TW202020038A - 適用於減少氣味之熱塑性聚烯烴組合物 - Google Patents
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Abstract
本揭示案係關於一種熱塑性聚烯烴組合物,其包括:(A)聚丙烯聚合物;(B)彈性體組分;(C)添加劑組分;及(D)清除劑組分,其包括具有本文所定義之式(I)的聚乙醯乙酸酯化合物及無機多孔材料。本揭示案亦係關於一種由所述熱塑性聚烯烴組合物製成之製品。
Description
實施例係關於適用於減少氣味之熱塑性聚烯烴組合物。此類組合物進一步適用於醛減量,以及保持或改良機械特性之平衡。
汽車內部零件通常由熱塑性聚烯烴(TPO)組合物製成,諸如含有聚烯烴彈性體(POE)之TPO組合物。關於汽車內部空氣品質之消費者關注逐漸增加已導致政府規定限制汽車內部零件中可容許的揮發性有機化合物(VOC),諸如醛之濃度。除減少VOC之外,減少或不增加氣味且保持或改良對汽車內部零件重要之機械特性為至關重要的。本發明組合物滿足目前先進技術中之此種需求。
在某些實施例中,本揭示案係關於一種熱塑性聚烯烴組合物,其包括:
(A) 聚丙烯聚合物;
(B) 彈性體組分;
(C) 添加劑組分;及
(D) 清除劑組分,其包括聚乙醯乙酸酯化合物及無機多孔材料,其中:
聚乙醯乙酸酯化合物具有式(I):,其中:
A為聚合物主鏈、C1
-C30
經取代或未經取代之直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基,其中取代基可為一或多個O、N、S、鹵素或膦;
RA
為化學鍵或C1
-C30
直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基;
RB
為經取代或未經取代之C1
-C6
烷基或經取代或未經取代之芳基;及
n為2至100之數字。
視情況,在某些實施例中,本揭示案之組合物可進一步包括(E)增容劑。
在其他實施例中,本揭示案係關於一種熱塑性聚烯烴組合物,其包括:
(A) 29.99 wt%至99.99 wt%之聚丙烯聚合物;
(B) 0 wt%至70 wt%之彈性體組分;
(C) 0 wt%至40 wt%之添加劑組分;及
(D) 0.01 wt%至5 wt%之清除劑組分,其包括聚乙醯乙酸酯化合物及無機多孔材料,其中:
聚乙醯乙酸酯化合物具有式(I):,其中:
A為聚合物主鏈、C1
-C30
經取代或未經取代之直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基,其中取代基可為一或多個O、N、S、鹵素或膦;
RA
為化學鍵或C1
-C30
直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基;
RB
為經取代或未經取代之C1
-C6
烷基或經取代或未經取代之芳基;及
n為2至100之數字。
視情況,在某些實施例中,本揭示案之組合物可進一步包括0 wt%至10 wt%之(E)增容劑。
出於美國專利實務之目的,任何所參考之專利、專利申請案或公開案之內容均以全文引用之方式併入(或其等效美國版本如此以引用之方式併入),尤其在本領域中之定義(在與本揭示案中特定提供之任何定義不一致的程度上)及常識之揭示方面。
本文中所揭示之數值範圍包含來自下限值及上限值之所有值,且包含下限值及上限值,以及十進制值。對於含有確切值之範圍(例如,1至7),包含任何兩個確切值之間的任何子範圍(例如,1至2;2至6;5至7;3至7;5至6;等)。
除非相反陳述、自上下文暗示或本領域中之慣用,否則所有份數及百分比均按重量計,且所有測試方法均為截至本揭示案之申請日為止的現行方法。
「彈性體」為在相對較低應力下經歷較大可逆變形之聚合物。彈性體可為熱塑性或熱固性的。「熱塑性彈性體」為具有熱塑性特性之彈性體。亦即,熱塑性彈性體在高於其熔點或軟化點之溫度下視情況經模製或以其他方式成型及再加工。適用於本文之聚烯烴彈性體為熱塑性彈性體。
「乙烯類聚合物」、「乙烯聚合物」、「聚乙烯」或類似術語意謂含有等於或大於50 wt%或大部分量之聚合乙烯單體(按聚合物之總重量計)且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。
「乙烯/α-烯烴聚合物(ethylene/α-olefin polymer)」或「乙烯/α-烯烴聚合物(ethylene/alpha-olefin polymer)」為含有等於或大於50 wt%或大部分量之聚合乙烯(按聚合物之重量計)以及一或多種α-烯烴共聚單體的聚合物。
「均聚物」為包括衍生自單一單體類型,但不排除用於製備均聚物之殘餘量之其他組分(諸如鏈轉移劑)之重複單元的聚合物。
「烯烴聚合物」、「烯屬聚合物」、「烯屬互聚物」、「聚烯烴」及類似術語係指衍生自簡單烯烴之聚合物。「聚烯烴」含有等於或大於50 wt%或大部分量之聚合烯烴單體(按聚合物之總重量計)且視情況可含有至少一種共聚單體。α-烯烴單體之非限制性實例包含C2
、或C3
至C4
、或C6
、或C8
、或C10
、或C12
、或C16
、或C18
、或C20
α-烯烴,諸如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯及1-辛烯。代表性聚烯烴包含聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異戊二烯及其各種互聚物。
「聚合物」為藉由使以聚合形式提供構成聚合物之多個及/或重複「單元」或「單體單元(mer unit)」之單體(不論相同或不同類型)聚合而製備的化合物。「聚合物」包含均聚物、共聚物、三元共聚物、互聚物等。「聚合物」亦涵蓋共聚物之所有形式,例如無規、嵌段等。「互聚物」為藉由至少兩種類型之單體或共聚單體之聚合而製備之聚合物。「互聚物」包含但不限於共聚物(其通常係指由兩種不同類型之單體或共聚單體製備之聚合物)、三元共聚物(其通常係指由三種不同類型之單體或共聚單體製備的聚合物)、四元共聚物(其通常係指由四種不同類型之單體或共聚單體製備的聚合物)及其類似者。術語「乙烯/α-烯烴共聚物」及「丙烯/α-烯烴共聚物」指示如上文所描述,分別由乙烯或丙烯及一或多種其他可聚合α-烯烴單體聚合製備之共聚物。應注意,儘管聚合物通常稱為「由」一或多種指定單體「製成」、「基於」指定單體或單體類型、「含有」指定單體含量或其類似者,但在此情形下,術語「單體」應理解為指代指定單體之聚合遺留物,且不指代未聚合物質。一般而言,本文中之聚合物稱為基於作為對應單體之聚合形式之「單元」。
「聚丙烯聚合物」、「丙烯類聚合物」或「丙烯聚合物」為含有等於或大於50 wt%或大部分量之聚合丙烯單體(按聚合物之總重量計)且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。因此,通用術語「聚丙烯」包含丙烯均聚物、丙烯互聚物、兩種或多於兩種丙烯均聚物之共混物、兩種或多於兩種丙烯互聚物之共混物及一或多種丙烯均聚物與一或多種丙烯互聚物之共混物。
「聚苯乙烯」為由作為唯一類型之單體之苯乙烯單體而製備的芳族聚合物。因此,聚苯乙烯為苯乙烯均聚物。通用術語「聚苯乙烯」包含經衝擊改質之聚苯乙烯。
「苯乙烯系嵌段共聚物」為具有苯乙烯系單體之至少一個嵌段片段與另一共聚單體之另一嵌段片段組合的彈性體。苯乙烯嵌段共聚物之結構可為線性或放射型,及為二嵌段或三嵌段型。苯乙烯系嵌段共聚物可以商標VECTOR購自Dexco Polymers,以商標KRATON購自Kraton Corporation,且以商標SOLPRENE購自Dynasol。
「熱塑性」材料為直鏈或分支鏈聚合物,其可反覆軟化且在加熱時製成可流動的且在冷卻至室溫時恢復至堅硬狀態。另外,當加熱至軟化狀態時,熱塑性塑膠可模製或擠製成具有任何預定形狀之製品。( A ) 聚丙烯聚合物
本發明組合物包括聚丙烯聚合物。在某些實施例中,按組合物之總重量計,本發明組合物包括29.99 wt%至99.99 wt%(例如,30 wt%至99.99 wt%、35 wt%至90 wt%、40 wt%至90 wt%、45 wt%至90 wt%、50 wt%至90 wt%、50 wt%至85 wt%、55 wt%至80 wt%、60 wt%至75 wt%、65 wt%至75 wt%、70 wt%至75 wt%或70 wt%至71 wt%)之聚丙烯聚合物。換言之,在某些實施例中,按組合物之總重量計,組合物包含29.99 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%至71 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或99.99 wt%之聚丙烯聚合物。
