TW201829667A - 多層塗料系統,其塗佈方法及經其塗覆的基材 - Google Patents

多層塗料系統,其塗佈方法及經其塗覆的基材 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種多層塗料系統,其包含第一UV可固化塗料組合物及第二UV可固化塗料組合物,其中該第一UV可固化塗料組合物包含低羥基聚胺基甲酸酯樹脂及聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物,且該第二UV可固化塗料組合物包含聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物及活性單體。本發明亦提供一種用多層塗料系統塗覆基材之方法及經該多層塗料系統塗覆之基材。

Description

多層塗料系統,其塗佈方法及經其塗覆的基材
本發明係關於一種UV可固化多層塗料系統,且尤其係關於包含第一UV可固化塗料組合物及具有軟觸感之第二UV可固化塗料組合物之多層塗料系統,該第一UV可固化塗料組合物包含低羥基聚胺基甲酸酯樹脂及聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物,該第二UV可固化塗料組合物包含聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物及活性單體。本發明亦係關於一種用多層塗料系統塗覆基材之方法及經多層塗料系統塗覆之基材。
目前,電子產品、尤其膝上型電腦具有通常經包含聚胺基甲酸酯(PU)底塗層及聚胺基甲酸酯皮革(軟觸感)頂塗層之系統塗覆之外殼。PU底塗層與頂塗層均需要固化劑。該系統之缺點包括壽命短、焙烤時間長、能量消耗過多及生產效率低。已研發出藉由組合UV可固化底塗層及UV可固化皮革頂塗層得到之UV可固化系統。在此類UV可固化系統中,底塗層塗膜將在UV固化後完全形成,而無需焙烤程序,由此節省了能量且延長了塗料之壽命。UV皮革頂塗層之優勢係固化快速、節能、生產效率高及固化效能良好。其進一步展現如PU皮革之軟觸感,且因此適用於高速自動生產。 然而,當前UV底塗層加皮革頂塗層系統展示如黏著力不穩定、氣味極大、抗刮擦性不佳及光澤穩定性不佳之問題。因此,在此項技術中需要一種效能改良之UV可固化多層塗料系統。
本發明提供一種多層塗料系統,其包含第一UV可固化塗料組合物及第二UV可固化塗料組合物,其中該第一UV可固化塗料組合物包含低羥基聚胺基甲酸酯樹脂及聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物,且該第二UV可固化塗料組合物包含聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物及活性單體。本發明亦提供一種用多層塗料系統塗覆基材之方法及經多層塗料系統塗覆之基材。 本發明亦提供一種於基材上形成多層塗料系統之方法,其包含:(1)將第一UV可固化塗料組合物塗佈至基材之至少一部分,以形成底塗層;及(2)將第二UV可固化塗料組合物塗佈至底塗層之至少一部分,以形成透明塗層,其中第一UV可固化組合物包含低羥基聚胺基甲酸酯樹脂及聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物,且第二UV可固化組合物包含聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物及活性單體。 本發明亦提供一種經塗覆之基材,其包含: (i)基材,及(ii)沈積於基材之至少一部分上之多層塗料系統,其中多層塗料系統包含第一UV可固化塗料組合物及第二UV可固化塗料組合物,其中第一UV可固化塗料組合物包含低羥基聚胺基甲酸酯樹脂及聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物,且第二UV可固化塗料組合物包含聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物及活性單體。
