TW201918511A - 可用於醛消除之熱塑性聚烯烴組合物 - Google Patents

可用於醛消除之熱塑性聚烯烴組合物 Download PDF

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鄒健
龔勇華
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Abstract

本發明提供一種組合物,其包括:(A)聚丙烯聚合物;(B)聚烯烴彈性體;(C)具有本文所定義之式(I)之胺基醇化合物;及(D)添加劑成分。本發明亦提供由所述組合物製成之製品。

Description

可用於醛消除之熱塑性聚烯烴組合物
本發明係關於可用於醛消除之熱塑性聚烯烴組合物。
汽車內部零件通常由熱塑性聚烯烴(TPO)組合物如含有聚烯烴彈性體(POE)之TPO組合物製成。關於汽車內部空氣品質之壓力及消費者擔憂逐漸增加,已導致政府規定限制汽車內部零件中可容許之揮發性有機化合物(volatile organic compound,VOC)如醛之濃度。例如,最近實施了某些規定,其將汽車內部零件中之醛濃度限制為小於0.10 mg/m3 甲醛、小於0.20 mg/m3 乙醛及小於0.05 mg/m3 丙烯醛。
因此,需要一種可用於醛消除之熱塑性聚烯烴組合物。亦需要一種熱塑性聚烯烴組合物,其顯著降低醛濃度,同時維持對汽車內部零件重要之機械性質之平衡,如足夠的韌性及剛性。
在某些實施例中,本發明係關於熱塑性聚烯烴組合物,其包括: (A) 聚丙烯聚合物; (B) 彈性體組分;及 (C) 具有式(I)之胺基醇化合物:或其鹽,其中 RA 為一鍵或為C(R7 R8 ); R1 為H、OH或C1 -C6 烷基; R2 為H、OH或C1 -C6 烷基; R3 、R4 、R5 及R6 獨立地為H或C1 -C6 烷基; R7 及R8 獨立地為H、OH或C1 -C6 烷基; 其中R1 -R8 中之烷基視情況獨立地被OH、NR9 R19 、C1 -C6 烷基或苯基取代,其中R9 及R19 獨立地為H或C1 -C6 烷基,並且 其限制條件為若R7 及R8 都不為OH,則R1 及R2 中之至少一個為OH。
視情況,在某些實施例中,本發明之組合物可進一步包括(D)添加劑組分及/或(E)增容劑。
在某些實施例中,本發明係關於熱塑性聚烯烴組合物,其包括: (A) 50重量%至99.99重量%之聚丙烯聚合物; (B) 0重量%至35重量%之彈性體組分; (C) 0.01重量%至20重量%之具有式(I)之胺基醇化合物:或其鹽,其中 RA 為一鍵或為C(R7 R8 ); R1 為H、OH或C1 -C6 烷基; R2 為H、OH或C1 -C6 烷基; R3 、R4 、R5 及R6 獨立地為H或C1 -C6 烷基; R7 及R8 獨立地為H、OH或C1 -C6 烷基; 其中R1 -R8 中之烷基視情況獨立地被OH、NR9 R19 、C1 -C6 烷基或苯基取代,其中R9 及R19 獨立地為H或C1 -C6 烷基,並且 其限制條件為若R7 及R8 都不為OH,則R1 及R2 中之至少一個為OH。 (D) 0重量%至49.99重量%之添加劑組分;及 (E) 0重量%至10重量%之增容劑。
在某些實施例中,本發明係關於由熱塑性聚烯烴組合物製成之製品,所述熱塑性聚烯烴組合物包括: (A) 聚丙烯聚合物; (B) 彈性體組分;及 (C) 具有式(I)之胺基醇化合物:或其鹽,其中 RA 為一鍵或為C(R7 R8 ); R1 為H、OH或C1 -C6 烷基; R2 為H、OH或C1 -C6 烷基; R3 、R4 、R5 及R6 獨立地為H或C1 -C6 烷基; R7 及R8 獨立地為H、OH或C1 -C6 烷基; 其中R1 -R8 中之烷基視情況獨立地被OH、NR9 R19 、C1 -C6 烷基或苯基取代,其中R9 及R19 獨立地為H或C1 -C6 烷基,並且 其限制條件為若R7 及R8 都不為OH,則R1 及R2 中之至少一個為OH。
視情況,在某些實施例中,由本發明之熱塑性聚烯烴組合物製成之製品可進一步包括(D)添加劑組分及/或(E)增容劑。
定義 出於美國專利實務之目的,任何所參考之專利、專利申請案或公開案之內容均藉由引用之方式全文併入(或將其等效美國版本如此藉由引用之方式併入),尤其在本領域中之定義(在與本揭示中所特定提供之任何定義不一致之程度上)及常識之揭示方面。
本文中所揭示之數值範圍包含來自下限值及上限值之所有值,且包含下限值及上限值,以及十進制值。對於含有確切值(例如,1至7)之範圍,包含任何兩個確切值之間之任何子範圍(例如,1至2;2至6;5至7;3至7;5至6;等)。
除非相反陳述、自上下文暗示或本領域中之慣用,否則所有份數及百分比均以重量計,並且所有測試方法均為截至本揭示申請日為止之現行方法。
「彈性體」係在相對低的應力下經歷較大可逆變形之聚合物。彈性體可以為熱塑性的或熱固性的。「熱塑性彈性體」係具有熱塑性性質之彈性體。即熱塑性彈性體視情況在高於其熔點或軟化點之溫度下模製或以其他方式成型及再加工。適用於本文之聚烯烴彈性體係熱塑性彈性體。
「基於乙烯之聚合物」、「乙烯聚合物」或類似術語意指含有等於或大於50重量%或大部分量之聚合乙烯單體(以聚合物之總重量計)並且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。
「乙烯/α-烯烴聚合物」或「乙烯/α-烯烴聚合物」係以聚合物之重量計,含有等於或大於50重量%或大部分量之聚合乙烯,及一種或多種α-烯烴共聚單體之聚合物。
「均聚物」係包括衍生自單一單體類型,但不排除用於製備均聚物之殘餘量之其它組分如煉轉移劑之重複單元之聚合物。
「烯烴聚合物」、「烯屬聚合物」、「烯屬互聚物」、「聚烯烴」及類似術語係指衍生自單烯烴之聚合物。「聚烯烴」含有等於或大於50重量%或大部分量之聚合烯烴單體(以聚合物之總重量計)並且視情況可含有至少一種共聚單體。-烯烴單體之非限制性實例包含C2 或C3 至C4 或C6 或C8 或C10 或C12 或C16 或C18 或C20 α-烯烴,如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯及1-辛烯。代表性聚烯烴包含聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異戊二烯及其各種互聚物。
「聚合物」係藉由使以聚合形式提供構成聚合物之多個及/或重複「單元」或「單體單元(mer unit)」之單體(不論相同或不同類型)聚合而製備之化合物。「聚合物」包含均聚物、共聚物、三元聚合物、互聚物等。「聚合物」亦涵蓋所有形式之共聚物,例如無規、嵌段等。「互聚物」係藉由至少兩種類型之單體或共聚單體之聚合而製備之聚合物。「互聚物」包含但不限於共聚物(其通常係指由兩種不同類型之單體或共聚單體製備之聚合物)、三元聚合物(其通常係指由三種不同類型之單體或共聚單體製備之聚合物)、四元共聚物(其通常係指由四種不同類型之單體或共聚單體製備之聚合物)及其類似物。術語「乙烯/α-烯烴聚合物」及「丙烯/α-烯烴聚合物」係如上所述分別由使乙烯或丙烯及一種或多種額外可聚合α-烯烴單體聚合而製備之共聚物之指示。應注意,儘管聚合物常被稱作「由」一種或多種特定單體「製成」、「基於」特定單體或單體類型,「含有」特定單體含量或其類似物,但在此情形下,術語「單體」應理解為指代特定單體之聚合遺留物且不指代未經聚合之物質。一般而言,本文中之聚合物被稱作基於呈現對應單體之聚合形式之「單元」。
「聚丙烯聚合物」、「基於丙烯之聚合物」或「丙烯聚合物」係含有等於或大於50重量%或大部分量之聚合丙烯單體(以聚合物之總重量計)並且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。因此,通用術語「聚丙烯」包含丙烯均聚物、丙烯互聚物、兩種或兩種以上丙烯均聚物之共混物、兩種或兩種以上丙烯互聚物之共混物及一種或多種丙烯均聚物與一種或多種丙烯互聚物之共混物。
「聚苯乙烯」係由作為唯一類型之單體之苯乙烯單體而製備之芳族聚合物。因此,聚苯乙烯係苯乙烯均聚物。通用術語「聚苯乙烯」包含經抗沖改質之聚苯乙烯。
「苯乙烯係嵌段共聚物」係具有至少一個與另一共聚單體之另一嵌段鏈段組合之苯乙烯係單體之嵌段鏈段之彈性體。苯乙烯嵌段共聚物之結構可以為線性或放射型,以及二嵌段或三嵌段型。苯乙烯係嵌段共聚物可自Dexco Polymers以商標VECTOR獲得,自Kraton Corporation以商標KRATON獲得,以及自Dynasol以商標SOLPRENE獲得。
「熱塑性」材料係直鏈或支鏈聚合物,其可以反覆軟化並在加熱時製成可流動的並在冷卻至室溫時恢復至硬態。另外,當加熱至軟化狀態時,熱塑性塑料可以模製或擠出成任何預定形狀之製品。 (A) 聚丙烯聚合物
本發明之組合物包括聚丙烯聚合物。在某些實施例中,以組合物之總重量計,本發明之組合物包括50重量%至99.99重量%(例如,50重量%至90重量%、50重量%至85重量%、55重量%至85重量%、60重量%至80重量%、65重量%至80重量%、70重量%至80重量%、70重量%至75重量%及/或74重量%至75重量%)之聚丙烯聚合物。換句話說,在某些實施例中,以組合物之總重量計,組合物包含50重量%,或55重量%,或60重量%,或65重量%,或70重量%,或74重量%至75重量%,或80重量%,或85重量%,或90重量%,或99.99重量%之聚丙烯聚合物。
在某些實施例中,以聚合物之總重量計,聚丙烯聚合物含有大於50重量%,或60重量%,或70重量%,或75重量%至80重量%,或90重量%,或95重量%,或98重量%,或99重量%或100重量%之聚合丙烯單體。聚丙烯聚合物之其餘部分衍生自乙烯及/或具有4,或6至8,或12,或16,或20個碳原子之α-烯烴之單元。在實施例中,a-烯烴係C4 -C20 直鏈、支鏈或環狀a烯烴。