在某些實施例中,按聚合物之總重量計,聚丙烯聚合物含有大於50 wt%、或60 wt%、或70 wt%、或75 wt%至80 wt%、或90 wt%、或95 wt%、或98 wt%、或99 wt%或100 wt%之聚合丙烯單體。聚丙烯聚合物之其餘部分衍生自乙烯及/或具有4、或6至8、或12、或16、或20個碳原子之α-烯烴的單元。在一實施例中,α-烯烴為C4
-C20
直鏈、分支鏈或環狀α-烯烴。
適合之聚丙烯聚合物之非限制性實例包含聚丙烯均聚物(諸如Braskem™聚丙烯H502-25RZ);聚丙烯無規共聚物(諸如Braskem™聚丙烯R751-12N);聚丙烯抗衝擊共聚物(諸如購自SK Global Chemical之YUPLENE™ BX3900及Braskem™聚丙烯T702-12N);接枝聚丙烯共聚物;及嵌段丙烯共聚物(諸如購自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)之聚丙烯烯烴嵌段共聚物(PP-OBC))。
在各種實施例中,聚丙烯聚合物為聚丙烯抗衝擊共聚物。
在各種實施例中,根據ASTM D792,聚丙烯聚合物之密度為0.890至0.920 g/cm3
(例如,0.890至0.915 g/cm3
、0.890至0.910 g/cm3
、0.895至0.905 g/cm3
等)。換言之,在各種實施例中,根據ASTM D792,聚丙烯聚合物之密度為0.890 g/cm3
、或0.895 g/cm3
、或0.900 g/cm3
至0.905 g/cm3
、或0.910 g/cm3
、或0.915 g/cm3
、或0.920 g/cm3
。
在各種實施例中,根據ASTM D1238,聚丙烯聚合物在230℃/2.16 kg下之熔體流動速率為1 g/10 min至200 g/10 min(例如,1 g/10 min至150 g/10 min、15 g/10 min至100 g/10 min、30 g/10 min至100 g/10 min、40至90 g/10 min、45至80 g/10 min、50至70 g/10 min、55至65 g/10 min等)。換言之,在各種實施例中,根據ASTM D1238,聚丙烯聚合物在230℃/2.16 kg下之熔體流動速率為1 g/10 min、或15 g/10 min、或30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min、或55 g/10 min、或60 g/10 min至65 g/10 min、或70 g/10 min、或80 g/10 min、或90 g/10 min、或100 g/10 min、或150 g/10 min、或200 g/10 min。
適用於本文中之聚丙烯可具有以下特性中之一者、一些或全部:
(a) 根據ASTM D792,密度為0.890 g/cm3
、或0.895 g/cm3
、或0.900 g/cm3
至0.905 g/cm3
、或0.910 g/cm3
、或0.915 g/cm3
、或0.920 g/cm3
;及/或
(b) 根據ASTM D1238,在230℃/2.16 kg下之熔體流動速率為50 g/10 min、或55 g/10 min、或60 g/10 min至65 g/10 min、或70 g/10 min、或80 g/10 min、或90 g/10 min、或100 g/10 min。
在一或多個實施例中,聚丙烯聚合物為密度為0.900 g/cm3
(ASTM D792)且熔體流動速率為60 g/10 min(ASTM D1238,230℃/2.16 kg)之聚丙烯抗衝擊共聚物。
聚丙烯聚合物可包括本文所揭示之一或多個實施例。( B ) 彈性體組分
本發明組合物包括彈性體組分。在某些實施例中,按組合物之總重量計,本發明組合物包括0 wt%至70 wt%(例如,1 wt%至65 wt%、1 wt%至60 wt%、1 wt%至55 wt%、1 wt%至50 wt%、1 wt%至45 wt%、1 wt%至40 wt%、5 wt%至35 wt%、5 wt%至30 wt%、5 wt%至25 wt%、10 wt%至20 wt%、10 wt%至15 wt%、12 wt%至15 wt%或12 wt%至13 wt%)之彈性體組分。換言之,在某些實施例中,按組合物之總重量計,組合物包括0 wt%、或1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或12 wt%至13 wt%、或15 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%之彈性體組分。
本發明組合物之彈性體組分可為聚烯烴彈性體、苯乙烯系嵌段共聚物、彈性體合金、熱塑性聚胺酯、熱塑性共聚酯、熱塑性聚醯胺或其組合。
在某些實施例中,本發明組合物之彈性體組分為聚烯烴彈性體。
在某些實施例中,本發明組合物之聚烯烴彈性體為聚烯烴彈性體或聚烯烴彈性體之混合物。「聚烯烴彈性體」為含有至少50莫耳%(mol%)之衍生自一或多種α-烯烴之單元(按可聚合單體之總量計),或含有等於或大於50 wt%或大部分量之聚合α-烯烴單體(按彈性體之總重量計)的彈性體聚合物。在各種實施例中,聚烯烴彈性體僅由聚合α-烯烴單體(包含乙烯)組成。此類聚烯烴彈性體可為均聚物或互聚物。聚烯烴均聚物之實例為乙烯或丙烯之均聚物。聚烯烴互聚物之實例為乙烯/α-烯烴互聚物及丙烯/α-烯烴互聚物。在此類實施例中,α-烯烴可為C3-20
直鏈、分支鏈或環狀α-烯烴(對於丙烯/α-烯烴互聚物,將乙烯視為α-烯烴)。C3-20
α-烯烴之實例包含丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯及1-十八烯。α-烯烴亦可含有諸如環己烷或環戊烷之環狀結構,得到α-烯烴,諸如3-環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)及乙烯基環己烷。說明性聚烯烴共聚物包含乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯及其類似者。說明性三元共聚物包含乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯及乙烯/丁烯/1-辛烯。在一實施例中,聚烯烴彈性體為乙烯/辛烯共聚物。另外,共聚物可為無規或嵌段的。
聚烯烴彈性體亦可包括一或多種諸如不飽和酯或酸或矽烷之官能基,且此等彈性體(聚烯烴)已為所熟知且可藉由習知高壓技術製備。不飽和酯可為丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯或羧酸乙烯酯。烷基可具有1至8個碳原子且較佳地具有1至4個碳原子。羧酸酯基可具有2至8個碳原子且較佳地具有2至5個碳原子。按共聚物之重量計,共聚物中歸因於酯共聚單體之部分可在1直至50重量%範圍內。丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之實例為丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。羧酸乙烯酯之實例為乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及丁酸乙烯酯。不飽和酸之實例包含丙烯酸或順丁烯二酸。不飽和矽烷之一個實例為乙烯基三烷氧基矽烷。
官能基亦可經由可按本領域中通常已知來實現之接枝而包含於聚烯烴彈性體中。在一個實施例中,接枝可藉助於自由基功能化而進行,所述功能化通常包含熔融共混聚烯烴彈性體、自由基引發劑(諸如過氧化物或其類似者)及含有官能基之化合物。在熔融共混期間,自由基引發劑與聚烯烴彈性體反應(反應性熔融共混)以形成聚合物基團。含有官能基之化合物與聚合物基團之主鏈鍵結以形成功能化聚合物。含有官能基之例示性化合物包含但不限於烷氧基矽烷(例如,乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷)及乙烯基羧酸及酸酐(例如,順丁烯二酸酐)。
本文中適用之聚烯烴彈性體之市售實例包含極低密度聚乙烯(VLDPE)(例如,由陶氏化學公司製造之FLEXOMER™乙烯/1-己烯聚乙烯);均勻支化的線性乙烯/α-烯烴共聚物(例如三井石油化工有限公司(Mitsui Petrochemicals Company Limited)之TAFMER™及埃克森化學公司(Exxon Chemical Company)之EXACT™