出於以下詳細描述之目的,除非其中明確地相反指定,否則應瞭解本發明可採用各種替代性變化形式及步驟順序。此外,除任何操作實例中或以其他方式指示外,說明書及申請專利範圍中用於表達例如成分數量之所有數值理解為在所有情況下藉由術語「約」修飾。因此,除非有相反指示,否則以下說明書及隨附申請專利範圍中所闡述之數值參數為近似值,其可視本發明待獲得之所需特性而變化。最低限度地,且不試圖將均等論(doctrine of equivalents)之應用限於申請專利範圍之範疇,各數值參數至少應根據所報導之有效數位之數目且藉由應用一般捨入技術來解釋。 儘管闡述本發明之廣泛範疇的數值範圍及參數係近似值,但儘可能精確地報導特定實例中所闡述之數值。然而,任何數值均固有地含有因其對應測試量測值中發現之標準差所必然引起的某些誤差。 另外,應瞭解本文中所述之任何數值範圍皆意欲包括其中包含之所有子範圍。舉例而言,「1至10」之範圍意欲包括所述最小值1與所述最大值10之間(且包括最小值1及最大值10)的所有子範圍,亦即具有等於或大於1之最小值及等於或小於10之最大值。 在本申請案中,除非另外特定陳述,否則使用單數包括複數且複數涵蓋單數。另外,在本申請案中,除非另外特定陳述,否則使用「或」意謂「及/或」,儘管「及/或」可明確地用於某些情況。此外,在本申請案中,除非另外特定陳述,否則使用「一(a/an)」意謂「至少一種(個)」。舉例而言「一」成膜樹脂、「一」交聯有機粒子、「一」無機顏料粒子及其類似者係指此等物品中任一者之一或多者。 除非特定陳述為一個參考物,否則如說明書及隨附申請專利範圍中所用,冠詞「一」及「該」包括多個參考物。 如本文所使用,聚合物之重量平均分子量(Mw)係藉由凝膠滲透層析法使用諸如聚苯乙烯標準物之合適標準物來測定。 如本文所用,術語「羥基值」係等效於一公克樣品中之羥基的以毫克表示之氫氧化鉀(KOH)之質量,以單位mg KOH/g表示。 根據本發明,提供一種多層塗料系統,其包含第一UV可固化塗料組合物及第二UV可固化塗料組合物,其中該第一UV可固化塗料組合物包含低羥基聚胺基甲酸酯樹脂及聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物,且該第二UV可固化塗料組合物包含聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物及活性單體。 將第一UV可固化塗料組合物塗覆於基材之至少一部分上作為底塗層。 在第一UV可固化塗料組合物中,低羥基聚胺基甲酸酯樹脂之羥基值係20至30 KOH/g且重量平均分子量係5000至20000。此類低羥基聚胺基甲酸酯樹脂可增強底塗層與頂塗層之黏著力且改良可塗佈性,諸如平整性、顏色擴散性及打磨性。 通常,低羥基聚胺基甲酸酯樹脂在第一塗料組合物中之含量係以第一塗料組合物之重量計20-70%。當低羥基聚胺基甲酸酯樹脂之量小於20 wt%時,由第一塗料組合物形成之塗料膜展現不佳黏著性。當其量高於70 wt%時,由第一塗料組合物形成之塗料膜展示不佳黏著性及防尖刻性。 許多此類市售低羥基聚胺基甲酸酯樹脂皆可用於本發明中。舉例而言,可用於本發明中之此類低羥基聚胺基甲酸酯樹脂之實例包括(但不限於)來自DIC之ACRYDIC SHA-288、來自Jiahe之A-1209及其任何組合。 第一塗料組合物進一步包含聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物。該等聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物包含具有兩或三官能度之UV可固化聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物。較佳地,聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物包含兩官能度聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物。聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物之重量平均分子量較佳係20000至50000,且固體含量係60-70%。該聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物對塑膠基材上之包括鋁及不鏽鋼之金屬展現優良黏著力,且具有極佳耐化學性及耐沸水性。 聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物在第一塗料組合物中之含量係以第一塗料組合物之重量計約5-30%。當聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物之量小於5 wt%時,由第一塗料組合物形成之塗料膜展現不佳黏著性且易於尖刻。