合適的聚丙烯聚合物之非限制性實例包含聚丙烯均聚物(如Braskem™聚丙烯H502-25RZ);聚丙烯無規共聚物(如Braskem™聚丙烯R751-12N);聚丙烯抗沖共聚物(如可自SK Global Chemical獲得之YUPLENE™ BX3900及Braskem™聚丙烯T702-12N);接枝聚丙烯共聚物;及嵌段丙烯共聚物(如可自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)獲得之聚丙烯烯烴嵌段共聚物(PP-OBC))。
在各種實施例中,聚丙烯聚合物係聚丙烯抗沖共聚物。
在各種實施例中,根據ASTM D792,聚丙烯聚合物之密度為0.890至0.920 g/cm3 (例如,0.890至0.915 g/cm3 ,0.890至0.910 g/cm3 ,0.895至0.905 g/cm3 等)。換句話說,在各種實施例中,根據ASTM D792,聚丙烯聚合物之密度為0.890 g/cm3 ,或0.895 g/cm3 ,或0.900 g/cm3 至0.905 g/cm3 ,或0.910 g/cm3 ,或0.915 g/cm3 ,或0.920 g/cm3
在各種實施例中,根據ASTM D1238,聚丙烯聚合物在230℃/2.16 kg下之熔體流動速率為1公克/10分鐘至200公克/10分鐘(例如,1公克/10分鐘至150公克/10分鐘,15公克/10分鐘至100公克/10分鐘,30公克/10分鐘至100公克/10分鐘,40至90公克/10分鐘,45至80公克/10分鐘,50至70公克/10分鐘,55至65公克/10分鐘等)。換句話說,在各種實施例中,根據ASTM D1238,聚丙烯聚合物在230℃/2.16 kg下之熔體流動速率為1公克/10分鐘,或15公克/10分鐘,或30公克/10分鐘,或40公克/10分鐘,或50公克/10分鐘,或55公克/10分鐘,或60公克/10分鐘至65公克/10分鐘,或70公克/10分鐘,或80公克/10分鐘,或90公克/10分鐘,或100公克/10分鐘,或150公克/10分鐘,或200公克/10分鐘。
適用於本文之聚丙烯可以具有以下性質中之一種、一些或全部: (a) 根據ASTM D792,密度為0.890 g/cm3 ,或0.895 g/cm3 ,或0.900 g/cm3 至0.905 g/cm3 ,或0.910 g/cm3 ,或0.915 g/cm3 ,或0.920 g/cm3 ;及/或 (b) 根據ASTM D1238,在230℃/2.16 kg下之熔體流動速率為50公克/10分鐘,或55公克/10分鐘,或60公克/10分鐘至65公克/10分鐘,或70公克/10分鐘,或80公克/10分鐘,或90公克/10分鐘,或100公克/10分鐘。
在一個或多個實施例中,聚丙烯聚合物係聚丙烯抗沖共聚物,其密度為0.900 g/cm3 (ASTM D792)且熔體流動速率為60公克/10分鐘(ASTM D1238,230℃/2.16 kg)。
聚丙烯聚合物可包括一個或多個本文所揭示之實施例。 (B) 彈性體組分
本發明之組合物包括彈性體組分。在某些實施例中,以組合物之總重量計,本發明之組合物包括0重量%至35重量%(例如,5重量%至35重量%、10重量%至35重量%、15重量%至30重量%、20重量%至30重量%、20重量%至25重量%及/或24重量%至25重量%)之彈性體組分。換句話說,在某些實施例中,以組合物之總重量計,組合物包括0重量%,或5重量%,或10重量%,或15重量%,或20重量%,或24重量%至25重量%,或30重量%,或35重量%之彈性體組分。
本發明之組合物之彈性體組分可為聚烯烴彈性體、苯乙烯係嵌段共聚物、彈性體合金、熱塑性聚氨酯、熱塑性共聚酯、熱塑性聚醯胺或其組合。在某些實施例中,本發明之組合物之彈性體組分係聚烯烴彈性體。
在某些實施例中,本發明之組合物之聚烯烴彈性體係聚烯烴彈性體或聚烯烴彈性體之混合物。「聚烯烴彈性體」係彈性體聚合物,其含有至少50莫耳%(mol%)之衍生自一種或多種α-烯烴之單元(以可聚合單體之總量計),或其含有等於或大於50重量%或大部分量之聚合α-烯烴單體(以彈性體之總重量計)。在各種實施例中,聚烯烴彈性體僅由聚合α-烯烴單體包含乙烯組成。所述聚烯烴彈性體可以為均聚物或互聚物。聚烯烴均聚物之實例係乙烯或丙烯之均聚物。聚烯烴互聚物之實例係乙烯/α-烯烴互聚物及丙烯/α-烯烴互聚物。在所述實施例中,α-烯烴可以為C3-20 直鏈、支鏈或環狀α-烯烴(對於丙烯/α-烯烴互聚物,認為乙烯為α-烯烴)。C3-20 α-烯烴之實例包含丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯及1十八烯。α-烯烴亦可以含有環狀結構如環己烷或環戊烷,得到α-烯烴,如3-環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)及乙烯基環己烷。說明性聚烯烴共聚物包含乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯及其類似物。說明性三元聚合物包含乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯及乙烯/丁烯/1-辛烯。在實施例中,聚烯烴彈性體係乙烯/辛烯共聚物。另外,共聚物可以為無規共聚物或嵌段共聚物。
聚烯烴彈性體亦可以包括一種或多種官能基,如不飽和酯或酸或矽烷,並且此等彈性體(聚烯烴)係眾所周知的,並且可以藉由習知的高壓技術製備。不飽和酯可以係丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯或羧酸乙烯酯。烷基可以具有1至8個碳原子,並且較佳地具有1至4個碳原子。羧酸酯基團可以具有2至8個碳原子,並且較佳地具有2至5個碳原子。以共聚物之重量計,共聚物中歸因於酯共聚單體之部分可以在1直至50重量%範圍內。丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之實例係丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。羧酸乙烯酯之實例係乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及丁酸乙烯酯。不飽和酸之實例包含丙烯酸或順丁烯二酸。不飽和矽烷之一個實例係乙烯基三烷氧基矽烷。
官能基亦可以經由接枝而被包含在聚烯烴彈性體中,所述接枝可以如本領域中所公知般完成。在一個實施例中,可藉由自由基官能化進行接枝,所述自由基官能化通常包含熔融共混聚烯烴彈性體、自由基引發劑(諸如過氧化物或其類似物)及含有官能基之化合物。在熔融共混期間,自由基引發劑與聚烯烴彈性體反應(反應性熔融共混)形成聚合物自由基。含有官能基之化合物與聚合物自由基之主鏈鍵合形成官能化聚合物。含有官能基之例示性化合物包含但不限於烷氧基矽烷(例如,乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷)及乙烯基羧酸及酸酐(例如,順丁烯二酸酐)。
可用於本發明之聚烯烴彈性體之商業實例包含極低密度聚乙烯(VLDPE)(例如,由陶氏化學公司製造之FLEXOMER™乙烯/1-己烯聚乙烯);均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物(例如Mitsui Petrochemicals Company Limited之TAFMER™及埃克森化學公司(Exxon Chemical Company)之EXACT™);均勻支化的大體上線性的乙烯/α-烯烴共聚物(例如,可自陶氏化學公司獲得之AFFINITY™聚烯烴塑性體及ENGAGE™聚烯烴彈性體);無定形聚烯烴(APO)(例如,可自伊士曼化學公司(Eastman Chemical Company)獲得之EASTOFLEX™無定形丙烯均聚物);烯烴嵌段共聚物(例如,可自陶氏化學公司獲得之INFUSE™及INTUNE™烯烴嵌段共聚物);聚丁烯-1共聚物(例如,可自利安德巴塞爾(Lyondellbasell)獲得之Koattro塑性體);及其組合。在各種實施例中,聚烯烴彈性體係均勻支化的線性及大體上線性的乙烯/α-烯烴共聚物。大體上線性的乙烯共聚物更全面地描述於USP 5,272,236;5,278,272及5,986,028中。在另一實施例中,聚烯烴彈性體係無定形聚烯烴,諸如更全面地描述於US公開第2004/0081795號中之彼等。
可用於本發明之聚烯烴彈性體亦包含基於丙烯的、基於丁烯的及基於任何其他烯烴的共聚物。此類共聚物可包括大部分(即大於50重量%(wt%))衍生自烯烴(例如,丙烯)之單元及少部分衍生自另一α-烯烴(包含乙烯)之單元。在實施例中,聚烯烴彈性體包含基於丙烯之共聚物。在又一實施例中,聚烯烴彈性體包括丙烯-乙烯共聚物。可用於本文之例示性基於丙烯之共聚物包含可自陶氏化學公司獲得之VERSIFY™聚合物及可自埃克森美孚化學公司(ExxonMobil Chemical Company)獲得之VISTAMAXX™聚合物。當組分(B)聚烯烴彈性體包含聚丙烯時,其不同於組分(A)聚丙烯。
聚烯烴彈性體亦可以包含乙烯/丙烯/二烯單體(EPDM)三元聚合物彈性體及氯化聚乙烯(CPE)。合適的EPDM之商業實例包含可自陶氏化學公司獲得之NORDEL™ EPDM。合適的CPE之商業實例包含可自陶氏化學公司獲得之TYRIN™ CPE。