);均勻支化的實質上線性乙烯/α-烯烴共聚物(例如,購自陶氏化學公司之AFFINITY™聚烯烴塑性體及ENGAGE™聚烯烴彈性體);無定形聚烯烴(APO)(例如,購自伊士曼化學公司(Eastman Chemical Company)之EASTOFLEX™無定形丙烯均聚物);烯烴嵌段共聚物(例如,購自陶氏化學公司之INFUSE™及INTUNE™烯烴嵌段共聚物);聚丁烯-1共聚物(例如,購自利安德巴塞爾公司(Lyondellbasell)之Koattro塑性體);及其組合。在各種實施例中,聚烯烴彈性體為均勻支化的線性及實質上線性之乙烯/α-烯烴共聚物。實質上線性之乙烯共聚物更全面地描述於USP 5,272,236;5,278,272及5,986,028中。在另一實施例中,聚烯烴彈性體為無定形聚烯烴,諸如更全面地描述於美國公開案第2004/0081795號中之彼等。
本文中適用之聚烯烴彈性體亦包含丙烯類共聚物、丁烯類共聚物及任何其他烯烴類共聚物。此類共聚物可包括大部分(亦即大於50重量%(wt%))衍生自烯烴(例如,丙烯)之單元及少部分衍生自另一α-烯烴(包含乙烯)之單元。在一實施例中,聚烯烴彈性體包含丙烯類共聚物。在其他實施例中,聚烯烴彈性體包括丙烯-乙烯共聚物。本文中適用之例示性丙烯類共聚物包含購自陶氏化學公司之VERSIFY™聚合物及購自埃克森美孚化學公司(ExxonMobil Chemical Company)之VISTAMAXX™聚合物。在某些實施例中,當組分(B)彈性體組分包含聚丙烯時,其不同於組分(A)聚丙烯。
聚烯烴彈性體亦可包含乙烯/丙烯/二烯單體(EPDM)三元共聚物彈性體及氯化聚乙烯(CPE)。適合之EPDM之市售實例包含購自陶氏化學公司之NORDEL™ EPDM。適合之CPE之市售實例包含購自陶氏化學公司之TYRIN™ CPE。
在一或多個實施例中,聚烯烴彈性體選自由以下組成之群:乙烯類聚烯烴彈性體、丙烯類聚烯烴彈性體及其組合。在此類實施例中,按乙烯類聚烯烴彈性體之全部重量計,乙烯類聚烯烴彈性體之乙烯含量可大於50 wt%,或大於60 wt%,其中餘量由一或多種α-烯烴單體組成。另外,按乙烯類聚烯烴彈性體之全部重量計,乙烯類聚烯烴彈性體之乙烯含量可在大於50 wt%、或60 wt%至75 wt%、或90 wt%範圍內,其中餘量由一或多種α-烯烴單體組成。在各種實施例中,α-烯烴單體為1-辛烯。
此外,當聚烯烴彈性體為丙烯類聚烯烴彈性體時,按丙烯類聚烯烴彈性體之全部重量計,其丙烯含量可大於50 wt%、大於70 wt%、或大於90 wt%,其中餘量由一或多種α-烯烴單體(包含乙烯)組成。另外,按丙烯類聚烯烴彈性體之全部重量計,丙烯類聚烯烴彈性體之丙烯含量可在大於50 wt%、或70 wt%、或90 wt%至97 wt%、或98 wt%、或99 wt%範圍內,其中餘量由一或多種α-烯烴單體(包含乙烯)組成。在各種實施例中,當聚烯烴彈性體為丙烯類聚烯烴彈性體時,α-烯烴共聚單體為乙烯。適合之丙烯類聚烯烴彈性體之非限制性實例包含丙烯共聚物及丙烯均聚物。當(B)彈性體組分包含聚丙烯時,所述聚丙烯不同於組分(A)聚丙烯。
在一或多個實施例中,聚烯烴彈性體為乙烯/1-辛烯共聚物。
根據ASTM D792,適用於本文中之聚烯烴彈性體之密度可為0.850 g/cm3
至0.930 g/cm3
(例如0.850 g/cm3
至0.920 g/cm3
、0.850 g/cm3
至0.910 g/cm3
、0.850 g/cm3
至0.900 g/cm3
、0.850 g/cm3
至0.890 g/cm3
、0.850 g/cm3
至0.880 g/cm3
或0.860 g/cm3
至0.870 g/cm3
)。換言之,在各種實施例中,根據ASTM D792,適用於本文中之聚烯烴彈性體之密度為0.850 g/cm3
、或0.860 g/cm3
至0.870 g/cm3
、或0.880 g/cm3
、或0.890 g/cm3
、或0.900 g/cm3
、或0.910 g/cm3
、或0.920 g/cm3
、或0.930 g/cm3
。
根據ASTM D1238,在190℃/2.16 kg下,適用於本文中之聚烯烴彈性體之熔融指數可為0.1 g/10 min至100 g/10 min(例如,0.1 g/10 min至75 g/10 min、0.5 g/10 min至50 g/10 min、1 g/10 min至40 g/10 min、1 g/10 min至30 g/10 min、5 g/10 min至20 g/10 min、10 g/10 min至20 g/10 min、或10 g/10 min至15 g/10 min)。換言之,在某些實施例中,根據ASTM D1238,在190℃/2.16 kg下,適用於本文中之聚烯烴彈性體之熔融指數可為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1 g/10 min、或5 g/10 min、或10 g/10 min至15 g/10 min、或20 g/10 min、或30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min、或75 g/10 min、或100 g/10 min。
適用於本文中之聚烯烴彈性體可具有以下特性中之一者或兩者:
(a) 根據ASTM D792,密度為0.850 g/cm3
、或0.860 g/cm3
至0.870 g/cm3
、或0.880 g/cm3
、或0.890 g/cm3
、或0.900 g/cm3
、或0.910 g/cm3
、或0.920 g/cm3
、或0.930 g/cm3
;及/或
(b) 根據ASTM D1238,在190℃/2.16 kg下,熔融指數為0.1 g/10 min、或0.5 g/10 min、或1 g/10 min、或5 g/10 min、或10 g/10 min至15 g/10 min、或20 g/10 min、或30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min、或75 g/10 min、或100 g/10 min。
在一或多個實施例中,聚烯烴彈性體包含密度為0.864 g/cm3
(ASTM D792)且熔融指數為13 g/10 min(ASTM D1238,190℃/2.16 kg)之乙烯/1-辛烯共聚物。
聚烯烴彈性體可包括本文所揭示之一或多個實施例。( C ) 添加劑組分
在某些實施例中,本發明組合物可包括添加劑組分,所述添加劑組分包含一或多種視情況選用之添加劑。在某些實施例中,按組合物之總重量計,本發明組合物包括0 wt%至40 wt%(例如,1 wt%至40 wt%、1 wt%至35 wt%、1 wt%至30 wt%、1 wt%至25 wt%、1 wt%至20 wt%、5 wt%至20 wt%、10 wt%至20 wt%、15 wt%至20 wt%、或16 wt%至17 wt%)之添加劑組分。換言之,在某些實施例中,按組合物之總重量計,本發明組合物包括0 wt%、或1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%之添加劑組分。
可引入至組合物中之習知的添加劑藉由滑石、抗氧化劑、礦物油、顏料、加工助劑、分配劑、助滑劑、阻燃劑、紫外線(UV)穩定劑、補強填料、雲母、玻璃纖維、晶鬚、抗刮擦添加劑及其組合舉例說明。
在某些實施例中,組合物包含滑石,諸如購自HOUYING之HYST 1250T及購自IMERYS之JetFil™ 700。按組合物之總重量計,滑石可按以下量使用:0 wt%、或1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%、18 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%。
在某些實施例中,組合物包含抗氧化劑。適合之抗氧化劑之非限制性實例包含參(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯、季戊四醇肆[3-[3,5-二第三丁基-4-羥苯基]丙酸酯及其組合,諸如50%參(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯及50%季戊四醇肆[3-[3,5-二第三丁基-4-羥苯基]丙酸酯之共混物。在一實施例中,組合物含有抗氧化劑,諸如Irgafos®
168、Irganox®
1010、Irganox®
B225或其組合。在某些實施例中,按組合物之總重量計,組合物包含0 wt%至2 wt%、或0.01 wt%至1 wt%、或0.1 wt%至0.5 wt%、或0.2 wt%至0.3 wt%之抗氧化劑。