當其量高於30 wt%時,由第一塗料組合物形成之塗料膜對基材展現不佳黏著性。 許多此類市售聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物皆可用於本發明中。舉例而言,可用於本發明中之此類聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物之實例包括(但不限於)來自Mitsui之RA3090;來自Changxing之6071、6075-1及6075-3及其任何組合。 根據本發明之多層塗料系統之第一UV可固化塗料組合物進一步包含光引發劑。對於所用光引發劑並無特定限制,只要其在暴露於光輻射時可分解以產生自由基且起始光聚合反應即可。可用光引發劑包括(但不限於)安息香衍生物、二苯基乙二酮縮酮衍生物、二烷氧基苯乙酮、α-羥烷基苯基酮、α-胺基烷基苯基酮、醯基膦氫化物、酯化肟酮化合物、芳基過氧化物酯化合物、鹵甲基芳基酮、含有機硫化合物、苯甲醯基甲酸酯及其類似物。可視需要選擇兩種或更多種光引發劑。光引發劑可佔UV可固化塗料組合物之0.05-5重量%且較佳0.1-3重量%。 許多市售光引發劑皆可用於本發明中。舉例而言,可用於本發明中之此類光引發劑之實例包括(但不限於)來自DBC之184/BP/MBF/TPO、來自Ciba之184/BP/MBF/819/TPO及其任何組合。 根據本發明之多層塗料系統之第一塗料組合物可進一步包含有機溶劑及一或多種常用於本發明所屬領域中之其他添加劑。 對於所用溶劑並無特定限制,其可為熟習此項技術者已知之有機溶劑中之任一者且其包括(但不限於)脂族或芳族烴,諸如Solvesso 100TM 、甲苯或二甲苯;醇,諸如丁醇或異丙醇;酯,諸如乙酸乙酯、乙酸丁酯或乙酸異丁酯;酮,諸如丙酮、甲基異丁基酮或甲基乙基酮;醚、醚-醇或醚酯,諸如3-乙氧基丙酸乙酯,或前述中之任一者之混合物。其較佳係乙酸乙酯及/或甲基乙基酮。溶劑之量通常係第一塗料組合物之0-50 wt%。 該一或多種其他添加劑包括(但不限於)黏著力促進劑、防沈澱劑、分散劑、調平劑、抗氧化劑、消泡劑、流變劑及其類似物。此等添加劑之類型為熟習此項技術者所熟知,且其量將容易視需要由熟習此項技術者確定。 第一塗料組合物可進一步包含纖維素酯添加劑,諸如乙酸纖維素(CA)、乙酸丙酸纖維素(CAP)及/或乙酸丁酸纖維素(CAB)。此類添加劑可藉由改良第一塗料組合物之流量及平整性及改良金屬薄片取向(若此類薄片存在於第一塗料組合物中以提供「金屬」外觀)而改良基底加透明塗料系統之外觀。此外,此類添加劑可藉由促進第一塗料組合物之快速乾燥及較早硬度產生而有助於降低隨後塗佈之第二塗料組合物(UV可固化組合物)之互混。通常,纖維素酯之含量可為足以賦予所需塗料特性之任何量。舉例而言,此類纖維素酯可佔第一塗料組合物之0至20 wt%。 將第二UV可固化塗料組合物塗覆於第一塗料組合物之至少一部分上作為透明塗層。 根據本發明之第二UV可固化塗料組合物包含重量平均分子量係1000至20000之聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物及活性單體。 較佳地,聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物包含低官能度聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(a)及高官能度聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(b)。 聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(a)較佳係兩(2)官能度聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物。該寡聚物展現良好可撓性及軟觸感,低反應速度及交聯密度。聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(b)較佳係官能度6至9之脂族聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物。該寡聚物具有極佳UV固化特性、良好RCA耐磨性及低表面能特性。