在一個或多個實施例中,聚烯烴彈性體選自由基於乙烯之聚烯烴彈性體、基於丙烯之聚烯烴彈性體及其組合組成之群。在此類實施例中,以基於乙烯之聚烯烴彈性體之全部重量計,基於乙烯之聚烯烴彈性體之乙烯含量可以大於50重量%,或大於60重量%,其中餘量由一個或多個α-烯烴單體組成。另外,以基於乙烯之聚烯烴彈性體之全部重量計,基於乙烯之聚烯烴彈性體之乙烯含量可以大於50重量%,或60重量%至75重量%,或90重量%,其中餘量由一個或多個α-烯烴單體組成。在各種實施例中,α-烯烴單體係辛烯。
此外,當聚烯烴彈性體係基於丙烯之聚烯烴彈性體時,以基於丙烯之聚烯烴彈性體之全重量計,所述基於丙烯之聚烯烴彈性體之丙烯含量可以大於50重量%,大於70重量%,或大於90重量%,其中餘量由一個或多個α-烯烴單體(包含乙烯)組成。另外,以基於丙烯之聚烯烴彈性體之全重量計,基於丙烯之聚烯烴彈性體之丙烯含量可以在大於50重量%,或70重量%,或90重量%至97重量%,或98重量%,或99重量%範圍內,其中餘量由一個或多個α-烯烴單體(包含乙烯)組成。在各種實施例中,當聚烯烴彈性體係基於丙烯之聚烯烴彈性體時,α-烯烴共聚單體係乙烯。合適的基於丙烯之聚烯烴彈性體之非限制性實例包含丙烯共聚物及丙烯均聚物。當組分(B)聚烯烴彈性體包含聚丙烯時,其不同於組分(A)聚丙烯。
在一個或多個實施例中,聚烯烴彈性體係乙烯/辛烯共聚物。
根據ASTM D792,適用於本文之聚烯烴彈性體之密度可以為0.850 g/cm3 至0.930 g/cm3 (例如,0.850 g/cm3 至0.920 g/cm3 ,0.850 g/cm3 至0.910 g/cm3 ,0.850 g/cm3 至0.900 g/cm3 ,0.850 g/cm3 至0.890 g/cm3 ,0.860 g/cm3 至0.880 g/cm3 ,0.865 g/cm3 至0.875 g/cm3 等)。換句話說,在各種實施例中,根據ASTM D792,適用於本文之聚烯烴彈性體之密度為0.850 g/cm3 ,或0.860 g/cm3 ,或0.865 g/cm3 至0.875 g/cm3 ,或0.880 g/cm3 ,或0.890 g/cm3 ,或0.900 g/cm3 ,或0.910 g/cm3 ,或0.920 g/cm3 ,或0.930 g/cm3
根據ASTM D1238,在190℃/2.16 kg下,適用於本文之聚烯烴彈性體之熔融指數可以為0.1公克/10分鐘至100公克/10分鐘(例如,0.1公克/10分鐘至75公克/10分鐘,0.1公克/10分鐘至50公克/10分鐘,0.1公克/10分鐘至40公克/10分鐘,0.1公克/10分鐘至30公克/10分鐘,0.1公克/10分鐘至20公克/10分鐘,0.1公克/10分鐘至15公克/10分鐘,0.5公克/10分鐘至10公克/10分鐘,0.5公克/10分鐘至8公克/10分鐘,1公克/10分鐘至8公克/10分鐘,2公克/10分鐘至8公克/10分鐘,3公克/10分鐘至7公克/10分鐘,4公克/10分鐘至6公克/10分鐘等)。換句話說,根據ASTM D1238,在190℃/2.16 kg下,在某些實施例中,適用於本文之聚烯烴彈性體之熔融指數可以為0.1公克/10分鐘,或0.5公克/10分鐘,或1公克/10分鐘,或2公克/10分鐘,或3公克/10分鐘,或4公克/10分鐘,或5公克/10分鐘至6公克/10分鐘,或8公克/10分鐘,或10公克/10分鐘,或15公克/10分鐘,或20公克/10分鐘,或30公克/10分鐘,或40公克/10分鐘,或50公克/10分鐘,或75公克/10分鐘,或100公克/10分鐘。
適用於本文之聚烯烴彈性體可以具有以下性質中之一或兩種: (a) 根據ASTM D792,密度為0.850 g/cm3 ,或0.860 g/cm3 ,或0.865 g/cm3 ,或0.870 g/cm3 至0.880 g/cm3 ,或0.890 g/cm3 ,或0.900 g/cm3 ,或0.905 g/cm3 ,或0.910 g/cm3 ,或0.920 g/cm3 ,或小於0.930 g/cm3 ;及/或 (b) 根據ASTM D1238,在190℃/2.16 kg下,熔融指數為0.1公克/10分鐘,或0.5公克/10分鐘,或1公克/10分鐘,或2公克/10分鐘,或3公克/10分鐘,或4公克/10分鐘,或5公克/10分鐘至6公克/10分鐘,或8公克/10分鐘,或10公克/10分鐘,或15公克/10分鐘,或20公克/10分鐘,或30公克/10分鐘,或40公克/10分鐘,或50公克/10分鐘。
在一個或多個實施例中,聚烯烴彈性體包含乙烯/辛烯共聚物,其密度為0.870 g/cm3 (ASTM D792)且熔融指數為5公克/10分鐘(ASTM D1238,190℃/2.16 kg)。
聚烯烴彈性體可包括一個或多個本文所揭示之實施例。 (C) 具有式(I)之胺基醇化合物
本發明之組合物包括具有本文所定義之式(I)之胺基醇化合物。在某些實施例中,以組合物之總重量計,組合物包括0.01重量%至20重量%(例如,0.01重量%至10重量%,0.01重量%至5重量%,0.05重量%至5重量%,0.1重量%至5重量%,0.1重量%至3重量%,0.1重量%至1重量%,0.3重量%至1重量%,0.5重量%至1重量%等)之具有式(I)之胺基醇化合物。換句話說,在某些實施例中,以組合物之總重量計,組合物包含0.01重量%,或0.05重量%,或0.1重量%,或0.3重量%,或0.5重量%至1重量%,或5重量%,或10重量%,或20重量%之具有式(I)之胺基醇化合物。
在例示性實施例(實施例1)中,本發明之組合物包括具有式(I)之胺基醇化合物:或其鹽,其中 RA 為一鍵或為C(R7 R8 ); R1 為H、OH或C1 -C6 烷基; R2 為H、OH或C1 -C6 烷基; R3 、R4 、R5 及R6 獨立地為H或C1 -C6 烷基; R7 及R8 獨立地為H、OH或C1 -C6 烷基; 其中R1 -R8 中之烷基視情況獨立地被OH、NR9 R19 、C1 -C6 烷基或苯基取代,其中R9 及R19 獨立地為H或C1 -C6 烷基,並且 其限制條件為若R7 及R8 都不為OH,則R1 及R2 中之至少一個為OH。
在例示性實施例中,R1 為H(實施例2)。以下描述又一例示性實施例。
在實施例1或實施例2中,RA 為一鍵且R2 為OH(實施例3)。
在實施例1-3中,R1 、R3 及R4 各為H,R5 為H或視情況為經取代之C1 -C6 烷基,並且R6 視情況為經取代之C1 -C6 烷基,較佳地C1 -C3 烷基,更佳地甲基。
在實施例1-3中,R1 、R3 及R4 各為H且R5 及R6 獨立地視情況為經取代之C1 -C6 烷基,更佳地R5 及R6 中之一個為未經取代的且另一個被OH取代。
在實施例1-3中,R1 、R3 及R4 各為H且R5 及R6 獨立地視情況為經取代之C1 -C6 烷基,更佳地R5 及R6 均被OH取代。
在實施例1中,R1 為OH(實施例4)。更佳地在所述實施例內,RA 為一鍵且R2 、R3 、R4 及R5 各為H,並且R6 視情況為經取代之C1 -C6 烷基,較佳地未經取代之C1 -C3 烷基,更佳地甲基。
具有式(I)之例示性胺基醇化合物包含但不限於:2-胺基-1-丁醇、2-胺基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、2-胺基-1-甲基-1,3-丙二醇、2-胺基-2(羥甲基)丙烷-1,3-二醇或三(羥甲基)胺基甲烷、N-異丙基羥胺、乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-丁基乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、單第二丁醇胺、二-第二丁醇胺及其鹽。
具有式(I)之合適的胺基醇化合物可自各種商業來源獲得,包含ANGUS Chemical Company(美國伊利諾伊州之布法羅格羅夫(Buffalo Grove, Ill., USA))、陶氏化學公司(美國密執安州之密德蘭(Midland, Mich., USA)),或可以藉由本領域中所眾所周知之技術容易地製備。可以鹽形式使用式(I)化合物。合適的鹽包含鹽酸鹽、乙酸鹽、甲酸鹽、草酸鹽、檸檬酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽及磷酸鹽。
在某些實施例中,具有式(I)之胺基醇化合物係2-胺基-2(羥甲基)丙烷-1,3-二醇(三胺基)。
具有式(I)之胺基醇化合物可包括一個或多個本文所揭示之實施例。 (D) 添加劑組分
在某些實施例中,本發明之組合物可包括添加劑組分,其包含一種或多種視情況選用之添加劑。在某些實施例中,以組合物之總重量計,本發明之組合物包括0重量%至49.99重量%(例如,0重量%至45重量%,0重量%至40重量%,0重量%至30重量%,0.01重量%至20重量%,0.01重量%至15重量%,0.01重量%至10重量%,0.01重量%至5重量%,0.01重量%至3重量%,0.01重量%至1重量%,0.05重量%至1重量%,0.1重量%至1重量%及/或0.1重量%至0.5重量%)之添加劑組分。換句話說,在某些實施例中,以組合物之總重量計,本發明之組合物包括0重量%,或0.01重量%,或0.05重量%,或0.1重量%至0.5重量%,或1重量%,或3重量%,或5重量%,或10重量%,或15重量%,或20重量%,或30重量%,或40重量%,或45重量%,或49.99重量%之添加劑組分。
可引入組合物中之習知的添加劑之實例有滑石、抗氧化劑、礦物油、顏料、加工助劑、阻燃劑、紫外線(UV)穩定劑、增強填料、碳酸鈣、雲母、玻璃纖維、晶鬚、抗刮擦添加劑及其組合。