在一實施例中,組合物包含加工助劑。適合之加工助劑之非限制性實例包含硬脂酸鈣。按組合物之總重量計,加工助劑可按以下量使用:0 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%至0.5 wt%、或1 wt%、或2 wt%。
在一實施例中,組合物包含紫外線(UV)穩定劑。適合之紫外線(UV)穩定劑之非限制性實例包含受阻胺光穩定劑(HALS),如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(自BASF以Tinuvin™ 770商購獲得)及聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]-1,6-己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]](自BASF以Chimassorb™ 944商購獲得)。按組合物之總重量計,UV穩定劑可按以下量使用:0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.5 wt%至1 wt%、或2 wt%。
在一實施例中,組合物包含補強填料。補強填料之非限制性實例包含玻璃纖維、雲母、晶鬚及其組合。按組合物之總重量計,補強填料可按以下量使用:2 wt%、或5 wt%至10 wt%、或15 wt%、或20 wt%。
在一實施例中,(C)添加劑組分包括滑石及抗氧化劑。
添加劑組分可包括本文所揭示之一或多個實施例。( D ) 清除劑組分
本發明組合物包括清除劑組分,其包括具有式(I)之聚乙醯乙酸酯化合物及無機多孔材料。按組合物之總重量計,清除劑組分可以0.01 wt%至5 wt%(例如,0.05 wt%至4 wt%、0.1 wt%至3 wt%、0.2 wt%至2 wt%、0.3 wt%至1 wt%、0.4 wt%至0.75 wt%、或0.5 wt%至0.7wt%、或0.6 wt%至0.7 wt%、或0.6 wt%至0.65 wt%)之量存在於組合物中,其中按清除劑組分之總重量計,具有式(I)之聚乙醯乙酸酯化合物與無機多孔材料之重量比為1:0.1至1:10(例如,1:0.5至1:5)。換言之,在某些實施例中,按組合物之總重量計,本發明組合物包含0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.6 wt%至0.7 wt%、或0.75 wt%、或1 wt%、或2 wt%、或3 wt%、或4 wt%、或5 wt%之清除劑組分,所述清除劑組分包括具有式(I)之聚乙醯乙酸酯化合物及無機多孔材料,其中按清除劑組分之總重量計,具有式(I)之聚乙醯乙酸酯化合物與無機多孔材料的重量比為1:0.1至1:10(例如,1:0.5至1:5)。
在其他實施例中,按組合物之總重量計,本發明組合物包括0.01 wt%至5 wt%(例如,0.01 wt%至4 wt%、0.01 wt%至3 wt%、0.01 wt%至2 wt%、0.01 wt%至1 wt%、0.01 wt%至0.75 wt%、或0.05 wt%至0.5 wt%、或0.1 wt%至0.5 wt%、或0.2 wt%至0.3 wt%)之具有式(I)之聚乙醯乙酸酯化合物。在其他實施例中,按組合物之總重量計,本發明組合物包括0.01 wt%至5 wt%(例如,0.05 wt%至4 wt%、0.1 wt%至3 wt%、0.2 wt%至2 wt%、0.2 wt%至1 wt%、0.3 wt%至0.75 wt%、或0.3 wt%至0.6 wt%、或0.4 wt%至0.5 wt%)之無機多孔材料。
如本文所定義,聚乙醯乙酸酯化合物為含有兩個或多於兩個乙醯乙酸酯(-O-C(O)CH2
C(O)-)基團之化合物。適合之聚乙醯乙酸酯化合物為式(I)之彼等:,其中
A為聚合物主鏈、C1
-C30
經取代或未經取代之直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基,其中取代基可為一或多個O、N、S、鹵素或膦;
RA
為化學鍵或C1
-C30
直鏈或分支鏈烷基、芳基、芳基烷基或烷芳基;
RB
為經取代或未經取代之C1
-C6
烷基或經取代或未經取代之芳基;及
n為2至100之數字。
在某些實施例中,RA
為C1
烷基或經取代或未經取代之醚部分。在某些實施例中,RB
為C1
或C2
烷基。在某些實施例中,n為2至20、2至10、或2至4之數字。
根據本揭示案之適合之聚乙醯乙酸酯為雙3-氧代丁酸2-乙基-2-(((3-氧代丁醯基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基酯(亦即,三羥甲基丙烷三乙醯乙酸酯或「AATMP」)及其異構體、雙3-氧代丁酸2,2-雙(((3-氧代丁醯基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基酯及其異構體、雙3-氧代丁酸2-(((3-氧代丁醯基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基酯及其異構體、雙3-氧代丁酸2-甲基-2-(((3-氧代丁醯基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基酯及其異構體、1,2-二羥乙基二乙醯乙酸酯及其異構體、乙醯乙酸酯化聚丙二醇或聚乙二醇(其中乙醯乙酸酯化聚丙二醇或聚乙二醇可為直鏈或分支鏈)之任何同系物(乙醯乙酸酯化分支鏈聚醚多元醇或聚酯多元醇)、六3-氧代丁酸己烷-1,2,3,4,5,6-己酯及其異構體、參3-氧代丁酸丙烷-1,2,3-三基酯及其異構體,或其混合物。
在某些實施例中,本發明組合物之(D)清除劑組分的具有式(I)之聚乙醯乙酸酯化合物為雙3-氧代丁酸2-乙基-2-(((3-氧代丁醯基)氧基)甲基)丙烷-1,3-二基酯(亦即,三羥甲基丙烷三乙醯乙酸酯或「AATMP」)。
具有式(I)之聚乙醯乙酸酯化合物可包括本文所揭示之一或多個實施例。
本發明組合物之清除劑組分進一步包括無機多孔材料。在某些實施例中,無機多孔材料為沸石、分子篩或其組合。在某些實施例中,無機多孔材料為沸石。
(E ) 增容劑
在某些實施例中,本發明組合物可視情況包含增容劑。在某些實施例中,按組合物之總重量計,本發明組合物包括0 wt%至10 wt%之增容劑。在某些實施例中,按組合物之總重量計,本發明組合物包括0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.6 wt%至0.8 wt%、或1 wt%、或1.5 wt%、或2 wt%、或3 wt%、或4 wt%、或5 wt%、或8 wt%、或10 wt%之增容劑。
增容劑可為苯乙烯系嵌段共聚物、乙烯丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物、嵌段複合物、指定嵌段複合物、結晶嵌段複合物、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、乙烯-羧酸共聚物、離子聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或乙烯丙烯酸異丁酯共聚物、丙烯酸酯及酸之三元共聚物;或乙烯二元共聚物E/A,其中E為乙烯,A為丙烯酸或甲基丙烯酸;或乙烯三元共聚物E/A/B,其中E為乙烯,A為丙烯酸或甲基丙烯酸,且B為丙烯酸正丁酯或異丁酯;或乙烯三元共聚物E/X/Y,其中E為乙烯,X為乙酸乙烯酯或丙烯酸C1-C8烷基酯,且Y為CO或SO2
;或其組合,或其鹽,或其中和形式。在各種實施例中,增容劑亦可為乙烯二元共聚物E/A或乙烯三元共聚物E/A/B,其中E為乙烯;A為丙烯酸或甲基丙烯酸;且B為丙烯酸正丁酯或丙烯酸異丁酯;二元共聚物及三元共聚物兩者中單體A之重量比例為約2-20%,且20三元共聚物中單體B之重量比例最多為約23%;任何類型之聚合物中之羧酸基團未經中和或經中和至至多約71%之程度,其中金屬離子之化合價為1至3。E/A二元共聚物及E/A/B三元共聚物兩者已為所熟知的且商業上可獲得的;例如,一些來自杜邦公司(E. I. du Pont de Nemours and Company)及自陶氏化學公司之乙烯/丙烯酸共聚物。中和之二元及三元共聚物亦可自杜邦公司獲得。二元共聚物或三元共聚物中丙烯酸或甲基丙烯酸之例示性量為8-15重量%。此組聚合物之另一例示性量為約75-90份數。當中和羧酸基團時,中和金屬離子較佳為鈉、鋅、鎂或鋁,但亦可為來自元素週期表之前25個三族之其他金屬。
在各種實施例中,增容劑亦可為乙烯三元共聚物E/X/Y,其中E為乙烯;X為乙酸乙烯酯或丙烯酸C1-C8烷基酯;且Y為CO或SO2