低官能度聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(a)及高官能度聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(b)組合使用以賦予頂塗層所期望的軟觸感、高硬度及高耐磨性。 較佳地,第二塗料組合物包含以第二塗料組合物之重量計約10-50 wt%之低官能度聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(a)及約1-15 wt%之高官能度聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(b)。 許多市售聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物可用於本發明中。舉例而言,可用於本發明中之此類低官能度聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(a)之實例包括(但不限於)來自Gifu之A&H-14K及其類似物。可用於本發明中之此類低官能度聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(a)之實例包括(但不限於)來自Negami之CWD-72、來自中山市杰事達(Jesida of Zhongshan)之UA-893及其類似物。 第二塗料組合物進一步包含活性單體。活性單體較佳係低官能度活性單體,尤其兩官能度活性單體。此類低官能度活性單體可增加塗層之黏著力及交聯密度。此外,此類低官能度活性單體將不損害塗層之軟觸感,而多官能度(官能度大於或等於3)將致使硬手感。 可用於本發明中之活性單體包括(但不限於)二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯(600)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化雙酚二甲基丙烯酸酯、三環癸烷二羥甲基二丙烯酸酯、丙醇鹽(2)新戊二醇二丙烯酸酯及其任何組合。 活性單體之含量可為以第二UV可固化塗料組合物之重量計5-25%。 許多市售活性單體皆可用於本發明中。舉例而言,可用於本發明中之此類光引發劑之實例包括(但不限於)來自Changxing之TMPTA、TPGDA及DPHA、來自Sartomer之SR399及其任何組合。 根據本發明之第二UV可固化塗料組合物進一步包含光引發劑。對於所用光引發劑並無特定限制,只要其在暴露於光輻射時可分解以產生自由基且起始光聚合反應即可。可用光引發劑包括(但不限於)安息香衍生物、二苯基乙二酮縮酮衍生物、二烷氧基苯乙酮、α-羥烷基苯基酮、α-胺基烷基苯基酮、醯基膦氫化物、酯化肟酮化合物、芳基過氧化物酯化合物、鹵甲基芳基酮、含有機硫化合物、苯甲醯基甲酸酯及其類似物。可視需要選擇兩種或更多種光引發劑。光引發劑可佔UV可固化塗料組合物之0.05-10重量%。 許多市售光引發劑皆可用於本發明中。舉例而言,可用於本發明中之此類光引發劑之實例包括(但不限於)來自DBC之184/BP/MBF、來自Ciba之184/BP/MBF/819、來自IGM之KIP160及其任何組合。 根據本發明之多層塗料系統之第二塗料組合物除前述組分以外可進一步包含有機溶劑及一或多種常用於本發明所屬領域中之其他添加劑。 對於所用溶劑並無特定限制,其可為熟習此項技術者已知之有機溶劑中之任一者且其包括(但不限於)脂族或芳族烴,諸如Solvesso 100TM 、甲苯或二甲苯;醇,諸如丁醇或異丙醇;酯,諸如乙酸乙酯、乙酸丁酯或乙酸異丁酯;酮,諸如丙酮、甲基異丁基酮或甲基乙基酮;醚、醚-醇或醚酯,諸如3-乙氧基丙酸乙酯,或前述中之任一者之混合物。其較佳係乙酸乙酯及/或甲基乙基酮。溶劑之量通常係第一塗料組合物之0-50 wt%。 該一或多種其他添加劑包括(但不限於)分散劑、調平劑、消光劑、抗氧化劑、消泡劑、流變劑及其類似物。此等添加劑之類型為熟習此項技術者所熟知,且其量將容易視需要由熟習此項技術者確定。 在一個實施例中,本發明進一步提供一種於基材上形成多層塗料系統之方法,其包含將第一塗料組合物塗佈至基材之至少一部分作為底塗層,且將第二塗料組合物塗佈至第一塗料組合物之至少一部分作為透明塗層。 通常,第一塗料組合物藉由此項技術中已知之技術塗佈於基材之至少一部分上。舉例而言,第一塗料組合物可藉由噴霧塗佈於基材之至少一部分上。第一塗料組合物可藉由此項技術中已知之適當方法中之任一者固化。