在某些實施例中,組合物包含滑石,如可自IMERYS獲得之JetFil™ 700。以組合物之總重量計,可以0重量%,或1重量%,或5重量%,或10重量%,或15重量%,或16重量%,或17重量%,或18重量%,或20重量%,或25重量%,或30重量%,或35重量%,或40重量%,或45重量%,或49.99重量%之量使用滑石。
合適的抗氧化劑之非限制性實例包含三(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯、新戊四醇四[3-[3,5-二-第三丁基-4-羥苯基]丙酸酯]及其組合。在實施例中,組合物含有抗氧化劑如Irgafos® 168、Irganox® 1010或其組合。
在實施例中,組合物包含加工助劑。合適的加工助劑之非限制性實例包含硬脂酸鈣。以組合物之總重量計,可以0重量%,或0.05重量%,或0.1重量%至0.5重量%,或1重量%,或2重量%之量使用加工助劑。
在實施例中,組合物包含紫外線(UV)穩定劑。合適的紫外線(UV)穩定劑之非限制性實例包含受阻胺類光穩定劑(HALS),如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(可自巴斯夫(BASF)以Tinuvin™ 770商購獲得)及聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]-1,6-己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]](可自巴斯夫以Chimassorb™ 944商購獲得)。以組合物之總重量計,可以0.05重量%,或0.1重量%,或0.5重量%至1重量%,或2重量%之量使用UV穩定劑。
在實施例中,組合物包含增強填料。增強填料之非限制性實例包含玻璃纖維、雲母、晶鬚、碳酸鈣(CaCO3 )及其組合。以組合物之總重量計,可以2重量%,或5重量%至10重量%,或15重量%,或20重量%之量使用增強填料。
在實施例中,組合物包含抗氧化劑
在實施例中,以組合物之總重量計,組合物包含0重量%,或大於0重量%,或1重量%,或5重量%,或10重量%,或15重量%,或16重量%至17重量%,或20重量%,或25重量%,或30重量%,或35重量%,或40重量%,或45重量%,或49.99重量%之總添加劑。
添加劑可包括一個或多個本文所揭示之實施例。 (E) 增容劑
在某些實施例中,本發明之組合物可視情況包含增容劑。在某些實施例中,以組合物之總重量計,本發明之組合物包括0重量%至10重量%之增容劑。在某些實施例中,以組合物之總重量計,本發明之組合物包括0重量%,或0.01重量%,或0.05重量%,或0.1重量%,或0.2重量%,或0.3重量%,或0.4重量%,或0.5重量%,或0.6重量%至0.8重量%,或1.0重量%,或1.5重量%,或2.0重量%,或3.0重量%,或4.0重量%,或5.0重量%,或8.0重量%,或10重量%之增容劑。
增容劑可為苯乙烯係嵌段共聚物、乙烯丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物、嵌段複合物、特定嵌段複合物、結晶嵌段複合物、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、乙烯-羧酸共聚物、離子聚合物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸異丁酯共聚物、丙烯酸酯及酸之三元聚合物或乙烯二元聚合物E/A,其中E係乙烯;A係丙烯酸或甲基丙烯酸,或乙烯三元聚合物E/A/B,其中E係乙烯;A係丙烯酸或甲基丙烯酸;並且B係丙烯酸正丁酯或異丁酯,或乙烯三元聚合物E/X/Y,其中E係乙烯;X係乙酸乙烯酯或丙烯酸C1-C8烷基酯;並且Y係CO或SO2 ,或其組合,或其鹽,或其中和形式。在各種實施例中,增容劑亦可以為乙烯二元聚合物E/A或乙烯三元聚合物E/A/B,其中E係乙烯;A係丙烯酸或甲基丙烯酸;B係丙烯酸正丁酯或異丁酯;二元聚合物及三元聚合物中單體A之重量比例為約2-20%,並且20三元聚合物中單體B之重量比例最多為約23%;任何類型之聚合物中之羧酸基團未被中和或被中和至至多約71%之程度,其中金屬離子之化合價為1至3。E/A二元聚合物及E/A/B三元聚合物都為眾所周知的並且可商購獲得;例如,來自杜邦公司(E.I. du Pont de Nemours and Company)之一些及來自陶氏化學公司之乙烯/丙烯酸共聚物。中和的二元聚合物及三元聚合物亦可自杜邦公司獲得。二元聚合物或三元聚合物中丙烯酸或甲基丙烯酸之例示性量為8-15重量%。此組聚合物之又一例示性量為約75-90份數。當中和羧酸基團時,中和金屬離子較佳為鈉、鋅、鎂或鋁,但亦可為來自元素週期表之前25三組之其他金屬。
在各種實施例中,增容劑亦可以為乙烯三元聚合物E/X/Y,其中E係乙烯;X係乙酸乙烯酯或丙烯酸C1-C8烷基酯;並且Y係CO或SO2 ;X及Y之重量比例如下:Y約1-15%;當X為乙酸乙烯酯時,X約15-30%,並且當X為丙烯酸烷基酯時,約10-55%。E/X/Y三元聚合物可商購獲得,而其他三元聚合物可以根據已知製程來製備。例如,當VA係乙酸乙烯酯時,E/VA/CO三元聚合物可以30名稱ElvaloyD自杜邦公司獲得。其中X為乙酸乙烯酯之彼等三元聚合物中之一氧化碳含量應較佳地不高於約7重量%;否則,聚合物兼容性會受到不利35影響。其中Y為SO2之三元聚合物描述於Hammer之美國3,684,778中,並且其中X為丙烯酸烷基酯之三元聚合物描述於Brubaker之美國2,495,286中。其中X為丙烯酸烷基酯5之較佳三元聚合物為乙烯/丙烯酸正丁酯/CO三元聚合物,其可以根據由Brubaker教示之一般方法來製備。三元聚合物中丙烯酸正丁酯之重量比例為約15-35%。10三元聚合物中之其它典型的丙烯酸烷基酯及其重量比例包含以下各者:丙烯酸甲酯(15-55%)、丙烯酸乙酯(15-40%)及丙烯酸第三丁酯(10-25%)。組合物中之E/X/Y三元聚合物之較佳量為10-30份數。其他丙烯酸烷基酯包含丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯及丙烯酸異辛酯。
合適的增容劑可包含但不限於EP134501A1中所揭示之彼等,其藉由引用之方式併入本文中。
在各種實施例中,增容劑係苯乙烯係嵌段共聚物。苯乙烯係嵌段共聚物可為本文所揭示之任何苯乙烯係嵌段共聚物。在實施例中,苯乙烯係嵌段共聚物係SEBS。
根據D792,適用於本文之苯乙烯係嵌段共聚物之密度可以為0.850 g/cm3 ,或0.860 g/cm3 ,或0.870 g/cm3 ,或0.880 g/cm3 至0.885 g/cm3 ,或0.890 g/cm3 ,或0.900 g/cm3
根據D1238(230℃/5.00 kg),適用於本文之苯乙烯係嵌段共聚物之熔體流動速率可以為5公克/10分鐘,或10公克/10分鐘,或15公克/10分鐘,或20公克/10分鐘至25公克/10分鐘,或30公克/10分鐘,或40公克/10分鐘,或50公克/10分鐘。
適用於本文之苯乙烯係嵌段共聚物可以具有以下性質中之一或兩種: (a) 密度為0.850 g/cm3 ,或0.860 g/cm3 ,或0.870 g/cm3 ,或0.880 g/cm3 至0.885 g/cm3 ,或0.890 g/cm3 ,或0.900 g/cm3 ;及/或 (b) 熔體流動速率為5公克/10分鐘,或10公克/10分鐘,或15公克/10分鐘,或20公克/10分鐘至25公克/10分鐘,或30公克/10分鐘,或40公克/10分鐘,或50公克/10分鐘(230℃/5.00 kg)。
在一個或多個實施例中,增容劑係苯乙烯係嵌段共聚物,其為密度為0.880 g/cm3 且熔體流動速率為22公克/10分鐘(230℃/5.00 kg)之SEBS。
在各種實施例中,增容劑係乙烯丙烯酸(EAA)共聚物。以EEA共聚物之總重量計,EEA共聚物可含有1重量%,或5重量%,或10重量%,或12重量%,或15重量%,或18重量%至19重量%,或20重量%,或25重量%,或30重量%,或40重量%,或小於50重量%之聚合丙烯酸乙酯。根據ASTM D792,適用於本文之EEA共聚物之密度可以為0.920 g/cm3 ,或0.925 g/cm3 ,或0.930 g/cm3 至0.935 g/cm3 ,或0.940 g/cm3 ,或0.945 g/cm3 。根據ASTM D1238(190℃/2.16 kg),適用於本文之EEA共聚物之熔融指數可以為0.5公克/10分鐘,或1公克/10分鐘,或2公克/10分鐘,或5公克/10分鐘至6公克/10分鐘,或8公克/10分鐘,或10公克/10分鐘,或15公克/10分鐘,或20公克/10分鐘。
在一個或多個實施例中,以EEA共聚物之總重量計,增容劑係含有18.5重量%之聚合丙烯酸乙酯之EEA共聚物,其密度為0.931 g/cm3 (ASTM D792)且熔融指數為6.0公克/10分鐘(ASTM D1238,190℃/2.16 kg)。
在實施例中,增容劑係嵌段複合物。「嵌段複合物」係指包括以下之聚合物:乙烯含量為10 mol%至90 mol%之基於乙烯之聚合物(EP)(軟共聚物)、α-烯烴含量大於90 mol%之基於α-烯烴之聚合物(AOP)(硬共聚物)以及具有乙烯嵌段/鏈段(EB)及α-烯烴嵌段/鏈段(AOB)之嵌段共聚物(二嵌段),其中嵌段共聚物之乙烯嵌段與嵌段複合物之基於乙烯之聚合物之組成相同,並且嵌段共聚物之α-烯烴嵌段與嵌段複合物之基於α-烯烴之聚合物之組成相同。基於乙烯之聚合物與基於α-烯烴之聚合物之量之間的組成分配將基本上與嵌段共聚物中相應嵌段之間之組成分配相同。本發明之嵌段複合物類似於美國專利第8,053,529號;第8,686,087號;及第8,716,400號中所揭示之彼等,其藉由引用之方式併入本文中。
