TW201936556A - 製造格爾伯特醇（Ｇｕｅｒｂｅｔ ａｌｃｏｈｏｌ）之方法 - Google Patents

製造格爾伯特醇（Ｇｕｅｒｂｅｔ ａｌｃｏｈｏｌ）之方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201936556A
TW201936556A TW108105371A TW108105371A TW201936556A TW 201936556 A TW201936556 A TW 201936556A TW 108105371 A TW108105371 A TW 108105371A TW 108105371 A TW108105371 A TW 108105371A TW 201936556 A TW201936556 A TW 201936556A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
alcohol
transition metal
reaction
nano particles
guerbet
Prior art date
Application number
TW108105371A
Other languages
English (en)
Inventor
大洞康嗣
永田達己
山本嘉
Original Assignee
日商長瀨產業股份有限公司
學校法人關西大學
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商長瀨產業股份有限公司, 學校法人關西大學 filed Critical 日商長瀨產業股份有限公司
Publication of TW201936556A publication Critical patent/TW201936556A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/32—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups
    • C07C29/34—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups by condensation involving hydroxy groups or the mineral ester groups derived therefrom, e.g. Guerbet reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B61/00—Other general methods

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本發明係揭示一種製造格爾伯特醇之方法，其係具備將具有第一級或第二級羥基之1種或2種以上之碳數4～16之醇，於過渡金屬奈米粒子及鹼的存在下進行二聚化，而生成格爾伯特醇之步驟。過渡金屬奈米粒子係藉由於包含配位性有機溶劑之溶劑中加熱過渡金屬化合物而生成之粒子。

Description

製造格爾伯特醇（Ｇｕｅｒｂｅｔ　ａｌｃｏｈｏｌ）之方法
本發明係關於製造格爾伯特醇之方法。
格爾伯特醇係藉由二聚化具有第1級羥基或第2級羥基之醇的格爾伯特反應而生成之β-分枝醇，例如作為工業用及香妝用之原料被使用在工業上。作為用已得到格爾伯特醇之格爾伯特反應，例如將碳等之載體所載持之金屬觸媒作為不均一系之氫化觸媒使用之反應記載於專利文獻1。不均一系之金屬觸媒於反應結束後可輕易回收再利用的點，經濟上亦較均一系之金屬觸媒更為有利。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特表2013-510105號公報
[發明欲解決之課題]
惟，於使用不均一系之金屬觸媒之以往的方法，為了進行格爾伯特反應，例如要求如250℃之高溫。因此，本發明之一側面的目的為提供一種，邊使用於反應後可輕易回收之金屬觸媒，邊藉由於更低溫之反應可得到格爾伯特醇之方法。