較佳地,固化可藉由在60-80℃下焙烤10-30分鐘以蒸發溶劑,之後在400-1000 mJ/cm2 之UV能量及80-250 mW/cm2 之光強度下UV照射來達成。底塗層之薄膜厚度通常在5至10 μm之範圍內。 此後,第二塗料組合物可藉由上文所述之任何方法塗佈於底塗層上且固化。較佳地,固化可藉由在45-60℃下焙烤約5-10分鐘以蒸發溶劑,之後在400-1600 mJ/cm2 之UV能量及80-250 mW/cm2 之光強度下UV照射來達成。頂塗層之薄膜厚度通常在45至55 μm之範圍內。 可將本發明之多層塗料系統塗佈至任何基材。該基材可包括(但不限於)陶瓷、木材、皮革、石頭、玻璃、合金、紙、塑膠、纖維、棉織物及其類似物,較佳係金屬或塑膠基材。塑膠基材尤其係指用於諸如行動電話、個人數位助理、智慧型電話、個人電腦之電子裝置之基材。舉例而言,塑膠基材可由以下組成之群形成:聚碳酸酯(PC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、玻璃纖維(GF)及其任何組合。 實例 提供以下實例以說明本發明,然而其不應視為限制本發明之細節。除非另外指明,否則以下實例中以及本說明書通篇中之所有份數及百分比皆以重量計。製備第一塗料組合物 本發明之多層塗料系統之第一塗料組合物藉由混合表1中所列之組分及其量來製備。 表1.第一塗料組合物之配方 *以第一塗料組合物之總重量計(g);1 商標名7534,獲自Shanghai Shengbao2 商標名RA3081,獲自Mitsui3 商標名TPO,獲自Ciba4 乙酸乙酯/甲基乙基酮5 商標名APW,獲自ELEMENTIS SPECIALTIES6 商標名TROYTHIX 150 ACS,獲自TROY CORPORATION7 商標名CAB381-2,獲自Eastman製備第二塗料組合物 本發明之多層塗料系統之第二塗料組合物使用表2中所列之組分及其量來製備。 表2. 第二塗料組合物之配方 *以第二塗料組合物之總重量計(g);1 商標名CWD-48N,獲自Negami2 商標名UA-893,獲自中山市杰事達(Jesida of Zhongshan)3 商標名HDDA,獲自Changxing4 商標名KIP160,獲自IGM5 乙酸乙酯/甲基乙基酮6 商標名BYK-UV3505,獲自BYK7 商標名BYK-P104S,獲自BYK8 商標名TS100,獲自EVONIK DEGUSSA 塗層之製備製程 表1中所示之第一塗料組合物(實例1至3,底塗層)用藉由以適當比率混合乙酸乙酯、異丙醇及乙二醇單丁醚調配之稀釋劑來稀釋,之後添加固化劑,以使得塗料組合物在稀釋後之黏度係8-10s。接著,經稀釋塗料組合物經由噴霧塗覆製程塗覆於基材(PC、PC+ABS、ABS或PC+GF)上,之後在60-80℃下焙烤5-10分鐘以移除溶劑且形成底塗層。光引發劑經由暴露於UV光輻射(UV能量:400-1600 mJ/cm2 ,光強度:80-250 mw/cm2 )分解以產生活性自由基且起始單體與樹脂之間的聚合反應,從而形成三維交聯網路膜,以獲得底塗層。第二塗料組合物用藉由以適當比率混合乙酸乙酯、異丙醇及乙二醇單丁醚調配之稀釋劑來稀釋,以使得塗料組合物在稀釋後之黏度係10-15s。接著,經稀釋塗料組合物經由噴霧塗覆製程各塗覆於基底塗層上,之後在45-60℃下焙烤5-10分鐘以移除溶劑。光引發劑經由暴露於紫外光輻射(UV能量:400-1600 mJ/cm2 ,光強度:80-250 mw/cm2 )分解以產生活性自由基且起始單體與樹脂之間的聚合反應,從而形成三維交聯網路膜。因此製備雙塗層實例7-9。 接著,測試經雙塗層系統塗覆之基材之以下特性。結果顯示於表3中。 1.塗料膜與基材之間的黏著力測試 樣品表面用NT刀以6×6條線切割(1 mm²柵格(晶格),總數25個;標記一直穿透至基材)且測試表面保持儘可能平坦(保持刀片鋒利)。若樣品太小而不具有足夠的交叉切割空間,則將獲得45°橫切柵格。將Nichiban膠帶(第405號)、Scotch膠帶(第610號)或相同類型之其他膠帶(18 mm寬,膠帶黏度應大於或等於5.3 N/18mm寬度)施用於樣品表面上且用橡膠壓實以使得膠帶與樣品表面充分接觸。將樣品靜置3分鐘。膠帶藉由以90º角度背向膠帶本身將其快速拉掉來移除。目測檢查測試表面且參看ISO標準進行評定。 ISO標準分級 0級:5B 切口邊緣完全平滑,且在晶格之邊緣無剝離發生。 1級:4B 在切口交叉點有一小片剝離,且實際破壞小於或等於5%。 