TW201843235A

TW201843235A - 發泡熱塑性聚氨酯(tpu)合成皮及其製法、配方

Info

Publication number: TW201843235A
Application number: TW106115078A
Authority: TW
Inventors: 陳永能
Original assignee: 新賀工業股份有限公司
Priority date: 2017-05-08
Filing date: 2017-05-08
Publication date: 2018-12-16

Abstract

本發明係提供一種發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮及其製法、配方，其配方係至少包括蕭氏硬度50A ~ 98A或55D~80D之熱塑性聚氨酯(TPU)100PHR、發泡劑1~5PHR、熱安定劑0.3~5PHR、抗氧化劑0.3~5PHR等，或視需要再添加降粘劑10~100PHR、阻燃劑5~40PHR等成份，利用既有之設備，如萬馬力機、第一、第二軋輪機、壓延機、發泡爐等設備，經混煉、壓延出料、發泡等製程，藉由熱安定劑及降粘劑的穩定作用，使熱塑性聚氨酯分子間氫鍵鍵結或大分子鏈間交聯仍能維持穩定之狀態，使成熔融狀態之熱塑性聚氨酯混合物不會發生粘輥之情形，及有效的控制發泡劑只能在發泡程序發生發泡反應，俾以獲得具有均勻分佈、孔徑接近之泡孔之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮。

Description

發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮及其製法、配方

本發明係提供一種發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮及其製法、配方，特別是指一種不須添加有機溶劑、二甲基甲醯胺(DMF)有機溶劑、可塑劑之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之配方及製法，使以發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮所製成之製品,不會於使用過程再分離出傷害人體之物質，且對於製品之廢棄物可完全回收再利用而不會造成環境的負擔。

目前市售的人造合成皮，是以聚氯乙烯(PVC)合成皮及聚氨基甲酸乙酯(PU)合成皮為兩大主流，而合成皮又可區分為有發泡的合成皮及無發泡的合成皮，其中，PU合成皮之製法，有溼式及乾式兩種，請參閱第一圖所示，其係溼式PU合成皮之生產流程，請再參閱第二圖所示，其係乾式PU合成皮之生產流程，而不論是溼式或乾式之製法，對環境皆會產生污染，例如乾式製法中的塗面料及塗底料製程均會使用到甲苯、丙酮、丁酮、醋酸丁酯等溶劑，超標的揮發性有機化合物(VOC)對現場製造人員及周邊臨近地區生活環境的污染巨大，而溼式製法中的塗面料及塗底料製程，除了仍有使用有機溶劑所產生的污染外，在水洗製程須大量的使用二甲基甲醯胺(DMF)有機溶劑，眾所皆知，該二甲基甲醯胺(DMF)有機溶劑對人類的呼吸道、眼睛、耳朵、皮膚及肝腎等器官的破壞等已有許多報導，而該PU合成皮除了在生產時對操作人員及周邊環境會產生污染外，所製成的產品中仍殘留有二甲基甲醯胺(DMF)，其會不斷的釋放，而對使用者的身體產生危害，且以溼式製成之PU合成皮，在製造過程中是有架橋處理的，所形成的熱固性塑膠是無法再熱塑回收利用的。此外，聚氯乙烯(PVC)合成皮在製造時，在製造環境中會有大量的鹽酸氣、可塑劑等有機化合物，超標揮發性有機化合物(VOC)對現場製造人員及周邊臨近地區生活環境的不良影響巨大；且配方中所加入的大量可塑劑，相較於聚氯乙烯(PVC)的巨大分子量而言，可塑劑是屬於高度自由的小分子，隨著時間的變化，聚氯乙烯(PVC)的大分子必定會排擠可塑劑的小分子，而造成可塑劑的小分子在聚氯乙烯(PVC)合成皮製品上的表面遷移，美國環保署提出警告，可塑劑具有影響生殖與發育的不良影響，也就是環境賀爾蒙，對發育中的男性生殖系統有很大的影響，其中幼兒所受的威脅要較成人更高。（資料來源：National Center for Biotechnology Information， USA.）。同時，由於聚氯乙烯(PVC)在自然界可以維持數百年不會分解，因此污染幾乎是永久的。基於上述聚氯乙烯(PVC)合成皮及聚氨基甲酸乙酯(PU)合成皮對人體及環境的危害，本創作人乃思索以有著良好可加工性、耐寒性、可再生利用的熱塑性聚氨酯(TPU)為材料，再加上獨有的配方及加工條件，試圖製造出一種無污染、有良好可加工性、重量輕、高彈性、可回收利用之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮。然而，熱塑性聚氨酯(TPU)之物性，有著幾個特性是必須加以克服及解決，如下：一. 熱塑性聚氨酯(TPU)有很寬廣的硬度範圍，其粘度與硬度有著對應關係。二. 熱塑性聚氨酯(TPU)之性質介於橡膠和塑膠之間，其在玻璃溫度以下，其性質類似塑膠，在玻璃溫度以上，其性質類似橡膠，其加熱後之熱變化溫度範圍極小。三. 熱塑性聚氨酯(TPU)是一種(AB)n型嵌段線性聚合物，A為高分子量(1000-6000)的聚酯或聚醚，B為含2-12直鏈碳原子的二醇，AB鏈段間化學結構是用二異氰酸酯，通常是MDI連接。因其依靠分子間氫鍵交聯或大分子鏈間輕度交聯，會隨著溫度的升高或降低，在熔融狀態時，經常會有粘輥的情形，使製程無法順利進行而必須予以克服。四. 必須有效控制發泡劑在熱塑性聚氨酯(TPU)焦化階段，不得產生發泡反應。目前熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮已廣泛的的應用在各個加工領域，但因現有之技術僅能以流延法製造，以流延法所製造之熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮，其產能小，並不能符合廣大的市場需求，又該流延法並未能與發泡技術結合，其所製造的熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮每單位體積之重量較重，且材料之張縮率低(即彈性不好)，致其可加工性較低，而有待加以改良。