在實施例中,增容劑係特定嵌段複合物。「特定嵌段複合物」係指包括以下之聚合物:乙烯含量為78 mol%至90 mol%之基於乙烯之聚合物(EP)(軟共聚物)、α-烯烴含量為61 mol%至90 mol%之基於α-烯烴之聚合物(AOP)(硬共聚物)以及具有乙烯嵌段/鏈段(EB)及α-烯烴嵌段/鏈段(AOB)之嵌段共聚物(二嵌段),其中嵌段共聚物之乙烯嵌段與特定嵌段複合物之基於乙烯之聚合物之組成相同,並且嵌段共聚物之α-烯烴嵌段與特定嵌段複合物之基於α-烯烴之聚合物之組成相同。基於乙烯之聚合物與基於α-烯烴之聚合物之量之間的組成分配將基本上與嵌段共聚物中相應嵌段之間之組成分配相同。本發明之指定嵌段複合物類似於WO 2017/044547中所揭示之彼等,其藉由引用之方式併入本文中。
在實施例中,增容劑係結晶嵌段複合物。「結晶嵌段複合物」係指包括以下之聚合物:乙烯含量大於90 mol%之結晶基於乙烯之聚合物(CEP)、α-烯烴含量大於90 mol%之結晶基於α-烯烴之聚合物(CAOP)以及具有結晶乙烯嵌段(CEB)及結晶α-烯烴嵌段(CAOB)之嵌段共聚物(二嵌段),其中嵌段共聚物之CEB與結晶嵌段複合物之CEP之組成相同,並且嵌段共聚物之CAOB與結晶嵌段複合物之CAOP之組成相同。CEP與CAOP之量之間的組成分配將基本上與嵌段共聚物中相應嵌段之間之組成分配相同。本發明之結晶嵌段複合物類似於WO 2016/0028961 A1中所揭示之彼等,其藉由引用之方式併入本文中。
增容劑可包括一個或多個本文所揭示之實施例。 組合物
本發明提供一種組合物,並且進一步提供一種熱塑性聚烯烴組合物,其包括: (A) 聚丙烯聚合物; (B) 彈性體組分; (C) 具有式(I)之胺基醇化合物:或其鹽,其中 RA 為一鍵或為C(R7 R8 ); R1 為H、OH或C1 -C6 烷基; R2 為H、OH或C1 -C6 烷基; R3 、R4 、R5 及R6 獨立地為H或C1 -C6 烷基; R7 及R8 獨立地為H、OH或C1 -C6 烷基; 其中R1 -R8 中之烷基視情況獨立地被OH、NR9 R19 、C1 -C6 烷基或苯基取代,其中R9 及R19 獨立地為H或C1 -C6 烷基,並且 其限制條件為若R7 及R8 都不為OH,則R1 及R2 中之至少一個為OH; (D) 視情況選用之添加劑組分;及 (E) 視情況選用之增容劑。
在某些實施例中,本發明提供一種熱塑性聚烯烴組合物,其包括: (A) 50重量%至99.99重量%之聚丙烯聚合物; (B) 0重量%至35重量%之彈性體組分; (C) 0.01重量%至20重量%之具有式(I)之胺基醇化合物:或其鹽,其中 RA 為一鍵或為C(R7 R8 ); R1 為H、OH或C1 -C6 烷基; R2 為H、OH或C1 -C6 烷基; R3 、R4 、R5 及R6 獨立地為H或C1 -C6 烷基; R7 及R8 獨立地為H、OH或C1 -C6 烷基; 其中R1 -R8 中之烷基視情況獨立地被OH、NR9 R19 、C1 -C6 烷基或苯基取代,其中R9 及R19 獨立地為H或C1 -C6 烷基,並且 其限制條件為若R7 及R8 都不為OH,則R1 及R2 中之至少一個為OH; (D) 視情況,0重量%至49.99重量%之添加劑組分;及 (E) 視情況,0重量%至10重量%之增容劑。
在某些實施例中,組合物包括聚丙烯聚合物及具有式(I)之胺基醇化合物。
在某些實施例中,組合物包含: (A) 50重量%,或55重量%,或60重量%,或65重量%,或70重量%,或74重量%至75重量%,或80重量%,或85重量%之聚丙烯抗沖共聚物; (B) 5重量%,或10重量%,或15重量%,或20重量%,或24重量%至25重量%,或30重量%,或35重量%之乙烯/辛烯共聚物; (C) 0.01重量%,或0.05重量%,或0.1重量%,或0.3重量%,或0.5重量%至1重量%,或5重量%,或10重量%,15重量%,或20重量%之三胺基化合物(2-胺基-2(羥甲基)丙烷-1,3-二醇); (D) 0重量%,或0.01重量%,或0.05重量%,或0.1重量%至0.5重量%,或1重量%,或3重量%,或5重量%,或10重量%,或15重量%,或20重量%之選自滑石、抗氧化劑、加工助劑、增強填料及其組合之添加劑組分;及 (E) 0重量%,或0.01重量%,或0.05重量%,或0.1重量%,或0.2重量%,或0.3重量%,或0.4重量%,或0.5重量%,或0.6重量%至0.8重量%,或1.0重量%,或1.5重量%,或2.0重量%,或2.5重量%,或3.0重量%,或3.5重量%,或4.0重量%,或5.0重量%,或8.0重量%,或10重量%之選自SEBS、EEA共聚物、EAA共聚物或其組合之增容劑。
應理解,前述組合物中之各者中組分之總和得到100重量%。
在某些實施例中,本發明之組合物包含至少四種不同組分:(A)聚丙烯聚合物,(B)彈性體組分,(C)具有式(I)之胺基醇化合物及(D)添加劑組分。因此,一種組分不能充當兩種組分。例如,當(A)聚丙烯及(B)聚烯烴彈性體中之各者都為聚丙烯時,其為不同的聚丙烯。
本發明之組合物有利地引起醛消除(即還原)或清除醛。醛可能對人類及/或動物之健康有害。醛亦可能對環境有害。此外,眾所周知醛及酮可顯著促進氣味產生。醛之非限制性實例包含甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛。因此,本發明之組合物減少了醛及氣味,同時令人驚訝地維持良好的機械性質。
在各種實施例中,如根據以下測試方法部分中描述之VOC測試方法所量測的,本發明之組合物含有小於0.05 mg/m3 之甲醛。在某些實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,本發明之組合物含有0 mg/m3 至等於或小於0.03 mg/m3 ,或小於0.05 mg/m3 ,或小於0.10 mg/m3 之甲醛。
在各種實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,本發明之組合物含有小於0.2 mg/m3 之乙醛。在某些實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,本發明之組合物含有0 mg/m3 至小於或等於0.10 mg/m3 ,或小於或等於0.15 mg/m3 ,或小於0.2 mg/m3 ,或小於0.50 mg/m3 ,或小於1.00 mg/m3 ,或小於1.50 mg/m3 ,或小於2.00 mg/m3 之乙醛。
在各種實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,本發明之組合物含有小於0.01 mg/m3 之丙烯醛。在某些實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,本發明之組合物含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 ,或小於0.03 mg/m3 ,或小於0.05 mg/m3 ,或小於0.06 mg/m3 之丙烯醛。
在各種實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,本發明之組合物含有小於0.01 mg/m3 之丙醛。在某些實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,本發明之組合物含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 ,或小於0.05 mg/m3 ,或小於0.10 mg/m3 ,或小於0.20 mg/m3 ,或小於0.30 mg/m3 ,或小於0.40 mg/m3 之丙醛。
在各種實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,本發明之組合物含有小於0.01 mg/m3 之巴豆醛。在某些實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,本發明之組合物含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 ,或小於0.02 mg/m3 ,或小於0.03 mg/m3 之巴豆醛。
在某些實施例中,如根據ISO 178所量測的,本發明之組合物之抗彎模數(楊氏模數)為1000 MPa至1100 MPa,或1200 MPa,或1300 MPa,或1500MPa,或1700 MPa,或2000 MPa。在各種實施例中,如根據ISO 178所量測的,本發明之組合物之抗彎模數(楊氏模數)大於1000 MPa。
在各種實施例中,如根據ISO 178所量測的,本發明之組合物之彎曲屈服強度為20 MPa,或25 MPa,或27 MPa至28 MPa,或30 MPa,或40 MPa,或40 MPa,或50 MPa。在各種實施例中,如根據ISO 178所量測的,本發明之組合物之彎曲屈服強度大於27 MPa。
在各種實施例中,如根據ISO 527所量測的,本發明之組合物之拉伸模數為900 MPa,或940 MPa,或950 MPa至1000 MPa,或1100 MPa,或1200 MPa。在各種實施例中,如根據ISO 527所量測的,本發明之組合物之拉伸模數大於或等於940 MPa。