2級:3B 在切口邊緣或交叉點有剝離,剝離面積5%至15%。 3級:2B 沿切口邊緣有部分剝離或大片剝離,或一部分晶格整體剝掉,剝離面積在15%-35%之範圍內。 4級:1B 在切口邊緣有許多剝離,或一些晶格部分或全部剝掉,剝離面積在35%-65%之範圍內。 5級:0B 在切口之邊緣或交叉點塗漆剝掉明顯,剝離面積大於65%。 通常,當將塗料系統用於行動電話之外殼時,需要測試結果處於或高於4B。 2.塗料膜之硬度測試 在以下條件下使用市售鉛筆硬度測試儀進行量測:Mitsubishi鉛筆;負載:9.8N;移動距離:1cm, 5次。要求:在用橡皮擦除表面鉛筆刮痕之後塗層不被剝掉、斷裂及刮擦(由壓力所產生之鉛筆凹痕除外)。需要>=F。 3.耐溶劑性 測試條件:甲基乙基酮(MEK),負載:50g,摩擦50個來回,分級≥4。若在測試之後未暴露底塗層,則該測試評估為通過。 4.RCA磨損測試 在以下條件下使用市售RCA測試儀:膠帶型號1116-P-40,負載:175 g,大於70次。若在測試之後未暴露底塗層,則該測試評估為通過。 5.濕-濕循環測試 測試樣品經受以下循環:三小時內自21℃、60% RH轉變至-40℃,且保持在此類條件下2小時;接著在6小時內自-40℃轉變至85℃、50% RH,且保持在此類條件下2小時;轉變至21℃、60%RH,一個循環結束。總計進行5個循環。 在測試之後,檢查樣品表面是否存在明顯色差。檢測樣品表面是否存在起泡、開裂或變形。此後,將一個405膠帶施用於經塗覆表面上(藉由手指壓實)且藉由相對於塗層表面以90º角度背向膠帶本身將其快速拉掉來移除。當剝離膠帶時,檢查經塗覆表面是否存在表皮脫落。 6.顏色穩定性測試 單一循環:UV輻射4小時(UV-A,340 nm,0.63W/m2 /nm,60℃),加潮濕存儲4小時(50℃),總計12個循環(4天)。樣品表面之一半覆蓋有鋁箔(與測試後之表面比較)。 在UV輻射之後,檢查樣品表面之顏色、光澤及表面粗糙度之變化。顏色變化藉由由X-rite色度計測試得到之ΔE值展示(暗色:ΔE≤0.7;淺色:ΔE≤1)。在進行UV測試之前,首先藉由色度計量測待測試之測試板的色差,以獲得L1、a1及b1數值。在UV輻射之後,再藉由色度計量測測試板之色差,以獲得L2、a2及b2數值。根據以下等式計算ΔE值:檢測樣品表面是否存在起泡或開裂。此後,將一個405膠帶施用於經塗覆表面上(藉由手指壓實)且藉由相對於塗層表面以90º角度背向膠帶本身將其快速拉掉來移除。當剝離膠帶時,檢查經塗覆表面是否存在表皮脫落。 7.化妝品測試 將10 g各以下化妝品物品置於量測玻璃中且均勻混合(一種化妝品僅使用一次且禁止每隔一天使用): 大寶美容日霜(Dabao Beauty Day Cream) / 妮維雅男士保濕霜(Nivea man hydrating)、大寶煥采保濕防曬霜(Dabao refreshing and moisturizing sunscreen) / 凡士林深層護手霜(Vaseline intensive care hand & nail)、大寶SOD蛋白霜(Dabao SOD protein cream) / 強生嬰兒潤膚乳(Johnson baby lotion)、強生嬰兒油(Johnson baby oil)、水寶寶防曬霜(Coppertone sport sunscreen) SPF30及水寶寶透氣防曬霜(Coppertone ultraguard sunscreen) SPF50。用牙刷將所得混合物均勻塗覆於樣品表面上。將經化妝品塗覆之樣品置於環境測試鍋爐中,且在70℃之溫度及85%之濕度下測試48小時及72小時。此外,將經以上化妝品塗覆之樣品置放於常溫4小時。 在測試之後,檢查樣品表面之顏色、光澤及表面粗糙度之變化。檢測樣品表面是否存在起泡或開裂。此後,將一個405膠帶施用於經塗覆表面上(藉由手指壓實)且藉由相對於塗層表面以90º角度背向膠帶本身將其快速拉掉來移除。當剝離膠帶時,檢查經塗覆表面是否存在表皮脫落。 表3.各效能之測試結果 儘管上文已解釋且描述了本發明之特定態樣,但對熟習此項技術者應顯而易見的是,可對本發明作出許多變化及修改而不偏離本發明之範疇及精神。因此,隨附申請專利範圍意欲涵蓋屬於本發明之此等變化及修改。

Claims (13)