即，本發明之主要目的係提供一種不須添加有機溶劑、可塑劑、二甲基甲醯胺(DMF)、不會產生污染的發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之製法，且該發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮所製成之產品不會危害人體之健康，及其所衍生之廢棄物能夠完全予以回收再利用而不會衍生污染環境的問題。　　本發明之次要目的係提供一種發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之製品，該熱塑性聚氨酯(TPU)發泡合成皮中具有均勻分佈、孔徑接近之泡孔，使其具有高彈性、重量輕、部分產品可透氣、可真空吸塑成型之優良可加工性。本發明之再一目的係提供一種製造發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之配方，並使其可直接利用現有的PVC合成皮之生產設備來高產能的製造熱塑性聚氨酯(TPU)發泡合成皮，使面臨淘汱的PVC合成皮之生產設備得以被有效利用。為達上述的發明目的，本發明製造發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之配方，其至少包括蕭氏硬度50A ~ 98A或55D~80D之熱塑性聚氨酯(TPU)100PHR、發泡劑1~5PHR、熱安定劑0.3~5PHR、抗氧化劑0.3~5PHR等，或視需要再添加降粘劑10~100PHR、阻燃劑5~40PHR，其中，該發泡劑的作用是為讓熱塑性聚氨酯(TPU)發泡合成皮中生成均勻分佈、孔徑接近的泡孔，該熱安定劑的作用是穩定熱塑性聚氨酯(TPU)在溫度變化時，其分子鏈間的氫鍵鍵結狀態，不會有太大的變化，進而可穩定的在壓延機上出料而不會沾粘輥輪，該抗氧化劑是防止熱塑性聚氨酯(TPU)在製造過程及所製成之成品發生氧化而使顏色改變，該阻燃劑使製成熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮具有不會燃燒的特性。將上述配方原料經過混煉、壓延出料、發泡等製程，即可完成發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之製作；其中，對於須有底層布之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮，乃可於壓延出料後與一底層布貼合，另外，發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之表面須有紋路者，則於發泡後再經由壓花輪在發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之表面予以輾壓出花紋。以上述配合及製程所製作出之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮，其厚薄及軟硬度乃可均勻的分佈，其皮層之內裏並均勻分佈有大小一致的泡孔，使發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮具有重量輕、高彈性、可真空吸塑成型之優點，並依各種功能性的要求而調整配方之比例，乃可獲致具備耐曲折、低溫耐曲折、耐磨耗、耐候性、耐老化、耐水解等功能之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮。

