酸在使用前係研磨成粉末。
混合脂肪酸N-(2-羥基乙基)醯胺係製備如下。在無水THF (50 mL)中製備含有15 mmol的2-胺基乙醇(可購自Sigma-Aldrich,純度99%)及20 mmol三甲胺之溶液。將10 mmol醯氯於無水THF (50 mL)中之溶液逐滴添加至2-胺基乙醇溶液(在氮中)。將反應混合物在室溫下攪拌30分鐘,接著將混合物過濾。反應機制係:
將固體用己烷及二乙醚洗滌,然後在真空中乾燥。將所得產物自CHCl3 /甲醇中再結晶以給出呈白色固體之純N-(2-羥乙基)醯胺,產率大約87%或更高。關於反應產物(其各者係稱為「式(I)添加劑」)的資訊如下: N-(2-羥乙基)十九醯胺(由酸350,「A350-OH」所形成)
產率= 93%。M. p. 103℃。1H NMR (400 MHz, CDCl3 ): δ 5.87 (1H, s), 3.73 (2H, t, J = 5.2 Hz), 3.44 (2H, dd, J = 10.0 Hz, 5.0 Hz), 2.21 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.66-1.60 (2H, m), 1.25 (s, 30H), 0.88 (3H, t, J = 6.5 Hz)。 N-(2-羥乙基)二十五醯胺(由酸550,「A550-OH」所形成)
產率= 90%。M. p. 104℃。1H NMR (400 MHz, CDCl3 ): δ 5.85 (1H, s), 3.73 (2H, t, J = 4.5 Hz), 3.44 (2H, dd, J = 10.0 Hz, 5.4 Hz), 2.21 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.67-1.61 (2H, m), 1.25 (42H, s), 0.88 (3H, t, J = 6.7 Hz)。 N-(2-羥乙基)二十九醯胺(由酸700,「A700-OH」所形成)
產率= 87%。M. p. 110℃。1H NMR (400 MHz, CDCl3 ): δ 5.71 (1H, s), 3.72 (2H, t, J = 5.2 Hz), 3.44 (2H, dd, J = 10.0 Hz, 5.2 Hz), 2.20 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.65-1.60 (2H, m), 1.25 (50H, s), 0.88 (3H, t, J =6.7 Hz)。聚乙烯膜(「 PE 膜」)之製備
將線性低密度聚乙烯(「LLDPE」)(在1.0 g/10分鐘之熔體指數(I2 )下具有0.920 g/cm3 之密度的DOWLEX™ 2045)與5%的式(I)添加劑在190℃下熔融摻合5分鐘,以形成根據本發明之實施例的聚合物摻合物。將摻合物切成碎片。將額外LLDPE與聚合物摻合物碎片混合至在摻合後為1000 ppm之特定比率,然後加熱至180℃。接著將吹製模在HAAKE吹製膜產線上使用1 mm模頭間隙吹製。擠製機之溫度曲線係180~210℃且L/D比率係25。輸出係5 kg/h。使用各個式(I)添加劑來形成各別的膜。各PE膜具有50微米之標稱厚度。比較膜(比較膜1或「Com.-1」)係用相同的方式來形成,除了沒有任何式(I)添加劑。
接著將膜使用Suman電暈處理機來電暈處理至40達因/cm2 之表面能,如表2中所敘述。表面能(達因)係使用US ACC達因筆來檢測。 2
接著在150天之期間內定期測量各PE膜之表面能以判定膜表面充分保持表面能之狀況。結果如圖1中所示。
相較於沒有任何式(I)添加劑之比較膜1,針對本發明之膜1至膜3,1000 ppm的具有不同烷基鏈長度之N-(2-羥乙基)醯胺(具有n=11 (A350-OH)、n=19 (A550-OH)、及n=24 (A700-OH)之式(I)化合物)在電暈處理後的60天仍會穩定化PE膜之表面能(> 36達因/cm2 )。針對本發明之膜2,式(I)添加劑(n=11)在電暈處理後的90天仍會穩定化PE膜之表面能(> 38達因/cm2)。針對本發明之膜2及膜3,式(I)添加劑(針對本發明之膜2為n=11而針對本發明之膜3為n=13)在電暈處理後的150天仍會穩定化PE膜之表面能(> 36達因/cm2 )。PE-PET 層壓體之製備
層壓體係由比較膜1及本發明之膜1所形成。使用Jintu HR380熱滾筒在80℃下將PE膜與12微米聚對苯二甲酸乙二酯膜(「PE膜」)層壓。在層壓前,將PE膜待層壓至PET膜之外表面在150V下進行電暈處理。將2 g/m2 乾重的聚丙烯酸酯黏著劑((Robond™ 168/CR-3A)塗佈在PET膜表面上以用於層壓至PE膜。在層壓後,將膜置於50或60℃的烘箱中60小時以進行老化。
PET膜對PE膜之黏合強度係使用EN ISO 11339:2005的剝離測試來測量。結果如表3中所示: 3
如本發明之層壓體所示,相較於比較膜1,1000 ppm的式(I)添加劑(具有n=11之A550)對於PE膜與PET膜之黏著層壓具有正面效果。
如這些實例中所示,相較於沒有式(I)添加劑之PE膜,將式(I)添加劑包括在聚乙烯膜中可在電暈處理後有效地長時間穩定化聚乙烯膜之表面能。式(I)添加劑亦可對於聚乙烯膜具有良好之錨定交互作用,此可有助於增強聚乙烯膜對黏著劑之黏合強度。
圖1顯示針對根據本發明之一些實施例的膜及比較性膜,表面能隨時間過去之測量結果。

Claims (10)

  1. 一種聚合物摻合物,其包含: 一基於乙烯之聚合物;及 一或多種式(I)化合物:(I) 其中n係6至24。
  2. 如請求項1之聚合物摻合物,其中該摻合物包含0.01至5重量百分比的式(I)化合物。
  3. 如請求項1或2之聚合物摻合物,其進一步包含至少一種極性聚合物、極性寡聚物、或離子聚合物,其中該極性聚合物、極性寡聚物、或離子聚合物包含乙烯丙烯酸酯共聚物或其離子聚合物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物或其離子聚合物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物或其離子聚合物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物或其離子聚合物、乙烯丙烯酸共聚物或其離子聚合物、聚乙二醇、聚乙烯-聚乙二醇、聚乙烯-聚乙二醇-聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、或其組合。
  4. 如請求項3之聚合物摻合物,其中以該聚合物摻合物之該總重量計,該聚合物摻合物包含5重量百分比或更少的極性聚合物或極性寡聚物。
  5. 如前述請求項中任一項之聚合物摻合物,其中該摻合物包含一第一式(I)化合物及一第二式(I)化合物,其中該第二化合物之該n值不同於該第一化合物之該n值。
  6. 一種包含一層之膜,該層包含如請求項1至4中任一項之聚合物摻合物。
  7. 如請求項6之膜,其中該膜係包含一外層之一多層膜,該外層包含如請求項1至4中任一項之聚合物摻合物。
  8. 如請求項6或7之膜,其中該膜之包含該聚合物摻合物的該外層係經電暈處理,其中該外表面在該電暈處理後60天時展現出至少36達因/cm2 之一表面能。
  9. 一種包裝,其由如請求項6至8中任一項之膜所形成。
  10. 一種纖維,其包含如請求項1至4中任一項之聚合物摻合物。
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