在各種實施例中,如根據ISO 527所量測的,本發明之組合物之拉伸屈服強度為10 MPa,或15 MPa,或19 MPa至20 MPa,或25 MPa,或30 MPa,或35 MPa。在各種實施例中,如根據ISO 527所量測的,本發明之組合物之拉伸屈服強度大於或等於19 MPa。
在各種實施例中,如根據ISO 180所量測的,本發明之組合物在23℃下之衝擊強度(凹口IZOD(Notched IZOD))為30 kJ/m2 ,或35 kJ/m2 ,或40 kJ/m2 ,或45 kJ/m2 至46 kJ/m2 ,或50 kJ/m2 ,或55 kJ/m2 ,或60 kJ/m2 。在各種實施例中,如根據ISO 180所量測的,本發明之組合物在23℃下之衝擊強度(凹口IZOD)大於45 kJ/m2
在各種實施例中,如根據ISO 180所量測的,本發明之組合物在-30℃下之衝擊強度(凹口IZOD)為5 kJ/m2 ,或8 kJ/m2 至9 kJ/m2 ,或10 kJ/m2 至12 kJ/m2 或15 kJ/m2 。在各種實施例中,如根據ISO 180所量測的,本發明之組合物在-30℃下之衝擊強度(凹口IZOD)大於8 kJ/m2
在各種實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,組合物含有小於0.05 mg/m3 之甲醛、小於0.20 mg/m3 之乙醛、小於0.01 mg/m3 之丙烯醛、小於0.01 mg/m3 之丙醛及/或小於0.01 mg/m3 之巴豆醛,並且可以具有以下性質中之一種、一些或全部: (i) 如根據ISO 178所量測的,抗彎模數為1000 MPa至1100 MPa,或1200 MPa,或1300 MPa,或1500 MPa,或1700 MPa,或2000 MPa; (ii) 如根據ISO 178所量測的,彎曲屈服強度為20 MPa,或25 Mpa,或27 MPa至28 MPa,或30 MPa,或40 MPa,或40 MPa,或50 MPa; (iii) 如根據ISO 527所量測的,拉伸模數為900 MPa,或940 MPa,或950 MPa至1000 MPa,或1100 MPa,或1200 Mpa; (iv) 如根據ISO 527所量測的,拉伸屈服強度為10 MPa,或15 MPa,或19 MPa至20 MPa,或25 MPa,或30 MPa,或35 Mpa; (v) 如根據ISO 180所量測的,23℃下之衝擊強度(凹口IZOD)為30 kJ/m2 ,或35 kJ/m2 ,或40 kJ/m2 ,或45 kJ/m2 至46 kJ/m2 ,或50 kJ/m2 ,或55 kJ/m2 ,或60 kJ/m2 ;及/或 (vi) 如根據ISO 180所量測的,-30℃下之衝擊強度(凹口IZOD)為5 kJ/m2 ,或8 kJ/m2 至9 kJ/m2 ,或10 kJ/m2 至12 kJ/m2 ,或15 kJ/m2
在某些實施例中,組合物係非水性組合物。「非水性」組合物不含溶劑,如水。
在某些實施例中,組合物不含二價金屬離子,如鋅、鈣、鎂及鋯。
在各種實施例中,組合物呈丸粒形式。丸粒之直徑可為2.0 mm,或2.3 mm至3.0 mm,或3.5 mm,並且長度為2.0 mm,或2.3 mm至3.0 mm,或3.5 mm。在實施例中,組合物呈直徑為2.3 mm至3.0 mm且長度為2.3 mm至3.0 mm之丸粒形式。
本發明之組合物可包括一個或多個本文所揭示之實施例。 製品
本發明提供一種由熱塑性聚烯烴組合物製成之製品,其包括: (A) 聚丙烯聚合物; (B) 彈性體組分; (C) 具有式(I)之胺基醇化合物:或其鹽,其中 RA 為一鍵或為C(R7 R8 ); R1 為H、OH或C1 -C6 烷基; R2 為H、OH或C1 -C6 烷基; R3 、R4 、R5 及R6 獨立地為H或C1 -C6 烷基; R7 及R8 獨立地為H、OH或C1 -C6 烷基; 其中R1 -R8 中之烷基視情況獨立地被OH、NR9 R19 、C1 -C6 烷基或苯基取代,其中R9 及R19 獨立地為H或C1 -C6 烷基,並且 其限制條件為若R7 及R8 都不為OH,則R1 及R2 中之至少一個為OH; (D) 視情況選用之添加劑組分;及 (E) 視情況選用之增容劑。
在某些實施例中,本發明之製品可由包括聚丙烯聚合物及具有式(I)之胺基醇化合物之熱塑性聚烯烴組合物製成。
在各種實施例中,本發明之製品可由包括以下之熱塑性聚烯烴組合物製成: (A) 50重量%至99.99重量%之聚丙烯聚合物; (B) 0重量%至35重量%之彈性體組分; (C) 0.01重量%至20重量%之具有式(I)之胺基醇化合物:或其鹽,其中 RA 為一鍵或為C(R7 R8 ); R1 為H、OH或C1 -C6 烷基; R2 為H、OH或C1 -C6 烷基; R3 、R4 、R5 及R6 獨立地為H或C1 -C6 烷基; R7 及R8 獨立地為H、OH或C1 -C6 烷基; 其中R1 -R8 中之烷基視情況獨立地被OH、NR9 R19 、C1 -C6 烷基或苯基取代,其中R9 及R19 獨立地為H或C1 -C6 烷基,並且 其限制條件為若R7 及R8 都不為OH,則R1 及R2 中之至少一個為OH; (D) 視情況,0重量%至49.99重量%之添加劑組分;及 (E) 視情況,0重量%至10重量%之增容劑。
在某些實施例中,本發明之製品可由包括以下之組合物製成: (A) 50重量%,或55重量%,或60重量%,或65重量%,或70重量%,或74重量%至75重量%,或80重量%,或85重量%之聚丙烯抗沖共聚物; (B) 5重量%,或10重量%,或15重量%,或20重量%,或24重量%至25重量%,或30重量%,或35重量%之乙烯/辛烯共聚物; (C) 0.01重量%,或0.05重量%,或0.1重量%,或0.3重量%,或0.5重量%至1重量%,或5重量%,或10重量%,15重量%,或20重量%之三胺基化合物(2-胺基-2(羥甲基)丙烷-1,3-二醇); (D) 0重量%,或0.01重量%,或0.05重量%,或0.1重量%至0.5重量%,或1重量%,或3重量%,或5重量%,或10重量%,或15重量%,或20重量%之選自滑石、抗氧化劑、加工助劑、增強填料及其組合之添加劑組分;及 (E) 0重量%,或0.01重量%,或0.05重量%,或0.1重量%,或0.2重量%,或0.3重量%,或0.4重量%,或0.5重量%,或0.6重量%至0.8重量%,或1.0重量%,或1.5重量%,或2.0重量%,或2.5重量%,或3.0重量%,或3.5重量%,或4.0重量%,或5.0重量%,或8.0重量%,或10重量%之選自SEBS、EEA共聚物、EAA共聚物或其組合之增容劑。組合物可為本文前述所揭示之任何組合物。
在各種實施例中,製品係模製製品。製品可藉由射出模製或壓縮模製成型。
製品可呈但不限於汽車內部零件之形式,如儀錶板、門板或座椅。
在各種實施例中,如根據以下測試方法部分中描述之VOC測試方法所量測的,由本發明之組合物製成之製品含有小於0.05 mg/m3 之甲醛。在某些實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,由本發明之組合物製成之製品含有0 mg/m3 至等於或小於0.03 mg/m3 ,或小於0.05 mg/m3 ,或小於0.10 mg/m3 之甲醛。
在各種實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,由本發明之組合物製成之製品含有小於0.2 mg/m3 之乙醛。在某些實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,由本發明之組合物製成之製品含有0 mg/m3 至小於或等於0.10 mg/m3 ,或小於或等於0.15 mg/m3 ,或小於0.2 mg/m3 ,或小於0.50 mg/m3 ,或小於1.00 mg/m3 ,或小於1.50 mg/m3 ,或小於2.00 mg/m3 之乙醛。
在各種實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,由本發明之組合物製成之製品含有小於0.01 mg/m3 之丙烯醛。在某些實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,由本發明之組合物製成之製品含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 ,或小於0.03 mg/m3 ,或小於0.05 mg/m3 ,或小於0.06 mg/m3 之丙烯醛。
在各種實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,由本發明之組合物製成之製品含有小於0.01 mg/m3 之丙醛。在某些實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,由本發明之組合物製成之製品含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 ,或小於0.05 mg/m3 ,或小於0.10 mg/m3 ,或小於0.20 mg/m3 ,或小於0.30 mg/m3 ,或小於0.40 mg/m3 之丙醛。
在各種實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,由本發明之組合物製成之製品含有小於0.01 mg/m3 之巴豆醛。在某些實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,由本發明之組合物製成之製品含有0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 ,或小於0.02 mg/m3 ,或小於0.03 mg/m3 之巴豆醛。