為使　貴審查委員及習於此項技藝之人士，對本創作有更進一步之瞭解及據以實施，茲列舉一實施例，配合圖式，詳細說明於後，惟本實施例僅為利於說明，並非用來限制本創作之實施態樣，本創作日後之實施，並非以此為限制，凡以本創作之結構特徵所為之改良實施，皆受本創作所拘束。請參閱第三、四圖所示，其係本發明之配方表，本發明至少包括蕭氏硬度85A之熱塑性聚氨酯(TPU)100PHR、發泡劑2PHR、熱安定劑2.5PHR、抗氧化劑2.5PHR、降粘劑20PHR、阻燃劑10PHR，其中發泡劑是以偶氮二甲醯胺（分子式Ｃ２Ｈ４Ｏ２Ｎ４）為較佳，熱安定劑是以硬脂酸或硬脂酸鋅或硬脂酸鈣為較佳，抗氧化劑是以季戊四醇類或丙酸18碳醇酯類為較佳，阻燃劑是以有機含氮磷酸酯類為較佳，降粘劑是以碳酸鈣或木質粉為較佳。請繼續配合參閱第九至十六圖所示，上述製造發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之配方內容物，其至少須經由混煉、壓延出料、發泡等製程，及配合製程中之溫度、速度控制，方能穩定的製出發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮，其中，該混煉程式，其係將上述配方表中之成份置入萬馬力機10中，以萬馬力機10將熱塑性聚氨酯(TPU)顆粒及其它成分揉撚成半熔融之團狀混合物，其溫度控制在125℃以內，再將其導入一第軋輪機11中進行第一階段的分散，其溫度則再調高至130~170℃之間，以提高該熱塑性聚氨酯混合物之流動性，及確保配方中之各成份能充份均勻的被攪動分散，為確保所有的添加劑能確實的均勻分散，再將該熱塑性聚氨酯經摻攪較久之混合物導入一第二軋輪機12上進行第二階段的分散，其溫度並調高為140~180℃之間，此階段的最高溫度則仍未超過發泡劑的發泡溫度，藉硬脂酸或硬脂酸鋅、硬脂酸鈣之熱安定作用，乃使熱塑性聚氨酯分子間氫鍵交聯或大分子鏈間交聯仍能維持穩定之狀態，使成熔融狀態之熱塑性聚氨酯混合物不會發生粘輥之情形，以下並進一步說明熱安定劑的作用，請參閱第十七圖所示，其係熱塑性聚氨酯分子鏈50之簡單鍵結示意圖，各熱塑性聚氨酯分子鏈50之硬段位置56間係具有較多數量之氫鍵51相互鍵結，該硬段位置56之各熱塑性聚氨酯熔點較高，兩端軟段位置57之各熱塑性聚氨酯分子鏈50間則具有較少之氫鍵51鍵結，該兩端軟段位置57之各熱塑性聚氨酯熔點較低，請繼續配合參閱第十八圖所示，該熱塑性聚氨酯混合物在摻攪過程會產生磨擦熱，該磨擦熱則會使各熱塑性聚氨酯分子鏈50間之氫鍵51斷裂，該氫鍵51斷裂後，熱塑性聚氨酯所呈現的物性，將會使熱塑性聚氨酯的抗張力不足，而在輸出薄膜狀時容易斷裂而無法連續的輸出，及容易發生粘輥的現象，使整個製程無法順利進行，請繼續參閱第十九圖所示，本實施例所添加的熱安定劑是硬脂酸52、硬脂酸鋅53、硬脂酸鈣54，該硬脂酸52、硬脂酸鋅53、硬脂酸鈣54乃會分佈於各熱塑性聚氨酯分子鏈50間，提供一個良好的潤滑效果，以避免及降低摻攪時所產生之磨擦熱，以減少各熱塑性聚氨酯分子鏈50間發生氫鍵51斷裂，同時可避免發泡劑55異常發泡，請繼續配合參閱第二十圖所示，該各熱塑性聚氨酯分子鏈50之硬段位置56間能維持氫鍵51鍵結關係，被摻攪之各熱塑性聚氨酯分子鏈50間乃能相互的纏繞，並具有足夠的引張力；此外，並因搭配所添加之降粘劑，即碳酸鈣或木質粉，則使熱塑性聚氨酯混合物更不會有粘輥之情形，混煉程式是使熱塑性聚氨酯混合物充分的膠化。該壓延出料程式，其係將在第二軋輪機12上經摻攪較久之熱塑性聚氨酯混合物引導至一多輥輪組成之壓延機20之入料端201，其溫度並控制在165~190℃之間，該熱塑性聚氨酯合成皮半成品之厚度則由壓延機20之其中兩輥輪21、22間之間隙所控制，該熱塑性聚氨酯合成皮半成品薄膜則自壓延機20之出料端202不斷的輸出，本製程藉熱安定劑及碳酸鈣或木質粉之輔助作用，使熱塑性聚氨酯分子間氫鍵交聯或大分子鏈間交聯仍能維持穩定之狀態，使成熔融狀態之熱塑性聚氨酯混合物能穩定的以薄膜狀連續出料，而不會有薄膜斷裂或發生粘輥之情形。