;X及Y之重量比例如下:Y約1-15%;當X為乙酸乙烯酯時,約15-30%,且當X為丙烯酸烷基酯時,約10-55%。E/X/Y三元共聚物為商業上可獲得的,而其他三元共聚物可根據已知方法製成。舉例而言,當VA為乙酸乙烯酯時,E/VA/CO三元共聚物可自杜邦公司以30名稱ElvaloyD獲得。其中X為乙酸乙烯酯之彼等三元共聚物中之一氧化碳含量應較佳地不高於約7重量%;否則,聚合物相容性可受到不利地35影響。其中Y為SO2
之三元共聚物描述於Hammer之U.S. 3,684,778中,及其中X為丙烯酸烷基酯之三元共聚物描述於Brubaker之U.S. 2,495,286中。其中X為丙烯酸烷基酯5之較佳三元共聚物為乙烯/丙烯酸正丁酯/CO三元共聚物,其可根據由Brubaker教示之通用方法製成。三元共聚物中丙烯酸正丁酯之重量比例為約15-35%。10三元聚合物中之其他典型的丙烯酸烷基酯及其重量比例包含以下各者:丙烯酸甲酯(15-55%)、丙烯酸乙酯(15-40%)及丙烯酸第三丁酯(10-25%)。組合物中之E/X/Y三元共聚物之較佳量為10-30份數。其他丙烯酸烷基酯包含丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯及丙烯酸異辛酯以及其他。
適合之增容劑可包含但不限於EP134501A1中所揭示之彼等,其以引用之方式併入本文中。
在各種實施例中,增容劑為苯乙烯系嵌段共聚物。苯乙烯系嵌段共聚物可為本文所揭示之任何苯乙烯系嵌段共聚物。在一實施例中,苯乙烯系嵌段共聚物為SEBS。
根據D792,適用於本文中之苯乙烯系嵌段共聚物之密度可為0.850 g/cm3
、或0.860 g/cm3
、或0.870 g/cm3
、或0.880 g/cm3
至0.885 g/cm3
、或0.890 g/cm3
、或0.900 g/cm3
。
根據D1238(230℃/5.00 kg),適用於本文中之苯乙烯系嵌段共聚物之熔體流動速率可為5 g/10 min、或10 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min至25 g/10 min、或30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min。
適用於本文中之苯乙烯系嵌段共聚物可具有以下特性中之一者或兩者:
(a) 密度為0.850 g/cm3
、或0.860 g/cm3
、或0.870 g/cm3
、或0.880 g/cm3
至0.885 g/cm3
、或0.890 g/cm3
、或0.900 g/cm3
;及/或
(b) 熔體流動速率為5 g/10 min、或10 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min至25 g/10 min、或30 g/10 min、或40 g/10 min、或50 g/10 min(230℃/5.00 kg)。
在一或多個實施例中,增容劑為苯乙烯系嵌段共聚物,即密度為0.880 g/cm3
且熔體流動速率為22 g/10 min(230℃/5.00 kg)之SEBS。
在各種實施例中,增容劑為乙烯丙烯酸(EAA)共聚物。按EEA共聚物之總重量計,EEA共聚物可含有1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或12 wt%、或15 wt%、或18 wt%至19 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或40 wt%、或小於50 wt%之聚合丙烯酸乙酯。根據ASTM D792,適用於本文中之EEA共聚物之密度可為0.920 g/cm3
、或0.925 g/cm3
、或0.930 g/cm3
至0.935 g/cm3
、或0.940 g/cm3
、或0.945 g/cm3
。根據ASTM D1238(190℃/2.16 kg),適用於本文中之EEA共聚物之熔融指數可為0.5 g/10 min、或1 g/10 min、或2 g/10 min、或5 g/10 min至6 g/10 min、或8 g/10 min、或10 g/10 min、或15 g/10 min、或20 g/10 min。
在一或多個實施例中,按EEA共聚物之總重量計,增容劑為含有18.5 wt%之聚合丙烯酸乙酯之EEA共聚物,其密度為0.931 g/cm3
(ASTM D792)且熔融指數為6.0 g/10 min(ASTM D1238,190℃/2.16 kg)。
在一實施例中,增容劑為嵌段複合物。「嵌段複合物」係指包括以下之聚合物:乙烯含量為10 mol%至90 mol%之乙烯類聚合物(EP)(軟共聚物)、α-烯烴含量大於90 mol%之α-烯烴類聚合物(AOP)(硬共聚物)以及具有乙烯嵌段/鏈段(EB)及α-烯烴嵌段/鏈段(AOB)之嵌段共聚物(二嵌段),其中嵌段共聚物之乙烯嵌段與嵌段複合物之乙烯類聚合物之組成相同,且嵌段共聚物之α-烯烴嵌段與嵌段複合物之α-烯烴類聚合物之組成相同。乙烯類聚合物與α-烯烴類聚合物之量之間的組成劃分將與嵌段共聚物中之對應嵌段之間的組成劃分基本上相同。本揭示案之嵌段複合物與美國專利第8,053,529;8,686,087;及8,716,400號中所揭示之彼等類似,其以引用之方式併入本文中。
在一實施例中,增容劑為指定嵌段複合物。「指定嵌段複合物」係指包括以下之聚合物:乙烯含量為78 mol%至90 mol%之乙烯類聚合物(EP)(軟共聚物)、α-烯烴含量為61 mol%至90 mol%之α-烯烴類聚合物(AOP)(硬共聚物)以及具有乙烯嵌段/鏈段(EB)及α-烯烴嵌段/鏈段(AOB)之嵌段共聚物(二嵌段),其中嵌段共聚物之乙烯嵌段與指定嵌段複合物之乙烯類聚合物的組成相同,且嵌段共聚物之α-烯烴嵌段與指定嵌段複合物之α-烯烴類聚合物的組成相同。乙烯類聚合物與α-烯烴類聚合物之量之間的組成劃分將與嵌段共聚物中之對應嵌段之間的組成劃分基本上相同。本揭示案之指定嵌段複合物與WO 2017/044547中所揭示之彼等類似,其以引用之方式併入本文中。
在一實施例中,增容劑為結晶嵌段複合物。「結晶嵌段複合物」係指包括以下之聚合物:乙烯含量大於90 mol%之結晶乙烯類聚合物(CEP)、α-烯烴含量大於90 mol%之結晶α-烯烴類聚合物(CAOP)以及具有結晶乙烯嵌段(CEB)及結晶α-烯烴嵌段(CAOB)之嵌段共聚物(二嵌段),其中嵌段共聚物之CEB與結晶嵌段複合物之CEP之組成相同,且嵌段共聚物之CAOB與結晶嵌段複合物之CAOP之組成相同。CEP與CAOP之量之間的組成劃分將與嵌段共聚物中之對應嵌段之間之組成劃分基本上相同。本揭示案之結晶嵌段複合物與WO 2016/0028961 A1中所揭示之彼等類似,其以引用之方式併入本文中。
增容劑可包括本文所揭示之一或多個實施例。組合物
在某些實施例中,本發明組合物包含:
(A) 29.99 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%至71 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或99.99 wt%之聚丙烯抗衝擊共聚物;
(B) 0 wt%、或1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或12 wt%至13 wt%、或15 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%之乙烯/1-辛烯共聚物;
(C) 0 wt%、或1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%之包括滑石及抗氧化劑之添加劑組分;
(D) 0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.6 wt%至0.7 wt%、或0.75 wt%、或1 wt%、或2 wt%、或3 wt%、或4 wt%、或5 wt%之包括AATMP及沸石之清除劑組分之清除劑組分,其中AATMP與沸石的比率為1:0.1至1:10;及
(E) 0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.6 wt%至0.8 wt%、或1 wt%、或1.5 wt%、或2 wt%、或2.5 wt%、或3 wt%、或3.5 wt%、或4 wt%、或5 wt%、或8 wt%、或10 wt%之增容劑。
應理解,前述組合物中之每一者中組分之總和得到100重量%。