[用以解決課題之手段]
本發明之一側面，係提供一種製造格爾伯特醇之方法，其係具備將具有第一級或第二級羥基之1種或2種以上之碳數4～16之醇，於過渡金屬奈米粒子及鹼的存在下進行二聚化，而生成格爾伯特醇之步驟。前述過渡金屬奈米粒子係藉由於包含配位性有機溶劑之溶劑中加熱過渡金屬化合物，而生成之粒子。
此方法所使用之過渡金屬奈米粒子，可藉由生成物的餾除、過濾等之通常的方法，於反應結束後輕易回收。進而，根據此方法，可使於更低溫之醇的二聚化進行，而得到格爾伯特醇。

[發明效果]
根據有關本發明之方法，邊使用可於反應後輕易回收之觸媒，邊藉由於更低溫之反應，而得到格爾伯特醇。
以下，針對本發明之幾個實施形態進行詳細說明。惟，本發明並非被限定於以下之實施形態。
製造格爾伯特醇之方法的一實施形態，係包含將具有第一級或第二級羥基之1種或2種以上之醇，於過渡金屬奈米粒子及鹼的存在下，藉由格爾伯特反應使其二聚化，而生成格爾伯特醇之步驟。於此之二聚化係意指同種之醇分子彼此或不同之2種醇分子進行反應，而生成格爾伯特醇。作為出發物質，僅使用1種之醇，可將此進行二聚化。
出發物質之醇若為具有第一級或第二級羥基，且進行二聚化可生成格爾伯特醇之化合物即可，亦可為直鏈烷基醇。出發物質之醇的碳數通常雖為4～16，但可為8以上。
出發物質之醇例如可成為下述式(1)表示之化合物。
式(1)中，R1 、R2 及R3 分別獨立表示直鏈狀、分枝狀或環狀之飽和或不飽和脂肪族基，R1 、R2 及R3 的碳數合計為2～14。R1 為碳數2～12之直鏈狀、分枝狀或環狀之飽和或不飽和脂肪族基，且R2 及R3 可為氫原子。於此之脂肪族基可為直鏈烷基。
藉由式(1)表示之化合物的二聚化，生成例如式(2)表示之格爾伯特醇。式(2)中之各符號係與式(1)中之符號同義。
在有關本實施形態之方法的格爾伯特反應，推定包含氧化出發物質之醇生成羰基化合物、與藉由2分子之羰基化合物的醛醇縮合，生成具有羰基及碳-碳雙鍵之二聚物、與對此二聚物加成氫生成格爾伯特醇。過渡金屬奈米粒子被認為主要係關於醇之氧化及對二聚物之氫加成。鹼被認為主要係關於醛醇縮合。
出發物質之醇可為直鏈烷基醇，作為其具體例，可列舉1-丁醇、1-己醇、1-辛醇、1-癸醇、1-十二醇、1-十四醇、1-十六醇及選自此等中之2種的組合。
作為金屬觸媒使用之過渡金屬奈米粒子，被認為是具有奈米尺寸之粒徑的粒子，為金屬團簇之粒子。過渡金屬奈米粒子之平均粒子徑例如為0.5～4nm，可為2nm以下。過渡金屬奈米粒子之粒子徑，係意指例如在透過型電子顯微鏡(TEM)之像所觀察到過渡金屬奈米粒子的最大寬度。
此過渡金屬奈米粒子可成為藉由於包含配位性有機溶劑之溶劑中，加熱過渡金屬化合物而生成之粒子。被認為是於藉由此方法生成之過渡金屬奈米粒子的表面上配置配位性有機溶劑，藉此保護過渡金屬奈米粒子。此過渡金屬奈米粒子，例如可參照日本特開2011-12097號公報所記載之方法合成。
為了得到過渡金屬奈米粒子所使用之過渡金屬化合物，例如可為過渡金屬之鹵化物、硫酸化物或硝酸化物。過渡金屬例如可為選自由釕、銥、鈀、銠及銅所構成之群組中之至少1種，特別是可為釕或銥。包含釕或銥之過渡金屬奈米粒子(釕奈米粒子或銥奈米粒子)，可藉由於包含配位性有機溶劑之溶劑中加熱釕化合物或銥化合物獲得。過渡金屬化合物所包含之過渡金屬的價數並未特別限定。例如，為了得到釕奈米粒子所使用之釕化合物，可包含3價之釕(Ru(III))、4價之釕(Ru(IV))或此等之雙方。