  1. 一種多層塗料系統,其包含第一UV可固化塗料組合物及第二UV可固化塗料組合物,其中該第一UV可固化組合物包含低羥基聚胺基甲酸酯樹脂及聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物,且該第二UV可固化組合物包含聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物及活性單體。
  2. 如請求項1之多層塗料系統,其中該第一UV可固化塗料組合物中之該低羥基聚胺基甲酸酯樹脂之羥基值係20至30 KOH/g且重量平均分子量係5000至20000。
  3. 如請求項1之多層塗料系統,其中該第一UV可固化塗料組合物中之該聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物包含兩官能度聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物。
  4. 如請求項3之多層塗料系統,其中該兩官能度聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物之重量平均分子量係20000至50000。
  5. 如請求項1之多層塗料系統,其中該第二UV可固化塗料組合物中之該聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物之重量平均分子量係1000至20000。
  6. 如請求項5之多層塗料系統,其中該聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物包含聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(a)及聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(b)。
  7. 如請求項5之多層塗料系統,其中該聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(a)包含兩官能度聚胺基甲酸酯丙烯酸酯。
  8. 如請求項6之多層塗料系統,其中該聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(b)包含官能度係6至9之脂族聚胺基甲酸酯丙烯酸酯。
  9. 如請求項1至8中任一項之多層塗料系統,其中該活性單體係兩官能度活性單體。
  10. 一種於基材上形成多層塗料系統之方法,其包含: (1)將第一UV可固化塗料組合物塗佈至該基材之至少一部分,以形成底塗層;及 (2)將第二UV可固化塗料組合物塗佈至該底塗層之至少一部分,以形成透明塗層, 其中該第一UV可固化組合物包含低羥基聚胺基甲酸酯樹脂及聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物,且該第二UV可固化組合物包含聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物及活性單體。
  11. 一種經塗覆之基材,其包含: (i)基材,及 (ii)多層塗料系統,其沈積於該基材之至少一部分上, 其中該多層塗料系統包含第一UV可固化塗料組合物及第二UV可固化組合物,其中該第一UV可固化組合物包含低羥基聚胺基甲酸酯樹脂及聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物,且該第二UV可固化組合物包含聚胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物及活性單體。
  12. 如請求項11之經塗覆之基材,其中該基材包含由以下組成之群形成之塑膠基材:聚丙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、玻璃纖維及其任何組合。
  13. 如請求項11之經塗覆之基材,其中該基材係適用於行動電話、個人數位助理、智慧型電話及個人電腦之基材。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106700879B (zh) * 2016-12-30 2019-08-27 Ppg涂料(天津)有限公司 多层涂层体系、涂覆方法和经其涂覆的基底
TWI684632B (zh) * 2018-08-02 2020-02-11 明基材料股份有限公司 抗反射膜、具此抗反射膜之偏光板、及含此抗反射膜及/或含具此抗反射膜之偏光板的影像顯示裝置