在某些實施例中,如根據ISO 178所量測的,由本發明之組合物製成之製品之抗彎模數(楊氏模數)為1000 MPa至1100 MPa,或1200 MPa,或1300 MPa,或1500 MPa,或1700 MPa,或2000 MPa。在各種實施例中,如根據ISO 178所量測的,由本發明之組合物製成之製品之抗彎模數(楊氏模數)大於1000 MPa。
在各種實施例中,如根據ISO 178所量測的,由本發明之組合物製成之製品之彎曲屈服強度為20 MPa,或25 MPa,或27 Mpa至28 MPa,或30 MPa,或40 MPa,或40 MPa,或50 MPa。在各種實施例中,如根據ISO 178所量測的,由本發明之組合物製成之製品之彎曲屈服強度大於27 MPa。
在各種實施例中,如根據ISO 527所量測的,由本發明之組合物製成之製品之拉伸模數為900 MPa,或940 MPa,或950 MPa至1000 MPa,或1100 MPa,或1200 MPa。在各種實施例中,如根據ISO 527所量測的,由本發明之組合物製成之製品之拉伸模數大於或等於940 MPa。
在各種實施例中,如根據ISO 527所量測的,由本發明之組合物製成之製品之拉伸屈服強度為10 MPa,或15 MPa,或19 MPa至20 MPa,或25 MPa,或30 MPa,或35 MPa。在各種實施例中,如根據ISO 527所量測的,由本發明之組合物製成之製品之拉伸屈服強度大於或等於19 MPa。
在各種實施例中,如根據ISO 180所量測的,由本發明之組合物製成之製品在23℃下之衝擊強度(凹口IZOD)為30 kJ/m2 ,或35 kJ/m2 ,或40 kJ/m2 ,或45 kJ/m2 至46 kJ/m2 ,或50 kJ/m2 ,或55 kJ/m2 ,或60 kJ/m2 。在各種實施例中,如根據ISO 180所量測的,由本發明之組合物製成之製品在23℃下之衝擊強度(凹口IZOD)大於45 kJ/m2
在各種實施例中,如根據ISO 180所量測的,由本發明之組合物製成之製品在-30℃下之衝擊強度(凹口IZOD)為5 kJ/m2 ,或8 kJ/m2 至9 kJ/m2 ,或10 kJ/m2 至12 kJ/m2 ,或15 kJ/m2 。在各種實施例中,如根據ISO 180所量測的,由本發明之組合物製成之製品在-30℃下之衝擊強度(凹口IZOD)大於8 kJ/m2
在各種實施例中,如根據VOC測試方法所量測的,由本發明之組合物製成之製品含有小於0.05 mg/m3 之甲醛、小於0.20 mg/m3 之乙醛、小於0.01 mg/m3 之丙烯醛、小於0.01 mg/m3 之丙醛及/或小於0.01 mg/m3 之巴豆醛,並且可以具有以下性質中之一種、一些或全部: (i) 如根據ISO 178所量測的,抗彎模數為1000 MPa至1100 MPa,或1200 MPa,或1300 MPa,或1500 MPa,或1700 MPa,或2000 MPa; (ii) 如根據ISO 178所量測的,彎曲屈服強度為20 MPa,或25 Mpa,或27 MPa至28 MPa,或30 MPa,或40 MPa,或40 MPa,或50 MPa; (iii) 如根據ISO 527所量測的,拉伸模數為900 MPa,或940 MPa,或950 MPa至1000 MPa,或1100 MPa,或1200 MPa; (iv) 如根據ISO 527所量測的,拉伸屈服強度為10 MPa,或15 MPa,或19 MPa至20 MPa,或25 MPa,或30 MPa,或35 MPa; (v) 如根據ISO 180所量測的,23℃下之衝擊強度(凹口IZOD)為30 kJ/m2 ,或35 kJ/m2 ,或40 kJ/m2 ,或45 kJ/m2 至46 kJ/m2 ,或50 kJ/m2 ,或55 kJ/m2 ,或60 kJ/m2 ;及/或 (vi) 如根據ISO 180所量測的,-30℃下之衝擊強度(凹口IZOD)為5 kJ/m2 ,或8 kJ/m2 至9 kJ/m2 ,或10 kJ/m2 至12 kJ/m2 ,或15 kJ/m2
本發明之製品可包括一個或多個本文所揭示之實施例。
本發明之組合物及製品有利地含有低濃度之醛,如甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛,同時令人驚訝地維持或改進汽車內部零件所必需之機械性質。不希望受任何特定理論之束縛,申請人認為存在於組合物中之具有式(I)之胺基醇化合物與醛反應,如藉由親核加成反應,其降低醛濃度。在某些實施例中,藉由具有式(I)之胺基醇化合物(例如,三胺基)與醛之減弱反應係不可逆的。親核加成反應之非限制性實例描繪於以下方程序(1)中,其描繪藉由具有式(I)之例示性胺基醇化合物之醛之消除。方程式(1) 具有式(I)之例示性胺基醇化合物降低組合物及/或製品之醛濃度,並且可降低其它汽車內部零件之醛濃度(如當所述化合物與存在於汽車內部空氣中之醛反應時)。此外,本發明之組合物及製品表現出韌性(藉由拉伸抗沖性質如IZOD測試進行證明)與剛性(藉由拉伸及抗彎性質進行證明)之間之平衡,這對汽車內部零件有利。
作為實例而非限制,提供本發明之實例。 實例 1. 測試方法
根據ASTM D792,方法B量測 密度 。以公克(g)/立方公分(g/cc或g/cm3 )為單位記錄結果。
根據ASTM D1238,條件230℃/2.16公斤(kg)重量量測聚丙烯之熔體流動速率( Melt flow rate MFR 。以公克(g)溶離/10分鐘(公克/10分鐘)為單位記錄結果。
根據ASTM D1238,條件230℃/5.00公斤(kg)重量量測苯乙烯係聚合物(包含聚苯乙烯及苯乙烯嵌段共聚物)之熔體流動速率( MFR 。以公克/10分鐘為單位記錄結果。
根據ASTM D1238,條件190℃/2.16公斤(kg)重量量測熔融指數( Melt index MI ,亦稱作I2 。結果報告為公克/10分鐘。
根據ISO 180在室溫(23℃)及-30℃下量測凹口 IZOD 衝擊強度 。以千焦耳(kJ)/平方公尺(kJ/m2 )為單位記錄結果。
根據ISO 178量測抗彎模數(楊氏模數) 。以兆帕斯卡或MPa為單位記錄結果。
根據ISO 178量測彎曲屈服強度 。以兆帕斯卡或MPa為單位記錄結果。
根據ISO 527量測拉伸模數 。以兆帕斯卡或MPa為單位記錄結果。
根據ISO 527量測拉伸屈服強度 。以兆帕斯卡或MPa為單位記錄結果。
VOC 測試方法 :根據下述自Toyota™氣袋方法TSM 0508G修訂之「VOC測試方法」進行揮發性有機化學品(Volatile Organic Chemical,VOC)測試。在以下工作實例中,藉由稱量各組分並使用Coperon 18 mm擠出機擠出來製備樣品。藉由邊刃造粒機將化合物造粒成小丸粒。將經造粒之化合物用於使用下述VOC測試方法之測試。
藉由將200 g樣品稱入10公升(L)氣體體積TedlarTM PVF(聚氟乙烯)袋(來自中國的德林有限公司(Delin Co. ltd, China)),並且然後將5 L氮氣饋入所述袋中來進行VOC測試方法。然後在分析之前將所述袋在65℃下儲存兩小時。然後藉由空氣泵將氣袋中之氮氣泵出以進行羰基分析。羰基分析之進一步細節。
對自袋中之4公升樣品進行羰基分析。用二硝基苯肼(DNPH)對樣品進行衍生化。然後,提取羰基化合物並注入高效能液相層析(HPLC)柱中並使用梯度溶離進行分離。然後藉由360 nm之UV檢測對經分離之化合物進行定量,其中檢測極限為0.01 mg/m3 。羰基分析提供樣品中存在之醛如甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛之濃度。羰基分析之進一步細節在以下段落以及表1之HPLC條件中提供。
採用DNPH盒(CNWBOND DNPH-矽膠盒,350 mg,貨號SEEQ-144102,Anple Co.Ltd.)吸收自氣袋排出之羰基化合物。採樣速度為330毫升/分鐘且採樣時間為13分鐘。吸收後,用1公克(精確稱量)之ACN溶離DNPH盒,並藉由HPLC分析ACN溶液以定量樣品中之羰基化合物。藉由乙腈稀釋具有六種DNPH衍生物之標準溶液(TO11A羰基化合物-DNPH混合物,貨號48149-U,各單獨化合物15 ppm,Supelco Co. Ltd.),並將最終溶液(0.794 ppm重量/重量)在2 mL小瓶中恢復,用於在-4℃(冷卻器)下進行儀器校正。將0.794 ppm(重量/重量)標準溶液注入HPLC系統,作為用於定量樣品中之羰基化合物之一點外標準。根據標準規範,認定前兩個峰為甲醛及乙醛。根據下式計算各衍生物之感應因子:其中: 感應因子i =衍生物i之感應因子 峰面積i =標準溶液中衍生物i之峰面積 0.794 =標準濃度0.794 ppm
基於下式計算樣品溶液中醛-DNPH衍生物之濃度:其中: i之濃度=樣品溶液中醛-DNPH衍生物之濃度 峰面積i =樣品溶液中衍生物i之峰面積 感應因子i =衍生物i之感應因子
HPLC條件示於下表1中。 1
示差掃描熱析法( Differential Scanning Calorimetry DSC ): 藉由DSC量測聚合物之玻璃轉變溫度(Tg 。在氮氣下,在裝有自動取樣機之TA儀器DSC Q2000上之捲曲鋁盤中中對5-10毫克(mg)之樣品進行分析。藉由DSC之Tg 量測進行3個循環:第1循環:自-60℃至160℃,每分鐘10攝氏度(℃/分鐘),並保持3分鐘(分鐘);第2循環:自160℃至-60℃,10攝氏度/分鐘,保持3分鐘;及第3循環:自-60℃至160℃,10攝氏度/分鐘,並保持3分鐘。藉由半高法自第3循環獲得Tg