為了得到過渡金屬奈米粒子所使用之配位性有機溶劑，係可配位在過渡金屬之有機溶劑。配位性有機溶劑例如可為醯胺系溶劑、胺系溶劑、醇系溶劑、醚系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、腈系溶劑、硝基系溶劑、亞碸系溶劑或選自此等中之2種以上的組合。作為醯胺系溶劑之例，可列舉N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、N,N-二甲基乙醯胺(DMA)、1,3-二甲基-2-四氫咪唑酮(DMI)及N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等之羧酸醯胺、以及六甲基磷醯三胺(HMPA)等之磷酸醯胺。作為胺系溶劑之例，可列舉三乙基胺、吡啶及乙醇胺。作為醇系溶劑之例，可列舉異丙醇及丙二醇。作為醚系溶劑之例，可列舉二乙基醚、二異丙基醚、二噁烷及四氫呋喃(THF)。作為酮系溶劑之例，可列舉丙酮及2-丁酮。作為酯系溶劑之例，可列舉乙酸乙酯及乙酸甲酯。作為腈系溶劑之例，可列舉乙腈。作為硝基系溶劑之例，可列舉硝基甲烷。作為亞碸系溶劑之例，可列舉二甲基亞碸。配位性有機溶劑可為醯胺系溶劑，特別是可為N,N-二甲基甲醯胺。
於包含配位性有機溶劑之溶劑中生成過渡金屬奈米粒子後，從所得之分散液，區出以配位性有機溶劑保護之過渡金屬奈米粒子，可將此作為用以格爾伯特反應之觸媒使用。或可直接或視必要將分散液進行濃縮後，投入用以格爾伯特反應之系統中。
格爾伯特反應所使用之鹼，可包含鹼金屬或鹼土類金屬之氫氧化物、醇鹽(Alkoxide)或氫化物。作為鹼之例，可列舉tert-丁醇鉀、乙醇鈉(Sodium ethoxide)、甲醇鈉(Sodium methoxide)、氫氧化鉀及氫氧化鈉。
使醇二聚化之格爾伯特反應可於包含醇、過渡金屬奈米粒子及鹼的無溶劑之反應混合物中，或於包含溶劑之反應液中進行。於無溶劑之反應混合物中之格爾伯特反應，有生成以更高收率及選擇性作為目的之格爾伯特醇的傾向。惟，無溶劑之反應混合物可包含微量之溶劑。例如，將反應混合物的質量作為基準之溶劑的含量可為3質量%以下，或可為1質量%以下。
將格爾伯特反應於包含溶劑之反應液中進行時，溶劑例如可為如t-丁醇、異丙醇之未二聚化的醇系溶劑，或可為如四氫呋喃之醚系溶劑。反應液中之溶劑的含量相對於出發物質之醇的體積，可為0～200體積%。
在格爾伯特反應使用之過渡金屬奈米粒子的量，可為相對於出發原料之醇的合計量之釕原子的比成為0.01～1莫耳%般的量。鹼的量相對於出發原料之醇的合計量，可為0.1～50莫耳%。
使醇二聚化之格爾伯特反應的反應溫度(反應混合物或反應液的溫度)低時，由於可利用蒸汽等之比較便宜的熱源，故經濟上有利。又，有難以生成副生物的傾向。因此，反應溫度可為190℃以下、160℃以下、150℃以下或140℃以下。根據有關本實施形態之方法，即使如此之低溫亦可有效率地進行格爾伯特反應。反應溫度為190℃以下時，可邊抑制過渡金屬奈米粒子之熱分解，邊有效率地進行反應。反應溫度可為40℃以上。在格爾伯特反應之步驟，可變化反應溫度。例如，格爾伯特反應之步驟可包含比較低溫之第1階段、與比較高溫之第2階段。藉此，有格爾伯特醇的收率更加提昇的傾向。第1階段之反應溫度若為融解或溶解原料之醇的溫度以上即可。例如，第1階段之反應溫度可為40℃以上未滿100℃，且第2階段之反應溫度可為100℃以上190℃以下。
可將出發原料之醇的全量一次性與過渡金屬奈米粒子及鹼混合，亦可將醇分成複數次(例如2次)，來與過渡金屬奈米粒子及鹼混合。醇所導入之次數的上限雖並未特別限定，但例如可為5次以下、4次以下或3次以下。將醇分成複數次導入時，有更加提昇格爾伯特醇之收率的傾向。例如，攪拌包含第1次所導入之醇、過渡金屬奈米粒子及鹼之反應混合物或反應液後，可將第2次以後之醇導入反應混合物或反應液。此情況下，將第1次之醇所導入的反應混合物或反應液於低溫(例如40℃以上未滿100℃)攪拌，可將第2次後之醇所導入反應混合物或反應液，於更高溫(例如100℃以上190℃以下)攪拌。第1次所導入之醇的量較第2次以後所導入之醇的量更少亦可。
使醇二聚化之格爾伯特反應可於大氣壓環境下進行。根據有關本實施形態之方法，可不需要加壓，有效率地進行格爾伯特反應。
格爾伯特反應之反應時間於反應充分進行的範圍調整即可，例如可為16小時以上或30小時以上，可為72小時以下或48小時以下。如上述，格爾伯特反應的步驟包含比較低溫之第1階段、與比較高溫之第2階段時，第2階段的反應時間可為此等範圍內。