TWI667303B (zh) * 2018-08-02 2019-08-01 明基材料股份有限公司 硬塗層光學膜、具有此硬塗層光學膜的偏光板、及含此硬塗層光學膜及/或偏光板的影像顯示裝置
CN114940771A (zh) * 2021-02-07 2022-08-26 Oppo广东移动通信有限公司 壳体组件、其制备方法及电子设备
CN115016049B (zh) * 2022-06-29 2024-06-07 宁波惠之星新材料科技股份有限公司 一种抗反射组合物、光学膜及其制备方法和应用
CN115960535B (zh) * 2022-10-12 2023-12-12 上海君子兰新材料股份有限公司 一种家具用led-uv固化的喷涂修色剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5254395A (en) * 1988-08-23 1993-10-19 Thor Radiation Research, Inc. Protective coating system for imparting resistance to abrasion, impact and solvents
US20120045604A1 (en) * 2001-03-15 2012-02-23 Innovia Films Limited Biodegradable film with pressure-sensitive adhesive layer
US7510746B2 (en) * 2004-06-04 2009-03-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for production of multilayer coating including curing clear-coat composition with high-energy radiation
US7390559B2 (en) * 2004-10-22 2008-06-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Multilayer coating system
CN1935917B (zh) * 2005-09-23 2012-05-30 比亚迪股份有限公司 一种底层涂料组合物及其制备方法和多层涂层
JP4407728B2 (ja) * 2007-08-07 2010-02-03 Basfコーティングスジャパン株式会社 複層塗膜形成方法
JP5143078B2 (ja) * 2009-04-24 2013-02-13 マツダ株式会社 複層塗膜形成方法
DE102010008541A1 (de) * 2010-02-18 2011-08-18 BASF Coatings GmbH, 48165 Wässrige, pigmentierte Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
US9199270B2 (en) * 2011-02-24 2015-12-01 Basf Coatings Gmbh Method for producing a multi-coat colour and/or effect paint system
JP5948164B2 (ja) * 2012-06-28 2016-07-06 Basfジャパン株式会社 複層塗膜形成方法
TWI665087B (zh) * 2014-02-19 2019-07-11 荷蘭商薩比克全球科技公司 多層板、彼之製造和使用方法、及包含該多層板之物件
CN104140724B (zh) * 2014-07-23 2016-06-08 Ppg涂料(天津)有限公司 多层涂层体系、涂覆方法和经其涂覆的基底
CA2932925C (en) * 2015-09-29 2016-12-06 Yoshihumi Kominami Coating resin composition
CN105462481B (zh) * 2015-12-23 2017-10-03 怀化学院 一种紫外光固化组合物
CN106700879B (zh) * 2016-12-30 2019-08-27 Ppg涂料(天津)有限公司 多层涂层体系、涂覆方法和经其涂覆的基底

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