該發泡程式，其係將壓延出料程式所完成之薄膜狀熱塑性聚氨酯合成皮半成品35導入一發泡爐30中，該發泡爈30係具一狹長之空間，其自輸入端31至輸出端32間係具有一至數段的溫度階層，其溫度之輸入端係大約設定在160℃，並逐漸昇高至210℃，之後便逐漸下降，至輸出端時，大約設定在160℃，該發泡劑受到發泡爐30中溫度之催化乃可發生發泡反應，使薄膜狀熱塑性聚氨酯合成皮半成品35中形成均勻分佈之泡孔，其孔徑之大小並趨於接近，該經過發泡反應後，即可在發泡爐30之輸出端32獲得一發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮40，並使發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮40之厚度比發泡前為厚。請繼續參閱第六、十四圖所述，上述之製程係發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮40之其中一種製作方式，對於有底層21需求之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮40，於上述壓延出料程式所輸出之薄膜狀熱塑性聚氨酯合成皮半成品35，乃可與一預先塗佈有粘著層之底層21，經兩壓合輪22、23相互壓合而粘合固定於一起。請繼續參閱第五、七、十三圖所示，對於表面須有花紋之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮40，則於發泡爐30之輸出端32以一壓花輪33搭配另一壓合輪34，以壓花輪33輾壓於發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮40之發泡層表面，使發泡熱塑性聚氨酯合成皮40表面形成預定的花紋，此外，發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮40之厚度，也可藉由一至數表面平滑之滾輪組輾壓而形成最終所需要的厚度（圖未示）。請繼續參閱第八圖所示，由於不需具備底層23之發泡熱塑性聚氨酯合成皮40所使用之發泡爐30須有一特定的牽引設備(圖未示)，而該具有牽引設備之發泡爐價格極高，對於沒有該牽引設備的發泡爐之業者，本發明另提供一種製程，而可免除購置該牽引設備，即，如第八、十二、十四圖所示，於壓延出料程式，可以一預先塗佈有非牢固粘著層之底層23與薄膜狀熱塑性聚氨酯合成皮半成品401經壓合而暫時粘合固定於一起，再予以導入發泡爐30中完成發泡反應，而獲得一發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮40，由於該塗佈於底層之粘著層為非牢固型，是以，乃可再將底層23與該熱塑性聚氨酯(TPU)發泡層予以分離，而仍然可獲得一無底層23之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮40。請繼續參閱第十五、十六圖所示，由以上之說明，以本發明之配方、製程，乃可製造出一種具底層23或不具底層23之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮40，使發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮40中含有均勻分佈、孔徑大小接近之泡孔41，該發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮40乃具有重量輕、高彈性、可真空吸塑成型之優點，並依各種功能性的要求而調整配方之比例，乃可獲致具備耐曲折、低溫耐曲折、耐磨耗、耐候性、耐老化、耐水解等功能。值得再一提的是，本發明於製程中不須添加有機溶劑、可塑劑、二甲基甲醯胺(DMF)等危害人體健康之成份，並使製成之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之相關製品，亦沒有任何有害物質會分解出而對使用者產生傷害，且對於廢棄之製品可完全的回收再利用，不會造成環境的負擔，更重要的，其配方所呈現之操作特性，可直接利用PVC合成皮原有之設備製造，不須再投資新的生產設備，並可有效的再次運用即將被淘汱的PVC合成皮原有設備，本發明，對業界實做出了重大的頁獻。綜上所述，本創作所產生之功效，誠符合專利法上有關發明之規定，且經本申請人遍查國內外文獻，並無發現有相同者，爰依法提出專利申請。