反應結束後，可將格爾伯特醇視必要以通常之方法純化。從包含反應結束後之反應混合物或溶劑的反應液取出過渡金屬奈米粒子，可將此再度使用在格爾伯特反應。或可對反應混合物或反應液進一步加入出發物質之醇，再度進行格爾伯特反應。

[實施例]
以下，列舉實施例進一步具體說明本發明。惟，本發明並非被限定於此等實施例。
＜研究1：金屬觸媒的種類＞
1-1.過渡金屬奈米粒子的合成
於容量20mL之螺旋瓶管放入氯化釕(III)水合物(和光純藥工業股份有限公司製)0.2614g(1mmol)、蒸餾水9mL及濃鹽酸(和光純藥工業股份有限公司製)1mL，在室溫放置一晩，而得到以濃度0.1M包含氯化釕之氯化釕水溶液。
對三口燒瓶放入N,N-二甲基甲醯胺(DMF) 50mL。對三口燒瓶安裝回流管，將三口燒瓶以加熱至140～142℃之油浴進行加熱，攪拌DMF。從加熱開始經過5分鐘後，再加入氯化釕水溶液500μL。繼續10小時之加熱及攪拌，生成分散在DMF中之釕奈米粒子(釕奈米團簇)。然後，將包含釕奈米粒子及DMF之分散液(釕濃度之計算值：1mM)冷卻至室溫。
除了取代氯化釕(III)水合物，改使用氯化銥(III)水合物之外，其他以與上述相同之順序，而得到包含銥奈米粒子之分散液。
1-2.使用過渡金屬奈米粒子之1-十二醇的二聚化反應(格爾伯特反應)
將包含過渡金屬奈米粒子(釕奈米粒子或銥奈米粒子)之上述分散液1mL放入舒倫克瓶，藉由蒸發器餾除DMF。對殘存藉由DMF保護之過渡金屬奈米粒子的舒倫克瓶，放入0.2mmol之tert-丁醇鉀(tBuOK)，將舒倫克瓶內之環境以氬取代。對舒倫克瓶放入1-十二醇(1)2mmol，將加入反應混合物之舒倫克瓶藉由油浴以130℃或150℃加熱24小時。冷卻後，將反應液以二乙基醚稀釋，加入作為內部標準之十二烷，調製試料液。將此試料液藉由氣相層析分析，根據在所得之層析之峰值面積比，算出出發物質之1-十二醇的消費率及相對於生成之格爾伯特醇(2)的1-十二醇(1)之收率。進而，將相對於包含副生物之生成物全體之1-十二醇的比例(選擇性)根據層析之峰值的面積比求出。
為了比較，取代過渡金屬奈米粒子，使用均一系之金屬錯合物觸媒即[Ru(p-cymene)Cl2 ]2 或氯化釕(III)水合物，進行同樣之格爾伯特反應，將生成物藉由氣相層析分析。
於表1表示分析結果。藉由過渡金屬奈米粒子及鹼的存在下之反應，即使比較低溫之130℃或150℃亦充分進行格爾伯特反應，確認得到格爾伯特醇。表中，「n.d.」表示未檢出峰值。
＜研究2：鹼的種類＞
作為鹼，係使用tBuOK、氫氧化鉀(KOH)、或氫氧化鈉(NaOH)，作為金屬觸媒，係使用釕奈米粒子，以與研究1同樣130℃的條件進行1-十二醇之格爾伯特反應。將出發物質之消費率、與生成物之收率及選擇性與研究1同樣藉由氣相層析測定。將結果示於表2。
於表2表示分析結果。即使使用任何鹼的情況，確認於130℃充分進行格爾伯特反應。認為尤其是鉀化合物有帶來高收率及選擇性的傾向。
＜研究3：稀釋溶劑＞
將包含釕奈米粒子之分散液1mL放入舒倫克瓶，藉由蒸發器餾除DMF。對殘存藉由DMF保護之釕奈米粒子的舒倫克瓶，放入0.2mmol之tert-丁醇鉀(tBuOK)，將舒倫克瓶內之環境以氬取代。對舒倫克瓶放入1-十二醇2mmol、與作為溶劑之t-丁醇(0.5mL)或甲苯(0.2mL)，邊攪拌反應液，邊將舒倫克瓶藉由油浴以130℃加熱24小時。冷卻後，對反應液加入作為內部標準之十二烷，調製試料液。將此試料液藉由氣相層析分析，測定出發物質之消費率、與生成物之收率及選擇性。
表3表示研究1之無溶劑反應的結果，並且表示分析結果。即使於加入溶劑之反應液中之反應，雖與無溶劑的反應比較時，收率稍微低，但確認於130℃的低溫進行格爾伯特反應。
＜研究4＞
合成試驗4-1