本發明組合物有利地造成醛減量(亦即,減少)或清除醛。醛可對人類及/或動物之健康有害。醛亦可對環境有害。另外,應熟知醛及酮可顯著促進氣味之產生。醛之非限制性實例包含甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛。
除此之外,本發明組合物出人意料地減少(或防止氣味之增加)氣味,同時出人意料地保持良好的機械特性。
在某些實施例中,如根據下文描述之VOC測試方法量測,本發明組合物含有0 mg/m3
至小於或等於0.05 mg/m3
、或小於或等於0.03 mg/m3
、或小於或等於0.01 mg/m3
、或小於或等於0.005 mg/m3
、或小於或等於0.001 mg/m3
之甲醛。
在某些實施例中,如根據VOC測試方法量測,本發明組合物含有小於或等於1 mg/m3
、或小於或等於0.05 mg/m3
、或小於或等於0.033 mg/m3
、或小於或等於0.027 mg/m3
之乙醛。在其他實施例中,如根據VOC測試方法量測,本發明組合物含有0 mg/m3
之乙醛至小於或等於0.027 mg/m3
之乙醛。
在某些實施例中,如根據下文描述之VOC測試方法量測,本發明組合物含有0 mg/m3
至小於或等於0.05 mg/m3
、或小於或等於0.03 mg/m3
、或小於或等於0.01 mg/m3
、或小於或等於0.005 mg/m3
、或小於或等於0.001 mg/m3
之丙烯醛。
在某些實施例中,如根據VOC測試方法量測,本發明組合物含有小於或等於0.05 mg/m3
、或小於或等於0.03 mg/m3
、或小於或等於0.01 mg/m3
、或小於或等於0.005 mg/m3
、或小於或等於0.004 mg/m3
之丙醛。在其他實施例中,如根據VOC測試方法量測,本發明組合物含有0 mg/m3
至小於或等於0.004 mg/m3
之丙醛。
在某些實施例中,如根據下文描述之VOC測試方法量測,本發明組合物含有0 mg/m3
至小於或等於0.05 mg/m3
、或小於或等於0.03 mg/m3
、或小於或等於0.01 mg/m3
、或小於或等於0.005 mg/m3
、或小於或等於0.001 mg/m3
之巴豆醛。
在某些實施例中,如根據ISO 527量測,本發明組合物之拉伸模數為1000 MPa、或1200 MPa、或1500 MPa至1600 MPA、或1700 MPa、或1800 MPa、或1900 MPa、或2000 MPa。在某些實施例中,如根據ISO 527量測,本發明組合物之拉伸模數為大於或等於1590 MPa至小於2000 Mpa、或小於1900 MPa、或小於1800 MPa、或小於1700 MPa。在某些實施例中,如根據ISO 527量測,本發明組合物之拉伸模數為大於或等於1590 MPa。在某些實施例中,與不含(D)清除劑組分之組合物相比,如藉由ISO 527所量測,相對於以MPa為單位之拉伸模數,本發明組合物展現出小於10%之差異(或小於5%之差異、或小於3%之差異)。
在某些實施例中,如根據ISO 527量測,本發明組合物之拉伸屈服強度為10 MPa、或15 MPa、或20 MPa、或21 MPa至22 MPa、或25 MPa、或30 MPa、或35 MPa。在某些實施例中,如根據ISO 527量測,本發明組合物之拉伸屈服強度為大於或等於21.4 MPa。在某些實施例中,如根據ISO 527量測,本發明組合物之拉伸屈服強度為大於或等於21.4 MPa至小於30 MPa、或小於25 MPa、或小於22 MPa。在某些實施例中,與不含(D)清除劑組分之組合物相比,如藉由ISO 527所量測,相對於以MPa為單位之拉伸屈服強度,本發明組合物展現出小於10%之差異(或小於5%之差異、或小於3%之差異、或小於2%之差異)。
在某些實施例中,如根據ASTM D790量測,本發明組合物之撓曲模數(楊氏模數)為1000 MPa、或1100 MPa、或1200 MPa、或1300 MPa、或1500 MPa、1600 MPa至1700 MPa、或1800 MPa、或1900 MPa、或2000 MPa。在某些實施例中,如根據ASTM D790量測,本發明組合物之撓曲模數(楊氏模數)為大於或等於1668 MPa。在某些實施例中,如根據ASTM D790量測,本發明組合物之撓曲模數(楊氏模數)為大於或等於1668 MPa至小於2000 MPa、或小於1900 MPa、或小於1800 MPa、或小於1700 MPa。在某些實施例中,與不含(D)清除劑組分之組合物相比,如藉由ASTM D790所量測,相對於以MPa為單位之撓曲模數(楊氏模數),本發明組合物展現出小於10%之差異(或小於5%之差異、或小於3%之差異、或小於2%之差異)。
在某些實施例中,如根據ASTM D790量測,本發明組合物之撓曲屈服強度為20 MPa、或25 MPa、或30 MPa、或32 MPa至33 MPa、或34 MPa、或35 MPa、或40 MPa、或45 MPa、或50 MPa。在某些實施例中,如根據ASTM D790量測,本發明組合物之撓曲屈服強度為大於或等於32 MPa。在某些實施例中,如根據ASTM D790量測,本發明組合物之撓曲屈服強度為大於或等於32 MPa至小於40 MPa、或小於35 MPa、或小於34 MPa。在某些實施例中,與不含(D)清除劑組分之組合物相比,如藉由ASTM D790所量測,相對於以MPa為單位之撓曲屈服強度,本發明組合物展現出小於10%之差異(或小於5%之差異、或小於3%之差異、或小於2%之差異)。
在某些實施例中,如根據ISO 180量測,在23℃下本發明組合物之衝擊強度(缺口IZOD)為1 kJ/m2
、或5 kJ/m2
、或7 kJ/m2
、或8 kJ/m2
至9 kJ/m2
、或10 kJ/m2
、或15 kJ/m2
、或20 kJ/m2
、或25 kJ/m2
、或30 kJ/m2
。在某些實施例中,如根據ISO 180量測,在23℃下本發明組合物之衝擊強度(缺口IZOD)為大於或等於8.8 kJ/m2
。在某些實施例中,如根據ISO 180量測,在23℃下本發明組合物之衝擊強度(缺口IZOD)為大於或等於8.8 kJ/m2
至小於10 kJ/m2
。在某些實施例中,與不含(D)清除劑組分之組合物相比,如藉由ISO 180所量測,相對於在23℃下以kJ/m2
為單位之伊佐德氏衝擊強度(缺口IZOD),本發明組合物展現出小於10%之差異(或小於5%之差異、或小於3%之差異、或小於2%之差異、或小於1%之差異)。
在某些實施例中,如根據ISO 180量測,在-30℃下本發明組合物之衝擊強度(缺口IZOD)為1 kJ/m2
、或2 kJ/m2
、或3 kJ/m2
、或4 kJ/m2
至5 kJ/m2
、或7 kJ/m2
、或8 kJ/m2
、或10 kJ/m2
。在某些實施例中,如根據ISO 180量測,在-30℃下本發明組合物之衝擊強度(缺口IZOD)為大於或等於4.09 kJ/m2
。在某些實施例中,如根據ISO 180量測,在-30℃下本發明組合物之衝擊強度(缺口IZOD)為大於或等於4.09 kJ/m2
至小於10 kJ/m2
、或小於7 kJ/m2
、或小於6 kJ/m2
、或小於5 kJ/m2
。在某些實施例中,與不含(D)清除劑組分之組合物相比,如藉由ISO 180所量測,相對於在-30℃下以kJ/m2
為單位之伊佐德氏衝擊強度(缺口IZOD),本發明組合物展現出小於10%之差異(或小於7%之差異、或小於5.5%之差異)。
在某些實施例中,根據下文描述之氣味等級測試,與不含(D)清除劑組分之組合物相比,本發明組合物具有較低氣味等級。因此,在某些實施例中,與不含(D)清除劑組分之組合物相比,本發明組合物具有較少氣味。實際上,在某些實施例中,藉由向組合物中添加包括具有式(I)之聚乙醯乙酸酯化合物及無機多孔材料的(D)清除劑組分來減少組合物之氣味。製品
在某些實施例中,本揭示案提供一種由熱塑性聚烯烴組合物製成之製品,其包括:
(A) 29.99 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%至71 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%、或99.99 wt%之聚丙烯抗衝擊共聚物;
(B) 0 wt%、或1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或12 wt%至13 wt%、或15 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%之乙烯/1-辛烯共聚物;