10‧‧‧萬馬力機

11‧‧‧第一軋輪機

12‧‧‧第二軋輪機

20‧‧‧壓延機

201‧‧‧入料端

202‧‧‧出料端

21‧‧‧底層

22、23‧‧‧壓合輪

30‧‧‧發泡爐

31‧‧‧輸入端

32‧‧‧輸出端

33‧‧‧壓花輪

34‧‧‧壓合輪

35‧‧‧薄膜狀熱塑性聚氨酯合成皮半成品

40‧‧‧熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮

41‧‧‧泡孔

50‧‧‧熱塑性聚氨酯(TPU)分子鏈

51‧‧‧氫鍵

52‧‧‧硬脂酸

53‧‧‧硬脂酸鋅

54‧‧‧硬脂酸鈣

55‧‧‧發泡劑

56‧‧‧硬段位置

57‧‧‧軟段位置

第一圖係習知溼式PU合成皮生產流程圖。第二圖係習知乾式PU合成皮生產流程圖。第三圖係本發明較佳實施例之成份配方表。第四圖係本發明較佳實施例之製造流程圖。第五圖係本發明之第四圖增加壓花程式。第六圖係本發明之第四圖增加貼合底層程式。第七圖係本發明之第六圖增加壓花程式。第八圖係本發明之第六圖增加分離底層程式。第九圖係萬馬力機之示意圖。第十圖係第一、二輥輪機之示意圖。第十一圖係壓延機之示意圖。第十二圖係發泡爐之示意圖。第十三圖係壓花輪之操作示意圖。第十四圖係壓延機配合底層貼合之示意圖。第十五圖係無底層之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之剖面示意圖。第十六圖係有底層之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之剖面示意圖。第十七圖係常溫下之熱塑性聚氨酯(TPU)之分子鏈鍵結簡單示意圖。第十八圖係加溫後之熱塑性聚氨酯(TPU)之分子鏈鍵結簡單示意圖。第十九圖係添加熱安定劑後之各成份分散於熱塑性聚氨酯(TPU)分子鏈之簡單示意圖。第二十圖係添加熱安定劑後熱塑性聚氨酯(TPU)分子鏈維持交聯狀態之簡單示意圖。