對四口燒瓶加入DMF800mL。於四口燒瓶安裝回流管，邊將四口燒瓶加熱至140～142℃，邊攪拌DMF。於四口燒瓶之內溫成為140℃的時間點，加入氯化釕溶液(田中貴金屬工業公司製、釕含量：8.35質量%)0.92g。持續從24小時至48小時之加熱及攪拌，於DMF中生成分散之釕奈米粒子(釕奈米團簇)。然後，將包含釕奈米粒子及DMF之分散液冷卻至室溫。
將包含釕奈米粒子及DMF之分散液375mL放入四口燒瓶，邊加熱至120℃邊減壓餾除DMF。對殘存藉由DMF保護之釕奈米粒子的四口燒瓶，放入135.5g之1-十二醇及4.13g之氫氧化鉀(片、純度95%)，將燒瓶內的環境以氮取代。邊將燒瓶內之反應混合物加熱至70～80℃，邊攪拌3小時。其次，邊將反應混合物加熱至150℃，邊攪拌24小時。然後，將從反應混合物採取之試料以甲基-tert-丁基醚稀釋。將稀釋液藉由氣相層析(GC)分析，根據在所得之層析的面積比，算出相對於經生成之格爾伯特醇的1-十二醇之收率。
合成試驗4-2
除了將包含釕奈米粒子之分散液的量變更為75mL之外，其他藉由與合成試驗4-1同樣的操作進行反應，算出相對於經生成之格爾伯特醇的1-十二醇之收率。
合成試驗4-3
將包含與合成試驗4-1相同之釕奈米粒子及DMF之分散液75mL，放入四口燒瓶，邊加熱至120℃，邊減壓餾除DMF。對殘存藉由DMF保護之釕奈米粒子的四口燒瓶，放入27.1g之第1次的1-十二醇及4.13g的氫氧化鉀(片、純度95%)，將燒瓶內的環境以氮取代。邊將燒瓶內之反應混合物加熱至70～80℃，邊攪拌3小時。其次，對燒瓶內之反應混合物加入108.4g之第2次的1-十二醇後，邊將反應混合物加熱至150℃，邊攪拌24小時。然後，將從反應混合物採取之試料以甲基-tert-丁基醚稀釋。將稀釋液藉由氣相層析(GC)分析，根據在所得之層析的面積比，算出相對於經生成之格爾伯特醇的1-十二醇之收率。
試驗例4-4～4-8
除了將醇的種類及第2次之醇的添加量如表4所示般變更之外，其他與試驗例4-3同樣進行，分成2次藉由添加醇之方法，生成格爾伯特醇。將相對於經生成之格爾伯特醇的出發物質之醇的收率藉由GC分析求出。
試驗例4-9、4-10
除了將第2次之醇投入後之反應混合物的溫度從150℃變更為160℃之外，其他與試驗例4-7或4-8同樣進行，生成格爾伯特醇。將相對於經生成之格爾伯特醇之1-十四醇或1-十六醇的收率藉由GC分析求出。
將結果示於表4。從合成試驗4-1與上述之研究2的結果等之比較，確認藉由將反應混合物以比較低溫攪拌後，昇溫至高溫，有提昇格爾伯特醇的收率的傾向。又，亦確認藉由將醇分成2次導入反應混合物，即使是釕奈米粒子的量少時，亦以更高收率生成格爾伯特醇。
＜研究5＞
合成試驗5-1
將包含與合成試驗4-1相同之釕奈米粒子及DMF之分散液75mL，放入四口燒瓶，邊加熱至120℃，邊減壓餾除DMF。對殘存藉由DMF保護之釕奈米粒子的四口燒瓶，放入27.1g之第1次的1-癸醇及8.26g的氫氧化鉀(片、純度95%)，將燒瓶內的環境以氮取代。邊將燒瓶內之反應混合物加熱至70～80℃，邊攪拌3小時。其次，對燒瓶內之反應混合物加入243.9g之第2次的1-癸醇後，邊將反應混合物加熱至150℃，邊攪拌48小時。將從24小時後及48小時之攪拌後的反應混合物採取之試料以甲基-tert-丁基醚稀釋。將稀釋液藉由氣相層析(GC)分析，根據在所得之層析的面積比，算出相對於經生成之格爾伯特醇的1-癸醇之收率。
合成試驗5-2、5-3
作為醇，除了使用1-十四醇(肉荳蔻基醇)或1-十六醇(鯨蠟醇)，將釕奈米粒子分散液及醇的置入量如表5所示般變更之外，其他進行與合成試驗5-1相同之格爾伯特反應，將格爾伯特醇的收率藉由GC分析求出。

Claims (7)

  1. 一種製造格爾伯特醇之方法，其係具備使具有第一級或第二級羥基之1種或2種以上之碳數4～16之醇，於過渡金屬奈米粒子及鹼的存在下二聚化，而生成格爾伯特醇之步驟， 前述過渡金屬奈米粒子係藉由於包含配位性有機溶劑之溶劑中，加熱過渡金屬化合物而生成之粒子。
  2. 如請求項1之方法，其中，前述過渡金屬奈米粒子係藉由於包含配位性有機溶劑之溶劑中，加熱釕化合物或銥化合物而生成之釕奈米粒子或銥奈米粒子。