(C) 0 wt%、或1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%、或16 wt%至17 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%之包括滑石及抗氧化劑之添加劑組分;
(D) 0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.6 wt%至0.7 wt%、或0.75 wt%、或1 wt%、或2 wt%、或3 wt%、或4 wt%、或5 wt%之包括AATMP及沸石之清除劑組分,其中AATMP與沸石的比率為1:0.1至1:10;及
(E) 0 wt%、或0.01 wt%、或0.05 wt%、或0.1 wt%、或0.2 wt%、或0.3 wt%、或0.4 wt%、或0.5 wt%、或0.6 wt%至0.8 wt%、或1 wt%、或1.5 wt%、或2 wt%、或2.5 wt%、或3 wt%、或3.5 wt%、或4 wt%、或5 wt%、或8 wt%、或10 wt%之增容劑。
在各種實施例中,製品為模製製品。製品可藉由注射模製或壓縮模製形成。
製品可呈(但不限於)汽車內部零件之形式,諸如儀錶板、門板或座椅。
在某些實施例中,如根據下文描述之VOC測試方法量測,由本發明組合物製成之製品含有0 mg/m3
至小於或等於0.05 mg/m3
、或小於或等於0.01 mg/m3
、或小於或等於0.005 mg/m3
、或小於或等於0.001 mg/m3
之甲醛。
在各種實施例中,如根據VOC測試方法量測,由本發明組合物製成之製品含有小於或等於1 mg/m3
、或小於或等於0.05 mg/m3
、或小於或等於0.033 mg/m3
、或小於或等於0.027 mg/m3
之乙醛。
在某些實施例中,如根據下文描述之VOC測試方法量測,由本發明組合物製成之製品含有0 mg/m3
至小於或等於0.05 mg/m3
、或小於或等於0.01 mg/m3
、或小於或等於0.005 mg/m3
、或小於或等於0.001 mg/m3
之丙烯醛。
在某些實施例中,如根據下文描述之VOC測試方法量測,由本發明組合物製成之製品含有小於或等於0.05 mg/m3
、或小於或等於0.01 mg/m3
、或小於或等於0.005 mg/m3
、或小於或等於0.004 mg/m3
之丙醛。
在某些實施例中,如根據下文描述之VOC測試方法量測,由本發明組合物製成之製品含有0 mg/m3
至小於或等於0.05 mg/m3
、或小於或等於0.01 mg/m3
、或小於或等於0.005 mg/m3
、或小於或等於0.001 mg/m3
之巴豆醛。
在某些實施例中,如根據ISO 527量測,由本發明組合物製成之製品的拉伸模數為1000 MPa、或1200 MPa、或1500 MPa至1600 MPA、或1700 MPa、或1800 MPa、或1900 MPa、或2000 MPa。在某些實施例中,如根據ISO 527量測,由本發明組合物製成之製品的拉伸模數為大於或等於1590 MPa至小於2000 MPa、或小於1900 MPa、或小於1800 MPa、或小於1700 MPa、或小於1600 MPa。在某些實施例中,如根據ISO 527量測,由本發明組合物製成之製品的拉伸模數為大於或等於1590 MPa。在某些實施例中,與由不含(D)清除劑組分之組合物製成的製品相比,如藉由ISO 527所量測,相對於以MPa為單位之拉伸模數,由本發明組合物製成之製品展現出小於10%之差異(或小於5%之差異、或小於3%之差異)。
在某些實施例中,如根據ISO 527量測,由本發明組合物製成之製品的拉伸屈服強度為10 MPa、或15 MPa、或20 MPa、或21 MPa至22 MPa、或25 MPa、或30 MPa、或35 MPa。在某些實施例中,如根據ISO 527量測,由本發明組合物製成之製品的拉伸屈服強度為大於或等於21.4 MPa。在某些實施例中,如根據ISO 527量測,由本發明組合物製成之製品的拉伸屈服強度為大於或等於21.4 MPa至小於30 MPa、或小於25 MPa、或小於22 MPa。在某些實施例中,與由不含(D)清除劑組分之組合物製成的製品相比,如藉由ISO 527所量測,相對於以MPa為單位之拉伸屈服強度,由本發明組合物製成之製品展現出小於10%之差異(或小於5%之差異、或小於3%之差異、或小於2%之差異)。
在某些實施例中,如根據ASTM D790量測,由本發明組合物製成之製品的撓曲模數(楊氏模數)為1000 MPa、或1100 MPa、或1200 MPa、或1300 MPa、或1500 MPa、1600 MPa至1700 MPa、或1800 MPa、或1900 MPa、或2000 MPa。在某些實施例中,如根據ASTM D790量測,由本發明組合物製成之製品的撓曲模數(楊氏模數)為大於或等於1668 MPa。在某些實施例中,如根據ASTM D790量測,由本發明組合物製成之製品的撓曲模數(楊氏模數)為大於或等於1668 MPa至小於2000 MPa、或小於1900 MPa、或小於1800 MPa、或小於1700 MPa。在某些實施例中,與由不含(D)清除劑組分之組合物製成的製品相比,如藉由ASTM D790所量測,相對於以MPa為單位之撓曲模數(楊氏模數),由本發明組合物製成之製品展現出小於10%之差異(或小於5%之差異、或小於3%之差異、或小於2%之差異)。
在某些實施例中,如根據ASTM D790量測,由本發明組合物製成之製品的撓曲屈服強度為20 MPa、或25 MPa、或30 MPa、或32 MPa至33 MPa、或34 MPa、或35 MPa、或40 MPa、或45 MPa、或50 MPa。在某些實施例中,如根據ASTM D790量測,由本發明組合物製成之製品的撓曲屈服強度為大於或等於32 MPa。在某些實施例中,如根據ASTM D790量測,由本發明組合物製成之製品的撓曲屈服強度為大於或等於32 MPa至小於40 MPa、或小於35 MPa、或小於34 MPa。在某些實施例中,與由不含(D)清除劑組分之組合物製成的製品相比,如藉由ASTM D790所量測,相對於以MPa為單位之撓曲屈服強度,由本發明組合物製成之製品展現出小於10%之差異(或小於5%之差異、或小於3%之差異、或小於2%之差異)。
在某些實施例中,如根據ISO 180量測,在23℃下由本發明組合物製成之製品的伊佐德氏衝擊強度(缺口IZOD)為1 kJ/m2
、或5 kJ/m2
、或7 kJ/m2
、或8 kJ/m2
至9 kJ/m2
、或10 kJ/m2
、或15 kJ/m2
、或20 kJ/m2
、或25 kJ/m2
、或30 kJ/m2
。在某些實施例中,如根據ISO 180量測,在23℃下由本發明組合物製成之製品的衝擊強度(缺口IZOD)為大於或等於8.8 kJ/m2
。在某些實施例中,如根據ISO 180量測,在23℃下由本發明組合物製成之製品的衝擊強度(缺口IZOD)為大於或等於8.8 kJ/m2
至小於10 kJ/m2
。在某些實施例中,與由不含(D)清除劑組分之組合物製成的製品相比,如藉由ISO 180所量測,相對於在23℃下以kJ/m2
為單位之伊佐德氏衝擊強度(缺口IZOD),由本發明組合物製成之製品展現出小於10%之差異(或小於5%之差異、或小於3%之差異、或小於2%之差異、或小於1%之差異)。
在某些實施例中,如根據ISO 180量測,在-30℃下由本發明組合物製成之製品的衝擊強度(缺口IZOD)為1 kJ/m2
、或2 kJ/m2
、或3 kJ/m2
、或4 kJ/m2
至5 kJ/m2
、或7 kJ/m2
、或8 kJ/m2
、或10 kJ/m2
。在某些實施例中,如根據ISO 180量測,在-30℃下由本發明組合物製成之製品的衝擊強度(缺口IZOD)為大於或等於4.09 kJ/m2
。在某些實施例中,如根據ISO 180量測,在-30℃下由本發明組合物製成之製品的衝擊強度(缺口IZOD)為大於或等於4.09 kJ/m2
至小於10 kJ/m2
、或小於7 kJ/m2
、或小於6 kJ/m2
、或小於5 kJ/m2
。在某些實施例中,與由不含(D)清除劑組分之組合物製成的製品相比,如藉由ISO 180所量測,相對於在-30℃下以kJ/m2
為單位之伊佐德氏衝擊強度(缺口IZOD),由本發明組合物製成之製品展現出小於10%之差異(或小於7%之差異、或小於5.5%之差異)。
在某些實施例中,根據下文描述之氣味等級測試,與由不含(D)清除劑組分之組合物製成的製品相比,由本發明組合物製成之製品具有較低氣味等級。因此,在某些實施例中,與由不含(D)清除劑組分之組合物製成的製品相比,由本發明組合物製成之製品具有較少氣味。實際上,在某些實施例中,藉由向組合物中添加包括具有式(I)之聚乙醯乙酸酯化合物及無機多孔材料的(D)清除劑組分來降低由所述組合物製成之製品的氣味。