凝膠滲透層析法( Gel Permeation Chromatography GPC :使用安捷倫1200藉由GPC分析量測聚合物之分子量。將樣品溶解在四氫呋喃(THF)/甲酸(FA)(5%)中,濃度為2 mg/mL,並且然後在GPC分析之前經由0.45 μm聚四氟乙烯(PTFE)過濾器過濾。使用以下條件進行GPC分析:
柱:串接之一個PLgel GUARD柱(10 μm,50x7.5 mm)、一個混合B柱(7.8x300 mm);柱溫度:40℃;流動相:THF/FA(5%);流率:1.0毫升/分鐘;注射體積:100 mL;檢測器:安捷倫折射率檢測器,40℃;及校正曲線:分子量在2329000至580 g/mol範圍內之PL聚苯乙烯窄標準品,其中,使用多項式3適應度。 2. 材料
實例中使用之材料提供於下表2中。 2 3. 規程a. 發明實例1-2及比較樣品1之製備
比較樣品及發明實例各自藉由將各組分稱入Coperon™ 18 mm擠出機中並擠出所述組合物來製備。擠出後,使用由LABTECH Engineering公司製造之邊刃造粒機(型號:LSC-108)將組合物造粒成小丸粒。丸粒之直徑為2.3–3.0 mm且長度為2.3–3.0 mm。然後將丸粒模製成樣品用於測試。表3示出實例及比較樣品組合物中包含之各組分之量,以phr及近似重量百分比為單位。
經由上述VOC方法對丸粒進行揮發性有機化學品(VOC)測試。結果示於表3中。
亦測試了丸粒之機械性質。結果示於表3中。 3 CS =比較樣品。 ND =未檢測到。具有未檢測到之醛含量之樣品之醛含量小於0.01 mg/m3 之檢測極限(即,0 mg/m3 至小於0.01 mg/m3 )。 4. 結果
如表3所示,發明實例1–2,其為含有(A)聚丙烯(YUPLENE™ BX3900)、(B)聚烯烴彈性體(ENGAGE™ 8200)、(C)具有式(I)之胺基醇化合物(例如,三胺基)、(D)抗氧化劑添加劑(Irgafos® 168及Irganox® 1010)之組合物,相比於CS 1有利地表現出降低的醛濃度,所述CS 1缺少具有式(I)之胺基醇化合物並且代表汽車工業技術之狀態。
不希望受任何特定理論之束縛,申請人認為存在於組合物中之具有式(I)之胺基醇化合物(例如,三胺基)與醛(例如,甲醛、乙醛、丙烯醛等)反應,這有利地消除(即降低)組合物之醛濃度。
此外,與CS 1相比,發明實例1–2令人驚訝地及出乎意料地表現出類似或改進之機械性質,指示發明實例1–2適用於製造如汽車內部零件之製品。
特別意欲本發明不限於本文所含有之實施例及說明,但包含如以下申請專利範圍之範疇內彼等實施例(包含實施例之部分)之改質形式及不同實施例之要素之組合。

Claims (13)

  1. 一種組合物,其包括: (A) 聚丙烯聚合物; (B) 聚烯烴彈性體; (C) 具有式(I)之胺基醇化合物:或其鹽,其中 RA 為一鍵或為C(R7 R8 ); R1 為H、OH或C1 -C6 烷基; R2 為H、OH或C1 -C6 烷基; R3 、R4 、R5 及R6 獨立地為H或C1 -C6 烷基; R7 及R8 獨立地為H、OH或C1 -C6 烷基; 其中R1 -R8 中之烷基視情況獨立地被OH、NR9 R19 、C1 -C6 烷基或苯基取代,其中R9 及R19 獨立地為H或C1 -C6 烷基,並且 其限制條件為若R7 及R8 都不為OH,則R1 及R2 中之至少一個為OH;及 (D) 添加劑組分。
  2. 一種組合物,其包括: (A) 50重量%至85重量%之聚丙烯聚合物; (B) 5重量%至35重量%之聚烯烴彈性體; (C) 0.01重量%至20重量%之具有式(I)之胺基醇化合物:或其鹽,其中 RA 為一鍵或為C(R7 R8 ); R1 為H、OH或C1 -C6 烷基; R2 為H、OH或C1 -C6 烷基; R3 、R4 、R5 及R6 獨立地為H或C1 -C6 烷基; R7 及R8 獨立地為H、OH或C1 -C6 烷基; 其中R1 -R8 中之烷基視情況獨立地被OH、NR9 R19 、C1 -C6 烷基或苯基取代,其中R9 及R19 獨立地為H或C1 -C6 烷基,並且 其限制條件為若R7 及R8 都不為OH,則R1 及R2 中之至少一個為OH;及 (D) 0重量%至30重量%之添加劑組分。
  3. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其中所述聚烯烴彈性體係乙烯/α-烯烴共聚物。
  4. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其中所述具有式(I)之胺基醇化合物選自由以下組成之群:2-胺基-1-丁醇、2-胺基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、2-胺基-1-甲基-1,3-丙二醇、2-胺基-2(羥甲基)丙烷-1,3-二醇或三(羥甲基)胺基甲烷、N-異丙基羥胺、乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-丁基乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、單第二丁醇胺、二-第二丁醇胺及其鹽。
  5. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其包括如根據VOC測試方法所量測之小於0.05 mg/m3 之甲醛。
  6. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其包括如根據VOC測試方法所量測之小於0.20 mg/m3 之乙醛。
  7. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其包括如根據VOC測試方法所量測之小於0.01 mg/m3 之丙烯醛。
  8. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其包括如根據VOC測試方法所量測之小於0.01 mg/m3 之丙醛。
  9. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其包括如根據VOC測試方法所量測之小於0.01 mg/m3 之巴豆醛。
  10. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其包括: 大於或等於940 MPa之抗彎模數及拉伸模數; 大於27 Mpa之彎曲屈服強度;及 大於或等於19 Mpa之拉伸屈服強度。
  11. 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其包括: 23℃下大於45 kJ/m2 之衝擊強度;及 -30℃下大於8 kJ/m2 之衝擊強度。
  12. 一種由前述申請專利範圍中任一項所述之組合物製成之製品。
  13. 如申請專利範圍12所述之製品,其呈汽車內部零件之形式。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08113680A (ja) * 1994-10-14 1996-05-07 Showa Denko Kk 樹脂組成物及び該組成物を用いた成形体
DE10029076A1 (de) * 2000-06-13 2001-12-20 Wolff Walsrode Ag Thermoplastische Elastomer-Mischungen mit verbesserter Maschinengängigkeit bei der Extrusion
CN1875066A (zh) * 2003-11-07 2006-12-06 宝理塑料株式会社 聚缩醛树脂组合物及其成形品
GB2441329B (en) 2006-09-04 2011-06-29 Bespak Plc Seal for a dispensing apparatus
JP4889429B2 (ja) 2006-09-29 2012-03-07 花王株式会社 消臭フィルター
WO2009114329A2 (en) 2008-03-07 2009-09-17 Dow Global Technologies Inc. Polyurethanes having low levels of aldehyde emissions
EP2358462A1 (en) * 2008-11-17 2011-08-24 Dow Global Technologies LLC Methods for reducing airborne formaldehyde
US9034477B2 (en) * 2013-03-05 2015-05-19 Dow Global Technologies Llc Coating composition, a film containing the same, and a method for forming a sealable film
CN104448573B (zh) * 2014-11-20 2017-02-22 银禧工程塑料(东莞)有限公司 一种低voc聚丙烯组合物及其制备方法
CN105175940A (zh) * 2015-09-14 2015-12-23 苏州华日金菱机械有限公司 一种自吸式防震膜

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