  3. 如請求項1或2之方法，其中，前述鹼係包含鹼金屬或鹼土類金屬之氫氧化物、醇鹽(Alkoxide)或氫化物。
  4. 如請求項1～3中任一項之方法，其係使前述醇於包含前述醇、前述過渡金屬奈米粒子及前述鹼之無溶劑的反應混合物中二聚化。
  5. 如請求項1～4中任一項之方法，其係使前述醇以190℃以下之溫度的條件二聚化。
  6. 如請求項1～5中任一項之方法，其係使前述醇於大氣壓環境下二聚化。
  7. 如請求項1～6中任一項之方法，其中，前述醇分成複數次來與前述過渡金屬奈米粒子及前述鹼混合。
TW108105371A 2018-02-20 2019-02-19 製造格爾伯特醇（Ｇｕｅｒｂｅｔ ａｌｃｏｈｏｌ）之方法 TW201936556A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018028012 2018-02-20
JP2018-028012 2018-02-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201936556A true TW201936556A (zh) 2019-09-16

Family

ID=67687196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW108105371A TW201936556A (zh) 2018-02-20 2019-02-19 製造格爾伯特醇（Ｇｕｅｒｂｅｔ ａｌｃｏｈｏｌ）之方法

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6632049B1 (zh)
TW (1) TW201936556A (zh)
WO (1) WO2019163640A1 (zh)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3862775B2 (ja) * 1996-02-28 2006-12-27 花王株式会社 分枝二量化アルコールの製造方法
JP2009233845A (ja) * 2008-03-03 2009-10-15 Tohoku Univ ソルボサーマル法を用いたナノ粒子合成法
EP2319822B1 (de) * 2009-11-06 2017-01-11 Cognis IP Management GmbH Verfahren zur Herstellung von Guerbet-Alkoholen
WO2018016270A1 (ja) * 2016-07-21 2018-01-25 花王株式会社 ゲルベアルコールの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6632049B1 (ja) 2020-01-15
WO2019163640A1 (ja) 2019-08-29
JPWO2019163640A1 (ja) 2020-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Osińska et al. Suzuki–Miyaura and Hiyama coupling catalyzed by PEPPSI-type complexes with non-bulky NHC ligand
US20160038926A1 (en) Metal nano-catalysts in glycerol and applications in organic synthesis
Seck et al. Synthesis of substituted quinolines by iron-catalyzed coupling reactions between chloroenynes and Grignard reagents