本發明製品可包括本文所揭示之一或多個實施例。
作為實例而非限制,提供本揭示案之實例。實例 測試方法
密度
根據ASTM D792方法B量測。結果以公克(g)/立方公分(g/cc或g/cm3
)為單位記錄。
聚丙烯之熔體流動速率( MFR )
係根據ASTM D1238,條件為230℃/2.16公斤(kg)重量來量測。結果以每10分鐘溶離之公克(g)(g/10 min)為單位記錄。
熔融指數( MI )
係根據ASTM D1238,條件為190℃/2.16公斤(kg)重量來量測,亦稱為I2
。結果報導為g/10 min。
缺口 IZOD 衝擊強度
係根據ISO 180在室溫(23℃)下及在-30℃下量測。結果以千焦耳(kJ)/平方公尺(kJ/m2
)為單位記錄。
拉伸模數
係根據ISO 527量測。結果以兆帕斯卡或MPa為單位記錄。
拉伸屈服強度
係根據ISO 527量測。結果以兆帕斯卡或MPa為單位記錄。
撓曲模數(楊氏模數)
係根據ASTM D790量測。結果以MPa為單位報導。
撓曲屈服強度
係根據ASTM D790量測。結果以MPa為單位報導。
氣味等級測試:
氣味等級藉由類似於VDA 270測試程序之感官評估來確定。詳細步驟如下。將10 g樣品丸粒之等分試樣置於1公升玻璃小瓶中且在80℃下加熱2小時。在加熱之後,將玻璃小瓶冷卻至60℃以用於感官評估。感官評估藉由8至9名經過訓練的官能檢查員進行,所述官能檢查員基於表1中描述之等級提供氣味等級。報導之結果為官能檢查員之平均等級。經由配對比較完成評估。特定言之,官能檢查員在一個座位上將對照組與比較實例進行比較。隨後,同一官能檢查員在單獨的座位上將對照組與發明實例進行比較。表 1
VOC 測試方法
:揮發性有機化學品(VOC)測試係根據下文描述之「VOC測試方法」進行,所述方法係自Toyota™氣袋方法TSM 0508G修訂。在以下工作實例中,藉由稱取各組分且使用Coperon 28mm擠製機進行擠製來製備樣品。藉由側切刀粒化機將化合物粒化成小丸粒。將經粒化之化合物用於使用下文描述之VOC測試方法進行測試。
VOC測試方法藉由以下來進行:將200 g樣品稱重至10公升(L)氣體體積TedlarTM
PVF(聚氟乙烯)袋(來自Delin Co. ltd, China)中,且隨後將5 L氮氣饋入至袋中。隨後在分析之前將所述袋儲存在65℃下兩小時。隨後藉由空氣泵將氣袋中之氮氣泵抽出以進行羰基分析。羰基分析之其他細節。
對自袋中之4公升樣品進行羰基分析。用二硝基苯肼(DNPH)對樣品進行衍生化。隨後,提取羰基化合物且注入至高效液相層析(HPLC)柱中且使用梯度溶離進行分離。隨後,藉由在360 nm下之UV偵測來定量經分離化合物,其中偵測極限為0.001 mg/m3
。羰基分析提供樣品中存在之醛(諸如甲醛、乙醛、丙烯醛、丙醛及巴豆醛)之濃度。羰基分析之其他細節提供於以下段落以及表2之HPLC條件中。
採用DNPH濾筒(CNWBOND DNPH-矽膠濾筒,350 mg,目錄號SEEQ-144102,Anple Co. Ltd.)以吸收自氣袋排出之羰基。採樣速度為330 mL/min且採樣時間為13 min。在吸收之後,用1公克(精確稱量)之ACN溶離DNPH濾筒,且藉由HPLC分析ACN溶液以定量樣品中之羰基。藉由乙腈稀釋具有六種DNPH衍生物之標準溶液(TO11A羰基-DNPH混合物,目錄號48149-U,各單獨化合物15 ppm,Supelco Co. Ltd.),且將最終溶液(0.794 ppm wt/wt)在2 mL小瓶中復原,用於在-4℃(冷卻器)下進行儀器校正。將0.794 ppm(wt/wt)標準溶液注入至HPLC系統中作為一點用於定量樣品中之羰基之外標準。根據標準規範,認定前兩個峰為甲醛及乙醛。根據下式計算各衍生物之反應因子:
其中:
反應因子i =衍生物i之反應因子
峰面積i =標準溶液中衍生物i之峰面積
0.794 =標準濃度0.794 ppm
對照組、比較實例(CE)及發明實例(IE)各自藉由將各組分稱重至Coperon™ 28 mm擠製機中且擠製組合物來製備。在擠製之後,使用由LABTECH Engineering公司製造之側切刀粒化機(型號:LSC-108)將組合物粒化成小丸粒。丸粒之直徑為2.3-3.0 mm且長度為2.3-3.0 mm。隨後將丸粒模製成樣品用於測試。表4展示對照組、比較實例及發明實例中包含之各組分之量,以phr及近似重量百分比為單位。
經由上述之VOC方法對丸粒進行揮發性有機化學品(VOC)測試。亦測試丸粒之機械特性且經由氣味等級測試進行測試。結果展示於表5中。關於表5,ND表示不可偵測。醛含量不可偵測之樣品的醛含量低於0.001 mg/m3
(亦即,0 mg/m3
至低於0.001 mg/m3
)之偵測極限。表 4 表 5
對照組表示汽車行業之現有技術水平。如表5中所示,比較實例(CE)展示與對照組相比,添加聚乙醯乙酸酯化合物(AATMP)有利地降低醛濃度,同時保持機械特性之平衡。然而,經由氣味等級測試之配對比較顯而易見,與對照組相比,單獨引入聚乙醯乙酸酯化合物增加最終TPO產物之氣味。
相比之下,發明實例(IE)出人意料地展現出相對於比較實例類似之醛濃度降低,而對機械特性之影響有限。除此之外,經由氣味等級測試之配對比較,發明實例之氣味等級優於對照組(不含(D)清除劑組分之組合物)。因此,發明實例出人意料地展示聚乙醯乙酸酯化合物與無機多孔材料之組合展現出醛減少,同時改良氣味,而對機械特性之影響有限。
不受任何特定理論之束縛,咸信僅聚乙醯乙酸酯化合物(AATMP)在例如高溫下發生之水解期間產生酸或丙酮,藉此在最終TPO產物中引入更強的惡臭。咸信無機多孔材料有助於捕集由聚乙醯乙酸酯化合物產生之酸以控制氣味,而不對醛減少或機械特性產生負面影響。
特別預期的係,本揭示案不限於本文中所含有之實施例及說明,但包含彼等實施例之修改形式,所述修改形式包含在以下申請專利範圍的範疇內之實施例部分及不同實施例之要素的組合。
無
無
Claims (10)
- 如申請專利範圍第1項所述之組合物,其中所述(D)清除劑組分包括所述具有式(I)之聚乙醯乙酸酯化合物與所述無機多孔材料的比率為1:0.1至1:10。
- 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其中所述(B)彈性體組分為乙烯/α-烯烴共聚物。
- 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其中: RB 為C1烷基或經取代或未經取代之醚部分; RC 為C1或C2烷基;及 n為2至20之數字。
- 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其中所述無機多孔材料為沸石。
- 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其中根據VOC測試方法,所述組合物含有0 mg/m3 至小於或等於0.05 mg/m3 之甲醛、0 mg/m3 至小於或等於1 mg/m3 之乙醛、0 mg/m3 至小於或等於0.05 mg/m3 之丙烯醛、0 mg/m3 至小於或等於0.05 mg/m3 之丙醛,及0 mg/m3 至小於或等於0.05 mg/m3 之巴豆醛(crotonaldehyde)。
- 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其中根據氣味等級測試,與不含所述(D)清除劑組分之組合物相比,所述組合物具有較低氣味等級。
- 如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物,其中與不含所述(D)清除劑組分之組合物相比,所述組合物相對於(i)至(vi)中之至少一者展現出小於10%之差異: (i) 以MPa為單位之拉伸模數,如藉由ISO 527所量測; (ii) 以MPa為單位之拉伸屈服強度,如藉由ISO 527所量測; (iii) 以MPa為單位之撓曲楊氏模數,如藉由ASTM D790所量測; (iv) 以MPa為單位之撓曲屈服強度,如藉由ASTM D790所量測; (v) 在23℃下以kJ/m2為單位之伊佐德氏衝擊強度,如藉由ISO 180所量測;及 (vi) 在-30℃下以kJ/m2為單位之伊佐德氏衝擊強度,如藉由ISO 180所量測。
- 一種製品,其由如前述申請專利範圍中任一項所述之組合物製成。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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