Claims

一種發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之配方，其係至少包括蕭氏硬度　　　　50A ~ 98A或55D~80D之熱塑性聚氨酯(TPU)100PHR、發泡劑1~5 PHR、熱安定劑0.3~5PHR、抗氧化劑0.3~5PHR。
如申請專利範圍第1項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之配方，該配方至少還包括降粘劑10~100PHR。
如申請專利範圍第1項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之配　　　　　方，該配方至少還包括阻燃劑5~40PHR。
如申請專利範圍第1項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之配　　　　　方，該發泡劑係以偶氮二甲醯胺為較佳。
如申請專利範圍第1項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之配方，該熱安定劑係以硬脂酸或硬脂酸鋅或硬脂酸鈣為較佳。
如申請專利範圍第1項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之配　　　　　方，該抗氧化劑係以季戊四醇類或丙酸18碳醇酯類為較佳。
如申請專利範圍第2項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之配　　　　方，該降粘劑係以碳酸鈣或木質粉為較佳。
如申請專利範圍第3項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之配　　　　　方，該阻燃劑係以有機含氮磷酸酯類為較佳。
一種發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之製法，其係將至少包括蕭氏硬　　　　度50A ~ 98A或55D~80D之熱塑性聚氨酯(TPU)100PHR、發泡劑1~5PHR、熱安定劑0.3~5PHR、抗氧化劑0.3~5PHR，其係將上述配方原料經過混煉、壓延出料、發泡等製作程式，以完成發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之製作。
如申請專利範圍第9項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之製　　法，該配方原料至少還包括降粘劑10~100PHR。
如申請專利範圍第9項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之製　　　　　法，該配方原料至少還包括阻燃劑5~40PHR。
如申請專利範圍第9項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之製　　　　　法，該發泡劑係以偶氮二甲醯胺為較佳。
如申請專利範圍第9項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之製法，該熱安定劑係以硬脂酸或硬脂酸鋅或硬脂酸鈣為較佳。
如申請專利範圍第9項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之製　　　　　法，該抗氧化劑係以季戊四醇類或丙酸18碳醇酯類為較佳。
如申請專利範圍第10項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之　　　　　製法，該降粘劑係以碳酸鈣或木質粉為較佳。
如申請專利範圍第11項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之　　　　　製法，該阻燃劑係以有機含氮磷酸酯類為較佳。
如申請專利範圍第9項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之製　　　　　法，該混煉程式係指將配方中之各成份置入萬馬力機中，以萬馬力機將熱塑性聚氨酯(TPU)顆粒及其它成分揉撚成半熔融之團狀混合物，其溫度控制在125℃以內，再將其導入一第軋輪機中進行第一階段的分散，其溫度則再調高至130~170℃之間，以提高該熱塑性聚氨酯混合物之流動性，以確保配方中之各成份能充份均勻的被攪動分散，再將該經摻攪較久熱塑性聚氨酯混合物導入一第二軋輪機上進行第二階段的分散，其溫度並調高為140~180℃之間，此階段藉熱安定劑之作用，乃使熱塑性聚氨酯分子間氫鍵鍵結或大分子鏈間交聯仍能維持穩定之狀態，使成熔融狀態之熱塑性聚氨酯混合物不會發生粘輥之情形；該壓延出料程式係將在第二軋輪機上經摻攪較久之熱塑性聚氨酯混合物引導至一多輥輪組成之壓延機之入料端，其溫度並控制在165~190℃之間，該熱塑性聚氨酯合成皮半成品之厚度則由壓延機之其中兩輥輪間之間隙所控制，該熱塑性聚氨酯合成皮半成品薄膜則自壓延機之出料端不斷的輸出；該發泡程式係將經壓延出料程式所完成之薄膜狀熱塑性聚氨酯合成皮半成品導入一發泡爐中，使發泡劑得以在發泡爐中發生發泡反應，使在發泡爐之輸出端可獲得一發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮。
如申請專利範圍第１７項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之　　　　　製法，於壓延出料程式所輸出之薄膜狀熱塑性聚氨酯合成皮半成品，乃可與一預先塗佈有粘著層之底層，經壓合而粘合固定於一起。
如申請專利範圍第１７項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之　　　　　製法，於壓延出料程式所輸出之薄膜狀熱塑性聚氨酯合成皮半成品，乃可與一預先塗佈有非牢固性粘著層之底層，經壓合而暫時粘合固定於一起，待完成發泡反應後，再將該底層與發泡熱塑性聚氨酯(TPU)發泡層予以分離。
如申請專利範圍第１７或１８項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合　　　　　　成皮之製法，於發泡爐之輸出端以壓花輪輾壓於發泡熱塑性聚氨酯合成皮(TPU)表面，使發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮表面形成預定的花紋。
一種發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮，其係具有均勻分佈、孔徑大小接近之泡孔。
如申請專利範圍第２１項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮，該合成皮之其中一面係粘著固定有一底層。
如申請專利範圍第２１或２２項所述之發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮，該發泡熱塑性聚氨酯(TPU)合成皮之發泡層表面係形成有壓花紋。