US6610873B2 (en) Method for recycling organometallic compound for MOCVD
US20180071719A1 (en) Ammonia synthesis catalyst and method for producing same
Ke et al. Alcohol promoted N-methylation of anilines with CO 2/H 2 over a cobalt catalyst under mild conditions
CN109134172B (zh) 一种配体调控的醇供氢铱催化选择性合成z-和e-烯烃方法
Kharat et al. Green and chemoselective oxidation of alcohols with hydrogen peroxide: A comparative study on Co (II) and Co (III) activity toward oxidation of alcohols
WO2018016270A1 (ja) ゲルベアルコールの製造方法
CN101443308A (zh) 二氰基降冰片烷的制造方法及零价镍配位化合物催化剂
TW201936556A (zh) 製造格爾伯特醇（Ｇｕｅｒｂｅｔ ａｌｃｏｈｏｌ）之方法
Kanomata et al. Biomimetic Oxidation of Aldehyde with NAD+ Models: Glycolysis‐Type Hydrogen Transfer in an NAD+/NADH Model System
Mirza-Aghayan et al. Efficient method for the reduction of carbonyl compounds by triethylsilane catalyzed by PdCl2
JP2016537420A (ja) エステルの合成方法および該合成のための触媒
CN103319296B (zh) 一种四甲基联苯的制备方法
Hubert et al. Polyhydroxylated ammonium chloride salt: a new efficient surfactant for nanoparticles stabilisation in aqueous media. Characterization and application in catalysis
US6790976B2 (en) Process for producing aliphatic tricarbonitriles
JP5071796B2 (ja) 芳香族化合物の芳香環の位置選択的重水素化方法
Li et al. Direct and highly efficient synthesis of (Z)-allyl iodides from Baylis-Hillman adducts promoted by TMSCl/NaI system
TW201130785A (en) Process for preparing 2,2-difluoroethylamine by hydrogenating 1,1-difluoro-2-nitroethane
JP3099980B2 (ja) アリル化反応剤および求核体のアリル化方法
Lu et al. Unsupported nanoporous gold catalyst for highly selective hydroamination of alkynes
CN112851521A (zh) 一种纳米多孔钯催化剂催化还原腈类化合物制备伯胺的方法
JP2005095872A (ja) ギ酸エステル及びメタノール合成用触媒とギ酸エステル及びメタノールの製造方法
EP4036189A1 (en) Process for synthesis of polyhydrocarbons as heat transfer agents